DE2542707B2

DE2542707B2 - Chrommischkomplexfarbstoffe und deren verwendung zum faerben und bedrucken von stickstoffhaltigen fasermaterialien und leder

Info

Publication number: DE2542707B2
Application number: DE19752542707
Authority: DE
Inventors: Winfried Dr. 5090 Leverkusen; Scholl Walter Dr. 5000 Köln; Schündehütte Karl-Heinz Dr. 5090 Leverkusen Mennicke
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-09-25
Filing date: 1975-09-25
Publication date: 1977-09-22
Also published as: DE2542707A1; FR2325695A1; CH599305A5; JPS5832180B2; DE2542707C3; GB1513534A; JPS5240531A; FR2325695B1

Description

entsprechen,

,,worin eines der Symbole Ri und R₂ Wasserstoff und das andere Wasserstoff, NO₂, Cl, Br oder C-C₄-Aikyl ist, R₃ O-d-Alkyl, Phenyl, gegebenenfalls auch Ci-Gt-Alkyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, Carbonsäure-C-C-alkylester oder Cyan und eines der Symbole R₄, R--, und R_h Wasserstoff und die anderen je Wasserstoff; Nitro, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch Ci-C₄-Alkyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Sulfonamid, C|-C₄-Alkyl- oder Phenylsulfonyl, Cyan, gegebenenfalls durch C|-C4-Alkyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, C-C-Älkyl, CrC₄-AI-koxy, Ci-Ci-Alkyl- oder Phenylsulfonamino, C-C₄-Alkyl- oder Phenylcarbonylamino oder N-C-C₄-Alkyl-N-Ci-C₄-alkylsulfonamino bzw. N-C-C-Alkyl-N-phenylsulfonylamino bedeuten; Ring A durch 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe Nitro, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch C-C₄-Alkyl oder Pheny! mono- oder disubstituiertes Sulfonamid, C-C-Alkyl- oder Phenylsulfonyl, Cyan, gegebenenfalls durch C|-C₄-Alkyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, C-C₄-Alkyl, C-C₄-AIkOXy, C-C-Alkyl- oder Phenylsulfonylamino, C-C-Alkyi- oder Phenylcarbonylamino oder N-C-G-Alkyl-N-C-C-alkyisulfonamino oder

N-C-C-Alkyl-N-phenylsulfonylaniino substituiert sein kann; B ein Benzol- oder Naphthalinrest, dessen — O-Substituent in Nachbarstellung zur Azomethinbriicke steht und der noch einen oder mehrere Substituenten aus der Reihe Chlor, Brom, Nitro, C-C₄-AIkOXy, Hydroxy, C-C-AIkyl, C-C-Alkyl- oder Phenylsulfonyl, C-C-Alkyl oder Phenylsulfonylamino, N-C-C₄- Alkyl-N-phenylsulfonylamino bzw. N-C-C₄- Alkyl-N-C-Gi-alkylsulfonylamino oder Phenylcarbonylamino tragen kann und Me® ein Alkalimetall- oder Arnmoniumkation ist.

2. Verwendung der Farbstoffe des Anspruchs 1 zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasermaterialien und Leder.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Chromschkomplexfarbstoffe, die in Form der freien Säure r F ormel

MO₁S

Mc

(I)

fio

fts

tsprechen,

worin eines der Symbole Ri und R2 Wasserstoff und das andere Wasserstoff, NO₂, Cl, Br oder C_rC4-Alkyl ist; R₃ Ci-C₄-AIyW, Phenyl, gegebenenfalls durch C-C₄-Alkyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, Carbonsäure-C-C-alkylester oder Cyan und eines der Symbole R₄, R5 und Re Wasserstoff und die anderen je Wasserstoff; Nitro, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch C-C₄-Alkyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Sulfonamid, C-C-Alkyl- oder Phenylsulfonyl, Cyan, gegebenenfalls durch CrC-AIkyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, C-C-Alkyl, C-C₄-Alkoxy, C-C-Alkyl- oder Phenylsulfonamino, C-C₄-Alkyl- oder Phenylcarbonylamino oder N-C-Gt-Alkyl-N-C-Gt-alkylsulfonylamino bzw. N-C-Gi-Alkyl-N-phenylsulfonylamino bedeuten;

