JPH026058B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は静電像用液体現像剤に関し、詳しく
は、石油系脂肪族炭化水素の担体液中に特定のト
ナー粒子を分散させた静電像用液体現像剤に関す
る。 従来、静電像用液体現像剤には多くが知られて
いるが、代表的には(1)芳香族系炭化水素又は脂肪
族系炭化水素の担体液中に、その担体液に実質的
に不溶な樹脂粒子又は着色樹脂粒子を分散させた
もの、(2)前記(1)に幹部分が担体液に対し不溶で枝
部分が担体液に対し可溶なグラフトポリマーを更
に添加したもの（特公昭54−35492号公報）、(3)前
記(1)又は(2)に更に極性制御剤を添加したもの、等
があげられる。 しかしながら、これらの液体現像剤にあつて
は、例えば担体液に芳香族系炭化水素を使用した
場合には受像紙の地肌部に付着している担体液が
定着時にかなり強く臭気となつて発生し換気をよ
くしなければならず、(1)のものではトナー粒子の
分散安定性が悪く、また(2)、(3)のものではトナー
粒子の分散安定性は改良されるが未だトナー粒子
の受像紙への転写が不十分で高濃度画像が得られ
にくい嫌いがある。更に、前記(3)のものでは感光
体（電子写真用感光体）あるいは静電記録体上の
画像部への現像剤の付着量（現像剤の盛り上り）
が少なく、これに加えてトナー粒子の沈降性が大
きく実用性に不安定さがみられるといつた欠点が
ある。 そうした点を考慮して、本発明者らはさきに石
油系脂肪族炭化水素の担体液中に、該担体液に実
質的に不溶な樹脂粒子（A′成分）と、該担体液
中で懸濁重合して得られた樹脂（Ｂ成分）と、ワ
ツクス又はポリオレフイン樹脂粒子（Ｃ成分）と
が分散されており、これらA′成分とＢ成分との
重量比が0.5〜５、A′成分及びＢ成分の総和とＣ
成分との重量比が0.2〜２の範囲にあり、しかも、
着色剤を少なくともA′成分又はＢ成分に含有せ
しめるようにした静電像用液体現像剤を提案し
た。 そうした液体現像剤は前記(1)(2)(3)の有するごと
き欠点が解消され、高濃度画像を得るのに有用で
あるのが確められた。しかし、その後の実験によ
り、この液体現像剤の使用では、前記A′成分が
画像中に突起状として残るため(i)得られたコピー
は液体現像法によつた場合の特有の滑かさに欠け
ていること、(ii)受像紙の表裏両面にコピーをとる
場合には、第１回目の画像形成で前記画像中に突
起状に主として残されたA′成分が第２回目の画
像形成の際に定着部で熱融解しそこでこすられて
画像が欠落したり、また、これが地肌部にこすり
つけられて地汚れを生じさせたりして、良質の両
面コピーが得られないこと、等が明らかとなつ
た。 本発明の目的は、上記のごとき欠陥がなく、片
面コピーは勿論両面コピーであつても高濃度画像
が容易に得られる静電像用液体現像剤を提供する
ものである。本発明の他の目的は、感光体又は静
電記録体上の画像部への付着量が著しく良好な静
電像用液体現像剤を提供するものである。 即ち、本発明の静電像用液体現像剤は、絶縁性
担体液中に、 （Ａ成分） 該担体液に実質的に不溶で着色剤
を含有し、かつ軟化点65〜130℃で平均粒子径が
３〜60μｍの着色ポリオレフイン樹脂又は着色ワ
ツクス粒子と、 （Ｂ成分） ａ 脂肪族炭化水素溶媒中において 一般式(1) 〔但しＲは水素又は−CH₃、Ｘは−COOC_o
H_2o+1、−OC_oH_2o+1（６≦ｎ≦20）を表わす。〕 で表わされるモノマーと不飽和カルボン酸若し
くはその酸無水物又はグリシジル基含有重合性
モノマーとを重合し、次いでこの重合体がカル
ボン酸を含有するときはグリシジル基含有重合
性モノマーで、またこの重合体がグリシジル基
を含有するときは不飽和カルボン酸若しくはそ
の酸無水物で各々エステル化反応せしめ、この
エステル化重合体に少なくとも 一般式(2) 〔但しＲは水素又は−CH₃、Ｙは−COOC_o
H_2o+1（１≦ｎ≦４）、−OCOC_nH_2n+1（１≦ｍ≦
