JP3087996B2 - アゾレーキ顔料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、種々の着色用途に
有用であるアゾレーキ顔料組成物に関し、更に詳しく
は、例えば、インキの調製に使用した場合に、耐熱性、
透明性、着色力、流動性等に優れたインキを与えるアゾ
レーキ顔料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、水溶性基を有するアニリン誘導体
のジアゾニウム塩とβ−ナフトール又はβ−オキシナフ
トエ酸から得られるアゾレーキ顔料は、耐溶剤性、耐光
性等が良好なことから、印刷インキ、プラスチック、塗
料等の着色に広く使用され、特に、ピグメントレッド５
７（Ｃ．Ｉ．１５８５０）はプロセスインキ用紅顔料と
して大量に使用されている。

【０００３】しかし、このプロセス印刷方法は、多色の
重ね刷りを行うためには、透明性に優れた印刷インキが
要求されており、従来のピグメントレッド５７は、透明
性向上のためにロジンで処理され、処理された顔料はロ
ジンを１０〜３０重量％も含有している。そのために処
理顔料の着色力の低下が避けられず、又、インキの流動
性も悪い。又、オフセットインキは、その印刷機構上湿
し水を使用する為、処理顔料に含まれているロジンが、
インキ乳化水の表面張力を低下させて、版汚れ等の印刷
上の問題を発生させ易く、必ずしも十分な印刷適性を有
するものではなかった。そこで、ロジンの処理量をでき
るだけ減少させる検討（１〜１０重量％）が行われてき
たが、それでも不透明で着色力のない顔料しか得られな
かった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】顔料処理時のロジンの
処理量を減らして、処理顔料の透明化をはかる方法とし
て、顔料製造時におけるジアゾ成分のジアゾ化時に、本
来のジアゾ成分とは異なるアニリン誘導体を添加する方
法（特公平７−４９５３７号公報）が開示されている。
しかしながら、上記の開示された方法によって得られた
アゾレーキ顔料は、顔料粉末を３ロールミルでインキ化
する場合には、それほどは温度がかからないので問題は
ないが、ビーズミル等でインキ化する場合や顔料ペース
トをフラッシングしてインキ化する場合には１００℃近
くの高い温度になるために、顔料の結晶粒子が成長し、
得られる顔料が不透明になるのが避けられない。そのた
めにインキ化時の温度上昇に耐えられるアゾレーキ顔料
の開発が望まれていた。従って、本発明の目的は、種々
の着色用途に有用であるとともに、例えば、インキの調
製に使用した場合に、耐熱性、透明性、着色力、流動性
等に優れたインキを与えるアゾレーキ顔料組成物を提供
することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、水溶性基を有す
るアニリン誘導体のジアゾニウム塩とβ−ナフトール又
はβ−オキシナフトエ酸とをカップリングし、カップリ
ング後又はカップリングと同時にレーキ化するアゾレー
キ顔料の製造方法において、上記アニリン誘導体の一部
を下記一般式（Ａ）で表される化合物で置換して得られ
たことを特徴とするアゾレーキ顔料組成物である。 （但し、式中のＲは、水素、アセチル基、アルキル基、
アルキルハライド基、アリル基、フェニル基、そのハロ
ゲン又はニトロ置換体、ビニール基、アクリロイル基又
はメタクリロイル基を表す。）

【０００６】

【発明の実施の形態】次に発明の実施の形態を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明おいて言うアゾレー
キ顔料とは、スルホン酸基、カルボン酸基等の水溶性基
を有する染料を、バリウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、アルミニウム、マンガン、ニッケル、その他の多価
金属イオンにより、水不溶化したものであり、例えば、
ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッド２Ｂ、
レーキレッドＣ、リゾールレッド、ブリリアントスカー
レットＧ、レーキレッドＤ、ボルドー１０Ｂ、オレンジ
ＩＩ、カーミン３Ｂ、ピグメントルビンＧ、ボンマルー
ンメジアム等であり、このようなアゾレーキ顔料とその
製造方法自体は周知である。

【０００７】これらの顔料のジアゾ成分としては、具体
的には、１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホ
ン酸、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−
２−スルホン酸、１−アミノ−４−クロル−５−メチル
ベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノナフタレン−２
−スルホン酸等が挙げられる。