Ring A durch 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe Nitro, Chlor, Brom, gegebenenfalls durch C-C₄-Alkyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Sulfonamid, C-C₄-Alkyl- oder Phenylsulfonyl, Cyan, gegebenenfalls durch C-C-Alkyl oder Phenyl mono- oder disubstituiertes Carbonamid, C-G-Alkyl, C-Q-Alkoxy, C-C₄-Alkyl- oder Phenylsulfonylamino, C-C₄-Alkyl- oder Phenylcarbonylamino oder N-C-C-Alkyl-N-C-Gt-alkylsulfo-

nylamino oder N-CVC₄-A lkyl-N-phony isullOiiy la mino substituiert sein kann, 15 oin Benzol- oder Naphthalinrest ist, dessen —O-Substiiucnt in NachbarMellung zur A/.omethinbriicke steht und der noch einen oder mehrere Substituenlen aus der Reihe Chlor, Brom, Nitro, Ci-CrAlkoxy, Hydroxy, d-Ci-Alkyl, CVCVAI-kyl- oder Phenylsulfonyl, CVd-Alkyl oder Phenylsullonylaniino, N-Ci-CrAlkyl-N-phenylsullonylamino bzw. N-Ci-CrAlkyl-N-Ci-d-alkylsulfonylamino oder CVd-Alky!- oder Phcnylcarbonylamino tragen kann und Me'" ein Alkalimetall- oder Ammoniumkation ist, sowie deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasermaterialien und Leder.

Eine bevorzugte Gruppe von Verbindungen der Formel (I) läßt sich durch folgende Formel wiedergeben:

HQ,S

O₁N

Me

(2)

worin R₃, R₄, R₅, R<„ B, A und Me' die oben angegebene Bedeutung haben.

Eine weitere bevorzugte Gruppe von Verbindungen der Formel (1) entspricht der Formel

HO₃S

Mc'

(3)

R₁-/ V-N=CH-B

N
N ·"

K,

Besonders bevorzugt sind !''arbslolle der Formel |4| HO₁S \\,r

■ N N

■■■: IN

O₁N O O Rm Ml

Cr

R₄ O

N (11 -<

R„i

worin R₄, R5, R₍, und Me® die oben genannte Bedeutung haben und R7, R», Rm und Rm je für Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Crd-Alkyl, Cyan oder CpCi-Alkoxy stehen.

Die neuen Chrommischkomplexfarbstoffe werden hergestellt, indem man einen Azofarbstoff der Formel

HO₃S

V-N=N

OH

HO

.15

oder einen AzomethinfarbstoiT der Formel R_s —<\- N = C H — B

rI oh ^oh

durch Behandeln mit einem chromabgebenden Mittel in den 1 :1 -Chromkomplex überführt und diesen dann

durch Reaktion mit einem nicht metallisierten Farbstofl

(5) oder (6) zum 1 :2-Chrommischkomplex vereinigt

Vorzugsweise stellt man den 1 :1-Chromkomplex aus

dem sulfonsäuregruppenhaltigen Azofarbstoff der For-

mel (5) her und lagen an diesen den Azomethinfarbstofi

der Formel (6) an. Zur Durchführung dieser Reaktion is¹

es nicht erforderlich, den isolierten Azomethinkomple* der Formel (6) mit dem 1 :1-Chromkomplex umzuset

zen. Es genügt bereits, eine Mischung aus o-Amino-phe

do nolen der Formel (7)

worin die Symbole R₄, R₅, R<„ B, A und Mc' die oben erwähnte Bedeutung haben.

