DE2110349C3

DE2110349C3 - Monoazopigment, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2110349C3
Application number: DE19712110349
Authority: DE
Inventors: Guenter Dipl.-Chem. Dr. 6000 Frankfurt Laubert; Joachim Dipl.Chem. Dr. 6050 Offenbach Ribka; Willi Dipl.-Chem. Dr. 6238 Hofheim Steckelberg
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-03-04
Filing date: 1971-03-04
Publication date: 1974-07-04
Also published as: BR7201240D0; CH564058A5; DE2110349B2; BE780271A; FR2128651B1; DK129721C; DE2110349A1; AU462811B2; GB1371706A; ES400242A1; AU3962572A; DK129721B; JPS5443529B1; CA955590A; FR2128651A1; NL7202559A; IT949819B

Description

in seiner neuen ^-Modifikation, gekennzeichnet durch ein Röntgenbeugungsspektrum mittels Cu-Ku-Strahlung, das bei Glanzwinkeln von 3,7, 4,5, 13,1 und 13,S^ Maxima hoher Intensität und bei 6,1 und bei 8,2° Maxima mittlerer Intensität und bei 6,4, 7,3, 7,5, 9,7, 10,7, 11,3, 11,7, 12,0 und 14,1° Maxima geringer Intensität aufweist.

2. Verfahren zur Herstellung eines Monoazopigments der Formel

NO,

HO

CO-NH

HO

CO-NH

CO

in seiner neuen /^-Modifikation, die ein Röntgenbeugungsspektrum mittels Cu-K«-Strahlung mit Maxima hoher Intensität bei Glanzwinkeln von 3,7, 4,5. 13,1 und 13,5°, Maxima mittlerer Intensität bei Glanzwinkeln von 6,1 und 8.2^C und Maxima geringer Intensität bei Glanzwir.keln von 6,4, 7,3, 7,5, 9,7, 10,7, 11,3, 11.7, 12,0 und 14,1° aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß man l-Amino-2-nitrobenzol diazotiert, in Gegenwart von längerkettigen Alkyl- und Alkylarylsufonaten oder gemischten Estern der o-Phosphorsäure mit Polyglykolen (Molekulargewicht 200 bis 2000) und gesättigten oder ungesättigten längerkettigen Fettalkoholen, die mit 1 bis 4 Einheiten Äthylenoxyd oxäthyliert sind, als Dispergiermittel mit der alkalischen Lösung von 5-(2'.3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazolon kuppelt, das erhaltene Pigment isoliert und anschließend in wäßrigalkoholischer Suspension, die ein Salz aus einem längerkettigen Fettamin mit niederen Carbonsäuren enthält, erhitzt.

3. Verwendung des Pigments gemiiß Anspruch 1 zum Färben bzw. Bedrucken von Kunststoffen, natürlichen und synthetischen Harzen, Kautschuk. Papier, Viskoseseide, Zelluloseestern bzw. Äthern, Polyolefinen, Polyurethanen, Polyacrylnitril oder Polyglykolterephthalalen sowie zur Herstellung von Druckfarben, Lackfarben oder Dispersionsanstrichfarben.

in seiner neuen /j-Modifikation, die gekennzeichnet ist durch ein Röntgenbeugungsspektrum mittels Cu-Ka-Strahlung, das bei Glanzwinkeln von 3,7, 4,5, 13,1 und 13,5° Maxima hoher Intensität und bei 6 1 und 8,2° Maxima mittlerer Intensität und bei 6,4, 7,3, 7,5, 9,7, 10,7. 11,3, 11,7, 12,0 und 14.1 Maxima geringer Intensität mit Genauigkeitswerten von Ο,Γ aufweist, sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung, bei dem man l-Amino-2-nitrobenzol in bekannter Weise diazotiert, in Gegenwart von längerkettigen Alkyl- und Alkylarylsulfonaten oder gemischten Estern der o-Phosphorsäure mit Polyglykolen (Molekulargewicht 200 bis 2000) und gesättigten oder ungesättigten längerkettigen Fettalkoholen, die mit 1 bis 4 Einheiten Äthylenoxyd oxälhyliert sind, als Dispergiermittel mit der alkalischen Lösung von 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazolon kuppelt, das erhaltene Pigment isoliert und anschließend in wäßrig-alkoholischer Suspension:, die ein Salz aus einem längerkeltigen Fettamin mit niederen Carbonsäuren enthält, erhitzt, und ferner die Verwendung dieses Pigments.

Die neue /,'Modifikation kann man nur erhalten. wenn man beide obenerwähnten zusätzlichen Maßnahmen durchführt, d. h.. es ist erforderlich, sowohl während der Kupplung das Dispergiermittel zuzugeben als auch das so erhaltene Pigment durch Erhitzen in wäßrig-alkoholischer Suspension, die ein Salz aus einem längerkettigen Fettamin mit niederen Carbonsäuren enthält, nachzubehandeln. Der Zusatz des Dispergiermittels allein liefen ein Produkt, das ein noch r-.icht charakteristisches Röntgenbeugunsspektrum zeigt, und erst durch die abschließende Nachbehandlung erhält man die neu-- ,/-Modifikation.

