DE1444278A1 - Verfahren zum Faerben von Fasermaterialien - Google Patents
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wVertahren mm Pärben von Paaermaterialienft Die Brnndmg besieht tioh auf ein Verfdren am Zürb« von Pauer»tortalteas »io 3 ermögliohtg, Pauerag, Gewebe und eonetige Waser»tortallen aue verechiedenartigen kUnstliohen oder na- türliob«v oranntwohen hoob»lekularen Stoffteng iaabenendere aue Polja«71altrilg in tehten und :farbenreich« tönen au tärben, Dien wird erfindungegemäß dadurch erreicht@ daß katio- ninehe Warbototte der allgemeinen Yormelt ]) #» Q . m# (1) 9 in der D und 39 gleiahe oder verschiedene@ aulto- und earbox* gruppextreie ZwAatottrente bedeuteng wobei einen der beiden » und'»' miadeutene eine quaternärt Ameniu»Wmppe hat" deren quaternäree ßtio»toffat» gleiohmeitig ein Glied einen hetero- o,yolineh« Riffle :Latu während dae anders' mindentenn eine priwo »g»p sekundär*# terItäre Am"*- oder quateraffl Amoniu»- gruppe mt»Itu und Q eine zweiwertige Moktagruppe bedeutet# die keime mit den ]Wppolbindungen in D und 39 in Konjunktion»- etellmW stehende Doppelbindungen bat# oder deren Salz* mm Närben der Vesermbertalien ve»endet werdeme In der JP*V»l (1) können D und DO voraohiedeaarti4* ftrb- etottrente »eine wie 8,03, Rente von Asof cyaning Azonelma.0 und dergleiohen Parbotoffene die frei in der Y ein zweiwertigen Atom oder Radikal bedeutet und nwO oder 1 int. Als derartige heterooyelische Reste kommen z.I. in Betrgeht Z-aubBtituierte Benzothiasolyl-2-reste mit oder ohne Subetitu- enten in Benzolkerng X-iBubetituierte Thiazolyl-2-r@Bte mit oder obne Subotituenten in 4- und 5-Stellungg N-substituierte 19294- lllasolyl-3-rente mit oder ohne Substituenten in 5-,Jtellungt N- Pyridyl-2- oder -4-reste, Neubstituierte Chinolyl- 2 odev -4-reste, N-aubotituierte Benzimidasolyl-2-restep X- aubstituierte Imidasolyl-2-renteo N-aubstituierte 1.3.#-Tri- amin.v1-2-reste mit Subetituenten in 4- und 6-Stellungt alkyl-N-aubetituierte Indolyl-2-reste u.dgl. . Pe=er kann der genannte heterooyalische Rest z.B. auch folgende Vormel (3) haben# in der 9 ein dreiwertigen Radikal oder eine dreiwertige Atom- gruppe bedeutet und n m 0 oder 1 ist. # Als derartige hoterooyelische Reste kommen z.B. in Prage -in 2-Stellung bindende# X-aubetituierte Benzothiazolyl-5-rente, X-aubetituierte Thiasolyl-4- oder -5-restet N-aubetituierte Benzimidasolyl-5-renteg aübstituierte Imidazolyl-4- oder -5- reatog N-eubstituierte Pyridyl- oder Cinnonylreste# 3,3-Dial- k,yl-l-aubetituierte Indolyl-4- oder -5-reste u.dgl. Die Parbotoffreste » und Dlg die derartige hoteroeyelische Gruppen enthalten, sind in den nachntehenden Aus:führmigabei- epielen näher angegeben, Ye=er können als Beispiele auch Reste der bekannten baatchen Zarbotoffe angeführt werdeng die a.». in den japanischen Auslegeschriften Sho 34-4339 Oho-52354349 Oho 34-69339 Sho-35-184909 Sho-36-143379 Sho 32-23879 Sho 32- 3085 u.dgl. beschrieben eind. Als Brückengruppe Qp die in der angegebenen Pormal (1) die beiden Yarbstoffreste D und Dt miteinander verbindet, kon- neu sel. geradkettige oder verzweigte Alkylengruppen in Be- tracht# die weiter durch Eydroxyl, Halogen oder dgl. eubsti- tuiert sein können. »ie.BrUckengruppe Q kann auch eine zweiwertige Gruppe *ein, - Die zu verwendenden kationtüchen ]Parbe-toffe der genwmten Art können beispielsweise nach folgenden Verfahren hergestellt werdent Erstento wird ein Yarbotoffzwischeakörper der 7ormeltx . ze (4) in der X und X' einen- 7arbotofftwiechenkörperreut- tür den 7*zbatoffrest D bzw* DI bedeuten und Q..die-angegebene. ledeutung hat# in Stei ffl ter Weine mit einen anderen Parbotoffzwiechenkörper behandelt> wobei die Pärbetofftwiechenkörperreste X und x9 in die l'arbotot:freste D und D' übergetUhrt werden. Als geeignet* 7arbotof:tzwischeakörperrente X und MI können gleiche.