６）、フエニル、置換フエニルを表わす。〕 で表わされるモノマーをグラフト重合反応せし
めて得られる樹脂微小粒子、または ｂ 脂肪族炭化水素溶媒に不溶乃至難溶な樹脂を
該樹脂を溶解し得る少なくとも１種のモノマー
に溶解し加熱した脂肪族炭化水素溶媒中に滴下
重合せしめた樹脂微小粒子と、 （Ｃ成分） 平均粒子径1μｍ下のワツクス又
はポリオレフイン樹脂微粒子とを含有しており、
Ａ成分／Ｂ成分の重量比が0.5〜５、かつ（Ａ成
分及びＢ成分の総和）／Ｃ成分の重量比が0.2〜
２の範囲にあることを特徴としている。 以下に本発明をさらに詳細に説明すると、本発
明現像剤でトナー粒子を構成しているものは前記
のＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分である。 ここでＡ成分は絶縁性担体液（石油系脂肪族炭
化水素）に実質的に不溶で着色剤（染料、顔料）
を含有し、かつ軟化点が65〜130℃で熱定着時に
きわめて容易に溶融する平均粒子径が３〜60μ
ｍ、好ましくは３〜15μｍの着色ポリオレフイン
樹脂又は着色ワツクス粒子である。 このようなＡ成分は上記の性状を有するワツク
ス又はポリオレフイン樹脂と着色剤（例えばカー
ボンブラツク）とを高温の溶媒（例えばトリクロ
ルエチレン）に溶解ないし分散し、次いで、これ
を一般的な吹付け（スプレー）乾燥することによ
つて所望の粒子径をもつた着色粒体として得るこ
とができる。 Ａ成分におけるワツクス又はポリオレフイン樹
脂としては ポリエチレンの例

【表】

【表】 ワツクス（パラフインワツクス）の例

【表】 が代表的なものとしてあげられる。 また、Ａ成分における着色剤は少なくとも定着
時に熱昇華してしまうようなものでなければよ
く、特にカーボンブラツクの使用が有効である。 Ｂ成分は石油系脂肪族炭化水素溶媒中で懸濁重
合して得られた樹脂で、実際には著しく微粒子状
のものである。このものは２種類に大きく分類す
ることができる。第１のタイプとしては、特開昭
50−10140号、特開昭50−99331号、特開昭51−
126152号、特開昭55−22718号、特開昭55−33110
号および特開昭55−35321号などの公報で提案さ
れているごとき脂肪族系炭化水素溶媒中におい
て、クラフト重合せしめて得られる樹脂である。
たとえば、脂肪族系炭化水素溶媒中で (a) 一般式(1) 〔但しＲは−Ｈ又は−CH₃基、Ｘは−COOC_o
H_2o+1又は−OCOC_o+1（６≦ｎ≦20）を表わ
す。〕 で示されるモノマーと、アクリル酸、メタクリ
ル酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、マ
レイン酸等の不飽和カルボン酸若しくはその酸
無水物又はグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート等のグリシジル基含有重合性
モノマーとを重合し、 (b) この重合体が不飽和カルボン酸若しくはその
酸無水物を構成単位として含むときにはグリシ
ジル基含有重合性モノマーで、またこの重合体
がグリシジル基含有重合性モノマーを構成単位
として含むときには不飽和カルボン酸若しくは
その酸無水物で各々エステル化反応せしめ、こ
のエステル化重合体に下記一般式(2)のモノマー
又は下記一般式(2)のモノマーと極性化合物とを
グラフト重合せしめたものが挙げられる。 一般式(2) 〔但しＲは水素又は−CH₃、Ｙは−COOC_o
H_2o+1（１≦ｎ≦４）、−OCOCmH_2n+1（１≦ｍ≦
６）、

【式】或いは

【式】 又は

【式】のような置換フエニルを 表わす。〕 上記極性化合物としては下記一般式(3)のモノ
マーあるいはマレイン酸、フマル酸、アトロピ
ン酸、アリルアミン、ビニルアミン、アロイル
アルコール、ビニルスルホン酸及びビニルりん
酸等が例示される。 一般式(3) 〔但しＲは水素又は−CH₃、Ｚは−
COOC₂H₄N（C_oH_2o+1）₂、−COOH、−
