JPS617367A - プロセスインキ用紅顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は印刷インキのプロセス用紅１頚料に関する。更
に詳しくいえば、本発明は印刷インキ、特にプロセスイ
ンキ用紅顔料ブリリアント　カーミ７６Ｂの色調を改良
した顔料に関する。

従来の技術 印刷インキ、特にプロセスインキ（いわゆる三原色イン
キ）においては黄、赤、青の印刷の三原色のほかに黒を
加えて調色される。この方法では重ね刷りを行うために
印刷インキには透明性が要求され、使用顔料についても
透明な三原色が必要さなる。

従来、このような印刷インキのプロセス月経顔料として
はブリリアント　カーミン　６Ｂ（Ｃ、ｌ　、　Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５７　：　１　）が知られ、ｐ−ト
ルイジン−ｍ−スルホン酸をジアゾ化し、これと３−オ
キシ、−２〜ナフトエ酸とをカップリングして生成され
る色素をレーキ化剤で不溶性化（レーキ化）して得られ
る、最も大量に生産されている赤色顔料の１種である。

しかしながら、この顔料の分光曲線は、プロセスにおい
て理想とされる紅の曲線からかなり黄色側にずれている
。このずれは、青味側けなどの化学的処理（補色処理）
により解消されるので、従来から各種青味付けの検討が
なされてきた。

例えば、ブリリアント　カーミン　１３　Ｂをローダミ
ンＢ系の染色レーキ顔料で補色処理するか、あるいはジ
アゾ成分のｐ−）ルイジンー■−スルホン酸に少量のト
ビアス酸（２−ナフチル７′ミ、ノー１−スルホン酸）
を併用して、ジーｊ′ゾ化・カップリング・レーキ化す
ることにより、青味イ・１けを行っていた。

しかしながら、このような方法により寿られる顔料は、
耐水性、耐溶剤性等において問題があり、また鮮明度の
点でも不十分であった、１更に、特公昭４１−１７７５
４号公報発明は、３．４−ジメチルアニリン−６−スル
ホン酸をジアゾ化し、２−ヒドロキシナフタリン−３−
カルボン酸とカップリングし、レーキ化して得られる顔
料がプロセス用紅として優れた色調を有することを開示
している。しかしながら、この顔料において原料として
使用している３、４−ジメチルアニリン−６−スルホン
酸は、従来から使用されているｐ−）ルイジンーｍ−ス
ルホン酸と比較して、余り一般的ではなく、値段も高い
為、必然的に顔料のコストアップとなり、工業的に有利
な顔料とはいい難い。

発明が解決しようとする問題点 前述のように、従来公知の印刷インキのプロセス月経顔
料においては、例えばブリリアント　カーミン　６Ｂで
は、その分光曲線が黄側にずれているので、青味付けに
よる補色処理が種々開発されたが、耐水性、耐溶剤性等
において問題があり、また特公昭４１−１７７５４号公
報発明にあっても、使用する原料が高価であり、工業的
に不利である等の各種欠点を有している。

このような状況の下で、当分野においては従来の紅顔料
に代る、優れた色調を期待できる新たな紅顔料の開発が
望まれている。

、そこで、本発明は前述のような諸欠点を示すことのな
い印刷インキのプロセス月経顔料を提供することを目的
とするものである。

問題点を解決するための手段 本発明者等は印刷インキのプロセス月経顔料の前記のよ
うな現状に鑑みて、ブＩＪ　ＩＪアント　ヵーミン　６
Ｂの色調を改善すべく種々検訓、研究した結果、特定の
アミンのジアゾ化物と、ｐ〜トルイジン−ｍ−スルホン
酸のジアゾ化物とを４Ｊｌ用することが前記目的達成の
ために極めて有利であることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