- IN Π,

R₄

OH

iiiul o-llulroxyaldehyden tier Formel (X)

one β
on

auf den 1 : I -Chromkomplex ei.-.wirken zu lassen, Lim einen I : 2-Chromniischkomplex der Formel (I) zu erzeugen.

Die für die Herstellung der erfindungsgemiil.len : 2-Chrommischkomplc)<e benötigten Azo- und Azomethinfarbstoffe sin^i nach den üblichen Methoden herstellbar. So erhält man beispielsweise die Azofarb stoffe der Formel (5) durch Vereinigen der Diazoniumsalze der Amine der Formel (9)

R₂ OH

R₁-<_;>-ν H₂

HO₁S
mit den Kupplungskomponenten der Formel (10)

(10)

Die Azomethinfarbstoffe der Formel (6) können durch Kondensation der Amine (7) mit dem o-Hydroxyaldehyden (8) gewonnen werden.
Geeignete Amine (7) sind beispielsweise: 4- oder S-Chlor-^-amino-l -oxybenzol, 4,6-Dichlor-2-amino-1 -oxybenzol, 4-, 5- oder 6-Nitro-2-amino-1 -oxybenzol, 4-Chlor-5- oder 6-Nitro-2-amino-1 -oxybenzol, 4-Nitro-6-chlor-2-amino-1 -oxybenzol, 6-Nitro-4-methyi-2-amino-l-oxybenzol, 4-Nitro-ö-acetylamino-2-amino-l-oxybenzol, 6-Nitro-4-acetylamino-2-amino-l-oxybenzol, 4,6- Dinitro-2-amino-l -oxybenzol, 4-Nitro-6-methyl-2-amino-1-oxybenzol, 2-Aminophenol,

2-Aminophenol-4- oder -5-sulfonamid, 2-Aminophenol-4- oder -5-alkylsulfonamide mit 1 —4 C-Atomen im Alkylrest, 2-Aminophenol-4- oder -5-dialkylsulfonamide mit 1 —4- C-Atomen im Alkylrest, 2-Aminophenol-4- oder -5-alkylsulfone mit 1 —4 C-Atomen im Alkylrest,
4- oder 5-N-Methylsulfonyl-N-methylamino-2-aminophenol,

2-Aminophenol-4- oder -5-sulfanilid, 4- oder 5-N-Methyl-N-benzolsulfonylamino-2-aminophenol,

2-Aminophenol-4- oder -5-phenylsulfon, 4- oder 5-Methyl-2-amino-1-oxybenzol. Geeignete Amine (9) sind beispielsweise: 2-Aminophenoi-4-sulfonsäure,
2-AminoDhenol -5- oder -ö-nitro^-sulfonsäure,

2 Aminophenol-b-dilor-'tstillonsäui'e, 2-AnIiIIOpIH¹M(Jl b-bipm-4-stiHonsaure, (Xl 2-Aminophenol-fi-methy!-4 -sulfonsiiure,

2-AmiiH)phenol-b-iilhyl-4-sull'onsiiure. > Als Kupplungskomponenten (H)) kommen beispielswei.se in Betracht:

I-Phenyl-J-methyl-5-pyrazolon, I- Phenyl- 3-aminoc:irbonyl-5-pyrazolon, l-Phenyl-3-L'yano-5-pyraz()lon,

