JPS6218572A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は静電写真用液体現像剤に関し、詳しくは、トナ
ーに用いられる樹脂（結合剤）として新規な共重合体を
適用するようにした液体現像剤に関する。

〔従来技術〕

一般の静電写真用液体現像剤はカーボンブラツク、有機
顔料又は染料よりなる着色剤とアクリル樹脂、フェノー
ル変性アルキド樹脂、ロジン、合成ゴム等の合成又は天
然樹脂よりなる結合剤を主成分とし、これにレシチン、
金属石ケン、アマニ油、高級脂肪酸等の極性制御剤を添
加したトナーを石油系脂肪族炭化水素のような高絶縁性
、低誘電率の溶媒を主成分とするキャリア液体中に分散
したものである。

だが、従来のかかるトナーは現像工程において、Ｔｔｔ
子写真感光材料或いは静電記録材料の表面層に形成され
た静電潜像の電荷に応じて電気泳動を起こし、その部分
に付着し画像を形成するのであるが、こうした液体現像
剤にあっては樹脂や極性制御剤が経時と共にキャリア液
体中に拡散し、凝集を起こしたり、極性が不明瞭となり
、このため画像品質、特に画像濃度の劣化が著しいとい
う問題がある他、トナーの接着力（即ち画像の定着力）
が弱いため、消ゴムで消去され易い上、カラー電子写真
に用いた場合はトナーの透明度が不足するため黄、赤、
青及び黒の４色重ねが不均一になり、忠実な色再現は不
可能であるし、また酸化亜鉛感光紙に画像を形成し、こ
れをオフセットマスターとしてオフセット印刷に供した
場合は耐刷枚数が上がらなかったり印刷不良を起こすと
いう問題がある。

〔目　　的〕

本発明の第一の目的はトナーの保存安定性を改良するこ
とにより、階調性が良好で高品質の画像を形成し得る静
電写真用液体現像剤を提供することである。

本発明の第二の目的はトナーの接着力を改良することに
より、消ゴムで消去され難く、且つカラー電子写真にお
ける色再現の問題及びオフセット印刷における耐刷性並
びに印刷不良の問題を解消し得る静電写真用液体現像剤
を提供することである。

〔構　　成〕

本発明は脂肪族炭化水素溶媒担体液中に着色剤及び樹脂
を主成分とするトナーを分散してなる静電写真用液体現
像剤において、前記樹脂が一般式（Ｉ） ＣＨ２＝　Ｃ・・・（Ｉ） ■ 〔但し、Ｒ１は−Ｈは−ＣＨ，、 Ｘは−ＣＯｏＣｎＨ２ｎ＋、 又は−〇Ｃ０ＣｎＨ，ｎ＋、、 （ｎは６〜２０の整数）である。〕 で表わされるモノマーＡと、一般式（ＩＩ）ＣＨ，＝　
Ｃ・・・（ＩＩ） Ｃ○ＱＣｒｎＨ２ｍＣＲ３＝ＣＨ２ 〔但し、Ｒ２及びＲ３は−Ｉ４又は−ＣＨ，。

ｍは１〜２０の整数である。〕 で表わされるモノマーＢと、カルボキシル基又はグリシ
ジル基を有するモノマーＣとを少なくとも含有する系を
重合して得られるた非水系樹脂であることを特徴とする
ものである。

ちなみに、本発明者らは、さぎの目的が達成を達成され
るためにはどのような性質を有する樹脂（ポリマー）を
使用すべきか種々検討した結果１次のような結論に達し
た。即ちこのポリマーの性質とは １）溶媒和成分がポリマー中にあり、且つこのポリマー
は均一なグラフト点を有すること、２）架橋反応が余り
急激に起きない架橋性モノマー成分が含まれること。

３）共重合反応と架橋反応とが別々に起こるようなモノ
マー成分が含まれること、 ４）顔料に対し親和性があること、 ５）非水溶媒に溶解せず、従って単に非水溶媒に分散し
得ること、 ６）顔料を分散せしめるために極性基を導入したポリマ
ー構造にすること、及び ７）接着強度をあげるために極性基を導入すること などである。