即ち、本発明の改良紅顔材は、以下の一般式（）： ただし、該一般式（１）においてＸはアシルアミノ基、
アルコキシ基またはニド四基を表し、Ｙはカルボキシル
基またはスルホン酸ｈ（を表し、Ｚはメチル基または水
素原子を表す、で示されるアミンのジアゾ化物と、Ｐ−
）レイジン−ｍ−スルホン酸のジアゾ化物とを、２−ヒ
ドロキシナフタリン−３−カルボン酸にカップリングし
、レーキ化したことを特徴とする。

作用 本発明の顔料において一般式（Ｈのアミンのジアゾ化物
と、ｐ−）レイジン−ｍ−スルホン酸のジアゾ化物との
相対的な比率は前者において０．１〜２５モル％の範囲
内であることが好ましく、また後者については９９．９
〜７５モル％の範囲内であることが好ましい。即ち、ブ
リリアント　カーミン　６Ｂの黄味がかった色調を効果
的に改善するためには、上記のような割合のジアゾ化物
の混合物を２−ヒト１ｊキシナフタリン−３−カルボン
酸とカップリングすることが望ましい。

本発明の顔料において有用な一般式（１）のアミンにお
いて、置換基Ｘのアシルおよびアルコキシのアルキル部
分は炭素原子数１〜４、好ましくは１〜２の範囲内のも
のである、２ 本発明の顔料において特に有用な前記式（１）のアミン
としては、例えば４−メトキシアニリン−２−スルホン
酸、４−メトキシアーリンー３−スルホン酸、４−エト
キシアニリン−２−スルホン酸、４−アセチルアミノア
ニリン−２〜スルホン酸、４−アセチルアミノアニリン
−２−カルボン酸、２−ニトロアニリン−４−スルホン
酸、４−ニトロアニリン−１２−スルホン酸、２−メト
キシ−５−メチルアニリン−４−スルホン酸、４−エト
キシ−５−メチルアニリン−４−スルホン酸、４−ブト
キシアニリン−２−スルホン酸等を挙げることができ、
優れたブリリアント　カーミ／６Ｂの色調の改善効果を
期待することができる１゜ｐ−トルイジン−ｍ−スルホ
ン酸４ｉよび一般式（Ｉ）のアミンのジアゾ化は公知の
任意のジアゾ化法に従って実施することができ、例えば
これら両者を同時に存在させて亜硝酸を作用させるか、
もしくは別々に亜硝酸の作用に付してジアゾ化すること
ができる。

かくして生成されるジアゾ化物と２−ヒドロキシナフタ
リン−３−カルボン酸とのカップリング並びにカップリ
ング生成物のレーキ化は公知の技術のいずれかを利用し
て行うことができる。

即ち、例えば２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボン
酸にジアゾ成分をカップリングした後、レーキ化しても
よいし、またジアゾ成分中にレーキ化剤を予め溶解して
おき、これを２−ヒドロキシナツタ。リンー３−カルボ
ン酸と反応させ、カップリングとレーキ化とを同時に実
施することも可能である。

これらカップリング並びにレーキ化反応においてはバッ
チ式、連続式いずれを利用することも可能である。

レーキ化剤としてはＣａ、　Ｂａ、　Ｓ５　Ｍｎ等の塩
を使用することが可能であるが、一般的にはＣａ塩を使
用することが好ましい。

かくして、従来、ローダミンで青味付けする、トビアス
酸を混合した状態でジアゾ化するなどにより、ブリリア
ント　カーミン　６Ｂの色調改善を行っていた際にみら
れた各柚欠点、即ち１１殊な試薬を用いるためにコスト
高でＩ業的に不利であるとか、耐水性、耐溶剤性に劣り
、色調が悪いなどは、本発明におけるように、一般式（
１）で示されるアミンを、ローダミンもしくはトビ７′
ス酸等に代るものとして使用することにより克服できる
。

実施例 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。し
かしながら、本発明の範囲はこれら実施例により何隻制
限されない。