Kj I-(2-, 3- oder4-Chlorplicnyi)-3-melhyl-5-pyraz()k)n,

I -(2-, 3- oder 4-Bromphcnyl)-3-methyl-5-pyriizolon, l-(2-, 3- oder 4-Mcthylphenyl)-3-me'.hyl-5-pyra/.olon,

l-(2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl)-3-melhyl-5-pynts zolon,

l-(2-, 3-oder4-Nitrophcnyl)-3-mcthyl-5-pyrazolon, l-(2-Ä thy lphcnyl)-3-met hy l-5-pyra zolon, l-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, l-(2,5-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, zo 1 -(2,4,b-Trichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

i-(2,4-DiChIoT-S-met hylpheny))-3-methyl-5-pyriizo lon,

1-(2-Chlor-b-methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, i-P-ChloM-methylphenylj-S-methyl-S-pyrazolon, 2s 1 -(2-Methyl-4- oder -5-chlorphenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon,

l-(2-Methoxy-5-methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

l-(2,5-Dimethoxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1 -(3-Cyanophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

l-(3-Aminocarbonylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, I -(2- oder 3-Sulfamoylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

1-(2,6-Dimethyl-3-sulfamoylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

1-(3-Sulfodimethylamid-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

1-(4-Methylsulfonylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1 ,i-Diphenyl-5-pyrazolon,
1 -Phenyl-S-methoxycarbonyl-S-pyrazolon.

Geeignete o-Hydroxyaldehyde (8) sind beispielsweise: ·

3- oder 5-Methyl-2-hydroxybenzai'dehyd, 3,5- oder 3,6-Dimethyl-2-hydroxybenzaldehyd, 5-Chlor- oder S-Brom-Z-hydroxybenzaldehyd, 3- oder 4-Chlor-2-hydroxybenzaldehyd_> S.S-Dichlor-^-hydroxybenzaidehyd, 3-Chlor-5-methyl-2-hydroxybenzaldehyd, 3-Methyl-5-chlor-2-hydroxybenzaldehyd, 2,4- oder 2,5-Dihydroxybenzaldehyd, 3- oder 4-Methoxy-2-hydroxybenzaldehyd, 1 -Carbaldehyd-2-oxynaphthalin, l-Carbaldehyd-2,4-dioxynaphthalin, 2-Carbaldehyd-1 -oxynaphthalin, 2^8^)3^61^-4^1110^ 1 -oxynaphthalin.

Die Umwandlung der Azofarbstoffe der Formel (5) oder der Azomethinfarbstoffe der Formel (6) in die entsprechenden 1 :1-Chromkomplexe kann beispielsweise durch Umsetzung des Farbstoffes in einem sauren (10 Medium mit mindestens einem Moläquivalent eines chromabgebenden Mittels in offener Apparatur bei der Siedetemperatur des Reaktionsmediums oder gegebenenfalls bei höheren Temperaturen in geschlossener Apparatur erfolgen. Als chromabgebende Mittel kön-( >5 nen dreiwertige Chromsalze, wie Chromformiat, Chromacetat, Chromfluorid, Chromchlorid oder Chromsulfat, dienen. Der Farbstoff kann in wäßrigem Medium gegebenenfalls in Gegenwart eines organi-

HO₁S

O-^n==nJ

C)₁N O

γΝ <(

ΟΊ

SCXIIN

Na'

sehen Lösungsmittels, wie Alkohol, Butanol oder Formamid, chromiert werden.

Die Anlagerung eines metallfreien Farbstoffes an einen 1 :1-Chromkomplex zu einem Chrommischkomplex, bei dem zwei verschiedene Farbstoffe der allgemeinen Formel (5) oder (6) über ein Chromalom miteinander verbunden sind, ist durch Erhitzen der beiden Reaktionspartner in wäßriger Lösung oder Suspension in Gegenwart eines säurebindenderi Mittels möglich. ig

Die Temperatur wird vorzugsweise zwischen 40 und 100⁰C gehalten. Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise Alkalihydroxide oder Alkalicarbonate bzw. Alkaliacetate, wie Natronlauge, Natriumcarbonat oder Natiiumacetat oder auch die entsprechenden _ls Lithium-, Kalium- oder Ammoniumsalze in Frage. Gegebenenfalls kann die Umsetzung durch Zusatz eines organischen Lösungsmittels, wie Alkohol oder Formamid, oder eines oberflächenaktiven Mittels beschleunigtwerden.