そこで、本発明者らはこれらの観点から各種ポリマーに
ついて更に研究、検討を続けた結果。

重合前も重合後も溶媒和可能にモノマーである前記一般
式（Ｉ）で表わされたモノマーＡと、重合後グラフト点
又は架橋成分となり得るモノマーである前記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされたモノマーＢと、カルボキシル基又はグ
リシジル基を有するモノマーＣとを共重合反応して得ら
れた重合体、また、この重合体に重合後非水溶媒に不溶
なモノマー（便宜上以降［モノマーＤＪという）を更に
重合させた重合体が最適であることを見出した。本発明
はかかる知見に基づいて完成されたものである。

本発明の樹脂分散液を製造するには、モノマー’Ａとモ
ノマーＢとモノマーＣとを少なくとも含有する系を脂肪
族炭化水素（例えば石油系脂肪族炭化水素及び／又はそ
のハロゲン化物よりなる溶媒）中でアゾビスイソブチロ
ニ（−リル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキサイド（
ＢＰＯ）のような比較的低温で重合を開始させる重合開
始剤の存在下に６０−１２０℃程度の温度で重合反応を
行なえばよい。この場合の重合反応は通常の共重合反応
である。

例えば、モノマーＡとしてラウリルメタクリレート、モ
ノマーＣとしてメタクリル酸、グリシジルメタクリレー
トを用いた場合の共重合反応は次のとおりである。

Ｃ００Ｃ，２Ｈ２Ｓ　　　　Ｃ００ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ２
（ラウリルメタクリレート）　　（アリルメタクリレー
ト）ＣＯＯＨＣ００ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ。

（メタクリノ■ｖ　　　　　（グリシジルメタクリレー
ト）また続けて、モノマーＤとしてメチルメタクリレー
ト（ＭＭＡ）を用いこれを上記共重合体（Ｅ）を含む溶
媒中で重合させた場合の反応は次のとおりである。ここ
では、アリル基にメチルメタクリレートがグラフト重合
するのが理想であるが、ホモポリマーを重合されてもか
まわな前記のように、一般式（Ｉ）で表わされるモノマ
ーＡは重合後も溶媒和成分となり得るモノマーで、その
具体例としては、ラウリルメタクリレート、ラウリルア
クリレート、ステアリルメタクリレート、ステアリルア
クリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、ドデシルメタクリレート
。

ドデシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘキ
シルアクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメ
タクリレート、セチルメタクリレート、セチルアクリレ
ート、ビニルラウレート、ビニルステアレート、ノニル
メタクリレート、ノニルアクリレート、デシルメタクリ
レートデシルアクリレート、シクロへキシルメタクリレ
ート、シクロへキシルアクリレート等がある。

一般式（ＩＩ）で表わされるモノマーＢは重合後グラフ
ト点又は架橋成分となり得る千ツマ−で、その具体例と
しては （Ｎ（Ｌｌ）Ｈ ＣＨ２＝Ｃ ■ Ｃ００ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ２ （＆２）　　　　　ＣＨ。

ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ２ （＆３）　　　　　　Ｈ （Ｎα４）　　　　　ＣＨ。

（Ｎα５）　　　　　　ＣＨ。

ＣＨ２＝Ｃ Ｃ００ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ。

（Ｎα６）Ｆ（ ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００Ｃ，Ｈ，２ＣＨ＝ＣＨ２ （Ｎα７）　　　　　　Ｈ Ｃ００Ｃ，Ｈｌ、Ｃ＝ＣＨ２ （Ｎａ３）　　　　　　Ｈ ＣＨ２＝Ｃ Ｃ○○Ｃ，２Ｈ，、ＣＨ＝ＣＨ２ （＆９）　　　　　ＣＨ。

ＣＨ，＝、Ｃ Ｃ００Ｃ：、、Ｈ，。ＣＨ＝ＣＨ２ （ＮｎｌＯ）　　　　　Ｈ ｃｏｏｃ２゜Ｈ４ｏＣ”ＣＨ２ などがある。

七ツマ−Ｃは極性基（カルボキシル基、グリシジル基）
を有する重合性モノマーで非水溶媒中でポリマーに電荷
を付与し、顔料表面によく吸着し１分散性、接着性およ
び定着性に寄与する成分である。