Als Dispergiermittel zu verwendende längerkettige Alkyl- und Alkylarylsulfonatc sind beispielsweise Dodecylbenzolsülfonat, sek. Alkansulfonatc. Diisopropyl-, Diisobutylnaphthalinsulfonat oder Dinaphthylmethansulfonat: ein gemischter Ester der o-Phosphorsäure mit Polyglykolen (Molekulargewicht zwischen 200 und 2000) und gesättigten oder ungesättigten längcrketiigcn Fettalkoholen, der mit 1 bis 4 Einheiten Äthylenoxyd oxäthyliert ist. ist beispielsweise der Ester aus o-Phosphorsäure, Polyglykol (Molekulargewicht 300) und dem Umsetzungsprodukt aus einem Mol Alkyienoxyd und einem Mol Laurylalkohol.

Die Diazotierung von l-Amino-2-nitrobenzol erfolgt nach bekannten Verfahren. Die anschließende Kupplung führt man so durch, daß man die alkalische Lösung der Kupplungskomponente, vorzugsweise unter Pufferung, zu der Diazolösung gibt. Das crhalttne Rohpigment wird durch Abnutschen oder Abpressen isoliert und anschließend in wäßrigem Aiko-

hol, beispielsweise in einer 10- bis 90%(gen, vorzugsweise 20- bis 60%igen wäßrigen Suspension von Isopropanol, in Gegenwart eines Salzes aus einem längerkettigen Fettamin mit einer niederen Carbon- »äure auf erhöhte Temperaturen, vorzugsweise auf 120 bis 18O⁰C, erhitzt. Als Salzo längerkettiger Fettamme mit niederen Carbonsäuren kommen beispielsweise in Frage die Acetate von Laurylarain. Stearylamin, Oleylarain oder Talgfettamin.

Einen Monoazofarbstoff der oben angegebenen For- ι ο mel kann man auch erhalten, wenn man 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazolon mit dem in der deutschen Patentschrift 1217008, Spalte 2, Zeile 36, genannten l-Amino-2-nitrobenzol kuppelt und das erhaltene Produkt durch anschließendes Erhitzen mit wäßrigem Alkohol nachbehandelt. Der so erhaltene Farbstoff — im folgenden «-Modifikation genannt — zeigt ein Röntgenbeugungsspektrum mittels Cu-K«- Strahlung mit Maxima hoher Intensität bei 3,5, 4,2 und 13,5°, Maxima mittlerer Intensität bei 5,6, 7,0, 8,5 und 9,4^r und Maxima geringer Intensität bei 10,1, 10,6, 10,9 und 12,1°. Dieser Farbstoff besitzt im allgemeinen gute Echtheitseigenschaften, zeigt jedoch eine coloristisch wenig interessante trübe maronfarbene Nuance.

Auch bei der Verwendung anderer aus der obenerwähnten deutschen Patentschrift bekannter nitrogruppenhaltiger Diazokomponenten wie bei dem im Beispiel 4 genannten 1 -Amino^-methoxy-S-nitrobenzol, dem in den Beispielen 5,6, 7 und 11 genannten y₀ l-Amino-2-^iefhyl-4-nitrobenzol und dem in den Tabellenbeispielen genannten l-Amino-2-nitro-4-acetaminobenzol, dem 1-Amino-.i-methoxy-4-nitrobenzol, dem l-Ainino-2-tviethoxy-4-ni ru-j-iiiethylbenzöl,dem 1 -Amino^S-dimethoxy^-nitrobenzol und dem 1 -Amino^-methoxy-S-methyl-S-nitrobenzol erhält man Farbstoffe in einem trüben bordo- bzw. blaustichigroten Farbton. Es schien demnach eine allgemeine Eigenschaft nitrogruppenhaltigcr Diazokomponenten zu sein, durch Kupplung mit Oxynaphthoylaminobenzimidazole^ trübe bordofarbene Pigmente zu ergeben.

Es war daher überraschend, daß dieser Farbstoff in seiner neuen /■>'- Modifikation einen sehr erwünschten neutralen braunen Farbton aufweist. Er besitzt hervorragende Echtheiten, insbesondere Licht-. Wetter- und Migrationsechtheit. Er ist hitzebeständig und beständig gegen den Einfluß von Chemikalien, wie z. B. von Lösungsmitteln, Säuren und Alkalien. Darüber hinaus besitzt die neue ,-/-Modifikation eine bessere Ausblutechtheit bei höheren Temperatureil als die entsprechende «-Modifikation.

Der erfindungsgemäße Farbstoff kann für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet werden, beispielsweise zur Herstellung von Druckfarben, ss für die Zubereitung von Lackfarben und Dispersionsanstrichfarben oder zum Färben von Kautschuk, Kunststoffen, natürlichen und synthetischen Har/en. Der Farbstoff eignet sich ferner für den Pigmentdruck auf einem Substrat, insbesondere einer Textil- (>o faser, sowie auf anderen flachcnförmigen Gebilden, wie beispielsweise Papier. Auch Für andere Verwendungszwecke, z. B. zum Färben von Kunstseide aus Viskose oder Zelluloseäthern bzw. Estern, von Polyolefinen, Polyamiden, Polyurethanen, Polyglykoltere- r>s phthalaten oder Polyacrylnitril in der Spinnmasse oder zum Färben von Papier kann der Farbstoff verwendet werden.