【０００８】本発明では、これらのジアゾ成分の０．１
〜３０モル％を前記一般式（Ａ）で表わされる化合物に
より置換して混合ジアゾ成分とし、これを常法によりジ
アゾ化し、得られるジアゾ化物とβ−ナフトール又はβ
−オキシナフトエ酸とをカップリングして染料を合成
し、該染料を金属でレーキ化するか又はジアゾ化液に予
め上記金属を添加してカップリングと同時にレーキ化し
てアゾレーキ顔料組成物を得ることを特徴としている。
本発明のアゾレーキ顔料組成物は、その製造時における
ジアゾ液、下漬液、染料或いは顔料スラリーの適当な段
階で、各種の脂肪族アミン、水溶性樹脂、界面活性剤、
その他の添加剤を本発明の目的を妨げない程度の量で加
えて顔料組成物の更なる処理を行うこともできる。

【０００９】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物と
しては、例えば、４−アミノフタルイミド、４−アミノ
−Ｎ−アセチルフタルイミド、４−アミノ−Ｎ−メチル
フタルイミド、４−アミノ−Ｎ−フェニルフタルイミド
等が挙げられる。これらの中で、４−アミノフタルイミ
ドが工業的に入手しやすく且つ実用的である。この４−
アミノフタルイミドは、ピグメントイエロー１６７（特
公昭４１−１８７１７号公報）のジアゾ成分として使用
されている。勿論一般式（Ａ）で表される化合物は、前
記以外のジアゾ成分と併用してもよい。

【００１０】一般式（Ａ）で表される化合物の使用量が
０．１モル％未満である場合には、本発明の目的とする
効果が低く、一方、３０モル％を越える使用量になる
と、アゾレーキ顔料の本来の優れた性質が低下するので
好ましくない。最も効果的な使用量の範囲はジアゾ成分
全量中で０．１〜１０モル％を占める量である。

【００１１】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特
に断わりの無い限り重量基準である。 実施例１ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１
７．８部と水酸化ナトリウム３．８部とを水３６０部に
入れ、常温で撹拌溶解する。３５％塩酸２５部を加え、
氷を投入して５℃とし、４−アミノフタルイミドを０．
８１部（全ジアゾ成分の５モル％）添加する。次いで、
亜硫酸ソーダ６部を水２０部に溶解した溶液を一気に加
えてジアゾ化し、５〜８℃で３０分間撹拌してジアゾ液
とする。一方、水８００部にβ−オキシナフトエ酸１
８．８部と水酸化ナトリウム１０．０部とを撹拌溶解
し、水量を１０００部に、温度を１０℃に調整して下漬
液とする。

【００１２】上記ジアゾ液を、この下漬液に２０分間で
滴下（カップリング反応）して染料を作製後、１時間撹
拌する。次いでｐＨを１０〜１１に調整し、ロジンソー
プ（ガムロジン３．２部（顔料に対し７％）と水酸化ナ
トリウム０．４部とを水６０部に溶解した溶液）を添加
後、塩化カルシウム（２水塩）１９部（染料１モルに対
し１．３モル）を加えてレーキ化する。１時間撹拌後、
８０℃に昇温し、濾過及び水洗いしてプレスケーキと
し、又、その一部を乾燥及び粉砕して粉末とし、本発明
のアゾレーキ顔料組成物（乾燥収量４５．６部）を得
た。

【００１３】比較例１ 実施例１で、１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−ス
ルホン酸１８．７部を単独で使用し、４−アミノフタル
イミドを使用しない他は実施例１と同様にして得られた
従来のアゾレーキ顔料。

【００１４】比較例２ 実施例１で、１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−ス
ルホン酸１７．８部と、４−アミノフタルイミドの代わ
りに３−アミノ−４−メトキシベンズアミド０．８３部
（全ジアゾ成分の５モル％）を使用した他は特公平７−
４９５３７号公報に記載の方法と同様にして得られたア
ゾレーキ顔料組成物。

【００１５】実施例２ 実施例１の４−アミノフタルイミドの代わりに４−アミ
ノ−Ｎ−フェニルイミド１．２０部（全ジアゾ成分の５
モル％）を使用した他は実施例１と同様にして得たアゾ
レーキ顔料組成物。

