JPS5968755A - 静電像用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は静電像用液体現像剤に関し、詳しくは１石油系
脂肪族炭化水素の担体液中に特定のトナー粒子を分散さ
せた静電像用液体現像剤に関する。

従来、静電像用液体現像剤には多くが知られているが、
代表的には（１）芳香族系炭化水素又は脂肪族系炭化水
素の担体液中に、その担体液に実質的に不溶な樹脂粒子
又は着色樹脂粒子を分散させたもの、（２）前記（１）
に枠部分が担体液に対し不溶で核部分が担体液に対し可
溶なグラフトポリマーを更に添加したもの（特公昭５４
−３５４９２号公報）％（３）前記（１）又は（２）に
更に極性制御剤を添加したもの、等があげられる。

しかしながら、これらの液体現像剤にあっては、例えば
担体液に芳香族系炭化水素を使用した場合には、受像紙
の地肌部に付着している担体液が定着時にかなり強く臭
気となって発生１７換気をよくしなければならず、また
（２）、　（３）のものではトナー粒子の分散安定性は
改良されるが未だトナー粒子の受像紙への転写が不十分
で高濃度画像が得られにくい嫌いがある。四に、前記（
３）のものでは感光体（電子写真用感光体）あるいは静
電記録体上の画像部への現像剤の付着量（現像剤の盛り
上がり）が少なく、これに加えてトナー粒子の沈降性が
大きく実用面で不安定さがみられるといった欠点がある
。

そうした点を考慮して、本発明者らはさきに石油系脂肪
族炭化水素の担体液中に、該担体液に実質的に不溶な樹
脂粒子（Ａ′成分）と、該担体液中で懸濁重合して得ら
れた樹脂（Ｂ成分）と、ワックス又はポリオレフィン樹
脂粒子（Ｃ成分）とが分散されており、これらＡ′成分
とＢ成分との重量比が０．５〜５、に成分及びＢ成分の
総和（ＡＪ成分十Ｂ成分）とＣ成分との重量比が０．２
〜２の範囲にあり、しかも、着色剤を少なくともＡ′成
分、Ｂ成分又はＣ成分に含有（混入）せしめるようにさ
せるか又はそれら成分とは別個に該担体液中に含有せし
めるようにした静電像用液体現像剤を提案した。

そうした液体現像剤は前記（１）　（２）　（３）の有
するごとき欠点が解消され、高濃度画像を得るのに有用
であるのが確められた。しかし、その後の実験により、
この液体現像剤の使用では、前記Ａ′成分が画像中に突
起状として残るため（１）得られたコピーは液体現像法
によった場合の特有の滑かに欠けていること％（１１）
両面複写した場合、第二回目の画像形成で受像紙が定着
ユニツ）　ｔＸ通過する際第一回目の画像面（既に画像
形成がなされている）は定着装置と接触して第一回目の
画像状のＮ成分が熱融解し前目己定着装随にこすられる
ことにより、その第一回目に形成された画像は破壊して
しまうか鮮明度が著しく低下してしまうこと、等の不都
合の残されているのが確められた。殊に、後者の（１１
）の現象が見受けられることは、湿式複写機の特長であ
る簡易な熱板定着が行なえず１画像部をこすらないロー
ラ定着の必要性をもたらし、これが装置の大型化コスト
アップを招来するということを意味している。

本発明の目的は、上記のごとき欠点、不都合がなく、受
像紙の片面は勿論のこと両面にも高濃度画像が容易に得
られる静電像用液体現像剤を提供するものである。本発
明の他の目的は。

感光体又は静電記録体上の画像部への付着量が著しく良
好な静電像用液体現像剤を提供するものである。本発明
の更に他の目的は、熱板式の定着器を備えた湿式複写機
の使用でも良質の両面コピーが得られる静電像用液体現
像剤を提供することにある。

