JPH0662876B2 - モノアゾレーキ顔料の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は，オフセット印刷インキ用顔料として有用なモ
ノアゾレーキ顔料の製造方法に関する。

さらに詳しくは，本発明は，疎水性にし，親油性度を向
上させて、印刷インキ等の用途において耐水性を高めて
なるモノアゾレーキ顔料の製造方法に関する。

（従来の技術） 従来，可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ成分と
し，β−オキシナフトエ酸等のオキシナフトエ酸類をカ
ップラー成分として，カップリングしてなるモノアゾレ
ーキ顔料は，印刷インキ，塗料，プラスチックの着色等
の各種用途に広く使用されている。例えば，ピグメント
レッド５７（C.I.15850）等のモノアゾレーキ顔料はプ
ロセス紅インキ用顔料として多用されている。これらの
モノアゾレーキ顔料は，その色調を透明，鮮明にする
為，顔料分に対し１〜３０重量％の割合でロジン処理が
なされている。

印刷，特にオフセット印刷において，これらの顔料を使
用した場合，各種耐水性に絡むトラブルが生じやすい。
この印刷時のトラブルは複雑で，説明しにくい面が多い
が，その現象は顔料に起因する点も大きいとされてい
る。

その為，顔料の表面処理等により，顔料自身の耐水性を
向上させる検討がなされている。しかし，耐水性を向上
させるとともに，透明性，鮮明性等を低下させない方法
は見出し難い。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段） 本発明は、１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スル
ホン酸をジアゾ化したジアゾ成分と、カップラー成分で
あるオキシナフトエ酸類とを、カップリングして得られ
た染料にロジンを添加しカルシウムレーキするか、ロジ
ンの存在下にカップリングしカルシウムレーキして得ら
れた顔料スラリーに、亜鉛、アルミニウムおよび銅から
選ばれる１種の金属塩を添加することを特徴とするオフ
セット印刷インキ用モノアゾレーキ顔料の製造方法に関
する。

本発明のジアゾ成分は、１−アミノ−４−メチルベンゼ
ン−２−スルホン酸（ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン
酸）であり、この他に４−メチル−アニリン−３−スル
ホン酸等の可溶性基を有するジアゾ成分を少量添加して
もよい。

カップラー成分はβ−オキシナフトエ酸が代表的である
が，その他のオキシナフトエ酸類，例えば低級アルキル
基，アルコキシ基またはハロゲン原子で置換されたβ−
オキシナフトエ酸等でもよい。なお，β−オキシナフト
エ酸に，一部β−オキシナフトエ酸以外のカップラー成
分を使用することもできる。

上記の如き原料を用いるモノアゾレーキ顔料は従来公知
のモノアゾレーキ顔料の製造方法に準じて行うことがで
きる。すなわち可溶性基を有する芳香族アミンを常法に
従ってジアゾ化し，一方，上述のカップラー成分を常法
に従い，下漬液を調整し，両者を常法に従ってカップリ
ングし，染料をレーキ化剤によりレーキ化するか，ある
いはジアゾ成分およびまたはカップラー成分にあらかじ
めレーキ化剤を加えておきカップリングする。

なお，分散剤または結晶成長防止剤として効果を有する
と考えられているロジンは，予めカップラー中，または
染料中に添加しておく。

本発明は，ロジンと共に，亜鉛，アルミニウムおよび銅
から選ばれる１種の金属塩を添加して得られたモノアゾ
レーキ顔料である。この金属塩の添加は，予めカップラ
ーまたはジアゾ成分中に添加しておくこともでき，また
染料中，あるいはレーキ化した顔料スラリー中に添加す
ることもできる。望ましくは，顔料スラリー中に添加す
る。顔料スラリー中に添加する１例を示すと，pH９以上
の顔料スラリーに，亜鉛，アルミニウムおよび銅から選
ばれる１種の金属塩，例えば塩酸塩，硝酸塩，硫酸塩な
どを，１０℃ないし９０℃の温度範囲で添加する。金属
塩の金属としては銅でも可能であるが，亜鉛，アルミニ
ウムが好ましい。添加量は，顔料分に対し，0.2〜２０
重量％，好ましくは２〜５重量％である。

なお，添加する金属塩の効果は，顔料に対し，ロジンが
３重量％以上添加されていないと，現れずらい。

以上の様にして得られたモノアゾレーキ顔料は，上記金
属塩を添加しない従来のモノアゾレーキ顔料に比べ，接
触角を測定すると，親水度が低下し，親油性度が増大す
る。また、カロリーメーターで湿潤熱を測定すると，水
への濡れが低下する。さらに，３本ロールミルによるイ
ンキ化において，分散性が向上する。

本発明の顔料を使用した印刷インキは，耐水テストにお
いても良好となり，例えばインキに水を強制乳化したと
きの流動性変動も小さいく，インキのみかけの表面張力
も増大する。