【００１６】実施例３ １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１
７．８部と水酸化ナトリウム３．８部とを水３６０部に
入れ、常温で撹拌溶解する。３５％塩酸２５部を加え、
４−アミノフタルイミドを０．８１部（全ジアゾ成分の
５モル％）添加し、更に、塩化カルシウム（２水塩）１
９部（染料１モルに対し１．３モル）を加えて５℃とす
る。次いで、亜硫酸ソーダ６部を水２０部に溶解した溶
液を一気に加えてジアゾ化し、５〜８℃で３０分間撹拌
してジアゾ液とする。

【００１７】一方、水８００部にβ−オキシナフトエ酸
１８．８部と水酸化ナトリウム１０．０部を撹拌溶解
し、ロジンソープ（ガムロジン３．２部（顔料に対し７
％）と水酸化ナトリウム０．４部を水６０部に溶解した
溶液）を添加後、水量を１０００部に、温度を１０℃に
調整して下漬液とする。上記ジアゾ液を、この下漬液に
２０分間で滴下（カップリングと同時にレーキ化反応）
する。１時間撹拌後、８０℃に昇温し、濾過及び水洗い
してプレスケーキとし、又、その一部を乾燥及び粉砕し
て粉末とし、本発明のアゾレーキ顔料組成物（乾燥収量
４５．６部）を得た。

【００１８】比較例３ 実施例３で、１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−ス
ルホン酸１８．７部を単独で使用し、４−アミノフタル
イミドを使用しない他は実施例３と同様にして得られた
従来のアゾレーキ顔料。

【００１９】実施例４ １−アミノ−４−クロル−５−メチルベンゼン−２−ス
ルホン酸２１．０部と水酸化ナトリウム３．８部とを水
４００部に入れて８０℃で加熱溶解し、３５％塩酸２５
部を加え、氷を投入して５℃とし、４−アミノフタルイ
ミドを０．８１部（全ジアゾ成分の５モル％）添加す
る。次いで、亜硫酸ソーダ６部を水２０部に溶解した溶
液を一気に加えてジアゾ化し、５〜８℃で３０分間撹拌
してジアゾ液とする。一方、水８００部にβ−ナフトー
ル１４．４部と水酸化ナトリウム８．０部とを加熱溶解
し、水量を１０００部に、温度を１０℃に調整して下漬
液とする。

【００２０】上記ジアゾ液を、この下漬液に２０分間で
滴下（カップリング反応）して染料を作製後、１時間撹
拌する。次いでｐＨを７〜８に調整し、ロジンソープ
（ガムロジン２．３部（顔料に対し５％）と水酸化ナト
リウム０．３部とを水４６部に溶解した溶液）を添加
後、９０℃に昇温し、塩化バリウム（２水塩）１６部を
加えてレーキ化する。３０分間撹拌後、濾過及び水洗い
してプレスケーキとし、又、その一部を乾燥及び粉砕し
て粉末とし、本発明のアゾレーキ顔料組成物（乾燥収量
４６．７部）を得た。

【００２１】比較例４ 実施例４で、１−アミノ−４−クロル−５−メチルベン
ゼン−２−スルホン酸２２．１部を単独で使用し、４−
アミノフタルイミドを使用しない他は実施例４と同様に
して得られた従来のアゾレーキ顔料。

【００２２】実施例５ １−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸２１．０部と水酸化ナトリウム３．８部とを水
４００部に入れて８０℃で加熱溶解し、３５％塩酸２５
部を加え、氷を投入して５℃とし、４−アミノフタルイ
ミドを０．８１部（全ジアゾ成分の５モル％）添加す
る。次いで、亜硫酸ソーダ６部を水２０部に溶解した溶
液を一気に加えてジアゾ化し、５〜８℃で３０分間撹拌
してジアゾ液とする。一方、水８００部にβ−オキシナ
フトエ酸１８．８部と水酸化ナトリウム１０．０部とを
常温で撹拌溶解し、水量を１０００部に、温度を１０℃
に調整して下漬液とする。

【００２３】上記ジアゾ液を、この下漬液に２０分間で
滴下（カップリング反応）して染料を作製後、１時間撹
拌する。次いでｐＨを１０〜１１に調整し、ロジンソー
プ（ガムロジン１．０部（顔料に対し２％）と水酸化ナ
トリウム０．２部を水２０部に溶解した溶液）を添加
後、５０℃に昇温し、塩化ストロンチウム（２水塩）３
４部を加えてレーキ化する。更に９０℃に昇温し、濾過
及び水洗いしてプレスケーキとし、又、その一部を乾燥
及び粉砕して粉末とし、本発明のアゾレーキ顔料組成物
（乾燥収量５１．６部）を得た。