即ち、本発明の静電像用液体現像剤は、石油系脂肪族炭
化水素の担体液中に、該担体液に実質的に不溶であるが
６５〜２５０℃の温度でその担体液に熱溶解又は熱溶融
しその熱溶解粘度が１０センチボイズ以下又は熱溶融粘
度が５００センチボイズ以下となる性質を有する平均粒
子径１〜６０μｍの低分子量ポリプロピレン粒子（Ａ成
分）と、該担体液で懸濁重合して得られた樹脂（Ｂ成分
）と　ワックス又はポリオレフ５− イン樹脂微粒子（Ｃ成分）と、着色剤（Ｄ成分）とが分
散されており、これらＡ成分とＢ成分との重量比が０．
５〜５．Ａ成分及びＢ成分の総和とＣ成分との重量比が
０．２〜２の範囲にあり、かつ、Ｄ成分はＡ成分、Ｂ成
分及びＣ成分のいずれかに混入されているか又はそれら
成分とは別個に該担体液中に分散されていることを特徴
としている。

以下に本発明をさらに詳細に説明すると、本発明現像剤
においてトナー粒子を構成しているものは、前記のＡ成
分、Ｂ成分％Ｃ成分及びＤ成分である。ここで１本発、
明をより理解されやすくするために、さきに記述し提案
したＡ′成分、Ｂ成分、Ｃ成分及びＤ成分からなるトナ
ーを用いた現像液（便宜上「比較現像液」という）との
比較において本発明現像剤を説明すれば次のとおりであ
る。

比較現像液にあって、に成分はＢ成分、Ｃ成分又はＤ成
分とともに靜電潜像部に電気泳動して画像を形成するが
、１〜６０μｍと比較的粗６− 大粒子のため、これｃ　ｈｆ酸成分を含む現像液層厚は
著しく大きく、従って、平滑性の悪い（凹凸の大きい）
受像紙を用いてもその凹凸によく追従して極めて均一性
のよい転写画像な得るのに役立っている。

また、Ａ′成分は粒径が比較的粗大なため、画像を形成
する現像液層中においてはその補強剤的な役割を果し、
従って、平滑性の悪い受像紙に均一な高濃度画像を得る
に際しての現像液付着量を増加せしめた時に起る副作用
としての転写圧による画像つぶれかまったくなく、ここ
でも鮮明な転写画像を得るのに寄与している。

このように、比較的粗大粒子のＡ′成分が用いられた現
像剤（比較現像剤）によれば、受像紙の平滑性に左右さ
れず転写抜けのない、均一かつ高濃度で鮮明度の良好な
転写画像を得ることができる。しかし、その一方で、こ
の比較現像剤の使用では、前記（＋）　（ＩＩ）の問題
点は解消しえていないのが実情である。

本発明現像剤は、上記の比較現像液の長所並びにそのＡ
′成分の長所を損なうことなく、前記（＋）　（Ｉｌｌ
の問題点′ｆ解消しているのである。Ａ成分は、複写操
作における転写工程まではその当初の粒子径を維持して
いるが、熱定着工程を経ることによって熱溶解又は熱溶
融して受像紙繊維中に浸透するか又は少なくとも定着後
の画像層厚と同等若しくはそれ以下の厚みに溶融変形す
る機能が付与され、その結果、両面コピ一時の不都合が
除かれるようになっている。

従って１本発明現像剤におけるＡ成分としては、上述の
ごとき条件を満足せしめるために、石油系脂肪族炭化水
素の担体液に実質的に不溶であるが６５〜２５０℃の温
度でその担体液に熱溶解又は熱溶融しその熱溶解粘度が
１０センチポイズ以下又は熱溶融粘度が５００センチボ
イズ以下となる性質を有する平均粒子径１〜６０μｍの
低分子量ポリプロピレン粒子が採用されている。このよ
うな「低分子量ポリプロピレン」には、エーテル抽出可
能な重量平均分子量が約１０００〜４５０００のポリプ
ロピレンであって。

特に重量平均分子量が約２０００〜６０００程度のポリ
プロピレンが好適に使用できる。

ところで、一般に低分子量のポリオレフィンは担体液中
で加熱されると熱溶解し、続いて。

これを急冷すると再結晶した微粒子状で析出してくるも
のである。この微粒子化した低分子ポリオレフィンは再
加熱によって極めて迅速に熱溶解するため、Ｃ成分など
は定着温度及び定着部通過時間内に十分熱溶解して受像
紙の繊維中に浸透することができる。だが、同じ低分子
量ポリオレフィンであってもに成分のごときものでは、
その粒子１個の有する熱容量が大きく。