oder verschiedeneg aromatische Reste, die mi t geeigneten »i"okomponent« gekuppel-.i werden können verwendet werden, ferner solch* aromatische Beste# die fünktionalle Gruppen, wie Diazonium-, Eitroso-, Ariino-, Aldehyd-gDibalogenmethyl- gruppen und dergl. enthalten, wie z.B. Arylresteg, sübstitu- ierte Arylreste oder heteroeyelisehe Reste mit aromatischen fünf- oder aechagliedrigen Ringen, die ir, sich mindestens ein Stiakatoffatom enthalten. Als Parbstoffswischenkörperreste M und'MI kännen ferner auch heter'ooyelieohe Hydrazonreste verwendet wordeng, die an Xohlenntoffatom in 2- oder -A.- Stellung zum Stickstoffatom in den genannten heteroeyelisehen Resten eine Gruppe = N - Nff 2 enthalten. Die Brückengruppe Q in der angegebenen Formel (2) kann hierbei mit den Ringen der genannten Farbstoffzwisehen- körperreste X und EI unmittelbar oder über ein Kohlenstoff-» Stlekatoff-,Bauerotoff- oder Schwefelatom in Verbindung ste- hen. Gegebenenfalls kann die BrUckengruppe Q riit den quater-#, nären Stickstoffatom in X oder X' verbunden sein. .Die beiliegende Tabelle 1 zeigt beispielsweise die Farbstoff- zwischiakörper'der angegebenen Poräel (4). T ab e 1 Q OH 3- 3 0 2 a 0 2H5 1 1 (2) -ii-CH 2 -cifzü-0 (3) ll?-1.N -a-CH 2-OR 2 _NR-QUE 3 3 0 2H4 OH 0 Hi OH (4) 1 1 -- -OH 2 _OH 2 _;iz c.p 1, QH enebucH.20cH elf älICH 3 2 200H3 (5) -1-0 X-en2'CH2 0 2 H 5 2""5 (6) 1-CH 2 _CH2 _CH 2 -N-0 0 05 0 2 a 5 (7) N-ON cl H-CH2-N-0 C> c OH . c 11 1 05 12-5 (8) X.OH 2 2 5 2-5 0-1#2-H4002E4' 12 5 G-N -0 2H4 OCH 2 _OH 2002H4N 0 2H5 92H5 0-N-0211 4 li-c 04 -N-U 3 0 2H5 0 1 1 (12) -N-C2R 4 -N-02"4-,i5 OH 3 c 2H5 (13) N-02a 4- -0 2H4-Nt HCOCH 3 O2H5 C2H5 1 (14) N#-0 2H4 -N-CH2'0R2'N-02a4-1-0-- 3H 3 3]ä 3 0 H 0 li OH 1 2 5 t2 4 CE3 2 2\ N <l %#c-z- OH EC 2- 02H5 _c 0 04 )2 - Zweitens können die zu verwendenden kationischen Farbstoffe auch dadurch'Arhalten werdeng daß eine oder zwei weder Sulfo- noch Carboxylgruppen enthaltende Parbotoffverbindungen der Monoazo-pAzomethin- 2olymethin- oder Anthrachinonreihe mit einem BrUckenmittel der #7.llgemeinen-Formel X QI X# in der X und X' gleiche oder verschiedener funktiO-nelle Gruppen bedeuten und Ql eine zweiwertige Gruppe von gleichen BedeutunLeng wie Q in der Formel (1)9 zeigte kondensiert werden, Als Brückenmittel können z.B, solche Verbindungen verwendet werdeng bei denen zwei f,leiche oder verschiedene# funktioneile Atome oder Atomgruppeng wie Halogenatomeg Aminogruppang Aoylgruppen oder HydroxylLeuppeng, mit der Gruppe QI verbunden eindu wie z*B. die Gruppe QI enthaltende Diamineg Dihalogenideg Diolog Halogenhydrine und dergle Die genannte Kondensation kann in beliebiger Reihenfolge vor-
genommen werden. Bei der von Diaminen oder Diha- lo,t;eiiiden als Brückenmi--Itel können durch getit#nete Wahl der Parbstoffkomponenten gleichzeitig iiiilj der Brilekenbindurig (Kon- denaation) an einem oder beiden Enden der 13rUckengruppe eine oder zwei quatemäre geoildet werden. Gege- benunfalle iut es auch mü61iuh, in d s ürha-ltene Kondensa - tioiaapi,odu!zt durch übliche Qu.,ternieruni-..- "jit Hilfe eines ill- kyllerungemiitela die quaterrtäre AmmoniumCruppe einzufahren. Auaserdem können dii# bc".aiopntchten el....rbo-toffe auch da- durch erhalten werden" Dat. als Brückeruni tel z.B. hpihalot,en- hydrin oder dergl. VerbindunZ#en verwc.ndet und mit dem eroten Parbstoffkomponenten kondensiert werden, wobei je nach der Struktur dieoes Farbstoffkoponenten die irleicheitiv-e Bildung der quaternären Amoniumgruppe auch möglich ist, und daß das eo erbaltene Parbstoffzwischenprodukt der Formel D - Q - X' weiter mit dem zweiten Parbotoftivomponenten kondensiert wird. Die gewünschten Parbu-toffe können uch In der Weise gebildet werden, daß beispielsweise ein Farbutoffkomponent und ein Parbotoffzwischenkörper In belLebiger Reihenfol#,e mit dem ',w#e- nE-unten Brückenmittel kondensiert werden, und daß der Farbstoff- zwisehenkörperreut in dem so erhaltenen Xondensationsprodukt turch Behändlung mit %jinem weiteren# geeiLneten Pejrbstoff Zwiechenkörper in einen Parbätöffrest wird. Die neuei können zum Färben oder Bedrucken von verschiedenen verwendet werden# Z.Be von Fasern, Geweben u.41. aus künstlichen oder natürlichen, organischen hochmolekularen Stoffen, wie z.B. 2olyacrylnitriip miscli&olymei-isateri aus Acryliiitril und VillylmoiioLieren (Vinyl- aoetat, AerjIaten, Viiiylohlorid., Vinyliden, Vinylpyridin» Sty- rol u.dgl.) ferner :Polyamiden, Celluloset'tther bzw. -est er -oder Wolle> Seide, B#ouawolle usw. sowie Niischfauern und Mischgewebe aus Biw#iwolle, Viakosef.