DE1544507C3 - Verwendung von wasserunlöslichen Disazomischkupplungsfarbstoffen - Google Patents

Description

OCH₃

Cl

CO-CH₃ γ γ CO-CH₃

CY-/ V-NH- CO— CH- N=N^fV-/^V-N=N—CH- CO — NH

OCH₃

und

OCH,

OCH

OCH,

Cl

f Y-NH-CO-CH-N=N-^ \—<f

CO-CH₃ ^0CH3

N=N-CH-CO —NH-^ V-Cl

OCH₃

in den Mischungsverhältnissen, wie sie bei der Kupplung der beiden Azokomponenten im Mischungsverhältnis von 1:1 bis 9 :1 mit dem tetrazotierten Diamin entstehen, zum Färben von plastischen Massen und vor allem zur Herstellung von graphischen Druckfarben.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von wasserunlöslichen Disazofarbstoffen, die in der Weise hergestellt sind, daß man 1 Mol tetrazotiertes 4,4-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl mit 2 Mol einer Mischung aus l-Acetoacetylamino-2-methoxybenzol und l-Acetoacetylamino-2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol in bekannter Weise kuppelt.

Die so erhältlichen Disazofarbstoffe besitzen sehr gute anwendungstechnische Eigenschaften.

Die Farbstoffgemische bestehen aus zwei symmetrischen und einem asymmetrischen wasserunlöslichen Disazofarbstoff der Formel

OCH,

Cl

CO-CH₃ γ γ CO-CH₃

/ V-NH- CO— CH- N=N-^fV-<fVN=N— CH- CO — NH-/

OCH,

CO-CH,

OCH₃

NH-CO—CH-N=N-<f Y-<f \—N=N-CH-CO —NH-V

CO-CH₃
/ Y-NH-CO-CH-N=N

Die Herstellung der Farbstoffe erfolgt nach an sich bekannten Verfahren durch Kuppeln des tetrazotierten Diamins mit dem Gemisch der beiden Azokomponenten, beispielsweise in wäßrigem Medium, zweckmäßig in Gegenwart eines nichtionogenen, anionaktiven oder kationaktiven Dispergiermittels oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie z. B. Pyridin, Chinolin oder Dimethylformamid. Für

C O CH3
i—CH- CO — NH-Y" \—Cl

OCH,

die Kornbeschaffenheit der erhaltenen Pigmente kann es günstig sein, das wäßrige Kupplungsgemisch einige Zeit zu erhitzen, beispielsweise zu kochen, und dabei geringe Mengen eines organischen Lösungsmittels, wie Pyridin, Chlorbenzol oder einen Phthalsäuredialkylester oder eine Harzseife zuzugeben.

Das Gemisch der beiden Azokomponenten kann, abhängig von den gewünschten anwendungstcchni-

sehen Eigenschaften des herzustellenden Pigmentes, eine wechselnde Zusammensetzung besitzen. Die Azokomponenten können beispielsweise im Verhältnis 1:1, 2:1, 3:1, 5:1 oder 9: 1 eingesetzt werden. Das erhaltene Disazofarbstoffgemisch besteht aus einem asymmetrischen und zwei symmetrischen Disazofarbstoffen, deren Anteile am Farbstoffgemisch von den Kupplungsbedingungen und vom Verhältnis der beiden Azokomponenten zueinander abhängen.

Die erhaltenen Disazofarbstoffe stellen wasserunlösliche Pigmente dar, die sich durch gute Licht- und Lösungsmittelechtheiten auszeichnen. Sie eignen sich zum Färben von plastischen Massen, von Kunst- und Naturharzen, von Lacken und Lackbildnern, zum Färben in der Spinnmasse sowie zum Färben und Bedrucken von Papier und Textilien nach den bekannten Pigmentdruck- und Pigmentfärbeverfahren. Infolge ihrer sehr guten anwendungstechnischen Eigenschaften eignen sich die neuen Farbstoffe insbesondere zur Herstellung von Druckfarben.

Aus der Zeitschrift »Shikisai Kyokai-Shi« Bd. 36, S. 392 ff., ist es bereits bekannt, daß Mischkupplungsprodukte aus tetrazotiertem 3,3'-Dichlorbenzidin und 2 verschiedenen N-Acetoacetylaniliden Pigmentgemische mit vorteilhaften Eigenschaften darstellen. Als Mischungskomponenten werden u. a. das 2-Chloranilid und das 2-Anisidid angegeben. Solche Pigmentgemische wurden auch schon in Drucktinten überführt und es wurde auch erwähnt, daß einige der dort erhaltenen Pigmentgemische eine verbesserte Lichtechtheit aufweisen.