カルボキシル基を有する重合性モノマーとしては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸。

マレイン酸、フマール酸などが例示でき、グリシジル基
を有する千ツマ−としては、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、グリシジルプロビルメタク
リレート、グリシジルプロピルアクリレート、グリシジ
ルブチルアクリレート、グリシジルブチルメタクリレー
トなどが例示できる。

また、モノマーＤは非水分散液中で微粒子を形成する成
分であって、成膜性をあげるものである。このようなモ
ノマーＤの具体例としては、メチルメタクリレート、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタク
リレート、プロピルメタクリレート、プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、　１ｓｏ−ブチルメ
タクリレート、酢酸ビニル、ビニルトルエン、スチレン
、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン、ジエチレン
グリコール、ジメタクリレート。

トリメチロールプロパントリメタクリレート。

ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリルニトリ
ル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ジメチルアミ
ノメチルメタクリレートなどがあげられる。

モノマーＡ／モノマーＢ／モノマーＣのｉｔ割合は５０
〜９５／１〜２５／１〜２５が適当で、またこれらモノ
マーＡ、モノマーＢ及びモノマーＣからなる共重合体／
モノマーＤの重量割合は５０〜９５１５〜５０＜らいが
適当である。

本発明においては必要に応じて他の重合性モノマーがモ
ノマーＡ、モノマーＢ、モノマーＣ又はモノマーＤに対
し適量添加し共重合せしめてもよい。また１本発明の非
水系樹脂分散液では、その製造工程において、シリカ微
粒子や軟化点６０〜１３０℃程度のワックス又はポリオ
レフィンを添加することができる。

シリカ微粒子を用いた場合は樹脂はその架橋構造中（網
状構造中）にシリカ微粒子を取込んだ状態で得られるも
のと考えられる。この場合、シリカ自体は勿論１反応中
、溶解等の物理的変化を受けることはない、いずれにし
ても、シリカの場合は比重が分散媒である脂肪族炭化水
素と近似すること、及び樹脂のゲル化を防止することに
より、分散安定性を更に向上することができる。

ワックス又はポリオレフィンを用いた場合はこれらは重
合反応中、加熱により反応系に溶存するが１反応後は冷
却により微粒子状に析出する結果、樹脂はこれらの微粒
子に吸着された状態で得られるものと考えられる。ここ
でワックス又はポリエチレンは比重が分散媒と近似する
とともに樹脂のゲル化を防止する上、分子構造も分散媒
と類似するので、分散安定性の向上に役立つばかりでな
く、軟化点が低いので、接着性の向上にも役立つ。