所定の定着温度及び定着部通過時間内では多少の粒子径
低下は認められるものの、熱溶解しきれずに粗大粒子径
のまま残留するものが多い。

これに対して１本発明におけるＡ成分は、事実、定着後
の画像の顕微鏡観察によれば粗大粒径のまま残留するも
のは認められず、他の成分（Ｂ成分、Ｃ成分又はＤ成分
）の粒子とほとん　″ど同等の高さまで変形して、画像
が極めて平坦９− になっていることが確認されている。これは、Ａ成分の
溶融粘度が極めて低いため、加熱されると液状化して原
形を留めなくなることに起因していると考えられる。

Ｂ成分は石油系脂肪族炭化水素溶媒中で懸濁重合して得
られた樹脂で、実際には著Ｌ　＜微粒子状のものである
。このものは２種類に犬きく分類することができる。第
１のタイプとしては。

特開昭５０−１０１４０号、特開昭５０−９９３３１号
、特開昭５１−１２６１５２号、特開昭５５−２２７１
８号、特開昭５５−３３１１０号および特開昭５５−３
５３２１号などの公報で提案されているごとき脂肪族系
炭化水素溶媒中において、グラフト重合せしめて得られ
る樹脂である。たとえば、脂肪族系炭化水素溶媒中で （ａ）　　一般式（１） ％式％ 〔但し、Ｒは−Ｈ又は−ＣＨ，基、Ｘは−ＣＯＯＣｎＨ
２ｎ＋。

又は−ｏｃｎｎ２ｎ４４（６≦ｎ≦２０）を表わす。〕
１０− で示されるモノマーと、アクリル酸、メタクリル酸、フ
マル酸、クロトン酸、イクコン酸、マレイン酸等の不飽
和カルゼン酸、若しくはその酸無水物又はグリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート等のグリシジル
基含有重合性モノマーとを重合し、 （ｂ）　　この重合体が不飽和カルゼン酸若しくはその
酸無水物を構成単位として含むときにはグリシジル基含
有重合性モノマーで、またこの重合体がグリシジル基含
有重合性モノマーを構成単位として含むときには不飽和
カルＩン酸若しくはその酸無水物でエステル化反応せし
め、このエステル化重合体に下記一般式（２）のモノマ
ー又は下記一般式（２）のモノマーと極性化合物とをグ
ラフト重合せしめたものが挙げられる。

一般式（２） ％式％ 〔但しＲは水素又は−ＣＨ３，Ｙは−ＣＯＯＣｎＨ２ｎ
＋１（１≦ｎ≦４　）、　−ＯＣＯＣｍＨ２ｍ＋、（１
≦ｍ≦６）。

上記極性化合物としては下記一般式（３）のモノマーあ
るいはマレイン酸、フマル酸、アトロビン酸、了りルア
ミン、ビニルアミン。

アロイルアルコール、ビニルスルホン酸及びビニルりん
酸等が例示される。

一般式（３） ％式％ 〔但し、Ｒは水素又は−ｃｔｒ、、　ｚは一〇〇〇Ｃ，
Ｈ４Ｎ（ＣｎＨ２ｎ４１　’）　２．　　Ｃ０ＯＨ，Ｃ
００Ｃ１Ｈ４０Ｌ１ 第２のタイプとしては、特開昭５２−７７７３１号公報
および特開昭５２−１２７３３６号公報で提案されてい
るごとき、脂肪族系炭化水素溶媒に不溶又はｌ＃俗な樹
脂を、該樹脂を溶解し得る少なくとも１種のモノマーに
溶解し加熱した脂肪族系炭化水素溶媒中に滴下重合せし
めた樹脂である。

前記脂肪族系炭化水素溶媒に不溶又は難溶な樹脂として
はエステルガム、硬化ロジン等の天然樹脂や、天然樹脂
変性マレイン酸樹脂、天然樹脂変性フェノール樹脂、天
然樹脂変性ポリエステル樹脂、天然樹脂変性ペンタエリ
スリトール樹脂、エボキン樹脂等の天然樹脂変性熱硬化
性樹脂が挙げられる。