-.-serng Wolle und 2olyest,-rf#,-sern, insbe- sondere aber Faserng Gewebe und sonstige FaseriiiLerialien aus 11olymeris-#ten o der VIischpolyme:u-luL.ten auf der Bz.;Jis von Acryl- nitril oder Dicyvität hylen. Dus Fürben mit den neuen Farbotoffen l#ann im allgemeinen in einem sauren, neutralen -oder 2,chwach a-Llialiselien" wäßrigen Medium durchgeführt .erden, wobei jedoch,die neutrale oder schwachalkalische Behandlung vorzuziehen ist. Gegebenenfalls wird -der pH-Wert der rärbeflotte ..ä1-rend der Behandlung abge- ändert0 Die Temperutur für die Fi:#rb#--bc-;ha--idlunb ist, zwar je nach den zu vervendenden Fz.#rbstoffen oder zu behandelnden Materialien verschieden. Im allgemeinen wird jedoch die Behandlung zwecks Erzielung der besseren Egalisie#rung bei' Ziai:.ertemperatur bis 60J0 angefk#ngen und bei 90 - 1000 0 durche-eführt. Für. das. -vor- liegende Verfahren können.#auch..bekannte, Hilfsmittel--#wJ"e z.B Verzögerun,gsmittel. verwendet werden Außerdem ist esaÜeh möglichv den 'Splüh«#--#ääeiiit diez-" kation' - " mehreren bekannten Farbstoffen zugängliche Zwischentöne ohne - Im nachstehenden wird die Erfindung an Hand von AusführunGebeispielen noch näheGerklärt, ohne sie jedoch darauf zu beschränken, B e i a p i e 1 1 27,0 Teile 6"Uethoxy-2-amlnobenzothiaZollwerden in eineit Gemisch aus 15 Teileu 98%iger Schwefelsäureg 7#5 teilen Zie und 40 Teilen Wasser gelöst. Die erhaltenen Lösung wird unter Rühren in 705 Teile 60%iger Schweteloäure gegeben. Darauf wird die so erhaltene Suapension auf -100 bin 1500 abkühlen gelassen. Unter starkem Rühren wird da= der Suspenaion Nitrosylochwefelsäure in 2 Stunden bei einer Temperatur von -100 bis -15 00 zugegeben, die aus 55 Teilen konzentrierter Schwefelaäure und 1094 Teilen Natriumnitrat hergestellt wurde. Das Rühren wird 30 Minuten fortgesetzt, worauf das Reaktionsprodukt in Eiswasser aus 1000 Teilen Wasser und 900 Teilen -bis gegossen wird. Diesem Produkt wird dann eine lösung aue 1995 Teilen N#N-Bis(2-N!-äthyl-NI-phenylamino-äthyl)-p-toluiding dessen Herstellung weiter unten beschrieben wird, in90 Teilen 15J4iger Schwefelsäure zugegeben# worauf 2 Stunden bei etwa Wolo 00 gerührt und der entstandene Niederschlag filtriertp gewaschen und getrooknet wird, Der so erhaltene Yilterkuchen wird gegebenenfalls aus Ohlorbenzol umkristalliziert. Mabei wird ein D*zofarbstoff mit einem Schmelzpzkt von 220- 229'0 (unkorzigierter Wert) der folgenden Pormel erhaltens 396 2eile der so erhaltenen Dieazotarüstofi L werden 90 Teilen Ohlorbensol zugegebenf, das auf 100'00 erwärmt int, Die Lösung wird gerUhrt ünd dieser unter Rühren bei gleieher Temperatur 199 Teile »,methylaultatu das in 5 2*:Uen Chlorbensol gelöst ist# während 20,Vinuten zugegeben. Das lUhren wird in 3 Stunden bei gleicher Temperatur fortgesetzt. Nüch Beendigung der Reaktion wird die FlUssigkeit abgekühlt und die Reaktionaprodukte von dem Ohlorbenzol abfiltriert. Der Niederschlag wird in 300 Teilen 1%iger wäßriger Essigsäure gelösty worauf eine kleine Menge Aktivkohle zugegeben und die Lösung abfiltriert wird. Dem so erhaltenen bl,-,.u gefärbten Piltrat wird-Vatr:Lumehlorid in Mengen von 5,% der PlUssigkeit zugegeben. Die Lösung wird da= eine Stunde gerührt und der ParbBtoff nach dem Abkühlen abfiltriert. Der Viltericuchen wird mit einer 5%igen wäßrigen Natriumehloridlöoung gegebenenfalle weiter gereinigt und dimn getrocknet.