シリカ、ワックス又はポリオレフィンの添加量は得られ
る樹脂１００重量部に対し５〜５０重量部程度が適当で
ある。

′なお、軟化点６０〜１３０℃のワックス又はポリオレ
フィンの市販品の具体例は次の通りである。

ポリエチレンの例 メーカー　　　　　　　傾晶省　　　　　　　秋用漕ぼ
りしユニオンカーバイト（米）　　　ＤＹＮＩ　　　　
　　　　　１０２ＤＹＮＦ　　　　　　　　１０２ Ｄ　Ｙ　Ｎ　Ｈ１０２ ＤＹＮＪ　　　　　　　　　１０２ ＤＹＮＫ　　　　　　　　１０２ メーカー　　　　　　　　　商ヨｊＶ二煮　　　　　勢
不急いｘｕモンサント（米）　　　　　　ＯＲＬ　Ｉ　
ＺＯＮ　８０５　　１１６０ＲＬ　Ｉ　ＺＯＮ　７０５
　　１１６０ＲＬＩＺＯＮ　　５０　　１２６ フイリツプス（米）　　　　　　ＭＡＲＬＥＸ　　１０
０５　　９２デユポン（米）　　　　　　　ＡＬＡＴＨ
ＯＮ　　３　　１０３ＡＬＡＴＨＯＮ　　１０　　　９
６ ＡＬＡＴＨＯＮ　　１２　　　８４ ＡＬＡＴＨＯＮ　　１４　　　８０ ＡＬＡＴＨＯＮ　　１６　　　９５ ＡＬＡＴＨＯＮ　　２０　　　８６ ＡＬＡＴＨＯＮ　　２２　　　８４ ＡＬＡＴＨＯＮ　　２５　　　９６ アライドケミカル（米）ＡＣ−ポリエチレン１７０２　
　９ＢＡＣ−ポリエチレン６＆６Ａ　　　１０２ＡＣ−
ポリエチレン６１５　　１０５ 三洋化成　　　　　　　サンワックス　１３１−Ｐ　　
　　１０８サンワツクス　１５１−Ｐ　　　　１０７サ
ンワツクス　１６１−Ｐ　　　　１１１サンワツクス　
１６５−Ｐ　　　　１０７サンワツクス　１７１−Ｐ　
　　　１０５サンワツクス　Ｅ−２００９５ ワツクスパラフインワツクスの 純正化学　　　　パラフィンワックス　　　６０〜９８
小林化工　　　　さらし蜜ろう　　　　　　　　６５セ
タノール　　　　　　　　　　８０ 永井化工　　　　さらし蜜ろう　　　　　　　−６５゛
　　　製鉄化学　　　　フローセン　　　　　　　　１
１０前記の「他の重合性モノマー」としては、スチレン
、ビニルトルエン、ニトロスチレン、酢酸ビニル、ビニ
ルピロリドン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、
ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエ
チルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレ−
１−などがあげられる。

本発明で使用される重合触媒としては、前記ＡＩＢＮ、
ＢＰＯの他に、フェニルアゾトリフェニルメタン、ラウ
リルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイ
ドなどがあげられる。

溶媒としては石浦系脂肪族炭化水素又はハロゲン化脂肪
族炭化水素、例えばケロシン、リグロイン、　ｎ−ヘキ
サン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ｉ
−ドデカン（以上の市販品としてエクソン社製アイソパ
ーＨ，Ｇ、Ｌ。

Ｋ；ナフサＮα６：ソルベツソ１００等がある）、四塩
化炭素、パーフルオロエチレン等が挙げられる。これら
の脂肪族炭化水素溶媒にはトルエン。

キシレン等の芳香族溶媒を少量加えることもできる。

本発明におけるポリマー粒子は０．１〜５μｍ程度が分
離安定性がよく、分子間の接着力があり、トナー用樹脂
として有効である。

ここで、上記樹脂の製造例のいくつかをあげれば次のと
おりである。

製造例１ 撹拌機、温度計、冷却管及び滴下ロートを備えた３、Ｏ
Ｑのフラスコにケロシン５００ｇを仕込み。

８０℃に加熱し、攪拌しながらこの中にラウリルアクリ
レート（モノマーＡ）１００ｇ、前記モノマーＢ（Ｎα
１）５０ｇ、メタクリル酸（モノマーＣ）１０ｇ及びア
ゾビスイソブチロニトリル５ｇよりなるモノマー溶液を
２時間で滴下した。その後、この温度で４時間重合させ
た。この結果、重合率９５％、粘度１８０ｃｐ、粒径０
．０５〜０．１５μｍの樹脂分散液を得た。

製造例２ 製造例１で用いたフラスコにｎ−ヘキサン４００ｇをと
り９０℃に加熱し、攪拌しながらこの中に２−エチルへ
キシルメタクリレート（モノマーＡ）９５ｇ、モノマー
Ｂ（Ｎα４）２５ｇ、グリシジルプロピルアクリレート
（モノマーＣ）ｌＯｇ、　アクリル酸（＃：ノマーＣ）
５ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇよりなる千ツ
マー溶液を１時間で滴下し、その後、この温度で６時間
重合反応させた。