Wie Vergleichsversuche zeigten, weist jedoch das Mischkupplungsprodukt gemäß der vorliegenden Erfindung gegenüber dem strukturell nächstvergleichbaren bekannten Mischkupplungsprodukt mit 1-Acetoacetylamino-2-methoxybenzol und 1-Acetoacetylamino-2-chlorbenzol eine erheblich verbesserte Lichtechtheit und eine höhere Farbstärke auf.

Durch Mischkupplung erhaltene Gemische von Disazopigmenten sind als solche bereits aus der Zeitschrift »Shikisai Kyokai-Shi«, Bd. 36, S. 392 ff., bekannt, doch wurde hier gefunden, daß derartige Pigmentgemische deutlich farbstärker, reiner glänzender und transparenter sind als die entsprechenden Einzelkomponenten oder deren nachträgliche Mischung. Infolge dieser guten anwendungstechnischen Eigenschaften, die aus der genannten Literaturstelle nicht zu entnehmen waren, eignen sich diese Pigmentgemische sehr gut für die Herstellung von graphischen Druckfarben.

Beispiel 1

39 Gewichtsteile 1 - Acetoacetylamino - 2 - methoxybenzol und 6 Gewichtsteile l-Acetoacetylamino-2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol werden bei Raumtemperatur in einer Mischung aus 320 Volumteilen Wasser und 50 Volumteilen 5 η-Natronlauge gelöst. Man klärt die Lösung mit Kieselgur und läßt das Filtrat bei 0° C in etwa 30 Minuten in ein Gemisch aus 340 Volumteilen Wasser, 18 Gewichtsteilen Eisessig und einer wäßrigen Lösung von 1,5 Gewichtsteilen eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octadecylalkohol einlaufen. In die erhaltene feine Suspension läßt man die Lösung des tetrazotierten 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyls (hergestellt durch Lösen von 25,3 Gewichtsteilen 4,4-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl in Wasser unter Zusatz von 100 Volumteilen 5 η-Salzsäure, Tetrazotierung mit 40 Volumteilen 5 n-Natriumnitritlösung und Klärung der Tetrazolösung mit Kieselgur) bei 20° C innerhalb von etwa einer Stunde einlaufen.

Nach beendeter Kupplung wird 1 Stunde nachgerührt, anschließend eine wäßrige Lösung von 7 Gewichtsteilen Calciumchlorid zugesetzt, das Kupplungsgemisch auf 90° C erhitzt und 20 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird der gebildete Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

Eine mit dem erhaltenen gelben Pigmentfarbstoff hergestellte graphische Druckfarbe liefert Drucke mit einer sehr hohen Farbstärke. Diese Drucke entsprechen im Farbton den mit dem Farbstoff Permanentgelb GG (=C.I. 21105) erhaltenen Drucken, sind diesen jedoch durch eine um etwa 30% höhere Farbstärke überlegen.

Beispiel 2

Man verfährt nach den Angaben des Beispiels 1 und rührt nach beendeter Kupplung das Reaktionsgemisch noch 1 Stunde. Dann setzt man eine wäßrige Lösung von 7 Gewichtsteilen Calciumchlorid und eine wäßrige Lösung von 11 Gewichtsteilen Harzseife dem Kupplungsgemisch zu, erhitzt dieses auf 95° C und hält 20 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält einen gelben Pigmentfarbstoff. Eine damit hergestellte graphische Druckfarbe liefert farbstarke Drucke, die in der Transparenz die mit dem Farbstoff des Beispiels 1 erhältlichen Drucke noch übertreffen.

Beispiel 3

Man verfährt nach den Angaben des Beispiels 1, verwendet jedoch ein Gemisch von 21,6 Gewichtsteilen 1 - Acetoacetylamino - 2 - methoxybenzol und 30 Gewichtsteilen 1 - Acetoacetylamino - 2,5 - dimethoxy-4-chlorbenzol.

Man erhält einen gelben Pigmentfarbstoff, der beim Einarbeiten in eine Druckfarbe sehr gute anwendungstechnische Eigenschaften zeigt. Die damit hergestellten Drucke sind wesentlich röter als die mit dem im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoff hergestellten Drucke.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verwendung von FarbstofTgemischen aus zwei symmetrischen und einem asymmetrischen wasserunlöslichen Disazofarbstoff der Formeln

   OCH,

   Cl

   OCH,

   CO-CH₃ Υ Υ CO-CH₃

   / V-NH- CO—CH- N==N-<~V-<fV-N=N—CH- CO — NH —/ \