COOC₂H₄OH、

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】又は

【式】を表 わす。〕 第２のタイプとしては、特開昭52−77731号公
報および特開昭52−127336号公報で提案されてい
るごとき、脂肪族系炭化水素溶媒に不溶又は難溶
な樹脂を、該樹脂を溶解し得る少なくとも１種の
モノマーに溶解し加熱した脂肪族系炭化水素溶媒
中に滴下重合せしめた樹脂である。 前記脂肪族系炭化水素溶媒に不溶又は難溶な樹
脂としてはエステルガム、硬化ロジン等の天然樹
脂や、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、天然樹脂変
性フエノール樹脂、天然樹脂変性ポリエステル樹
脂、天然樹脂変性ペンタエリスリトール樹脂、エ
ポキシ樹脂等の天然樹脂変性熱硬化性樹脂が挙げ
られる。 前記溶媒に溶媒和可能なポリマーを構成し、且
つ前記樹脂を溶解し得るモノマーとしては、一般
式 〔但し、Ｒは−Ｈ又は−CH₃基、Ｇは−COOC_o
H_2o+1又は−OC_oH_2o+1基（ｎは６〜20の整数）を
表わす。〕 で示されるビニルモノマー（以下モノマーＧとい
う）、例えばアクリル酸又はメタクリル酸のステ
アリル、ラウリル、２−エチルヘキシル又はヘキ
シルエステル；ｔ−ブチルメタクリレート；セチ
ルメタクリレート；オクチルメタクリレート；ビ
ニルステアレート等が挙げられる。 このモノマーＧにはグリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、プロピレングリコ
ールモノアクリレート、プロピレングリコールメ
タクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、アクリロニトリル及びメタアクリロニトリル
（以下モノマーＪという）の１種以上を混合使用
することができる。これらのモノマーＪはモノマ
ーＧの重合前にモノマーＧに加えて、或いはモノ
マーＧの重合後、重合系に加えて共重合させる。
モノマーＪは前記非水溶媒に実質的に不溶な樹脂
を溶解するが、単独ではポリマー化した場合、非
水溶媒に溶媒和することはできない。なお、モノ
マーＧとモノマーＪとの割合は70〜99：30〜１程
度（重量比）が適当である。 また、特開昭53−54029号公報に提案される樹
脂も上記２種のタイプ以外のものとして本発明に
使用可能である。 なお、このＢ成分には着色剤が必要により含有
されてよい。 Ｃ成分はＡ成分と同一の材料（但し、着色剤を
のぞく）を用いる。そして、このＣ成分はＢ成分
の重合前モノマー溶液中に又は重合中に添加され
るか、Ｂ成分を石油系脂肪族炭化水素溶媒中に分
散させ加熱したものの中に添加される。あるい
は、加温した石油系脂肪族炭化水素溶媒にワツク
ス又はポリオレフイン樹脂を溶解した後冷却して
微粒子状のＣ成分を製造し、これを担体液中に他
成分とともに分散するようにしてもよい。Ｃ成分
も、Ｂ成分と同様に、Ａ成分に比較してより微粒
子状のものであり、その平均粒子径は１ミクロン
以下、好ましくは0.5ミクロン以下で用いられる。 また、これらＡ成分、Ｂ成分およびＣ成分を主
成分としたトナーを分散させる担体液（石油系脂
肪族炭化水素）としては、例えばパラフイン系又
はイソパラフイン系炭化水素（エツソ社製、アイ
ソパーＨ、アイソパーＧ、アイソパーＬ、アイソ
パーＫ、ナフサNo.６、ソルベツソ100）、リグロイ
ン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、iso−オクタ
ン、ｎ−オクタン、四塩化炭素等が単独であるい
は２種以上が組合わされて使用される。 実際に本発明現像剤を製造するには、先ず前記
のＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分を各々つくる。この場
合、Ｂ成分又はＢ成分及びＣ成分が担体液（石油
