DE2408224A1

DE2408224A1 - Azochrommischkomplex-farbstoffe

Info

Publication number: DE2408224A1
Application number: DE19742408224
Authority: DE
Inventors: Winfried Dr Mennicke; Walter Dr Scholl; Karl-Heinz Dr Schuendehuette
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-02-21
Filing date: 1974-02-21
Publication date: 1975-10-02
Also published as: FR2262084A1; JPS50119025A; CH584745A5; FR2262084B1; GB1450669A; NL7501973A; BE825739A; IT1031884B

Description

Azochrommischkomplex-Farbstoffe

Die vorliegende Erfindung "betrifft reaktivgruppenfreie Azochrommischkomplex-Farbstoffe der Formel

A-Cr-B

(D

worin A den Rest eines Monoazofarbstoffs der in Form der freien Säure der Formel

(2)

entspricht und

B den Rest eines Monoazofarbstoffe, der der Formel

(3)

entspricht,

bedeuten, wobei R₁ und Rp unabhängig voneinander für Alkyl, Aryl, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder di-substituiertes Carbonamid, Carboxyl, Carbonsäureester oder Cyan,

Le A 15 496 - 1 -

509840/0858

7408224

X + Y unabhängig voneinander für Wasserstoff, Nitro, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder di-substituiertes Sulfonamid, Alkyl- oder Arylsulfonyl, Cyan, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder di-substituiertes Carbonamid, Carboxyl, Alkyl, Alkyl- oder Arylsulfonylamino, Alkyl- oder Arylcarbonylamino oder N-Alkyl-N-alkylsulfonylamino bzw. N-Alkyl-N-arylsulfonylamino stehen,und die Ringe C und D durch 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe Nitro, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder disubstituiertes Sulfonamid, Alkyl- oder Arylsulfonyl, Cyan, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder di-substituiertes Carbonamid, Carboxyl, Alkyl, Alkoxy, Alkyl- oder Arylsulfonylamino, Alkyl- oder Arylcarbonylamino oder N-Alkyl-N-alkylsulfonylamino bzw. N-Alkyl-N-arylsulfonylamino substituiert sein können, deren Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger Fasermaterialien. Die Zahl der Carboxylgruppen im Metallkomplexfarbstoff darf höchstens 1 betragen.

Alkyl steht in den Substituenten, auch im Zusammenhang mit anderen Gruppen, bevorzugt für C₁-C^-Alkyl, Aryl bevorzugt für Phenyl, Alkoxy bevorzugt für C₁-Cr-Alkoxy und Carbonsäureester bedeutet bevorzugt Carbonsäure-^-C.-alkylester.

Eine bevorzugte Gruppe von Verbindungen der Formel (1) sind solche, in denen A für den Rest eines Monoazofarbstoffe steht, der in Form der freien Säure der Formel

(4)

entspricht,

worin R, Methyl, Carboxyl, gegebenenfalls durch C₁-C^-Alkyl oder Phenyl substituiertes Carbonamid oder Phenyl, Le A 15 496 - 2 -

509840/0858

R^ Wasserstoff, Chlor, Nitro, gegebenenfalls durch C^-C Alkyl oder Phenyl substituiertes Sulfonamid, C^-C^- Alkylsulfonyl, Methyl, Äthyl, Carboxyl, Methoxy oder Äthoxy bedeuten

und B für den Rest eines Monoazofarbstoffe steht, der der Formel

OH HO

-N=E

(5)

entspricht, worin R₅ und Rg unabhängig voneinander Wasserstoff, Nitro, Sulfonamid, N-Methyl- bzw. N-Fhenylsulfonamid, Methylsulf onyl, Äthylsulfonyl, Carboxyl, Chlor, Cyan, Methyl oder N-Methyl-N-methylsulfonylamino, Ry Methyl, Carboxyl, gegebenenfalls durch Methyl oder Phenyl substituiertes Carbonamid, Cyan oder Phenyl, Rg und Rq unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, AIkVl, C-.-C^-Alkylcarbonylamino, gegebenenfalls durch mono- oder di-auhstituiertes Sulfonamid, C^C^-Alkylsulfonyl, Cyan, gegebenenfalls durch Methyl oder Phenyl substituiertes Carbonamid, Carboxy, C₁-Ch-AIkOXy, Phenylsulfonylamino, C₁-C₂,-Alkylsulfonylamino oder Nitro bedeuten.

Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (1), in denen A den Rest eines Monoazofarbstoffe, der in der Form der freien Säure der Formel

HO /=\

(6)

entspricht,und B den Rest eines Monoazofarbstoffs der Formel

(7)

Le A 15 496

- 3 -509840/0858

worin R^₀ für Nitro oder Chlor steht und R_Q und Rq die oben genannte Bedeutung besitzen, bedeuten·

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren benötigten Monoazofarbstoffe der Formel A lassen sich in bekannter Weise durch Diazotieren von 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure und Kuppeln mit einem Pyrazolon in schwach saurem bis alkalischem Bereich herstellen. Analog werden die Farbstoffe der Formel B durch Diazotieren eines gegebenenfalls mono- oder di-substituierten O-Aminophenols und Kupplung auf ein Pyrazolon hergestellt.

Als Kupplungskomponenten kommen beispielsweise in Betracht:

1-Phenyl-^-methyl-S-pyrazolon

i-Phenyl-^-aminocarbonyl-S-pyrazolon 1 -Fhenyl^-cyano^-pyrazolon

1 -Fhenyl^-carboxy^-pyrazolon

1-(2-,3- oder 4-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(2-,3- oder 4-Bromphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(2-,3- oder 4-Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(2-,3- oder 4-Methoxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1(2-,3- oder 4-Iiitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1(2-Äthyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2-,5-Dichlorphenyl)-3-metiiyl-5-pyrazolon, 1-(2-,4-,6-Trichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(2-,4-Dichlor-5-methylphenyl)-3-niethyl-5-pyrazolon 1-(2-Chlor-6-methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(2-Methoxy-5-methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(2-Methyl-4 - oder 5 -Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(2-,5-Dimethoxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(2-,3- oder 4-Carboxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1,3-Diphenyl-5-pyrazolon

1-Phenyl-3-methoxycar'bonyl-5-pyrazolon 1-(2-,6-Dimethyl-3-sulfamyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon 1-(3-Sulfodimethylamid-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4-Methylsulfonyl-phenyl)-3-me thyl-5-pyrazolon 1-(3-Cyanphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

Le A 15 496 . - 4 -

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1-(3-Aminocarbonyl-phenyl)-3-methyl-5~pyrazolon.

Als Diazokomponente sind geeignet:
4- oder 5-Nitro-2-aminophenol,
4-Chlor-6-nitro-2-aminophenol,
4-Chlor-2-aminophenol,
2-Aminophenol,

2-Aminophenol-4- oder -5-sulfonamid,
4,6-Dichlor-2-aminophenol,

2-Aminophenol-4- oder -5-alkylsulfonamide mit 1-4 C-Atomen im

Alkylrest

2-Aminophenol-4- oder -5-dialkylsulfonamide mit 1-4 C-Atomen

in Alkylrest

2-Aminophenol-4- oder -5-alkylsulfone mit 1-4 C-Atomen im

Alkylrest

4- oder 5-N-Methylsulfonyl-N-methylamino-2-aminophenol 2-Aminophenol-4- oder -5-sulfanilid

4-Nitro-6-chlor-2-aminophenol

4- oder 5-N-Methyl-N-benzolsulfonylamino-2-aminophenol 4- oder 5-Methyl-2-aminophenol und 2-Aminophenol-4- oder -5-phenylsulfon, 4-Methyl-6-nitro-2-aminophenol.