- Der erhaltene kationi,3che Farbstoff hat die untenstehende 1 Po.nnel und zeigt in Methanolluaung mit 0.l,.## Besiguäure eine maximale Abeorptionawellenlänge von etwa 570
Der Parlbstoff löst sich leicht in Wasser und färbt aus einer schwach nauren wäßrigen Lösung Polyacrylnitrilfasern in einem klaren Blau mit einem leicht rötlichen Stich mit einer bemerkenswerten Echtheit* Bau ig.dem obigen Beiapiel als Ausgangsatoff benutzte ep.19-#Zia(2--Kl-äthyl-»I-phonylamino-äthyl)-p-toluidin wird in folgender Weise erhaltent 3895 Teile ß-(2-Ohlor##itilyl)-I#l-äthyl-vnilln vierden mit 10s7 Teilen P-Toluidin und 80 Teilen Äthanol gein.12'cht und dar.in gelöst. Der erhaltenen Lösung werden 10#5 Teile Gaeiumcc,.rbonat und 50 Teile Wasser zugegeben und die Flüssigkeit 12 S tunden unter Rückfluß gekocht. Die Reaktionslösung wird von dem Ungelösten heiß abfiltriert und zur Kristallisation abgekühlt. Das Kristallioat wird abfiltriert und aus Alkohol umkristal- liniert# wobei neidelföriaige Kristalle mit einem Schinelzpunkt von 70 0-71 0 0 (unkorrißiert) erhalten vierden.Dle Anlyse dieser Verbindung entspricht laut dem berechneten Wert des Ngli-Bin(2-IT#- äthjrl-i4' -phenylamino-äthyl) -p-toluidint c27 11 35 N 3 Os berechnet 80#Süz,'L!# gefundent 8092505/9 Nt berechnet 10948#g gefundens 109457"' B e i a p ie 1 2 16p2 Teile 6-Methoxy-2-amino-benzothiazol worden in 34 Teilen 25#faiger Schwefelsäure gelöst. Die erhaltene Lösung wird unter Rühren in 380 Teile 60#/olger Schwefelsäure gegossen,» ,Die ao erhaltene Suspension wird auf -10 0 bis 15 0 0 gekühlt-.' und wird unter starkem Rühren durch die Zugabe von achwefelaäure diazotierti die, aus 55 Teilen 98%ige:r -#S#chwe:f-.el#'- säure und- 6.,2 Teilen Natriumnitrat hergestellt wurde-,-. -])to Lösung wird 60 Ainutenweiter gerührt- und in ein Gemiagh. aus-"-- 750 Teilen Wasser und 550 Teilen Bis gegossen. Darauf wird - Mer so erhaltene kationische 7arbotoff hat die untaznL-stehende Formel und zeigt in 0,1 % Eseigeäure enthaltender Mothanollösung eine maximale Absorptionawollenlänge von etwa 567 mu.
Der Parbotoff ist leicht in Wasser löslich -und färbte Acryluitrilfasern-in einem klaren rötlicliblauen Farbton und ist licht- und wanohocht.- *Der in dem obigen Beiapiel verwendete Ä-tbTlenzlrool-biti- -(2-N-äthyl-N-phenyl»inoäthyl)-ather wird wie folgt darge- stellt$ 364 Teile N-lLthyl-anilin worden mit 187 Teilen Äthylen- glycel-bis-(2-ohloräthyl)-äther und 106 Teilen Natrilmearbonat gemischt. ]Das feniech wird da= auf 125 Grad 0 während einer Sttmde unter RUhron erhitzt und weiter 25 Stua« bei 125 - 13000 gerUhrt. Das Reaktionagezineh wird dann In Wasser ge- gossen und die erhaltend ölsohicht abgetrennt und zweiml mit Wasser gewacohea. Das 01 wird deam in -Vaku« abdentU-o liert und die bei 238 - 24000 bei 3 an R& siedend* Iräkt:ten steamelt. p sieben Volle 3-AMin0-1t2,4-triazol werden in einem Ge- mineh aus 100 Teilen Eiaeoiwigg 6 T-#Ilen Schwefelsäure und 60 Ireilex Wasser gelöst und bei einer Temperatur unter 000 mittels Eitroojrloahwe±eloäurt diazotiert 9 die aus 5 Teilen )Iatriumitrit und 12 Teilen 98%iser Bohivefelsäure hergestellt wurde. Hierauf wird eine Löswig aus 9#3 Teilen Bis(2-N-äthyl- -X-phezWlaminoäthyl)-äther 9 dessen Herstellung unten