【００２４】比較例５ 実施例５で、１−アミノ−４−メチル−５−クロルベン
ゼン−２−スルホン酸２２．１部を単独で使用し、４−
アミノフタルイミドを使用しない他は実施例５と同様に
して得られた従来のアゾレーキ顔料。以上の実施例及び
比較例のプレスケーキ及び粉末顔料を、以下のインキ作
製方法に従って平版インキとし、各種の試験を行った。

【００２５】（ベースインキの作製） １．プレスケーキのインキ化 テストフラッシャー中に平版インキワニス３００部を投
入し、実施例１〜６で得られたプレスケーキを顔料重量
で１００部加え、温度７０℃で混練し、一次分離水を除
去する。更に、減圧下１１０℃で二次分離水を除去後、
ワニス１００部を追加してテストフラッシャーから取り
出し、３本ロールミルを通してベースインキを作製す
る。

【００２６】２．粉末顔料のインキ化 粉末顔料１００部と平版インキワニス４００部をプレ
ミキシング後、８５℃でビーズミルを通してベースイン
キを作製する。 粉末顔料１００部と平版インキワニス４００部をプレ
ミキシング後、３本ロールミルを通してベースインキを
作製する。

【００２７】（インキの調製）上記１及び２のベースイ
ンキを平版ワニスとソルベントによりタック値１０〜１
０．５に調整（インコメーター、３０℃、１，２００ｒ
ｐｍ、２０秒）してインキとした。

【００２８】（インキ試験）ＲＩテスターにて黒帯アー
ト紙に校正刷りを行ない、色相及び透明性は比較例（ジ
アゾ成分の一部置換はない）を標準として目視により評
価し、稠度（流動性）、濃度及び光沢を下記の方法で評
価した。 稠度：スプレットメーター（ＪＩＳ規格）１００秒値 濃度：反応濃度計（グレタグ濃度計）で測定 光沢（％）：光度計（６０度）で測定

【００２９】顔料プレスケーキをフラッシング法でイン
キ化した評価結果を表１に、顔料粉末のビーズミル法で
インキ化した評価結果を表２に、又、顔料粉末のビーズ
ミル法と３ロールミル法でインキ化した場合の透明性評
価結果を表３に示す。

【００３０】表１

【００３１】表２

【００３２】表３ 上記の様に、比較例の顔料は不透明で、温度による変化
が大きいが、本発明のアゾレーキ顔料組成物は透明で、
且つ温度による変化が少ない。

【００３３】

【発明の効果】本発明によって得られたアゾレーキ顔料
組成物は、色相がやや青み傾向になるが、従来のアゾレ
ーキ顔料に比較して透明で耐熱性に優れ、顔料ペースト
を高温でフラッシングしても、又、顔料粉末を高温でビ
ーズミル等で分散しても、顔料の熱変化が極めて少な
い。その為、インキは透明で、着色力があり、且つ流動
性及び光沢にも優れている。又、ロジンを減少できた
分、版汚れ等が起きにくく、印刷適性も向上した。又、
本発明のアゾレーキ顔料組成物は、グラビアインキに使
用した場合、粘度の経時安定性が良好で、流動性に優れ
た適性を示し、又、プラスチック等の用途にも有用であ
り、本発明のアゾレーキ顔料組成物の用途は平版インキ
に限定されるものではない。

フロントページの続き (72)発明者 寺田 敏高 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６ 号 大日精化工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−294367（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−202557（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09B 63/00 C09B 67/20 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水溶性基を有するアニリン誘導体のジアゾ
   ニウム塩とβ−ナフトール又はβ−オキシナフトエ酸と
   をカップリングし、カップリング後又はカップリングと
   同時にレーキ化するアゾレーキ顔料の製造方法におい
   て、上記アニリン誘導体の一部を下記一般式（Ａ）で表
   される化合物で置換して得られたことを特徴とするアゾ
   レーキ顔料組成物。 （但し、式中のＲは、水素、アセチル基、アルキル基、
   アルキルハライド基、アリル基、フェニル基、そのハロ
   ゲン又はニトロ置換体、ビニール基、アクリロイル基又
   はメタクリロイル基を表す。）
2. 【請求項２】全ジアゾ成分の０．１〜３０モル％が一般
   式（Ａ）で表される化合物からなる請求項１に記載のア
   ゾレーキ顔料組成物。