Das molare Verhältnis des 1 :1-Chromkomplexes zum metallfreien Farbstoff kann üblicherweise zwischen den Werten 0,85:1 und I : 0,85 schwanken. Ein Überschuß des 1 : !-Komplexes ist im allgemeinen weniger schädlich als ein Überschuß des metallfreien Farbstoffes. Die besten Ergebnisse lassen sich bei einem molaren Verhältnis von 1 :1 erzielen.

Man erhält nach den obigen Verfahren orangefarbene 1 :2-Chrommischkomplexe von hoher Brillanz, die sich zum Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger Fasermaterialien wie Wolle, Seide, Leder sowie Polyamid- oder Polyurethanfasern, sowie von Fasergemischen, beispielsweise eines Gemisches aus Wolle und Polyamid, eignen. Der Färbeprozeß wird vorzugsweise in einem neutralen bis schwach sauren Bad, beispielsweise in einem essigsauren Bad, durchgeführt. Es kann sich auch als vorteilhaft erweisen, den pH-Wert während des Färbevorgangs etwas kleiner werden zu lassen. Ein Absinken des pH-Wertes ist durch Zusatz von Stoffen wie Ammoniumacetat oder Ammoniumsulfat möglich, die während des Färbevorgangs eine Zersetzung in eine flüchtige Base und in eine im Färbebad verbleibende saure Komponente erleiden. Ferner können dem Färbebad die üblichen Färbereihilfsmittel, wie Natriumsulfat oder Kondensationsprodukte aus Äthylenoxid und Aminen oder Alkoholen zugesetzt werden.

Der erfindungsgemäße Farbstoff der Formel und der criindungsgernäßc Farbstoff der Formel

HO₁S

Cl

f Vn—ch-/ \

Na'

zeigen gegenüber den entsprechenden nächstvergleichbaren Farbstoffen der FR-PS 12 97 014 bzw. FR-PS 22 53 792 den überraschenden Vorteil des höherer Migrationsvermögens der Färbungen von Wolle bzw Polyamid bei pH 5.
Der erfindungsgemäße Farbstoff der Formel

HO₁S

Na'

sowie der erfindungsgemäßc Farbstoff der Formel HC)₁S

(),N O

N CH

Na'

<,_s zeigen gegenüber den einsprechenden verglcichbai Farbstoffen aus der I R-I¹S 12 03 570 den überrnscht den Vorteil der besseren Säureechtheit der Färbung von Polyamid.

0,1 Mol des durch Reaktion von
2-Aminophenol-6-nitro-4-sulfonsäure mit l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon und nachfolgende Chromierung gewonnenen 1 :1-Chromkomplexfarbstoffes, 0,1 Mol 4-Nitro-2-aminophenol und 0,1 Mol 3,5-Dichlor-2-hydroxybenzaldehyd werden in einem Liter Wasser miteinander verrührt. Die erhaltene Suspension wird auf

Beispiel 1 diazotierter

10

70 — 80°C erhitzt, wobei der pH des Gemisches durcl Zutropfen von verdünnter Natronlauge auf 8 —<· gehalten wird. Nach kurzer Zeit bildet sich eine klare orangefarbene Lösung, die man noch eine Stunde be pH 8-9 und bei 70-80⁰C rühren läßt. Die Reaktionslö sung wird mit Kochsalz versetzt und der ausgefallene Farbstoff, der in Form seiner freien Säure der Formel

HO₃S

O, N

Cl

entspricht, abfiltriert und getrocknet. Beim Färben auf Wolle oder Polyamid aus schwach saurem Bad erhält man eine klare, orangefarbene Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.