なお，添加した上記金属塩の金属は，顔料のレーキ化金
属，例えばカルシウムと置換していることは少ない為，
プロセス用の紅顔料としての色相を変えることがないと
考えられる。また，一部ロジンカルシウムのカルシウム
と置換し，さらに水酸化物等になり，顔料の表面処理を
行っているものと想定される。

本発明のモノアゾレーキ顔料は，オフセットインキ，グ
ラビアインキ等の印刷インキ，塗料等に使用することが
できる。

以下，実施例により本発明を説明する。例中，部とは重
量部を，％は重量％をそれぞれ表わす。

実施例１ ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸18.7部を水３００部お
よび水酸化ナトリウム４部に溶解させる。３５％塩酸２
５部を加え，酸析後，氷２００部を加え，０℃に冷却す
る。水２５部に溶解した亜硝酸ソーダ７部を加え，５℃
以下で３０分攪拌したものをジアゾ成分とする。

一方，βオキシナフトエ酸18.7部を，水１５００部，水
酸化ナトリウム１１部に溶解させ，１５℃に冷却したも
のをカップラー成分とする。

カップラー成分にジアゾ成分を２０分要し滴下し，カッ
プリング反応を行う。３０分攪拌後，１０％ロジンソー
プ６４部（色素分に対し１５％）を加え，１％水酸化ナ
トリウム水溶液でpHを12.3に調整する。

次に３５％塩化カルシウム水溶液を５８部加え，２時間
攪拌し，レーキ化反応を完結させる。７０℃に加熱後，
水５０部に溶解した硝酸亜鉛1.3部を加える。濾過，水
洗後，乾燥，粉砕し，５０部のアゾレーキ顔料を得た。

比較のため，硝酸亜鉛を添加しない顔料（従来法）も合
成した。

実施例で得られた顔料と従来法で得られた顔料につき，
接触角を比較した。

水に対して従来法で得られた顔料は４２゜で，実施例の
顔料では５２゜であった。また，ヨウ化メチレンに対し
て従来法で得られた顔料は２１゜で，実施の顔料は１７
゜となった。実施例の顔料は，従来法の顔料に比べ，疎
水性，かつ親油性となった。

また，カロリメーターで水に対する湿潤熱を測定する
と，従来法の顔料は，5.2cal/gr.に対し，実施例の顔料
は3.3cal/gr.と疎水性となった。

また，３本ロールミルでオフセットインキ（ロジン変性
フェノール樹脂）化し，分散性を比較すると，従来法で
得られた顔料は，３パスで，粗粒子が消失するのに対
し、実施例の顔料では２パスで粗粒子が消失した。しか
も，実施例の顔料は，透明性，鮮明性にも優れ，高着色
力であった。

実施例２ ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸18.5部および４−メチ
ル−アニリン−３−スルホン酸0.2部を常法に従ってジ
アゾ化し，３５％塩化カルシウム水溶液５８部を加えジ
アゾ液を得る。一方，β−オキシナフトエ酸18.7部を常
法に従って溶解し，１０％ロジンソープ２５部（色素分
に対し６％）加えて，カップラー液を得る。

カップラー液にジアゾ液を２０分要て滴下し，カップリ
ング反応，レーキ化反応を行う。なお，カップリング，
レーキ化終了分のpHは12.0であった。２時間攪拌後，８
０℃に加熱し，水５０部に溶解した硫酸アルミニウム1.
4部を加える。濾過，水洗，乾燥，粉砕し，46.5部のア
ゾレーキ顔料を得た。

比較のため，硫酸アルミニウムを添加しない顔料（従来
法）も得た。

この得られた顔料から調整したオフセットインキは，従
来法で得られる顔料に比較し，インキの乳化変動（イン
キに水を強制乳化したときの流動性変動）が小さく，ま
た，インキのみかけの表面張力の増大，乳化水の表面張
力の増大が見られた。

実施例３ 実施例２において，硫酸アルミニウムの代わりに，塩化
アルミニウムを使用した。

実施例２とほぼ同様な効果が得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−ス
   ルホン酸をジアゾ化したジアゾ成分と、カップラー成分
   であるオキシナフトエ酸類とを、カップリングして得ら
   れた染料にロジンを添加しカルシウムレーキするか、ロ
   ジンの存在下にカップリングしカルシウムレーキして得
   られた顔料スラリーに、亜鉛、アルミニウムおよび銅か
   ら選ばれる１種の金属塩を添加することを特徴とするオ
   フセット印刷インキ用モノアゾレーキ顔料の製造方法。
2. 【請求項２】顔料に対し、ロジンが３〜３０重量％、上
   記金属塩が0.2〜２０重量％の添加量である特許請求の
   範囲第１項記載のオフセット印刷インキ用モノアゾレー
   キ顔料の製造方法。