DE2542707C3

DE2542707C3 - Chrommischkomplexfarbstoffe und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasermaterialien und Leder

Info

Publication number: DE2542707C3
Application number: DE19752542707
Authority: DE
Inventors: Winfried Dr. 5090 Leverkusen Mennicke; Walter Dr. 5000 Koeln Scholl; Karl-Heinz Dr. 5090 Leverkusen Schuendehuette
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-09-25
Filing date: 1975-09-25
Publication date: 1978-06-01
Also published as: JPS5832180B2; DE2542707A1; FR2325695A1; CH599305A5; GB1513534A; JPS5240531A; DE2542707B2; FR2325695B1

Description

nylamino oder N-Ci-Ci-Alkyl-N-phenylsulfonylamino substituiert sein kann, B ein Benzol- oder Naphthalinrest ist, dessen —O-Substituent in Nachbarstellung zur Azomethinbrücke steht und der noch einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe Chlor, Brom, Nitro, Ci-C₄-AIkOXy, Hydroxy, Ci-O-Alkyl, C₁-C₄-Alkyl- oder Phenylsulfonyl, Ci-C₄-Alkyl oder Phenylsulfonylamino, N-Ci-CvAlkyl-N-phenylsulfonylamino bzw. N-Ci-C-Alkyi-N-Ci-Ct-alkylsulfonylamino oder CrC₁-Alkyl- oder Phenylcarbonylamino tragen kann und Me® ein Alkalimetall- oder Ammoniumkation ist, sowie deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasermaterialien und Leder.

Eine bevorzugte Gruppe von Verbindungen der Formel (1) läßt sich durch folgende Formel wiedergeben:

HO₃S

Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel (4) HO₃S H₃C

O₂N

Me·

(2) worin R₄, Rs, Rb und Me® die oben genannte Bedeutung haben und R_;, R₈, R9 und R₁₀Je für Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, dd-Alkyl, Cyan oder C₁-C₄-AIkOXy stehen.

Die neuen Chrommischkomplexfarbstoffe werden hergestellt, indem man einen Azofarbstoff der Formel

HO₁S

(5)

.15

R₄₁R₅₁Rf₁₁B₁A und Me" die oben angegebene Bedeutung haben.

Eine weitere bevorzugte Gruppe von Verbindungen der Formel (I) entspricht der Formel

45 oder einen Azomethinfarbstoff der Formel

= CH-B

OH

HO₃S

! H₃

(Vn=

(6)

Mc'
(3)

flO durch Behandeln mit einem chromabgebenden Mittel in den 1 :1-Chromkomplex überführt und diesen dann durch Reaktion mit einem nicht metallisierten Farbstoff (5) oder (6) zum 1 :2-Chrommischkomplex vereinigt. Vorzugsweise stellt man den 1 :1-Chromkomplex aus dem sulfonsäuregruppenhaltigen Azofarbstoff der Formel (5) her und lagert an diesen den Azomethinfarbstoff der Formel (6) an. Zur Durchführung dieser Reaktion ist es nicht erforderlich, den isolierten Azomethinkomplex der Formel (6) mit dem 1 : 1-Chromkomplex umzusetzen. Es genügt bereits, eine Mischung aus o-Amino-phenolen der Formel (7)

(7)

.worin die Symbole R₄. R₅. R,,, B, Λ und Mc die oben erwähnte Bedeutung haben.

und o-Hydroxyaldehyden der Formel (Sl

OHC-B (K)

OH

auf den 1 :1 -Chromkomplex einwirken zu lassen, um einen 1 :2-Chrommischkomplex der Formel (1) zu erzeugen.

Die für die Herstellung der erfiridungsgemäßen :2-Chrommiichkomplexe benötigten Azo- und Azomethinfarbstoffe sind nach den üblichen Methoden herstellbar. So erhält man beispielsweise die Azofarbstoffe der Formel (5) durch Vereinigen der Diazoniumsalze der Amine der Formel (9)

R, OH

R₁-«fV- NH, (9)

HO₃S
mit den Kupplungskomponenten der Formel (101

(10)

Die Azomethinfarbstoffe der Formel (6) können durch Kondensation der Amine (7) mit dem o-Hydroxyaldehyden (8) gewonnen werden.