実施例１゜ ｐ−）ルイジンー　ｍ−スルホン酸２４．２ｇを水２０
０ｍｊ？中に入れ、水酸化す）　ＩＪつｌ、５．２ｇを
加えて溶解し、ついで濃塩酸２９ｇを加えて沈澱を生成
させ、氷水を加えて０〜５℃に冷却した。これに、亜硝
酸す）　ＩＪウム９．Ｏｇを水４０ｍ１にとかした溶液
を加えてジアゾ化した。

４−メトキシアニリン−２−スルホン酸０．８ｇを水２
０ｍｊ！中に入れ、水酸化す）　ＩＪウム０．１６ｇを
加えて溶解し、ついで濃塩酸０．４１ｇを加えて沈澱を
生成させ、氷水を加えて０〜５℃に冷却した。これに、
亜硝酸ナトリウム０．２７ｉを水１．２ｍｊ！にとかし
た溶液を加えてジアゾ化した。

かくして得た２種類のジアゾ化物を合せ、塩化カルシウ
ム（２水塩）　２８．５ｇを水５０ｍｊ２に溶かした溶
液を加えてジアゾ液とする。

一方、β−オキシナフトエ酸２５ｇを水８００ｍＡに加
え、更に水酸化す）　ＩＪウム１２．８ｇを加えて溶解
した。これに、ロジン１１ｇ、水酸化ナトリウム１．５
ｇおよび水８０ｍｊ２よりなるロジン液を加えてアゾ液
とする。

オーバフロー取出口、かきまぜ装置を備えた小型容器に
、上記ジアゾ液とアゾ液とを、系のｐＨが１１．５〜１
２となる様に供給してカップリングおよびレーキ化した
。この液を約１時間かきまぜて結晶の熟成を行った後、
希塩酸で中和した。次いで、昇温し、７０℃に１時間保
温した。生成したスラリーを濾過・洗浄・乾燥すること
に、にり赤色顔料を得た。この顔料をオフセットインキ
用樹脂フェスを用いてインキ化した。

一方、比較のために、ジアゾ成分きしてｐ−）ルイジン
ーｍ−スルホン酸のみを用いて、同様に合成した通常の
カーミン　６Ｂよりのインキを作製した。

それぞれのインキを白紙上に調べらで引き伸ばして比較
した所、本発明により製造した顔料は、通常のカーミン
　６Ｂよりも青味でしかも鮮明さにおいて優れていた。

またブロンズも相当少なかった。

又、それぞれのインキを１０％イソプロピルアルコール
水溶液き混練し、１０％イソプルアルコール水溶液の着
色を観察した所、本発明によるしのはより着色が少なか
った。

又、本発明に従って作製したインキを用いて、コート紙
上に展色し、標準光源の下で測色した。

修正ハンター表色系でＬ”　４２．９．　ａ”　６５．
２゜ｂ”０．５の値を得た。

実施例２〜９ 実施例１の操作に従って、ただし実施例１で用いた４−
メトキシアニリン−２−スルホン酸０．８ｇの代りに以
下の表に示すアミンを夫々以下に記載する量で使用腰同
様なプロセス月経顔料を製造した。実施例１と同様にこ
れら顔料を用いてペンキを得、同じ条件で測色を行った
。結果は以下の表に示す通りである。

実施例１０ Ｐ−）ルビジン−ｍ−スルホン酸２１．３　ｇおよび４
−メトキシアニリン−２−スルホン酸３゜８　ｇを水４
００ｒｒ＋Ｉｌ中にいれ、水酸化ナトリウム５，４ｇを
加えて溶解した。濃塩酸２９ｇを加えて沈殿を生成させ
、氷水を加えて０〜５℃に冷却した。これに亜硝酸す）
　ＩＪウム９，３ｇを水４０ｍｊ！に溶かした溶液を加
えてジアゾ化した。