この結果、重合率９８．３％、粘度２６０ｃｐ、粒径０
．０８〜０．２４μｍの樹脂分散液を得た。

製造例３ 製造例１と同じフラスコにアイソパーＧ　４００ｇをと
り９０℃に加熱し、攪拌しながらこの中にシクロへキシ
ルアクリレート（モノマーＡ）２００ｇ。

モノマーＢ　（Ｉｎ　６　）ｌＯｇ、メタクリル酸（モ
ノマーＣ）５ｇ、グリシジルメタクリレート（モノマー
Ｃ）１０ｇ及びベンゾイルパーオキサイド抛よりなるモ
ノマー溶液を加え、前記温度で４時間重合反応を行なっ
た後、これにビニルピリジン０．１ｇを加え８０℃で１
０時間エステル化させた。この結果１重合率９６．６％
、粘度２８０ｃｐ、粒径０．１０〜０．３２μ−の樹脂
分散液を得た。

製造例４ 製造例１で用いたフラスコにアイソパーＨ２Ｏ０ｇ及び
ポリエチレン（ブライドケミカル社製ＡＣポリエチレン
１ｌ１０６）５０を採り、９０℃に加熱してポリエチレ
ンを溶解せしめた。この中にステアリルメタクリレート
（モノマーＡ）１００ｇ、モノマー　Ｂ　（Ｎｎ　９　
）２００ｇ、アクリル酸（モノマーＣ）Ｉｇ。

グリシジルアクリレート（モノマーＣ）８ｇ及びアゾビ
スイソブチロニトリル１０ｇよりなるモノマー溶液を滴
下ロートで２時間に亘って滴下し、攪拌しながら前記温
度で６時間重合反応させた。

次に、メチルメタクリレート（モノマーＤ）１００ｇ及
びｔ−ブチルパーオキサイド５ｇを加え、更に１３０℃
で６時間攪拌下に重合反応させることにより、重合率９
８．０％で粘度２９０ｃｐ、粒径０．０６〜０．２３μ
ｍの樹脂分散液を得た６ 製造例５〜１０ 表−１に示すモノマーＡ、モノマーＢ、モノマーＣ及び
モノマーＤを用い製造例１又は４などと同様にして樹脂
分散液を得た。

（以下余白） こうして得られる共重合体（樹脂）を用いて液体現像剤
をつくるには一般楊着色剤１重量部に対し樹脂０．３〜
３重量部とを混合し、これを石油系脂肪族炭化水素又は
ハロゲン化脂肪族炭化水素キャリア液１０〜２０重量部
の存在下にアトライター、ボールミル、ケディミル等の
分散機で充分分散して濃縮トナーとし、必要に応じて。

これを同様な溶媒で５〜１０倍に希釈すればよい。

この場合、樹脂及び溶媒として前述のようにして得られ
る共重合体分散液（樹脂分散液）をそのまま使用するこ
とができる。また、濃縮トナ゛−の調製時に必要に応じ
て前記混合物に本発明に係る樹脂以外の他の樹脂や金属
石ケン、レシチン、アマニ油、高級脂肪酸などのような
極性制御剤を添加することもできるが、本発明における
樹脂は強い極性を有し、また分散安定性がよいので、特
に極性制御制を加えなくてもよい。

着色剤としては一般の無機又は有機顔料を用いることが
可能であるが、特に顔料粒子を一次粒子にまで分散し、
階調性、解像力１画像濃度などを一層向上せしめるため
フランシング法により製造される着色剤が有用である。

フランシング法とは、顔料又は顔料の含水ペース１−を
樹脂溶液とともにフラッシャ−と呼ばれるニーダ−に入
れよく混合しくこの過程で顔料の回りに存在する水が樹
脂溶液により置換される）、これをニーダ−より取り出
し水相を捨て、樹脂溶液中に顔料が分散されたものを乾
燥し溶剤を除去した後、得られた塊状物を粉砕するとい
うものである。このものを本発明においては「フラッシ
ング着色剤」と称することにする。なお、ニーダ−で混
練しながら減圧により水、溶剤を除去するような手当が
採られてもかまわない。フラッシング処理にあっては、
顔料のみならず染料も水とともに泥状に練り使用するこ
とで顔料とほぼ同等の結果が得られることから１本発明
ではフラッシング処理される染料もトナー成分として採
用することが可能である。