Geeignete Amine (7) sind beispielsweise: 4- oder 5-Chlor-2-amino-1 -oxybenzol, 4,6-Dichlor-2-amino-l-oxybenzol, 4-, 5- oder 6-Nitro-2-amino-1 -oxybenzol, 4-Chlor-5- oder 6-Nitro-2-amino-1 -oxybenzol, 4-Nitro-6-chlor-2-amino-1 -oxybenzol, e-Nitro^-methyl^-amino-1 -oxybenzol, 4-Nitro-6-acetylamino-2-amino-1 -oxybenzol, 6-Nitro-':-acetylamino-2-amino-l -oxybenzol, 4,6-Dinitro-2-amino-1-oxybenzol, 4-1^1^0-6-111611^1-2-3111^0-1 -oxybenzol, 2-Aminophenol,

2-Aminophenol-4- oder -5-sulfonamid, 2-Aminophenol-4- oder -5-alkylsulfonimide mit 1 —4 C-Atomen im Alkylrest, 2-Aminophenol-4- oder -5-dialkylsulfonamide mit 1 —4- C-Atomen im Alkylrest, 2-Aminophenol-4- oder -5-alkylsulfone mit 1 —4 C-Atomen im Alkylrest,
4- oder 5-N-Methylsulfonyl-N-methylamino-2-aminophenol,

2-Aminophenol-4- oder -5-sulfanilid, 4- oder 5-N-Methyl-N-benzolsulfonylamino-2-aminophenol,

2-Aminophenol-4- oder -5-phenylsulfon, 4- oder 5-Methyl-2-amino-1-oxybenzol.

Geeignete Amine (9) sind beispielsweise: 2-Aminophenol-4-su!^fonsäure,
2-AminoDhenol-5- oder -b-nitro^-sulfonsäure.

2-Aminophenol-6-chlor-4-sulfonsäure, 2-Aminopheno!-6-brom-4-su!fonsäure, 2-Aminophenol-6-methyi-4-su!fonsäure, ^-Aminophenole äthyI-4-^ulfonsäure. Als Kupplungskomponenten (10) kommen beispielsweise in Betracht:

1 -Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon, l-Phenyl-3-aminocarbonyi-5-pyrjzolon, 1 -Phenyl-S-cyano-S-pyrazolon,

ίο l-(2-, 3-oder4-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon.

l-(2-, 3- oder4-Bromphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon. 1-(2-, 3- oder 4-Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazo lon.

l-(2-. 3- oder 4-Methoxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon.

1 -(2-, 3- oder4-Nitrophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon. l-(2-Äthylphenyl)-3-methyI-5-pyrazolon. 1-(3.4-DichlorphenyI)-3-methyl-5-pyrazolon. l-(2,5-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon. 1 -(2.4,6-Trich)orphenyl)-3-methy)-5-pyrazoion, l-(2,4-Dichlor-5-methylphenyI)-3-methyl-5-pyrazo lon,

1-(2-Chlor-6-methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon. l-(3-Chlor-4-methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazoion. 1 -(2-Meihyl-4- oder -5-chlorphenyl)-3-methyl-5-pjrazolon,

l-(2-Methoxy-5-methyiphenyl)-3-methyl-5pyrazolon,

l-(2,5-Dimethoxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon. \c< 1 -(3-Cyanophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon.

!-(S-AminocarbonylphenylJ-S-methyl-S-pyrazolon. 1 -(2- oder 3-Sulfamoylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

l-(2,6-Dimethyl-3-sulfamoylphenyl)-3-methyI-5-pyrazolon,

l-(3-Sulfodimethy!amid-phenyl)-3-methy!-5-pyrazolon,

1-(4-Methylsulfonylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1 ,S-Diphenyl-S-pyrazolon,
1 -Phenyl-S-methoxycarbonyl-S-pyrazolon.

Geeignete o-Hydroxyaldehyde (8) sind beispielsweise:

3- oder 5 Methyl-2-hydroxybenzaldehyd, 3,5- oder 3,6-Dimethyl-2-hydroxybenzaldehyd, 5-Chlor- oder 5-Brom-2-hydroxybenzaldehyd, 3- oder 4-Chlor-2-hydroxybenzaldehyd, 3,5-Dichlor-2-hydroxybenzaldehyd, 3-Chlor-5-methyl-2-hydroxybenzaldehyd, 3-Methyl-5-chlor-2-hydroxybenzaldehyd, so 2,4- oder 2,5-Dihydroxybenzaldehyd, 3- oder 4-Methoxy-2-hydroxybenzaldehyd, 1 -Carbaldehyd-2-oxynaphthalin, l-Carbaldehyd-2,4-dioxynaphthalin, 2-Carbaldehyd-1 -oxynaphthalin, 2-Carbaldehyd-4-chlor-l-oxynaphthalin.