Beispiel 1

13,8 Gewichtsteile l-Amino-2-nitrobenzol werden unter Verwendung von 80 Volumteilen 5n-Salzsäure und 20 Volum teilen 5n-Natriumnitritlösung diazotiert. Man klärt die Lösung und beseitigt einen eventuellen Überschuß an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure. Die Diazoniumsalzlösung wird bei 5° C mit 50 Volumteilen 4n-Natriumacetat-Lösung und mit 46 Volumteilen einer lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalinsulfonsäure versetzt Man stellt mit verdünnter Natronlauge auf einen pH-Wert von 4,0 ein und läßt dann bei 10°C unter Konstanthaltung des eingestellten pH-Wertes die Lösung von 35,8 Gewichtsteilen des Natriumsalzes von 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazolon unter gutem Rühren einfließen, rührt 2 Stunden lang bei Raumtemperatur nach und erhitzt durch Einleiten von Dampf 30 Minuten lang auf 90 bis 95°C. Dann saugt man heiß ab und wäscht mit Wasser aus.

Der erhaltene feuchte Farbstoffkuchen wird mit 440 Volumteilen Isopropanol, 40 Volumteilen einer lOgewichtsprozentigen wäßrigen Oleylaminacetatlösung und so viel Wasser versetzt, daß insgesamt 880 Volumteile Lösungsmittel vorliegen und 6 Stunden lang bei 150° C im Autoklav gerührt. Anschließend wird abgesaugt, mit Wasser gründlich gewaschen, bei 65° C getrocknet und gepulvert. Man erhält 47 Gewichtsteile eines braunen Pigmentpulvers, das im RöntRenbeugungsdiagramm die charakteristischen Glanzwinkel der /i-Phase zeigt.

Werden 5 Gewichtsteile des nach diesem Beispiel erhaltenen Pigments der [I- Phase mit 95 Gewichtsteilen einer Einbrennlackmischung, bestehend aus 40 Gcwichtsteilen Rizinenalkydharz. 20 Gewichtsteilen einer 50%igen Lösung von Melaminharz in Butanol, 32,5 Gewichtsteilen Xylol. 6 Gewichtsteilen Äthylglykol und 1,5 Gewichtste'ien Glykolsäurebutylester zu einem braungefärbten Lack angerieben, dieser auf ein Aluminiumblech gespritzt und 30 Minuten bei 140 C eingebrannt, so erhält man eine braune Färbung von ausgezeichneter Uberlackierechtheit und ausgezeichneter Licht- und Wetterechtheit.

Beispiel 2

Aus 13.8 Gewichtsteilen l-Amino-2-nitrobenzol wird in bekannter Weise die Diazoniumsalzlösung hergestellt, diese bei 5 bis 10 C mit einer 4n-Natriumacetat-Lösung auf einen pH-Wert von 4.0 gestellt und mit 40 Volumteilen einer lOgewichtsprozentigen wäßrigen Lösung eines Esters aus einem Mol orthophosphorsäure, einem Mol Polyglykol (Molekulargewicht 300) und dem Umsetzungsprodukt aus einem Mol Äthylenchlorid und einem Mol Laurylalkohol versetzt. Bei 15 C läßt man dann wie im Beispiel 1 angegeben die alkalische Lösung von 35,8 Gewichtsteilen 5-(2'.3- Oxynaphthoylamino)-bcnzimidazolon zulaufen, heizt anschließend mit Dampf auf 90 C und läßt 30 Minuten lang bei dieser Temperatur. Dann wird heiß abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Der feuchte Filterkuchen (232 Gewichtsieile) wird mit 440 Volumteilen Äthanol, 80 Volumteilen einer 5gewichtsprozentigcn wäßrigen Lösung von Oleylaminacetat und 160 Volumteilen Wasser versetzt und 7 Stunden lang auf 150⁰C erhitzt. Anschließend wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen, bei 65°C getrocknet und gepulvert. Man erhält so 45 Gewichtsteile

eines braunen Pigments, das in seinen Eigenschaften des so erhaltenen Pigments 8 Minuten lang bei

dem nach Beispiel I erhaltenen Pigment entspricht, 13O⁰C auf einem Walzenstuhl gemischt und zu einer

Werden 67 Gewichtsteile Polyvinylchlorid, 33 Ge- Folie verarbeitet, so erhält nmn eine braune Färbung

wichtsteile Dioctylphthalat, 2 Gewichtsteile eines guter Deckkraft, ausgezeichneter Licbtechtheit und

organischen Zinnstabilisators und 0,1 Gewichtsteile 5 Migrationsbeständigkeit.

Claims

Patentansprüche:
1. Monoazopjgment der Formel

NO

Die Erfindung betrifft ein Monoazopigment der Formel

HO CO-NH