フラッシングする際の染顔料と樹脂との割合は樹脂１０
０重量部に対し染顔料１０〜６０重量部が適当である。

また、フラッシング処理はフミン酸、フミン酸塩（Ｎ　
ａ塩、ＮＨ４塩など）又はフミン酸誘導体の存在下に行
なうのがとくに有利である。これら添加されるフミン酸
類の量は染顔料含水液の０．１〜３０重量％くらいが適
当である。

フラッシングするに用いられる樹脂としては軟化点５０
〜１４０℃ポリオレフィン、ポリオレフィン−酢酸ビニ
ルと共重合樹脂或いはこれらの変性樹脂、ワックス（ポ
リエチレンワックス）などが好ましく、次のごときもの
を例示することができる。

（以下余白） メーカー名　　　　商　品　名　　軟化点（’Ｃ）イー
ストマンケミカル　　Ｎ−１０１１１Ｎ−１１１０８ Ｎ−１２１１３ Ｎ−１４１０６ Ｎ−３４１０３ Ｎ　−４５１１８ Ｃ−１０１０４ Ｇ−１３１１０ Ｃ−１５１０２ Ｃ−１６１０６ Ｅ−１０１０６ Ｅ　−１１１０６ Ｅ−１２１１２ Ｅ　−１４１０４ Ｅ　−１５１００ 三井石油化学　　１１０Ｐ　　　　１００２２０Ｐ　　
　　１１３ ２２０Ｍ　Ｐ　　　１１３ ３２０ＭＰ　　　１１４ ２１０Ｍ　Ｐ　　　１２０ ４２０２Ｅ　　　　１０８ ４０５３Ｅ　　　　１１１ メーカー名　　　　商　品　名　　　軟化点（”Ｃ）“
ＢＡＳＦ　　　　　　ＯＡワックス　　　　９３〜９６
ペトロライト　　　ＢＡＲＥＣＯ５００８６ＢＡＲＥＣ
Ｏ６５５１０２ ＢＡＲＥＣＯ１０００１１３ Ｅ　７３０　　　　　　　９３ Ｅ　２０１８　　　　　　１１７ Ｅ２０２０　　　　　　１１７ Ｅ　１０４０　　　　　　１０５ ＰＥＴＲＯＮＡＢＡ　Ｃ９０，５ ＰＥＴＲＯＮＡＢＡ　Ｃ−３６９０，５ＰＥＴＲＯＮＡ
ＢＡ　Ｃ−４００１０４，５ＰＥＴＲＯＮＡＢＡ　Ｃ−
７５００９７，８ヘキスト　　　ＰＥ５２０　　　１１
８〜１２３ＰＥＤ１２１　　　　１１３〜１１８ Ｐ　Ｅ　Ｄ１３６　　　　１０７〜１１２ＰＥＤ１５３
　　　　１１５〜１２０ Ｐ　Ｅ　Ｄ５２１　　　　１０３〜１０８Ｐ　Ｅ　Ｄ５
２２　　　　１００〜１０５Ｐ　Ｅ　Ｄ５３４　　　　
９８〜１０５アライドケミカル　ＡＣ−ポリエチレン６
＆６Ａ　　　１０２ＡＣ−ポリエチレン６１５　　１０
５ 三洋化成　　　サンワックス１３１−Ｐ　　　１０８サ
ンワックス１５１−Ｐ　　　１０７ サンワツクス１６１−Ｐ　　　１１１ サンワックス１６５−Ｐ　　　１０７ サンワツクス１７１−Ｐ　　　１０５ ＤＹＮＦ　　　　　　　　　１０２ ＤＹＮＨ１０２ Ｄ　Ｙ　Ｎ　Ｊ　　　　　　　　１０２ＤＹＮＫ　　　
　　　　　１０２ −Ｔ−：／　サンｈ　　　０ＲＬＩＺＯＮ　８０５　　
１１６０ＲＬＩＺＯＮ　７０５　　　　　１１６０ＲＬ
ＩＺＯＮ　　５０　　　　　１２６フイリツプＸ　　　
　　ＭＡＲＬＥＸ　１００５　　　　９２デユポン　　
　ＡＬＡＴＩ（ＯＮ　３　　　１０３ＡＬＡＴＨＯＮ　
１０　　　９６ ＡＬＡＴＨＯＮ　１２　　　８４ ＡＬＡＴＨＯＮ　１４　　　８０ ＡＬＡＴ）ＩＯＮ　１６　　　９５ ＡＬＡＴ）ＩＯＮ　２０　　　８６ ＡＬＡＴＨＯＮ　２２　　　８４ ＡＬＡＴ）ＩＯＮ　２５　　　９６ （以下余白） また、現像剤に添加できる前記他の樹脂としてはアクリ
ル樹脂、エステルガム、硬化ロジン等の天然樹脂、これ
ら天然樹脂で変性したマレイン酸樹脂、フェノール樹脂
、ポリエステル、ペンタエリスリトール樹脂などがあげ
られる。