Die Umwandlung der Azofarbstoffe der allgemeinen Formeln(2) bis (7) in die 1:1-Chromkomplexe kann beispielsweise durch Umsetzung des Farbstoffs in einem sauren Medium mit mindestens einem Moläquivalent eines chromabgebenden Mittels in offener oder geschlossener Apparatur bei der Siedetemperatur des Mediums oder gegebenenfalls bei 1oo°C übersteigenden Temperaturen erfolgen. Als chromabgebende Mittel können dreiwertige Chromsalze, wie Chromformiat, Chromacetat, Chromfluorid, Chromchlorid oder Chromsulfat, dienen. Der Farbstoff kann in wässrigem Medium gegebebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie Alkohol, Butanol oder Formamid, chromiert werden.

Le A 15 496 - 5 -

509840/0858

Die Anlagerung eines metallfreien Farbstoffes an einen 1:1-Chromkomplex zu einem Chrommischkomplex, bei dem zwei verschiedene Farbstoffe verbunden sind, ist durch Erhitzen der beiden Reaktionspartner in wäßriger Lösung oder Suspension in Gegenwart eines säurebindenden Mittels möglich.

Dabei wird die Temperatur vorzugsweise zwischen 40 und 100 C gehalten. Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise Alkalihydroxide oder Alkalicarbonate bzw. Alkaliacetate, wie Natronlauge, Natriumcarbonat oder Natriumacetat oder auch die entsprechenden Lithium-, Kalium- oder Ammoniumsalze in Frage. Gegebenenfalls kann die Umsetzung durch Zusatz eines organischen Lösungsmittels, wie Alkohol oder Formamid, oder eines oberflächenaktiven Mittels beschleunigt werden.

Das molare Verhältnis des 1:1-Chromkomplexes zum metallfreien Farbstoff kann üblicherweise zwischen den Werten 0,85:1 und 1:0,85 schwanken. Sin Überschuß des 1:1-Komplexes ist im allgemeinen weniger schädlich als ein Überschuß des metallfreien Farbstoffes. Die besten Ergebnisse lassen sich bei einem molaren Verhältnis von 1:1 erzielen.

Man erhält nach den obigen Verfahren gelb- bis blaustichig rote 1:2-Chrommischkomplexe von hoher Brillanz, die sich zum Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger Fasermaterialien, wie Wolle, Seide, Leder sowie Polyamid- oder Polyurethanfasern, sowie von Fasergemischen, beispielsweise eines Gemisches aus Wolle und Polyamid, eignen. Der Färbeprozeß wird vorzugsweise in einem neutralen bis schwach sauren Bad, beispielsweise in einem essigsauren Bad durchgeführt. Es kann sich auch als vorteilhaft erweisen, den pH-Wert während des Färbevorgangs etwas kleiner werden zu lassen. Ein Absinken des pH-Wertes ist durch Zusatz von Stoffen wie Ammoniumacetat oder Ammoniumsulfat möglich, die während des Färbevorganges eine

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509840/0858

Zersetzung in eine flüchtige Base und in eine im Färbebad verbleibende saure Komponente erleidet. Ferner können dem Färbebad die üblichen Färbereihilfsmittel, wie Natriumsulfat oder Kondensationsprodukte aus Äthylenoxid und Aminen oder Alkoholen zugesetzt werden.