系脂肪族炭化水素溶媒）に懸濁されている状態の
ものの中にＡ成分を添加し、ボールミル等で分散
して濃縮トナーとするのが有利である。同様に、
前述のごとく、Ｃ成分の添加はそれを当初から製
造しておくことなくＢ成分をつくる際に同時に石
油系脂肪族炭化水素溶媒中に生成せしめるように
するのが有利である。 次いで、これに担体液を加えて適当なトナー濃
度にまで希釈すればよい。この製造過程におい
て、Ａ成分自体は担体液に不溶であるが、Ｂ成分
の存在により担体液中に均一に分散されるように
なる。更にＣ成分が添加されていることにより、
製造された液体現像剤は一層分散性が高められ、
また画像部トナーの感光体又は静電記録体からの
剥離性が良好なものとなる。 なお、これ均一分散性を得るため及び分散性を
高めるためにはＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分のそれぞ
れの量比が考慮されねばならない。この値はＡ成
分とＢ成分との関係では、Ａ成分／Ｂ成分＝0.5
〜５好ましくは２〜３（重量比）程度である。こ
の重量比が５を越えるようになると相対的にＢ成
分が少なくなることから分散不良を生じ沈降を生
じるようになり、また粒径が粗大化して鮮明な画
像が得られなくなる。逆に、重量比が0.5より小
さいようであると分散が過剰となり、Ｂ成分の一
部溶出により担体液の抵抗が低下してしまい良質
の液体現像剤にならなくなる。一方、Ａ成分とＢ
成分とＣ成分との関係では（Ａ成分＋Ｂ成分）／
Ｃ成分＝0.2〜２好ましくは約１（重量比）程度で
ある。この範囲を逸脱するとトナー分散性並びに
感光体又は静電記録体上に存在する画像部トナー
の剥離性を高めるのに寄与しなくなる。 このようにして製造された液体現像剤において
トナー成分は、担体液に実質的に不溶で着色剤を
含むＡ成分と、極性制御性にすぐれかつ担体液に
分散性のよいＢ成分と、分散性を一層高めるＣ成
分とから構成されており、Ａ成分をＢ成分及びＣ
成分があたかもとりかこむような形態が採られて
いる。従つて、この現像剤は、これが静電像に付
着された場合には可成り嵩高トナー画像を形成す
るようになる。 もつとも、従来の液体現像剤においても嵩高ト
ナー画像を形成できるものがあつた。すなわち、
さきにあげた特公昭54−35492号公報で提案され
る現像剤であるが、この現像剤は脂肪族系炭化水
素に不溶な樹脂粒子と特定グラフトポリマー成分
とからなり、このグラフトポリマー製造時にトル
エン等の芳香族系炭化水素溶媒を用いており、こ
の芳香族系炭化水素溶媒が現像液中にそのまま含
まれるものであつた。この芳香族系炭化水素溶媒
が担体液中に存在することにより、経時につれ脂
肪族炭化水素溶媒に不溶な樹脂粒子表面が溶け出
し、また軟化してしまい、嵩高な画像が得られに
くくなるとともに、トナーの電気的性質も変化し
て充分な画像濃度が得られず、一方地肌汚れを増
すという欠点を有している。また、前記グラフト
ポリマーは粘着性が強いために現像液全体の粘度
が高く、このために地肌部分に容易に付着する傾
向を有し、更に、転写前のスクイズ効果も弱く、
担体液の持ち出し量も多くなるという欠点をも有
している。 本発明現像剤を用いて複写画像を得るに際して
は、前記の嵩高トナー画像が形成され、かつ、こ
れの転写性が良好なことを利用して、受像紙と非
画像部とを接触させずに画像トナーのみを選択的
に受像紙に転写することが可能である。このた
め、画像濃度は高く、更に担体液が受像紙に付着
しないかしたとしてもその量は極めて少ないこと
から地肌汚れは無視しうる程度である。さらに、
比較的大粒径のＡ成分の存在によつて転写時の転
写圧力による画像つぶれがないため、画像鮮明性
は良好であるといつたすぐれた効果が認められ
る。 本発明現像剤によれば、前記のごとく、高濃度
で鮮明性の良好な複写物が得られるが、ここでＣ
成分を省略した場合にはベタ部の濃度の均一性が
不十分でボソツキのある画質となる傾向が認めら