Die Umwandlung der Azofarbstoffe der Formel (5) oder der Azomethinfarbstoffe der Formel (6) in die entsprechenden 1 :1-ChromKomplexe kann beispielsweise durch Umsetzung des Farbstoffes in einem sauren (10 Medium mit mindestens einem Moläquivalent eines chromabgebenden Mittels in offener Apparatur bei der Siedetemperatur des Reaktionsmediums oder gegebenenfalls bei höheren Temperaturen in geschlossener Apparatur erfolgen. Als chromabgebende Mittel kön-(15 nen dreiwertige Chromsalze, wie Chromformiat. Chromacetat, Chromfluorid, Chromchlorid oder Chromsulfat, dienen. Der Farbstoff kann in wäßrigem Medium eeeebenenfalls in Geeenwart eines orpani-

sehen Lösungsmittels, wie Alkohol,
Formamid, chromiert werden.

Die Anlagerung eines metallfreien Farbstoffes an einen 1 : 1-Chromkomplex zu einem Chrommischkomplex, bei dem zwei verschiedene Farbstoffe der allgemeinen Formel (5) oder (6) über ein Chromatom miteinander verbunden sind, ist durch Erhitzen der beiden Reaktionspartner in wäßriger Lösung oder Suspension in Gegenwart eines säurebindenden Mittels möglich.

Die Temperatur wird vorzugsweise zwischen 40 und 100°C gehalten. Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise Alkalihydroxide oder Alkalicarbonate bzw. Alkaliacetate, wie Natronlauge, Natriumcarbonat oder Natriurnacctai oder auch die entsprechenden Lithium-, Kalium- oder Ammoniumsalze in Frage. Gegebenenfalls kann die Umsetzung durch Zusatz eines organischen Lösungsmittels, wie Alkohol oder Formamid, oder eines oberflächenaktiven Mittels beschleunigt werden.

Das molare Verhältnis des 1 : 1-Chromkomplexes zum metallfreien Farbstoff kann üblicherweise zwischen den Werten 0,85:1 und 1 :0,85 schwanken. Ein Überschuß des 1 :1-Komplexes ist im allgemeinen weniger schädlich als ein Überschuß des metallfreien Farbstoffes. Die besten Ergebnisse lassen sich bei einem molaren Verhältnis von 1 : 1 erzielen.

Man erhält nach den obigen Verfahren orangefarbene 1 :2-Chrommischkomplexe von hoher Brillanz, die sich zum Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger Fasermaterialien wie Wolle, Seide, Leder sowie Polyamid- oder Polyurethanfasern, sowie von Fasergemischen, beispielsweise eines Gemisches aus Wolle und Polyamid, eignen. Der Färbeprozeß wird vorzugsweise in einem neutralen bis schwach sauren Bad, beispielsweise in einem essigsauren Bad, durchgeführt. Es kann sich auch als vorteilhaft erweisen, den pH-Wert während des Färbevorgangs etwas kleiner werden zu lassen. Ein Absinken des pH-Wertes ist durch Zusatz von Stoffen wie Ammoniumacetat oder Ammoniumsulfat möglich, die während des Färbevorgangs eine Zersetzung in eine flüchtige Base und in eine im Färbebad verbleibende saure Komponente erleiden. Ferner können dem Färbebad die üblichen Färbereihilfsmiltel, wie Natriumsulfat oder Kondensationsprodukte aus Äthylenoxid und Aminen oder Alkoholen zugesetzt werden.

Der erfindungsgemäße Farbstoff der Formel

H₃C.

Butanol oder und der crfiiulungsgcmäßc Farbstoff der Formel

SO₂HN

Na* HO₁S

Na

O, N

zeigen gegenüber den entsprechenden nächstvergleichbaren Farbstoffen der FR-PS 12 97 014 bzw. FR-PS 22 53 792 den überraschenden Vorteil des höheren Migrationsvermögens der Färbungen von Wolle bzw. Polyamid bei pH 5.
Der erfindungsgemäße Farbstoff der Formel

HO₁S

35,

₄₀

4s

Na·

O₂N
sowie der erfindungsgemäße Farbstoff der Formel

HO₃S

O, N

Na*

f,₅ zeigen gegenüber den entsprechenden vergleichbaren Farbstoffen aus der FR-PS 12 03 570 den überraschenden Vorteil der besseren Säureechtheit der Färbungen von Polyamid.