be- schrieben wirdt in 30 Teilen Besigeäure zur Kupplung zuge- geben und das Reaktionsgemisch bei der gleichen Temperatur während zwei Stunden gerührt. Naoh BeendiGung der Reaktion wird eine 5'0%ige wän3rige Natriumhydroxydlösung tropfenweise zugegeben bin das Gemisch neutral reagiertg worauf durch Abfiltrieren ein etwve klebri#,er Filterkuchen erhalten wirdp der git wirJaen-Was'aelr gewaeohen und getrocknet wird, Der ge- trookaet6 rohe Pilterkuchen Wird zerquetschtg in Chlorbensol von einer äebataoh g rößeren Menge äls der Yllterkuchen äuß- pendiert und väter Rühren 'erhitzt. Dao-Gemisch wird darauf von dex Wölliehet abfiltriert " diesee mit OhlO-Iben'sol ge. waaohen', Ühd ß#itro#O#inet.' . 10 Teile des ao erhaltenen Filterkuoh- ens *ordii#'isu?145 Teilen"Dime'thyltormaxid 'zugegeben. Dee lönun# "leik44w 15.-6 `Teile Mmethylaulfat in '2 Stunden ÜÜTeig Rühren zugengt. Die löaung wird weiter 2 Stunden be14000,0 gerUhrtg worauf etwa die Bälfte des Dinetbylformamide Im - Der so erhaltene Farbstoff löst sich-leicht in Wasser und die wäsirige LösuilL; hiervon verleiht 2olyacrylnitrilfasern e-ine bläulioh-rote Färbung von eroßer licht- und Wasch.echtheit.
- Der Farbstoff zeigt in Beaigsäu:#-o-Mothanollösung,eine maximale Abeorptton in einem weiten Bereich von 505 525 mp. B a p i o 1 e 4 Kationiaehe Parbstoffe vierden nach einem ähnlichen Verfahren wie im Beispiel 1 durch Methylierung der unten in Spalte A angeführten Ausgangediaazofarbotoffverbindungen mittels Dimethylaulfat dargestellt. Der so erhaltene kationioeht Farbstoff färbt 2olyacryluitriltextilfasermeterialien in solchen Nuancen wie sie in Spalte B angeführt sind#
bläulioh- violett 12 5 blauviolett CH W-CH 00 6 1 2111j 2 ".o _CH2 J2 5 20-1:D: 0 --N*J N-Olii - rötlioh- violett 02 H 0 O-CE 3,0. 1 5 2 MN-C>- N-cHl! 2 E 2 0 0 2 H 1 blau 5 20 S P.N=N## N-CHi p, 2 bläulLich- rot N-z-' 2 0 2 H 5 HOOC"UfflNHN 2 Die Verwendung von D:Läthylsul-rat oder ÄthylJodid anstelle des zur Herstellung der obigen Farbstoffe benutzten Dimethyl- aulfate ergibt ähnliche Farbstoffe rie In dem vorhergehenden Beispiel hinsiohtlich der Parbnuancen und der maximalen Ab- sorptionswellenlänCe. B e i a p 1 e 1 12' Die Manoazoverbindung 9 die dureh Kupplung von UpKI- Diphenyl-NpN9-diaethyläthylendiamin At diazotierter. 6-Methoxy- 2-aminobensothiazol in äquimolokul."-rem Verhältnis erhalten wird, wird mittels »imethylettlfat in molarem Veehältnis von 1959 in der Lleichen Weine wie im Beispiel 1 methyliert. 4016 2eile der so erhaltenen kationiaohpa Monoazoverbindung werden In 300 Teilen Wasser und 8,g3 Tuilen 35 #'#iger Salz- säure #,*löst und auf 0 0 0 abgzikiib«t, worauf ein 2rodukt aue 297 Telier& m-Aminophenol-trimethylAmmoniumhydroxyd zugegel%en wird. Die Kupplung wird durch Rühr,;n während 3 Stunden bei einer T«peratur von 0 - 5 00 bewirkt, Der ausge- fällt* Parbotoff wird abfiltriert und in 1.000 Teilen 2 Teile gatriumbiaultat enthaltendem Wasser gelbstg wobei das Unlön- liehe abfiltriert wird* Deia Piltrat worden 50 Teile Natrium- ohlorid zum Außealzen zugefügt, Der niedergeschlagene Parb- atoff wird ab2iltriertg worauf dem Filterkuchen 095 Teile NatximbinuMa,t »gem:iacht und dieser getrocknet wird. Der so erhaltene F"#-rbutoff -färbt Polyacrylnitrll-text-111.