れる。 加えて、本発明の現像剤は、転写後の定着にお
いて熱的溶融で完全又は完全に近いまでに受像紙
の繊維間に浸み込んでしまうので、第１回目の複
写で形成された画像が第２回目の複写操作の際に
熱板に“コスレ”を生じることがなく、両面コピ
ーの使用には極めて有利である。 複写画像を得る方法には、(イ)これまで行なわれ
てきた方法と同様に、感光体又は静電記録体上に
静電潜像を形成させた後、これを本発明現像剤で
現像して嵩高トナー画像を得、更にこれに受像紙
（例えば普通紙など）をあてがい転写させる。(ロ)
感光体又は静電記録体上に静電潜像を形成させた
後、これを本発明現像剤で現像して嵩高トナー画
像を得、次いでトナーの極性を反転させてから全
面露光を施し、続いてこの状態のものに受像紙を
あてがい受像紙裏面側からスコロトロンチヤジヤ
ーを印加してトナー画像を転写させる、等が採用
される。 実施例 １ 低分子ポリエチレン樹脂（商品名171P三洋化成
製） 100重量部 カーボンブラツク（三菱化成社製三菱カラーカー
ボン＃44） 20重量部 を高温のトリクロルエチレン中に溶解し次いで吹
付け乾燥して、約5μｍの平均粒径を有する着色
樹脂粉末〔Ａ成分〕を得た。 一方、撹拌機・温度計・還流冷却器を備えた容
器にアイソパーＧ（エツソスタンダード石油社製）
300ｇをとり、95℃に加熱した。この中に２−エ
チルヘキシルメタクリレート200ｇ、グリシジル
メタクリレート10ｇ、アゾビスイソブチロニトリ
ル３ｇの混合物を３時間に亘つて一定速度で滴下
した後、さらに反応を完結させるため１時間撹拌
した。これにアクリル酸５ｇ、ハイドロキノン
0.1ｇ、ラウリルジメチルアミン１ｇを加え90℃
で20時間反応させ前記反応で得られた共重合体を
エステル化した。エステル化度は酸価の低下の測
定から25〜30％の範囲であつた。次にエステル化
反応液にアイソパーG500ｇを加え90℃にてメタ
クリル酸メチル50ｇ、アゾビスイソブチロニトリ
ル３ｇを一定速度で３時間に亘つて滴下し更に反
応を完結させるため液温を前記温度に約５時間維
持して樹脂〔Ｂ成分〕分17.5％のラテツクス液を
調製した。さらにこの反応生成物300ｇにアイソ
パーG300ｇを加えた後90℃に加熱しポリエチレ
ンワツクス100ｇを加え、透明になる迄１時間加
熱溶解し、撹拌分散後冷却した〔Ｂ−Ｃ分散液〕。 次に 上記Ａ成分 14重量部 上記Ｂ−Ｃ分散液 80重量部 アイソパーＧ 150重量部 を小型ボールミルで24時間分散を行ない濃縮トナ
ーとし、この濃縮トナーを固型分約1.5％になる
ようにアイソパーＧにて希釈して現像液とした。 これを市販電子写真複写機（リコー社製、DT
−1200）に用いSe感光体上の静電潜像を現像し、
転写する複写に供したところ、その特性は表−１
に示すとおりであつて特に画像濃度が一段と高
く、地肌汚れが少なくかつ転写紙への担体液（溶
剤）付着量が少ないものであつた。 さらにこのコピーの裏面に再コピーして両面複
写を行なつたところ、最初のコピー面にこすれに
よる地汚れが発生せず、両面とも鮮明なコピーが
得られた。 また、この現像液をビーカーに採り１週間静置
してトナーを沈降させた後これを軽く振とうする
だけで沈降トナーは再分散された。１週間経過後
の現像剤を軽く撹拌したのち複写に供したとこ
ろ、画像特性はほぼ初期のときのものと同程度で
あつた。 実施例 ２ 低分子ポリエチレン（アライドケミカル製商品名
AC−ポリエチレン686A） 100重量部 カーボンブラツク（三菱化成社製、三菱カラーカ
ーボン＃44） ８重量部 を用い実施例１と同様に高温トリクロルエチレン
に溶解し吹付け乾燥して約6μｍの平均粒径の着
色樹脂粉末〔Ａ成分〕を得た。 一方、撹拌・温度計・還流冷却器を備えた容器
にアイソパーH300ｇをとり、95℃に加熱した。
この中に ２−エチルヘキシルメタクリレート 200ｇ グリシジルメタクリレート 80ｇ アゾビスイソブチロニトリル ３ｇ を３時間にわたり一定速度で滴下して反応させた