Beispiel 1

0,1 Mol 1:1-Cr-Komplexfarbstoff, hergestellt durch Kuppeln von diazotierter 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure auf 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon und anschließender Chromierung wird mit 0,1 Mol Monoazofarbstoff, hergestellt durch Kuppeln von diazotiertem 5-Nitro-2-aminophenol auf 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, in 1,2 1 Wasser verrührt. Die erhaltene Suspension wird auf 9O-95°C aufgeheizt und durch verdünnte Natronlauge auf pH 8-8,5 gestellt. Man Ia3t solange rühren, bis die Ausgangsfarbstoffθ nicht mehr nachweisbar sind, trägt dann 260 g Kochsalz ein, stellt den pH mit wenig Essigsäure auf 5 und saugt den ausgefallenen Chrommischkomplexfarbstoff bei 65⁰C ab. Nach dem Trocknen erhält man ein dunkelbraunes Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst und Wolle oder Polyamid aus schwach saurem Bade in blaustichig-roten Tönen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten färbt.
In der sauren Form entspricht der Farbstoff der Formel

Le A 15 496

- 7 509840/0858

Beispiel 2

0,1 Mol 1:1-Cr-Komplexfarbstoff, hergestellt durch Diazotieren von ö-Nitro^-aminophenol-^-sulfonsäure, Kuppeln auf 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon und Chromieren, wird zusammen mit 0,1 Mol Farbstoff, hergestellt durch Diazotieren von 4-Chlor-2-aminophenol und Kuppeln auf 1-Phenyl-3-methy1-5-pyrazolon, in 1 1 Wasser verrührt, auf 8O-85°C erwärmt und mit verdünnter Natronlauge auf pH 9 gestellt. Man rührt bei diesem pH bis die Ausgangskomponenten nicht mehr nachweisbar sind, trägt 200 g Kaliumchlorid ein, stellt mit verdünnter Essigsäure auf pH 6,5 und saugt bei 50 C ab. Der Farbstoff stellt getrocknet ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich in Wasser löst und Wolle und Polyamid aus schwach saurem Bade in klaren gelbstichig-roten Tönen färbt. In der sauren Form entspricht der Farbstoff der Formel

CH.

H"

Analog erhält man bei Verwendung der in der Tabelle aufgeführten Monoazofarbstoffe I und II Chrom-mischkomplexfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften, die Wolle und Polyamid in klaren roten Farbtönen färben.

Le A 15 496

509840/0858

Tabelle

Azofarbstoff I AzofarbBtoff II

Farbton

OH

0„H

HO

JOH.

O₂N

JS

ιΓ^ς1

blaustichig-rot

OH OH

N=IL₁ „-0H,

HO

blaustichig-rot

Cl

HO

0,

SO H

-N=N-

HO

-CH

blaustichig-rot

OH ¹H

JTl 0,

-N=N-r »-CH, blausti-

¹L ^ chig-rot

S0,H

Cl

Le A 15

509840/0858

Tabelle (Portsetzung)

Azofarbstoff I Azofarbstoff II Farbton

UH

|Γ^ΟΗ3

SO H

-N=N-

blaustichig-rot

Gl

8)

9)

OH

SO₃H

HO ^N-

SO₃H

OH

N=N-HO

blaustichig rot

.CH,

OH

-CH,

H-COCH

10)

HO

r—W

0_H

OH

-N=N-

HO

-CH.

blaustichig rot

Le A 15

- 10 -5098AO/0858

Tabelle (Fortsetzung)

Azofarbstoff I Azofarbstoff II

Farbton

OH OH

SO₃H

HO

-CH,

N=N-„ ,-CH,

blaustichig rot

,CH,

^kCH,

OH

HO-

,-CH,

SO H

■H

blaustichig rot

P 2

OH

_NaN.

0-H

^L3

OH

-CH

SO₃H

-N=N-HO"

-CH,

blaustichig rot

N=N-HO

SO₂CH₃

-CH

blaustichig rot

Le A 15 496

- 11 -

509840/0858

Tabelle (Fortsetzung)

Azofarbstoff I Azofarbstoff II

Farbton

15)

OH

-N=N-, ,-CH.