更に、本発明液体現像剤においては、°画像品質特にシ
ャープネス、解像力向上のために１〜２０μｍの固体粒
子を含有・分散させておくことが望ましい。固体粒子の
具体例としては、樹脂粒子（例えばメチルメタクリレー
トのホモポリマー、　ＢＲ８９，ＢＲ８５、三菱ダイア
ナールレジン）、無機物質（例えばガラス、シリカ、酸
化チタン、Ｚｎ○）などがあげられる。こうした粒径ｌ
〜２０μｍの固体粒子の添加量はその固体粒子をのぞい
た場合の液体現像体全体１００重量部に対し０．０５〜
５重量部が適当である。

かくして得られた本発明の液体現像剤は、静電潜像を現
像して得られたトナー像を転写紙に転写する場合、転写
性がすぐれていること、転写紙上での定着性にすぐれた
性質をもつことが確認された。また、この現像剤は高画
像濃度。

高定着性で耐久性、保存性がすぐれたものである。

かかる現像剤は一般電子写真用は勿論、オフセット印刷
用、チャード転写用、押圧転写用、磁気転写用などの現
像剤としても適している。

次に実施例を示す。ここでの部は重量部である。

実施例１ カーボンブラック（三菱カーボン社製＃　４４）　　ｔ
ｏｇ製造例１で得られた樹脂　　　　　　　　　　ｓｏ
ｇケロシン　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
ｇをボールミルで２０時間分散して粘度４２．Ｏｃｐの
濃縮トナーとし、そのＬｏｇをケロシンＩＱ中に分散し
て静電写真用液体現像剤をつくった。

続いて、この現像剤を市販の電子写真複写機に入れ、市
販の酸化亜鉛感光紙上にコピーを行なったところ１画像
濃度１．４０で階調性１０段及び画像定着率８６．０％
の良好なコピーが多数枚得られた。なお、定着率（％）
は−Ｘ１００（Ｘはコピー初期画像濃度、Ｙは消ゴム試
験機で５往復消去後の画像濃度）の式から求めた。

実施例２ カーボンブラック （コロンビアカーボン社製ラーベン１４）　　　　ｔｓ
ｇ製造例２で得られた樹脂　　　　　　　　　ｌｏｎｇ
アイソパーＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０ｇを実施例１と同じ方法で処理して濃縮トナーをつく
り、その１００ｇをアイソパーＨ１１２に分散して静電
写真用液体現像剤を調製した。これを電子写真複写機（
リコー社製すコピー５７００）に入れ通常のコピーを行
なったところ、画像濃度１．３８、画像定着率８８，３
％、階調性１１段の良好なコピーが多数枚得られた。ま
た、印刷マスターにコピーし、印刷に供したところ１０
０００枚の印刷の可能であった。