後、更に反応を完結させるため約１時間撹拌し
た。これにメタアクリル酸15ｇ、ハイドロキノン
0.1ｇ及びラウリルジメチルアミン１ｇを加え90
℃で15時間反応させ前記反応で得られた共重合体
をエステル化した。エステル化度は酸価の測定に
より20〜30％であつた。次にエステル化反応液に
アイソパーH500ｇを加え95℃にてメチルメタア
クリレート50ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル
３ｇを一定速度で３時間で滴下し更に５時間一定
液温に維持した後冷却してラテツクス（樹脂分
17.5％）を調製した〔Ｂ成分〕。次に、この分散
液300ｇにアイソパーG300ｇを加えた後90℃に加
熱しポリエチレンワツクス〔Ｃ成分〕を150ｇを
加え、透明になる迄１時間加熱溶融して撹拌分散
後冷却した〔Ｂ−Ｃ分散液〕。 次に 上記Ａ成分 15重量部 上記Ｂ−Ｃ分散液 40重量部 アイソパーＨ 150重量部 を小型ボールミルにて24時間分散を行ない濃縮ト
ナーとし、この濃縮トナーを固型分約1.5％にな
るようにアイソパーＧにて希釈して現像液とし
た。 これを市販電子写真複写機に用いSe感光体上
の静電潜像を現像し、転写する複写に供し片面コ
ピーした後、これを裏がえして両面コピーしたと
ころ、その特性は表−１に示すとおり、両面とも
画像欠落や地汚れのない良好な両面コピーを得
た。 またこの現像液中のトナーの再分散性は実施例
１と同様良好なものであつた。 実施例 ３ ワツクス（フローセン、製鉄化学製） 100重量部 カーボンブラツク（三菱化成社製カラーカーボン
＃44） ８重量部 を用い実施例１と同様に高温トリクロルエチレン
に溶解し吹付け乾燥して約4μｍの平均粒径の着
色粒子〔Ａ成分〕を得た。 一方、撹拌機・温度計・還流冷却器を備えた
1.6入りの３つ口容器に、アイソパーH300ｇを
採り、90℃に加熱した。また、２−エチルヘキシ
ルメタクリレート200ｇにベツカサイトＦ−171を
80ｇ溶解し、更にアゾビスイソブチロニトリル２
ｇを混合した。この混合物を前記容器中に４時間
に亘つて滴下重合した後、更に１時間撹拌し、固
形分48.3％の樹脂〔Ｂ成分〕分散液を作成した。
この分散液20ｇとカーボンブラツク５ｇ、ポリエ
チレンワツクス20ｇおよびアイソパーH100ｇと
を90℃に加熱しながら分散混合した〔Ｂ−Ｃ分散
液〕。 次に Ａ成分 13重量部 Ｂ−Ｃ分散液 80重量部 アイソパーＨ 100重量部 を小型ボールミルにて24時間分散を行ない濃縮ト
ナーとし、この濃縮トナーを固型分約1.5％にな
るようにアイソパーＨにて希釈して現像液とし
た。これを実施例１と同様に両面複写に供したと
ころその特性は表−１に示すとおり両面ともに地
汚れ、画像欠落などが全くない良好な両面コピー
を得た。また、この現像剤のトナーの再分散性は
実施例１と同様良好であつた。 実施例 ４ 低分子ポリエチレン171Pを軟化点の比較的高
い161Pに代えた以外は実施例１と同様にして着
色樹脂粒子（平均粒径約8.8μｍ）を得た。この様
にして得られた着色粒子を用いて更に実施例１と
同様にして濃縮トナーを得た。 これを固型分約1.5％になるようにアイソパー
Ｈにて希釈して現像液とし両面複写に供したとこ
ろ、その特性は表−１に示すとおり両面ともに良
好な画像であつた。 また、この現像液のトナーの再分性は実施例１
と同様良好であつた。 比較例 １ ロジン変性マレイン酸樹脂（徳島精油社製テスキ
ツドMRP軟化点135〜145℃） 100重量部 カーボンブラツク（三菱化成社製、三菱カラーカ
ーボン＃44） 20重量部 を熱ロールミルにて混練後冷却し粉砕して、平均
粒径が約4μｍの着色樹脂粉末〔Ａ成分〕を得た。 一方、撹拌機・温度計・還流冷却器を備えた容
器にアイソパーＧ（エツソスタンダード石油社製）
300ｇをとり、95℃に加熱した。この中に２−エ
チルヘキシルメタクリレート200ｇ、グリシジル
メタクリレート10ｇ、アゾビスイソブチロニトリ