-1-#,ter- ialien in einem olivgrünen Ton, ;Bein HauptbestLindtell vvird durch die folgende Pormel viiedergegebens Der obige P##xbotoff 0,eigt in 091 % L"Osigs"ure enthalten- dem Methanol 2 lau3-,Iiaale Absorptionswellenlängen bei 426 u3U und 625 up. 0 p 1 e 1 13 Die Disazoverbindung die durch Kupplung einiel3--M010 19.NO-dipheriyl-N,UI-dlmethylütbylendium:Ln -it 2 Molen diazo-, tiertem 6-Mothoxyi--2-amino-benzothiazol erhältbn wird. mittels Dimetliylsulf,-,-#t in gleieher Weise wie im Beispiei methyliert. Dabei wird folgender kationi eher erhaltene Dieaer - Farbstoff :äeig't# i Besgeäure enthaltendem- Mothanol 2 maximale AbsorptionswellenläuLen von etwa .557 9 und etwa 668 g. Lin Gemiuch aus diesem Farbstoff und dem im Beispiel 12 erhaltenen Farbstoff färbt 2olyacrylnitriltextil- materialien init ausgezeiohneter Echtheit in einem intensiven Marineblau , Schwarz oder Dunkolgrün Je n,-ioh dem Anteil der beiden Parbotoffkomponenten, B e t 0 P i e 1 14 4,0 Teile 19393-Trimethyl-2-methylenindolin-aldehyd werden in 26 Teilen 32 %iger' Schwefelsäure gelöst, Dei jösung werden 597 Teile N-(4-Aminophenyl)-NI-phenyl-N".'iil-diätbyl-äthylendia- min zugegeben und das Gemisch 20 Stunden bei Raumtexperatur gerUhrt. Das ReaktionBgemieeh wird in 100 Teile Waseerg das 10 Teile Natriumehlorid enthält9.Gegoseen. Eine geringe Menge Zlukoblorid wird ditun dem Gemiseh zugegeben. Das erhalten* Ge- mineh wird da= abfiltriert und der Filterkuchen nochmals in 300 Teilen Wasser gelöst@ das 10 Teile len Salzsäure enthält. Der Lösung werden 195 Teile 1-,T,#,iethylbenzohydrozonthiasolon und 35 Teile einer 35 %igen wäaerigen Ferriehloridlöe=,g unter m3ta.rkem Rühren zugefügt. Das Reciktionsgemisch wird 2 Stunden gerUhrt@ worauf durch Zugabe von 30 Teilen Natriumohlorid ausgeaalzen wird. Der Niedersehlag wird abfiltriert und der rilterkuchen mit einer 10 Yoigen wäaarigen NatriumoUorid:Lbemg gewanehen und bei 6000 im Vakutz Setroelmete Der no erhalten* Parbotof:t hat die folgende Yo=elt Der ftrbotoff färbt Polyacrylnitriltextilmaterial:Len in einen dunkolgrUnen Ton mit großer Bohtheit* B e i a p i e 1 15 21,0 Teile 6-Met12oxy-2-amino-benaothiasol wird in gleicher Weise wie im Beiepiel 2 dia-zotiert und mit 2#6 Zeilen (2-1-- Äthyl.N.phenyl-amino--äthyl)-(4-aminophenyl)-äther in 30 Teilen 20 %iger Schivetelsäure gekuppelt-, Das erhaltene Reakti«s&»- miseh wird darauf bei 0 » 500 durch Zugabe von 293-Teilen e iner 30 %igen wäserigen Natriumnitritlösung diazotierte Nach der Reaktion wird das diazotierte-Produkt mit 10 Teilen Bie und 10 Teilen Waseer verdürmt und das überflüsnige Nitrit durch Zugabe von Sulfaminsäure entfernt. Rieruaf wird eine lösung aus 2#0 Teilen N*Äthyl-Ii-(2-NIINI-dimethylamlnoäthyl)-milizt in 20 Teilen Begissäure zugegeben und das Ganze bei 0 0 0 über Nacht gerUhrte Das ausgefällte Produkt wird filtiriert4 grUndlich mit Wasser gewaschen und getrocknet* Der getrocknete Filterkuchen und 4 Teile Xnethylaultat worden 10d Teilen Ohlorbenzol zugegeben. Man Gemisch wirdL dem 2 stunden auf 11000 erhitzt. Nach dem Abkühlex wird dan - Der Bauptbootandteil des so erhaltenen Parbsto£fo hat die :folgende Porzel und färbt Polyaorylnitril:taaern in einen olivgrünes Parbton von guter Licht- und Waseheohtheit.