実施例３ フタロシアニンブルー３部／エチレン−酢酸ビニル共重
合体（エバフレックス２１０）　７　部のｌｏｏｇフラ
ッシング着色剤 製造例４で得られた樹脂　　　　　　　　　７０゜ケロ
シン　　　　　　　　　　　　　　　　ｌｏｏｇを実施
例１と同様に処理してカラー静電写真用液体現像剤を調
製した。濃縮トナーの粒度は１２０ｃｐであった。次に
、この現像剤を市販のカラー電子写真複写機に入れ、市
販の酸化亜鉛感光紙上にカラーコピーを行なったところ
、鮮明なカラー画像が形成された。

また、電子写真複写機（リコー社製すコピーＤＦ　１８
００Ｒ）でコピーしても階調性に１２段の青色コピーが
得られた。

実施例４ カーボンブラック（三菱カーボン社製ＭＡ−１１）　　
２０ｇ製造例５で得られた樹脂　　　　　　　　　１３
０ｇアイソパーＨＬＯＯｇ を実施例１と同様に処理して静電写真用液体現像剤を調
製した。濃縮トナーの粘度は１２０ｃｐであった。以下
、実施例１と同様にしてコピーを行ない、画像濃度１．
３ｇで画像定着率８４．１％のコピーを得た。この濃縮
トナーを常温に３ケ月保存後粘度を測定したところ１２
４ｃｐでありトナーの沈降は少なく、また、これを用い
て同様のコピーを行なったところ、画像濃度１．３０で
画像定着率８３％のコピーが得ら九た。

実施例５ ベンジンイエロー４．５部／エポレンＥ−１５（ポリエ
チレン）５．５部のフラッシング−１００ｇ着色剤 製造例６で得られた樹脂　　　　　　　　　３００ｇア
イソパーＨ３００ｇ をケデイミルで１０時間分散し濃縮トナーをつくり、そ
の１００ｇをアイソパーＨＬＱに分散し電子写真用カラ
ー液体現像剤を調製した。これを用いて電子写真複写機
（リコー社製すコピーＤＴ１８００Ｒでコピーしたとこ
ろ、階調性１２段、画像定着率８８．０％、解像力１０
本／ｌの良好なコピーが多数枚得られた。

実施例６ カーボンブラック（三菱＃４４）４部／ポリエチレン（
サンワックス１７１−Ｐ）　６部／　　１００ｇフミン
酸０．５部のフラッシング着色剤製造例７で得られたポ
リマー　　　　　　　１００ｇマイソバ−Ｇ　　　　　
　　　　　　　　　　　３００ｇをアトライターで４時
間分散し濃縮トナーとしたにれにダイアナールＢＲ−８
５（平均粒径１３μｍのもの）１．０９を添加し攪拌し
た。この分散液１００乙をアイソパーＧ　　ＩＱに分散
して電子写真用液体現像剤を調製した。

この液体現像剤を用い静電複写機（セーピン社！１５Ｃ
ｏｐｉｅｒ　５０４０）でコピーしたところ、画像濃度
１．４４で画像定着率８６．４％、階調性１０段でシャ
ープネスのより画質が得られた。

〔結　　果〕

以上のように、本発明に係る静電写真用液体現像液は分
散性、接着性にすぐれており、良質のコピーを得るため
に有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、脂肪族炭化水素担体液中に着色剤及び樹脂を主成分
   とするトナーを分散してなる液体現像剤において、該樹
   脂が一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔但し、Ｒ＾１は−Ｈは−ＣＨ＿３、 Ｘは−ＣＯＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１ 又は−ＯＣＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１、 （ｎは６〜２０の整数）である。〕 で表わされるモノマーＡと、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔但し、Ｒ＾２及びＲ＾３は−Ｈ又は−ＣＨ＿３、ｍは
   １〜２０の整数である。〕 で表わされるモノマーＢと、カルボキシル基又はグリシ
   ジル基を有するモノマーＣとを少なくとも含有する系を
   重合して得られた非水系樹脂であることを特徴とする静
   電写真用液体現像剤。 ２、樹脂が前記共重合体存在下に重合後非水溶媒に不溶
   なモノマーを含有させ重合して得られた非水系樹脂であ
   る特許請求の範囲第１項記載の液体現像剤。 ３、粒径１〜２０μの固体粒子を含有させてなる特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載の液体現像剤。