Beispiel I

0,1 Mol des durch Reaktion von diazotierter 2-Aminophenol-6-nitro-4-sulfonsäure mit l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon und nachfolgende Chromierung gewonnenen 1 : 1-Chromkomplexfarbstoffes, 0,1 Mol 4-Nitro-2-aminophenol und 0,1 Mol 3,5-Dichlor-2-hydroxybenzaldehyd werden in einem Liter Wasser miteinander verrührt. Die erhaltene Suspension wird auf 70—80⁰C erhitzt, wobei der pH des Gemisches durch Zutropfen von verdünnter Natronlauge auf 8—9 gehalten wird. Nach kurzer Zeit bildet sich eine klare, orangefarbene Lösung, die man noch eine Stunde bei pH 8—9 und bei 70-80⁰C rühren läßt. Die Reaktionslösung wird mit Kochsalz versetzt und der ausgefallene Farbstoff, der in Form seiner freien Säure der Formel

HO₃S

O₂N

O, N

Vn=n4, . //

entspricht, abfiltriert und getrocknet. Beim Färben auf Wolle oder Polyamid aus schwach saurem Bad erhält man eine klare, orangefarbene Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.

Beispiel 2

0,1 Mol des Farbstoffes, der aus diazotierter 2-Aminophenol-6-nitro-4-sulfonsäure und l-(4-Methyl-3-ch!or-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon hergestellt ist und pro Molekül ein komplexgebundenes Chromatom enthält, wird zusammen mit 0,1 Mol 4-Nitro-2-aminophenol in einem Liter Wasser suspendiert. Das Gemissch wird auf 70—80⁰C erwärmt und durch

.15 Zugabe von verdünnter Natronlauge im pH-Bereich von 8—9 gehalten. Während des Aufheizens läßt man im Verlauf von 20 Minuten 0,1 Mol 2-Hydroxybenzaldehyd zutropfen. Die nach einiger Zeit entstehende orangefarbene, klare Lösung wird noch eine Stunde bei pH 8—9 und 70—80° C gerührt. Man setzt Kochsalz zu und saugt den ausgefallenen Chrommischkomplex ab. Der in saurer Form der Formel

HO₁S

O₂N O \

O₂N

entsprechende Farbstoff stellt getrocknet ein rotes Pulver dar, das Wolle und Polyamid aus schwach saurem Bad in brillanten orangefarbenen Tönen färbt Die Färbungen weisen eine gute Lichtechtheit und gute

Naßechtheiten auf.

Analog erhält man bei Verwendung der in der Tabelle aufgeführten Azofarbstoffe I und Azomethinfarbstoffe II Chrommischkomplexfarbstoffe mit ähnlichen Eigen-

11 12

schäften, welche Wolle und Polyamid in klaren, orangefarbenen Tönen färben. Tabelle

Nr. A/ofurbslofT!

AzomclhinfarbsiolT I

HO₁S

CIl,

O₂N OH _HQ- N

desgl.

Cl OH HO

n =

O, N

O₂N

Cl

OH HO

= CH-^

U₂N	\ //	OH /	HO
/ H₃C	3^-N	-=CH —
Cl
OH	HO

Cl

N = CH

OH HO

Cl

OH HO Cl

H₃C

Cl

\ Cl

OH HO Cl

OH HO

N = CH

13

Fortsetzung

Nr. A/ofarbsloff I

HO₁S

ClI.,

N N

O₂N OH

HO

■Vumcthini.ubsipff Il

OH OH Cl

/ Vn = HM' ·

SO₂-NH₂ Cl

12 desgl.

υπ nu

/ V

N-CH

13 desgl.

OH HO

-N---CH —

SO₂CH₃

14 desgl.

OH HO

;; V-N-CH-;; N-SO₂-CH, CH,

15 desgl.

OH HO

O₂N CH,

16 desgl.

OH HO CH₃

17 desgl.

OH HO

15

Fortscl/unn 16

HO₁S

(H₁

N N

O₂N OH _|1() N

.'\/i>niL-ihinl:irhsti>fl M

OH HO

<f 'V-N=-CH -\

HO₃S O,N \

CH.,

N Ν-,:—π

ΙΝ--ΤΓ—II

[! N

OH _H() N

OH HO

= CH-

J"\

O, N

HO₁S

;^x N OH

dcsgl.