ル３ｇの混合物を３時間に亘つて一定速度で滴下
した後、さらに反応を完結させるため１時間撹拌
した。これにアクリル酸５ｇ、ハイドロキノン
0.1ｇ、ラウリルジメチルアミン１ｇを加え90℃
で20時間反応させ前記反応で得られた共重合体を
エステル化した。エステル化度は酸価の低下の測
定から25〜30％の範囲であつた。次にエステル化
反応液にアイソパーG500ｇを加え90℃にてメタ
クリル酸メチル50ｇ、アゾビスイソブチロニトリ
ル３ｇを一定速度で３時間に亘つて滴下し更に反
応を完結させるため液温を前記温度に約５時間維
持して樹脂〔Ｂ成分〕分17.5％のラテツクス液を
調製した。さらにこの反応生成物300ｇにアイソ
パーG300ｇを加えた後90℃に加熱しポリエチレ
ンワツクス100ｇを加え、透明になる迄１時間加
熱溶解し、撹拌分散後冷却した〔Ｂ−Ｃ分散液〕。 次に 上記Ａ成分 14重量部 上記Ｂ−Ｃ分散液 80重量部 アイソパーＧ 150重量部 を小型ボールミルで24時間分散を行ない濃縮トナ
ーとし、この濃縮トナーを固型分約1.5重量％に
なるようにアイソパーＧにて希釈して現像液とし
た。 この比較現像液を実施例１と同様に両面複写に
供したところ、表−１に示すように、最初にコピ
ーした画像面が定着熱板でこすられることによつ
て、画像濃度低下、画像後端に粗大な地汚れ、細
線切れや黒ベタ部分の欠落などが見受けられ、両
面複写に伴う副作用の著しいコピーが得られた。 比較例 ２ 実施例１で得られた黒色ポリエチレン粒子14ｇ
をアイソパーH126ｇに分散し、これを約90℃に
加熱して均一溶融した。次にこれを強撹拌しなが
ら急冷することによつて平均粒径が約0.8ミクロ
ンの微粒子分散液を得た。これをＡ成分として Ａ成分 140重量部 実施例１でのＢ−Ｃ分散液 80重量部 アイソパーＨ 25重量部 を小型ボールミルにて均一分散し濃縮トナーと
し、これを固型分1.5％に希釈して現像液となし、
実施例１と同様に両面複写に供したところ、表−
１に示すように、転写時にトナー像がつぶされる
ためにシヤーブネスが著しく劣り、解像力チヤー
トの細線部（４本／mm）は互につぶされ全く判読
不可能な画像しか得られなかつた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 絶縁性担体液中に、 （Ａ成分） 該担体液に実質的に不溶で着色剤
   を含有し、かつ軟化点65〜130℃で平均粒子径が
   ３〜60μｍの着色ポリオレフイン樹脂又は着色ワ
   ツクス粒子と、 （Ｂ成分） ａ 脂肪族炭化水素溶媒中において 一般式(1) 〔但しＲは水素又は−CH₃、Ｘは−COOC_o
   H_2o+1、−OC_oH_2o+1（６≦ｎ≦20）を表わす。〕 で表わされるモノマーと不飽和カルボン酸若し
   くはその酸無水物又はグリシジル基含有重合性
   モノマーとを重合し、次いでこの重合体がカル
   ボン酸を含有するときはグリシジル基含有重合
   性モノマーで、またこの重合体がグリシジル基
   を含有するときは不飽和カルボン酸若しくはそ
   の酸無水物で各々エステル化反応せしめ、この
   エステル化重合体に少なくとも 一般式(2) 〔但しＲは水素又は−CH₃、Ｙは−COOC_o
   H_2o+1（１≦ｎ≦４）、−OCOC_nH_2n+1（１≦ｍ≦
   ６）、フエニル、置換フエニルを表わす。〕 で表わされるモノマーをグラフト重合反応せし
   めて得られる樹脂微小粒子、または ｂ 脂肪族炭化水素溶媒に不溶乃至難溶な樹脂を
   該樹脂を溶解し得る少なくとも１種のモノマー
   に溶解し加熱した脂肪族炭化水素溶媒中に滴下
   重合せしめた樹脂微小粒子と、 （Ｃ成分） 平均粒子径1μｍ以下のワツクス
   又はポリオレフイン樹脂微粒子とを含有してお
   り、Ａ成分／Ｂ成分の重量比が0.5〜５、かつ
   （Ａ成分及びＢ成分の総和／Ｃ成分の重量比が0.2
   〜２の範囲にあることを特徴とする静電像用液体
   現像剤。