一方、β−メキシナフトエ酸２５ｇを水８００ｍ１に加
え、更に水酸化す）　ＩＪウム１２．８ｇを加えて溶解
した。

この中に、前記ジアゾ液を液面下より３０分で注入した
。ｐ＋＋を１１．５〜１２に調整し、攪拌しておく。

更に、希塩酸を加えてｐＨを８〜９に調整し、この中に
ロジン１１ｇ１水酸化ナトリウム１．５ｇおよび水１０
０ｍＡ！よりなるロジン液を加えてかきまぜた。

次いで、塩化カルシウム（２水塩）２９ｇを水８０ｍＡ
にとかした溶液を注入し、１時間攪拌した。

この液を６０℃に昇温し、１時間攪拌した後、濾過、水
洗した。得られたウェットケーキを、オフセットインキ
用樹脂フェスと混練してフラッシングし、インキ化した
。

このインキを実施例１と同様に通常のカーミンＢ６と比
較したところ、より青味で肛門であり、ブロンズも少な
かった。

実施例１１ 実施例１０におけるｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸２
１．３ｇおよび４−メトキシアニリン−２−スルホン酸
３．８ｇのがわりにＩ）−）ルイジン−ｒｎ　−スルホ
ン酸１８．６　ｇおよび４−エトキシアニリン−２−ス
ルホン酸７．２ｇを用いて実施例１０と同様に処理した
ところ、より青味の色調の顔料を得た３゜発明の効果 かくして、本発明のプロセス月経顔料によれば、従来ブ
リリアント　カーミン　６丁３の色調改善のために使用
されていたローダミンもしくはトビ°ｒス酸などの代り
に、前記一般式（Ｉ）で示されるアミンを使用したこと
に基き、該ブリリアント力−ミン　６Ｂの黄味がかった
色調を改善することができ、かつ従来のローダミン、ト
ビアス酸等による色調改善の際にみられた、特殊な試薬
を用いたためにコスト高でニー的に不利であるとか、耐
水性、耐溶剤性に劣り、色調が悪いなどの諸欠点をすべ
て解消することができるので、本発明は工業的観点から
も極めて有用な発明であるといえる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ただし、該一般式（ I ）においてＸはアシルアミノ基
   、アルコキシ基またはニトロ基であり、Ｙはカルボキシ
   ル基またはスルホン酸基であり、Ｚはメチル基または水
   素原子をあらわす、 で示されるアミンのジアゾ化物と、ｐ−トルイジン−ｍ
   −スルホン酸のジアゾ化物とを、２−ヒドロキシナフタ
   リン−３−カルボン酸にカップリングし、レーキ化した
   ことを特徴とする顔料。
2. （２）前記アミンのジアゾ化物が０．１〜２５モル％の
   範囲内であり、前記ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸の
   ジアゾ化物が９９．９〜７５モル％の範囲内であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の顔料。
3. （３）前記一般式（ I ）のアミンにおいて、置換基Ｘ
   のアシル部分およびアルコキシのアルキルが炭素原子数
   １〜４の範囲内のものであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項または第２項記載の顔料。
4. （４）該置換基Ｘのアシル部分およびアルコキシのアル
   キル部分が炭素原子数１〜２の範囲内のものであること
   を特徴とする特許請求の範囲第３項記載の顔料。
5. （５）前記一般式（ I ）のアミンが４−メトキシアニ
   リン−２−スルホン酸、４−メトキシアニリン−３−ス
   ルホン酸、４−エトキシアニリン−２−スルホン酸、４
   −エトキシアニリン−３−スルホン酸、４−アセチルア
   ミノアニリン−２−スルホン酸、４−アセチルアミノア
   ニリン−２−カルボン酸、２−ニトロアニリン−４−ス
   ルホン酸、４−ニトロアニリン−２−スルホン酸、２−
   メトキシ−５−メチルアニリン−４−スルホン酸、４−
   エトキシ−５−メチルアニリン−４−スルホン酸、４−
   ブトキシアニリン−２−スルホン酸からなる群から選ば
   れる少なくとも１種であることを特徴とする特許請求の
   範囲第４項記載の顔料。