HO₃S

H.,C

OH _HO' N dcsgl.

HO₃S

OH

CH₃ dcsgl.

HO₁S

-N- N

Hr OH _lf() N

OH HO

17

Fortsetzung

.•\/i>f;irhsioff

HOjS

CO— NH,

N-N

0,N OH

Il N / N 18

Λ/ιMiKlhinfarhsii'ff Il

OH HO

n-^ C

O₁N

HO,S

O,N OH ..,/ N

11IJ ι

O, N

OH HO

• -N C\l-<

HO₁S

-N-N

O₂N OH _HO N

desgl.

HO₃S

NN

O₂N OH

dcsgl.

Cl

HO₃S

<f

O₂N

OH _(|()' N desgl.

19

Fortsetzung

Nr. /\/<>furhsti)fr i

HOjS

Vn=n

O₂N OH

CH₃

Cl

HO₃S

N=- N-

O₂N OH

HO₁S

O₂N OH

20

A/nmelhinfiirbslofTIi

OH HO

-N-CH

O, N

desgl.

NH-CO-CH₃

HO₃S

O₇N OH

CH₃

V-N=-N-

HO₃S

N = N

O₂N OH _||() N

SO₂-NH₂ CH₃

desgl.

SO₂- CH₃

21

Fortsetzung

Nr. A/<<rarbstiifI I

HO₃S

CH₃

O₂N

N=N OH _HC)N

HO,S

/ \ O₂N OH

CO-NH₂

O, N

22

OH HO

/-N (H -

OH HO Cl

/-N-CH-' / Cl

HO₃S

OCH,

HO₃S

O₂N OH

HO₃S

N = N-

O,N OH

SO₂-NH₂

desgl.

OH HO

<■' 'V-N = CH ~<

O₁N

desgl.

SO₂NH-C₁₁H₅

Fortsetzung

Nr. Λ/oliirhMoff I

Λ/iMiiclhinfiir bsiitll Il

HO₃S

O₂N OH

CH₃

HO₃S

O₂N OH

O₇N

NO₂

HO₃S

desgl.

H0,S

desgl.

OCH₃

Beispiel 43

In 21 Wasser wird 1 g des unter Beispiel 1 beschriebenen Chrommischkomplexfarbstoffes gelöst. Die Lösung wird mit 40 ml 30%iger Essigsäure und einem aus einem langkettigen, oxäthylierten Amin bestehenden Dispergiermittel versetzt Man erwärmt das Färbebad auf 30—40°C, trägt 100 g vorgenetzte Wolle ein, erhitzt das Ganze innerhalb von 30 Minuten auf 100° C, hält 45 Minuten siedend und spült die Wolle mit lauwarmem Wasser nach. Die erhaltene brillante, orangefarbene Färbung zeigt gute Licht- und Naßechtheilen.

Beispiel 44

Zur Färbung eines Polyamidstranges löst mai des in Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes in Wasser auf. Man setzt 3 ml einer 10%igen wä Ammonphosphatlösung und 4 ml 3%ige Essigsä und geht mit 10 g des befeuchteten Färbegutes ei Färbebad wird gleichmäßig im Verlauf von 30 M

hs zum Kochen erhitzt und 45 Minuten auf Siedeter tür gehalten. Man kühlt ab, spült den Stran lauwarmem Wasser nach und erhält eine orangefarbene Polyamidfärbung von guten Echthi

25 26

. . verarbeitet die Lösung mit 180 g eines pastenbildenden

Beispie! 45 Mittels zu einer Färbepaste. Mit dieser Färbepaste wird

10 g des in Beispiel 1 erwähnten Chrommischkom- Wolle bedruckt und zur Fixierung des Farbstoffes bei

plexfarbstoffes werden mit Hilfe einer möglichst 100—105⁰C gedämpft. Nach einer Wäsche mit Wasser

geringen Menge eines Lösungsmittels in 100 ml Wasser s erhält man einen brillanten, orangefarbenen Druck mit

gelöst. Man setzt 4 g Ammoniumsulfat zu und guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.