])er fUr die Methylierung in dem obigen Beispiel vor. wendete Swisehenfarbotoff kann auch durch die Kondensation von äqulmolnr« 2 lionoasofarbotoffen hergestellt worden# die duroh Uppluag von "ethoxy-2-d:Laze-bensethiasol mit 1-Äthyl. «il$x und 4-(21-Ohloräthyl-oxy)-diasobenzol m:Lt'N-Äthyl-H- (IL-NI#XI-dinethylaminoäthyl)-,anilin erhalten werden* p 6 - 43 Mio nach äbaltoh«p in den obigen Beispielen beachrie- benen Verfahren hergestellten Parbotoffe sowie die durch diese beim Yärben von Polyaorylaitrilmaterialen erhaltenen Parbt#ine- eind in folgenden estellt 8 m#Oispiele Farbstoffe Farbton 2 5 -NMN-C>N-02H 4 OCHU-- blauviolett 3 »12 17 OH 3 -004 j2 18 -02',4 OCHF- H j2 0 05 011 3 19 1 02H 4-N-Ch#- j2 20 5 -Nme-O,HI.02 H;r4-C>Iicocii dunkelgrtinlioh. 3 blau 3 2 1 02-115 dunkelrötlieh- 0 H 2 4-- 0 )2 22 02% 0 oxa 2B4-4 dUnkel- (OB 23 2 4 oliv- je ROH grun 4 2 24 OCR OSO (0%) 2 olir- grun 02a 5 00 C2R5 imkel. 25 oliv- .,9_xmu.GN'.02n4'N -jiw>GN grum 26 x#O OB 2OR2X an 3 1 NWE-CA::o blau.- OB/ violett 2 2 113 18lieh 27 0a30 81-. "na x/ a2 rilau OB 20a200a2 --F2 28 F CL N4 rot,- violett OB 1 2* ne 2\ N 2\ "i#kN 3#) 5 2 29 C2B5 Ein', x 11.# HOCOIR 2H5 30 an 0 30 l"«20"2'0'0K20X2 dunkel- 3 blau x a3 0 2115 OB 31 013-xd* 't , u-.#e«awy 00a2- 3 gelb OB 3 32 0B3,"-,0/ OB ##2 es2.,# x 'OB ex 2 2 01 gelb 2 34 2R5 Qlffl-(D-N-0B2 cai- 0 violett + 2 rot x-x" 0-imÛ_0R2ox a OCR 9 02H5 36 029-93-8-1 1 O-Kna-G W-OR2 rolii0h- UM 2 37 02R5 3 grtta 1 33 3 3 005 cRe 0 1 38 a30 Ir-C2X,#9 -(D-Xmy-0'/0 OliT4WUn 53 OR3 CH c li 1 3 12 5 2 5 39 OB 2 violett dunk*l- 3 40 (OB3) NieN-C##N(j::#r 2- 2 dunkel- 3 grunitoh- blau OCR 2 41 (CH3) 2N-0-5 2 la 3 blau 0 7 z*F 00H20U0 (VE3 3 -N-OR Iblioh- 42 3 OCH 2 0a20 910 xwx. - ajewoH 3 S3# OB 3e-Cra>-X*N 9-019,20R200B2 blau 43 'X 1 4113 B 0 0 P i e 4 4 0#5 Weile einen in den vorhergehenden Beispielen er- wähnten ]Parbetoffs werden in 100 Teilen heißem #wasser gelöst, Der Lösung werden 4.OQO Tei le kaltes 9 1 Weil Eseigeäure# 2 Teile Natriumacetat und 2 Teile eines nichtionisehen obere* flächena tiven Xitteln@ enthaltendes Wasser zugegeben. Pezuer kann gegebenen-falle ein kationischerd Verzögerun4a- mittel zugeftigt werden* In die so erhaltene Farbflotte worden 1Ö0 Teile einen Polyacrylnitriltextilmaterials bei 4000 ein- getaucht, Die üemperatur wird auf 9500 in 30 Minuten erhöht und dan Pärben 1 Stunde bei 95 - 100 0 0 fortgesetzt. Der Parb- stoff wird fast vollständig durch das Tert:Llmaterial abeor- biert. Das 2extiliuaterial wird d na mit Wasser gewancheng in 5.000 Teilen 1 % einen Wasohmittels enthaltendem heißen Wacaer während 10 blinuten bei 80 bis 9500 geseiftt mit Wanner ausgewasehen# und getrocknet. Aöotatseideg Wolle oder geide werden in gleicher Weine gefärbt. B 0 t a p i e 1 4 5 Eine Parbdruckpante wird nach folgend« Rezept herge- eteutt 20 Teile des wiö in den vorigen Beiepielen ange- geben2u Parbstoffs 50 Teile Glyeain l#)( bin-2-Oxyäthyl-,tbioäther) 50 Teile 30 %ige Eseigeaure 30 Teile 50 %igc Weinaäure 40 Teile Benortin 60 Teile eines Vordiokungemittelag hergestellt &ein Nafka Kristallguumig Gumiarabik» oder Stärke, Ein Geminoh aus 70 % BttLrkeigehl- kleister und 30 % Natkagumt ist geei4note .mit Wanner auf 1 0000 Teile aufgefüllt,@ Glyocin A icema duroh die gleiche - Menge Namstoffe C » caprolaotam oder MothyloeUulootlödi=g er-setzt worden* Bin Polyaorylnitrilgewebe wird mittel* dieser Dra0)7##ante bedraokt und 30 Minuten bei 100,00 jedugpft. Dan Gewebe IM34 ' da= durMgewanehex und- 10 Idinuten bei 40'00 geaeitt. Auf diene Weine wird ein bedruckten Gewebe von ßimßer Echtheit erhalten, B 0 1 a p 1 0 1 6 Ein ateobst»be aue in vor- haltnio von 70 t 30 wird mittels der folgenden Dmokpante be- draokte 2 Teile Parbotoff