Beispiel 2

0,1 Mol des Farbstoffes, der aus diazotierter 2-Aminophenol-6-nitro-4-sulfonsäure und 1 -(4-Mcthyl-3-chlor-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon hergestellt ist und pro Molekül ein komplexgcbundenes Chromatom enthält, wird zusammen mit 0,1 Mol 4-Nitro-2-amino phenol in einem Liter Wasser suspendiert. Da: Gemissch wird auf 70-80°C erwärmt und durcl

.VS Zugabe von verdünnter Natronlauge im pH-Bereicl von 8-9 gehalten. Während des Aufheizens läßt mal im Verlauf von 20 Minuten 0,1 Mol 2-hydroxybenzalde hyd zutropfen. Die nach einiger Zeit entstehendi orangefarbene, klare Lösung wird noch eine Stunde be

Α" pH 8-9 und 70-80°C gerührt. Man setzt Kochsalz zi und saugt den ausgefallenen Chrommischkomplex ah Der in saurer Form der Formel

HC)₁S

O, N

Cl

; N-N

ν ι

O \

I I

• N (¹II ·

O,N

II¹

entsprechende Farbstoff stellt getrocknet ein rotes Pulver dar, das Wolle und Polyamid aus schwach saurem Had in brillanten orangefarbenen Tönen färbt. Dk; Färbungen weisen eine gute l.ichteehtheit und gute Naüechtheiien auf.

Analog erhält man bei Verwendung der in dei· Tabell iuirgefilnrien Azofarbstoffe I und A/.omethinlarbstoff Il Uiiommisdikomplexfarbstoffe mit iihnli.-lu-n

11 12

schäften, welche Wolle und Polyamid in klaren, orangefarbenen Tönen färben.

Tabelle

Nr. Azofarbsloff I

Azomeihinfarbstoff Il

HO₁S

C¹H,

^N—i—i

Tl

A /

O₂N OH _ΗΟ ^Χ Ν

Cl OH HO

O₁N

desgl.

O, N OH HO

Cl

N-CH

O₁N OH HO

CH

desgl.

Cl OH HO

N-CII

Cl

Oil HO

CH ■

OH HO C

?N VW \ \

desgl. H₁C

Oll IK)

CH

Oll HO

IU desgl.

O,N ν V N CH

13

Fortsetzung

Nr. Λ/ofarbsloff I

-N- N

O₂N OH _I1O' N

fi «.ι

Λ/nmctliinfiirhslolT Il

OH OH Cl

l-CH-vH

SO₂-NH₂

Cl

12 dcsgl.

OH HO

SO₂-NH-Q₁H₅

13 dcsgl.

OH HO

N CH

SO₂CH.,

Cl

14 dcsgl.

OH HO

</ \—N=CH

N-SO₂-CH, CH,

Cl

15 dcsgl.

O₃N

OH HO

V-N-CH-

CH,

dcsgl.

O, N

OH HO CH

^N> ν n\

17 dcsgl.

OH IK)

> N VW <f

15

Oil ,L'l./llllu

Λ/ιιΙ.ιιΊτνΙιιΓΙ I !K)₁S

N N

1,

CH.

O₂N Oil _|1() N

16

Λ.ίU)Il-Ihin! Ii

OH HO

■■/■ N CIl <-;'

(XN

IK)₁S O,N-<

OH

HO₃S

HOjS.

HO₃S

N = N

Br OH

OH HO Cl

C X

P^-N cn-< y

O, N Cl

desgl.

Cl

OH HO

N = CH

A"»

!(MIslM/UIIL¹

Ni Λ/ιι|;ιιΙ^1ιιΙΊ Ι

Λ,ίιιιιιίΙιιμΙ.ιι I

HO₁S

Ο-, N

CO NII

N N

IK)

O₁N

! I!

HO₁S

25 <■>-N- N τ--η·'

>\ A ^Ν

O₂N OH ,J₀' N

Cl OH

O₁N

HO.,S

— ν--= N

O₉N OH

CH₃

N / desgl.

C!

HO₁S

O₂N

CH,

-N = N-:

OH _Η(/ N

N / desgl.