Claims

Patentansprüche: 1. Chrommischkomplexfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

Me

ID

entsprechen,

_r worin eines der Symbole Ri und R2 Wasserstoff und das andere Wasserstoff, NO₂, Cl, Br oder Ci-C₄-Alkyl ist, R3 CrC₄-AIlCyI, Phenyl, gegebenenfalls auch Ci-C₄-Alkyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, Carbonsäure-Ci-C₄-alkylester oder Cyan und eines der Symbole R₄, R₅ und R_b Wasserstoff und die anderen je Wasserstoff; Nitro, v> Chlor, Brom, gegebenenfalls durch C|-C₄-Alkyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Sulfonamid, Ci-C₄-Alkyl- oder Phenylsulfonyl, Cyan, gegebenenfalls durch Ci-C₄-Alkyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, Ci-C₄-Alkyl, Ci-C₄-Alkoxy, Ci-Ct-Alkyl- oder Phenylsulfonamino, Ci-C₄-Alkyl- oder Phenylcarbonylamino oder N-Ci-C₄-Alkyl-N-C,-C₄-alkylsulfonamino bzw. N-C,-C₄-Alkyl-N-phenylsulfonylamino bedeuten;
Ring A durch 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe Nitro, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch Ci-C₄-Alkyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Sulfonamid, Ci-C₄-Alkyl- oder Phenylsulfonyl, Cyan gegebenenfalls durch Ci-C₄-Alkyl oder Pheny mono- oder disubstituiertes Carbonamid, Ci-C₄-Alkyl,Ci-C₄-Alkoxy, Ci-C₄-Alkyl- oder Phenylsulfonyl amino, C1-C4-Alkyl- oder Phenylcarbonylamino odei N-Ci-C₄-Alkyl-N-C,-C₄-alkylsulfonamino odei N-Ci-C₄-Alkyl-N-phenylsulfonylamino substituier! sein kann; B ein Benzol- oder Naphthalinrest, desser —O-Substituent in Nachbarstellung zur Azomethinbrücke steht und der noch einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe Chlor, Brom, Nitro Ci-C₄-Alkoxy, Hydroxy, Ci-Gt-Alkyl, Ci-C₄-Alkyl oder Phenylsulfonyl, Ci-C₄-Alkyl oder Phcnylsulfonylamino, N-Ci-C₄-Alkyl-N-phenylsulfonylaminc bzw. N-Ci-C₄-Alkyl-N-Ci-C₄-alkylsulfony!aminc oder Phenylcarbonylamino tragen kann und Me® eir Alkalimetall- oder Ammoniumkation ist.
2. Verwendung der Farbstoffe des Anspruchs 1 zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltiger Fasermaterialien und Leder.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Chrommischkomplexfarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

HO₁S

Me

N(H B

entsprechen,

worin eines der Symbole Ri und R₂ Wasserstoff und das andere Wasserstoff, NO₂, Cl, Br oder Ci-d-Alkyl ist; R Ci-d-Alykl, Phenyl, gegebenenfalls durch Ci-d-Alky oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbonamid Carbonsäure-Ci-d-alkylester oder Cyan und eines dei Symbole R₄, R₅ und R₆ Wasserstoff und die anderen jf Wasserstoff; Nitro, Chlor, Brom, gegebenenfalls durcr Ci-C₄-AIkyl oder Phenyl mono- oder disubstituierte! Sulfonamid, Ci-C₄-Alkyl- oder Phenylsulfonyl, Cyan gegebenenfalls durch Ci-C₄-Alkyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, Ci -d-Alkyl, Ci-C₄-Alkoxy, Ci-C₄-Alkyl- oder Phenylsulfonamino, Ci-C₄-Alkyl- oder Phenylcarbonylamino oder N-Ci-C₄-Alkyl-N-d-dalkylsulfonylamino bzw. N-Ci-d-Alkyl-N-phe-

<» nylsulfonylamino bedeuten;

Ring A durch 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe Nitro Chlor, Brom, gegebenenfalls durch Ci-d-Alkyl odei Phenyl mono- oder disubstituiertes Sulfonamid, Ci-C₄-Alkyl- oder Phenylsulfonyl, Cyan, gegebenenfalls durch

⁽¹5 Ci-C₄-Alkyl oder Phenyl mono- oder disubstituierte! Carbonamid, Ci-C₄-Alkyl, d-d-Alkoxy, d-d-Alkyl oder Phenylsulfonylamino, Ci-d-Alkyl- oder Phenyl carbonylamino oder N-Ci-C₄-Alkyl-N-Ci-C₄-aikylsulto·