S0,^H

blaustichig rot

COOH

16)

OH

-CH,

SO,H

N=N-

-CH

blaustichig rot

CONH,

17) 18)

OH

,0H

O₃H

O₂N

-N=N-,
HO·

-CH,

blaustichig rot

OCH,

OH

HO'

.-0H-

-N=N-HO

SO₅H

-COOH

blaustichig rot

Le A 15 - 12 -

509840/0858

Tabelle (Fortsetzung)

Azofarbstoff I

Azofarbstoff II Farbton

OH

HO-

-GH,

-H-

.H=H-. ,-CONH,

2" ~ HO

H-

blaustichig rot

OH

SO₃H

HO^

blaustichig rot

-N=N-HO

-CH

S0,H

OH

O₂N

N=N-,

HO

blaustichig rot

OH

HO-

-CH,

N=N-HO-

-CONH

rot

SO₃H

OH

Ο,Η

NH₂ <r

OH

N=N-

NO,

HO'

-J.-COOH

J gelbstichig rot

Le A 15

- 13 -509840/0858

Tabelle (Fortsetzung)

Azofarbstoff I Azofarbstoff II

Farbton

24)

HO

,-CH.

.-Ν

SO_H 3

QH

-N=N-HO'

-CH-

N-

stark gelbstichig rot

25)

OH

SO₃H

HO

-CH.

OH

N=N-

,-CH.

NO,

stark gelbstichig rot

26)

27)

28)

OH

N=N-

HO-

,-CH.

SO H

OH

N=N-,

_N

O₃H

Le A 15

-N=N-, „ -CH,

SO₂NH₂

OH

^Si-N=N-HO-

stark gelbstichig rot

-OH

stark gelbstichig rot

Cl

OH

SO₉NH '

^- ι

CH,

stark gelbstichig rot

5098¹4⁴070858

Tabelle (Fortsetzung)

Azofarbstoff I Azofarbstoff II

Farbton

OH

N=N-

SO,H

H(T

-CH,

OH

HO
O₂NH₂

-CH,

Ν-'

stark gelbstichig rot

OH

HO-"

SO₃H

OH

HO-

SO₅H

stark

gelbstichig rot

-N=N
HO

-GH,

NH-CH-

gelbstichig rot

32) 0£-(^W- — -<m

^λ3

■_N OH

O₉S

N=N- „ ,-CH₃

NH_r gelbstichig rot

Le A 15 496

- 15 -

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Tabelle (Portsetzung)

Azofarbstoff I Azofarbstoff II

Farbton

33)

OH

-CIL

HO

SO₃H r^

-CH.

stark gelbstichig rot

34)

-CH.

SO₃H

HO

OH

-N=N-

HO
SO₂C₂H₅

stark gelbstichig rot

35)

36)

OH

-N=N-. HO· ■-JT

SO₃H

OH

SO₃H

N=N-

HO"

COOH

stark gelbstichig rot

-N=N-

gelbstichig rot

Cl

Le A 15 - 16 -

509840/0858

Tabelle (Portsetzung)

Azofarbstoff I

Azofarbstoff II Farbton

II

37) 0.,

,-CH

HÜ-*

SO₃H

O₉N

-K=K-

ÜH

⁰¹

gelbstichig ^rot

OH

-N=N- „ ,-CH

X3"

gelbstichig rot

-N=N-H

.I-^CH3

SO₃H OH

CN

-N=N-, „ -CH

HO'

N-

gelbstichig rot

SO₃H

^H0

GH

-N=N-

•jr

CH

stark gelbstichig rot

Le A 15 496

- 17 -

509840/0858

Tabelle (Fortsetzung)

Azüfarbstoff I

Azofarbstoff II

Farbton

-N=N-

,-CH,

~N'^J

stark ,selbstichig rot

42) O₂Ii-

OH

HO G

-CH-

■Ji

-CH

> blaustichig rot

OH

43) O₂N-T^VN=N- _β ,-CH

Π

HO

SO H

NO,

-CH.