wie in den voriL;en Meispielen ange- geben 50 Teile Glyeein A 50 Teile 30 %ige Eseigeäure 30 Teile 50 %ige Weinsäure 50 Teile Tamiin-Eseigeäure ( 1 t 1 40 Teile Renorein 600 Teile einer Vordickung-spaste Hit Wasser auf 1.000 Teile aufgefüllt - Dan bedraokte Gewebe %-lrd damim Sedämpftg gewaoohen und wie in BeioPiel 49 geseift, Ein Druckiron grober Bohtheit wird no erhalten, p 1 4 7 0#5 Teile den ta Beispiel 12 angefübi-ten Parbstoffe werden einem Spimbad zugegebeng das aus 100 Teilen in 500 teilen XneUyl:tormzid gelösten Polyacryluitril(. lialekularge. wich* ea. 60.000) besteht* Die Lös=g wird aus DUsen in heiße Luft gep»St. Die dabei erhaltenen Fäden werden bei 105,>a auf das Ichtfac" der ursprUnglichen länge gotitreektp durchge- waschen und get»okaot. DunkelLeün ge:tärbte 'Hase= worden auf diese Weine erbaltta,
Claims (1)
-
2 at eilt e 1. Verfahren zum illc*"i#'ooli oder Bedrt en von lil,7,serrii#7,te- rip .lien aus n#Itürlichen oder känotlichen, organiso'nen hoclunoleinilaren Stoffen, Z.e«ic,-.mizi#-iciu-iet durch Ver1.7vend Voll Xc#I G 1 oni 0 h #'Elrbstoffen der Pormel D DI in der D Dt ..,leiche oder versc.,iiede----e, sul--lo- -Luid carboxjl.r-cL.ipen--'L"re-4-e Farbsto-j-freste bedeuten, e.-!obei eines der beiden D uu,-I DI Mindestens eine quaternäre Ammoni-Lunr-r-Lippe, deren cluaternEres 3ticl-stoffetori gleich- zeitig ein dlied eines he-bdroc-icliuchen Ringes istg währen' das #:exidere jiindestens eine sekundEre, tertiäre Amino- -oder mic, Q-'.eine zweiv#,erti--z-e Br#!;cl-,engruppe bedeutet, di,-- keine C# mit den Doppelbindun"en in D iuir"t DI in lung stehende Dojjloelbind-Lui.. hat oder deren Salzen. 2. Verfahrön nach AnBpruch 1, dadurch gekennzeichnet, dL#B 2olygeryl-Ilaserma-terialien verwendet Verfahren nach Anspilich 1 dLtäurch c ekennzeichnet dLii# das Färben oder Drucken in Gegenwarteim-o n-eutralen bis sauren,., wässrie-,eai -lilediums durchgeführt wird. 4. Verfahren nach Ansprach .1 durö,h von kationischen Azofarbstoffen der Formel in -der A eiiien heteroeyclischen Re,t b-(3deutct, der mi.Lidestens ein quaternäres Sticksto.!'.fatora als ein Glied seines Rin8es ent- hält; B und BI Lleiche oder verschit#denG :Ehe.#iyl.e1,1",ruppeii be- deuteng die weiter substituiert sein können; Z und Z' gleilch oder verschieden sein köinien und 'eine -1ZR-Grup.5e, wobei R ein Wasserstoffatom oder ein Ko'-.3,leia#vas.-er,--,tof f reot Lt , eine Sulfo- nyl- oder Carbonylbruppe oder ein SauerEtoff- oder Schwefelatom bedeuten; iii und n =# 1 oder Hull sind, wobei jedoch eines von m und n = 1 sein soll; Q, eine unaubstituier-Ge oder substituierte Al.kylengruppe oder eine zweiwertige Gruppe bedeutet, die aus zwei oder Liehr Alkylengruppen einerseits und einer unsubsti- oder substituierten tl;Lic#rten/Iniinogruppeg einem Sauerstoff- oder Schviefelatom andererseits zus,-ilL--enb-,#estzt ist; Y eillen Rest mit iIiiiide.#itens einer quaternären Amoniumgruppe- bedeutet und iden- tisch #it A sein kann. 5. Verfahren nach Ans.-#-,ruoh.1 , gekennzeielnict , durch Verwen- dung von kationischen Azofarbstoffen der ForrLiel: in der R 1 un(1 22 ein Wasserstoffatom oder einen Kohlenwasser-- stoffrestg der weiter substituiert sein' kann, bedeuten und R und % gegebenenfalls Zusam-iien mit-B# BI und/oder Q, einen hoterooyolisohen,Eing bilden können und At Bg BI 9 Q, und T- die in der Formel ('2)' ax#gegebene Bedeutung haben', 6.. Verfahren n&ch Anspruch 1 9 gekemizeichnet durch -von kationischen Azo-farbstoff en, der För-nel: ),p. e -ul nd Y e inon - In der A' eine 1 9 1 '3-Trialkyl-indoling-ru-L - aromatischen liest mit einer (,i,u-G--,terii2,#,r-cn kinrionium- gruppe bedeutet, wobei Y' identisch mit A' sein
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