Cl

HO₃S

O, N

>-■ N N-

HO

desgl.

1,

rl*.*»

19

AA

Λ/οΙ.μΙ'-.Ιι'ΙΙ Ι

IK)₁S

CIl,

N N

O₂N Oil _|;() N

ti

20

Ιν,Ι.ΊΙ Il

OH IK)

•Μ (Ή

O,N

Cl

1IO,S

V-

N ■■■·■ N -

O, N OH ,. / N

dcsgl.

HO₃S

CH,

< V-N = N-

V< Il ν

V<

O₂N OH

HO₃S

O₂N OH

HO

NH-CO-CH₃

CH₃

HO₃S

SO₂-NH₂ CH₃

O₂N OH

HO

dcsgl.

desgl.

SO₂-CH₃

21

22

HO₁S

O, N

HO.,S

C¹H,

-N-N
^OH HO'

ΊΠ.

-N = N

O₂N OH _HO" N

CO-NH₂

CH₃ O₁N

OH

N CH

; = CH —

OH HO Cl

Cl

OCH,

HO₃S

O₂N

HO₃S

CH₃

NO₂

f V-N=N

HO

O₂N OH

SO₂-NH₂

desgl.

O₂N

OH HO

N = CH

38

HO₁S

O₂N OH ' N

SO₂-NH-C₆H₅

desgl.

Fortsetzung

Nr. Λ/olarbsloff I

Λ/.ι .'methinfarbstoff Il

HO₃S

N=N

O₃N OH

HO

CH₃

Cl OH HO

O, N

HO₃S

O₂N OH

Ο,Ν OH HO

HO₃S

O₂N OH

desgl.

HO₃S

O₂N OH

desgl.

OCH₃

Beispiel 43

In 21 Wasser wird 1 g des unter Beispiel I beschriebenen ChiOinmischkomplexfarbstoffcs gelöst. Die Lösung wird mit 40 ml 30%iger Essigsäure und einem aus einem langkettigcn, oxäthylicrtcn Amin bestehenden Dispergiermittel versetzt. Man erwärmt das Färbebad auf 30—40"C, trägt 100 g vorgenelzte Wolle ein, erhitzt das Ganze innerhalb von 30 Minuten auf 10O⁰C, hält 45 Minuten siedend und spült die Wolle mit lauwarmem Wasser nach. Die erhaltene brillante, orangefarbene Färbung zeigt gute Licht- und Naßecht-B e i s ρ i e I 44

Zur Färbung eines Polyaniidstranges löst man des in Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes in 2 Wasser auf. Man setzt 3 ml einer 10%igen wäl; Ammonphosphatlösung und 4 ml 3%ige Lssigsät und geht mit 10 g des befeuchteten Färbegutes eil Färbebad wird gleichmäßig im Verlauf von 30 Mi zum Kochen erhitzt und 45 Minuten auf Siedeten· tür gehalten. Man kühlt ab, spült den Strain lauwarmem Wasser nach und erhält eine
orangefarbene Polyamidfärbung von guten IxIuIn

Beispiel 45

10 g des in Beispiel 1 erwähnten Chrommischkomplexfarbstoffes werden mit Hilfe einer möglichst geringen Menge eines Lösungsmittels in 100 ml Wasser gelöst. Man setzt 4 g Ammoniumsulfat zu und 26

verarbeitet die Lösung mit 180 g ei Mittels zu einer Färbepaste. Mit die Wolle bedruckt und zur Fixierung 100- 105⁰C gedämpft. Nach einer erhält man einen brillanten, orange guter Lichtechtheit und guten Naße

Claims

' J

Q,

Patentansprüche: . Chrommischkomplcxfarbstoffe, die in l-'orm der freien Säure der Formel

I H(),S

R,

> - N-N

-Ν ■: λ /

R₁

Cr

R₄ C)

R₅-

N=CH-B Me'
(I)