HO

blaustichig rot

OH

44) O₀N

SO₃H

OH

-N=N-,

HO

-N- blaustichig rot

Le A 15 496

- 18 -

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Tabelle (Portsetzung)

Äzofarbstoff I

Azofarbstoff II Farbton

45)

H(T

HO

blaustichig rot

46)

SO H

COOH

blaustichig rot

■H

47)

1-CH,

N=N-

HO

Ν-"

blaustichig rot

OH

48)

blaustichig rot

OCH,

Le A 15

- 19 -

5098A0/0858

Tabelle (Portsetzung)

Azofarbstoff I Azofarbstoff II Farbton

OH 49) O₂N₇A₁-N=N-_Tf__T-CH₃

SO₅H

HO

N=N-HO^

blaustichig rot

°2^H5

OH

HO

-COOH

SO₃H

H(T"

blaustichig rot

O₃H .0H

HO

-CONH,

blaustichig rot

O-H

HO

■N-

N=N-HO"

-CH,

blaustichig rot

Le A 15 496

- 20 -

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Tabelle (Fortsetzung)

Azofarbstoff I Azofarbstoff II Farbton

537 O₂N.

J?

2">V-^ -N=N-. „ -CH, .--^. -N=N-. -CEU gelb-

Tl 1 Π Π 3 Stichig

rot

54)

Hi

S0,H

-N=N-

r-CH,

³ rot

55) pH

O₂N

-N=N-, ^-CH

rot

56)

O₂N

Cl

-N=N-

O3H

I1-^CH3

.N

-N=N-HO'

-CH

gelbstichig rot

Le A 15496 - 21 -

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Beispiel 57

In 2 1 Wasser werden 1 g des unter Beispiel 1 "beschriebenen Chrommischkomplexes gelöst. Die lösung wird mit 40 ml

3 >aiger Essigsäure und einem aus einem langkettigen oxäthylierten Amin bestehenden Dispergiermittel versetzt. Man erwärmt das Färbebad auf 30 - 40 G, trägt 100 g vorgenetzte Wolle ein, erhitzt das Ganze innerhalb von 30 Min. auf 100 G, hält 45 Kin. siedend und spült die Wolle mit lauwarmem Wasser nach. Die erhaltene brillante rote Färbung zeigt gute Licht- und Naßechtheiten.

Beispiel 58

Zur Färbung eines Polyamidstranges löst man 0,1 g de-s in Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes in 200 ml Wasser auf. Man setzt 3 ml einer 10bigen wäßrigen Ammonphosphatlösung und

4 ml einer 3'/°igen Essigsäure zu und geht mit 10 g des befeuchteten Färbegutes ein. Das Färbebad wird gleichmäßig im Verlauf von 30 Min. zum Kochen erhitzt und 45 Min. auf Siedetemperatur gehalten. Man kühlt ab, spült den Strang mit lauwarmem V/asser nach und erhält eine klare rote Polyamidfärbung von guten Echtheiten.

Beispiel 59

10g des in Beispiel 1 erwähnten Ghrommischkomplexes werden mit Hilfe einer möglichst geringen Menge eines Lösungsmittels in 100 ml Wasser gelöst. Man setzt 4 g Ammoniumsulfat zu und verarbeitet die Lösung mit 180 g eines pastenbildenden Mittels zu einer Färbepaste. Mit dieser Färbepaste wird Wolle bedruckt und zur Fixierung des Farbstoffs bei 100 - 105 G gedämpft. Nach einer Wäsche mit Wasser erhält man eine brillante rote Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.

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Claims

Patentansprüche

1. Reaktivgruppenfreie Azochrommischkomplex-Farbstoffe der Formel

A-Cr-B

worin A den liest eines Monoazofarbstoffs, der in Form der freien Säure der Formel

entspricht und B den Rest eines Monoazofarbstoffs der der Formel

entspricht, "bedeuten, wobei

R₁ und R₂ unabhängig voneinander Alkyl, Aryl, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder di-substituiertes Carbonamid, Carboxyl, Carbonsäureester oder Cyan, X und Y unabhängig voneinander Wasserstoff, Nitro, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder disubstituiertes Sulfonamid, Alkyl- oder Arylsulfonyl, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder di-substitulertes Carbonamid, Carboxyl, Alkyl, Alkyl- oder Arylsulfonylamino, Alkyl- oder Arylcarbonylamino oder N-Alkyl-

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N-alkylsulfonylamino "bzw. N-Alkyl-N-arylsulfonylamino bedeuten und die Ringe

C und D durch 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe Nitro, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder di-substituiertes Sulfonamid, Alkyl- oder Arylsulfonyl, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, Carboxyl, Alkyl, Alkoxy, Alkyl- oder Arylsulfonylamino, Alkyl- oder Arylcarbonylamino oder N-Alkyl-N-alkylsulfonylamino bzw. N-Alkyl-N-aryl-sulfonylamine substituiert sein können und wobei die Zahl der Carboxylgruppen höchstens 1 beträgt.

2. Azochrommischkomplex-Farbstoffe gemäß Anspruch 1, worin A den Rest eines Monoazofarbstoffs, der in Form der freien Säure der Formel

°2Ϊ_Ρ^Η Η

R,

entspricht, worin

R, für Methyl, Carboxyl, gegebenenfalls durch C₁-C^-Alkyl

oder Phenyl substituiertes Carbonamid oder Phenyl und R- für Wasserstoff, Chlor, Nitro, gegebenenfalls durch C₁ C^-Alkyl oder Phenyl substituiertes Sulfonamid, C. -Cr-Alkylsulfonyl, Methyl, Äthyl, Carboxyl, Methoxy oder

Äthoxy stehen und
B den Rest eines Monoazofarbstoffs, der der Formel

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ZS

entspricht, worin

R₅ und Rg für Wasserstoff, Nitro, Sulfonaraid, N-Methyl-

bzw. N-Phenylsulfonamid, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Carboxyl, Chlor, Cyan, Methyl oder N-Methyl-N-methylsulfonylamino, für Methyl, Carboxyl, gegebenenfalls durch Methyl oder Phenyl substituiertes Carbonamid, Cyan oder Phenyl und

Rg und Rg unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor,Brom, C^-C^-Alkyl-carbonylamino, gegebenenfalls durch C,-C^-Alkyl mono- oder di-substituiertes Sulfonamid, C^-C^-Alkylsulfonyl, Cyan, gegebenenfalls durch Methyl oder Phenyl substituiertes Carbonamid, Carboxy, C,-Cj, -Alkoxy, Phenyl-sulfonylamino,

C₁-C^-Alkylsulfonylamino oder Nitro stehen, bedeuten und wobei die Zahl der Carboxylgruppen höchstens ist.

3. Azochrommischkomplex-Farbstoffe gemäß Anspruch 1, worin A den Rest eines Monoazofarbstoffs, der in Form der freien Säure der Formel

Ool Ψ HQ

entspricht und B den Rest eines Monoazofarbstoffs, der der Formel

^R1o H

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entspricht, worin

R₁₀ für Nitro oder Chlor steht und

Rg und Rq die oben genannte Bedeutung besitzen, bedeuten und wobei die Zahl der Carboxylgruppen höchstens

1 ist.

4. Verfahren zur Herstellung von reaktivgruppenfreien Azochrommischkomplex-Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man 1:1-Chromkomplexfarbstoffe von Monoazofarbstoffen der Formeln A bzw. B

O₂^

OH

/ V*=K

HO₃S^

(A)

(B)

worin FL., R2» X» Y, C und D die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, mit Monoazofarbstoffen der Formeln B bzw. A umsetzt.

5. Verwendung von reaktivgruppenfreien Azochrommischkomplexfarbstoffen gemäß Anspruch 1 zum Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger Fasermaterialien.

6. Stickstoffhaltige Fasermaterialien, gefärbt oder bedruckt mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1.

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