前記溶媒に溶媒和可能なポリマーを構成し、且つ前記樹
脂を溶解し得る七ツマ−としては。

　１３− 一般式 〔但し、Ｒは−Ｈ又は−ＣＨｓ基、Ｇは−ＣＯＯＣｎＨ
２ｎ＋１又は−〇ＣｎＨ２ｎ、４．１基（ｎは６〜２０
の整数）を表わす。〕 で示すしるビニルモノマー（以下モノマーＧという）、
例えばアクリル酸又はメタクリル酸のステアリル、ラウ
リル、２−エチルヘキシル又はヘキシルエステルＨｔ−
ブチルメタクリレート；セチルメタクリレート；オクチ
ルメタクリレート；ビニルステアレート等が挙げられる
。

このモノマーＧにはグリシジルメタクリレート、グリシ
ジルアクリレート、プロピレングリコールモノアクリレ
ート、プロピレングリコールメタクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、アクリロニトリル及びメタア
クリロニトリル（以下モノ−ｔ−Ｊという）の１種以上
を混合使用することができる。これらのモノマーＪはモ
ノマーＧの重合前にモノマーＧに加えて。

１４− 或いはモノマーＧの重合後、重合系に加えて共重合させ
る。モノマーＪは前記非水溶媒に実質的に不溶な樹脂を
溶解するが、単独ではポリマー化した場合、非水溶媒に
溶媒和することはできない。なお、七ツマ−Ｇとモノマ
ーＪとの割合は７０〜９９：３０〜１程度（重量比）が
適当である。

また、特開昭５３−５４０２９号公報に提案される樹脂
も上記２種のタイプ以外のものとして本発明に使用可能
でおる。

なお、このＢ成分には着色剤が含有されていても含有さ
れていなくてもよいが、Ａ成分に着色剤が含有されてい
ない場合は含有されていることが必要である。

Ｃ成分はＢ成分の重合前のモノマー溶液中に又は重合中
に添加されるか、Ｂ成分を石油系脂肪族炭化水素溶媒中
に分散させ加熱したものの中に添加される。あるいは、
加温した石油系脂肪族炭化水素溶媒にワックス又はポリ
オレフィン樹脂を溶解した後冷却して微粒子状のＣ成分
を製造し、これを担体液中に他成分とともに分散するよ
うにしてもよい６Ｃ成分もＢ成分と同様に、Ａ成分圧比
較してより微粒子状のものである。

とのＣ成分となるワックス状物質又はポリオレフィンｓ
ｒ　Ｍ旨には次のごときものがあげられる。

ユニオンカーバイド（米）　　　ＤＹＮＩ　　　　　　
　　　　　１０２ＤＹＮＦ　　　　　　　　　　　１０
２ＤＹＮＨ１０２ ＤＹＮＪ　　　　　　　　　　　１０２ＤＹＮＫ　　　
　　　　　　　　１０２モｙ？＝／）　　（米）　　Ｏ
ＲＩ、ＩＺＯＮ　　８０５　　１１６ｓ　　　　　　７
０５　　　１１６ ｔｔ　　　　　　　５０　　　１２６ フイリツプス　　（米）　　　ＭＡＲＩＪＸ　　　１０
０５　　　９２デユポン　　（米）　　ＡＬＡＴＨＯＮ
　　　３　　１０３ｓ　　　　　　　１０　　　　９６ ＃　　　　　　　１２　　　　８４ ｔｔ　　　　　　　１４　　　　８０ ＃　　　　　　　１６　　　　９５ メーカー　　　　商　品　名　　軟化点ＣＱデュポン　
（米）　　　ＡＬＡＴＨＯＮ　　２０　　　８６ＩＩ　
　　　　　２２　　　　　　　ｆ３４＃　　　　　　　
２５　　　　　　　９６アライドケミカル（米）　　　
　ＡＣ−ポリエチレン１７０２　　　９８ｔｔ　　　　
　　６＆６Ａ　　　１０２ｔｔ　　　　　　６１５　　
　１０５ 三洋化成　　　　　　　サンワックス　１３１−Ｐ　　
１０８ｐ１５１−Ｐ２Ｏ３ ｓ１６１−Ｐｉｌｌ ｔｔ　　　　　　１６５−Ｐ　　　１０７＃１７１−Ｐ
２Ｏ３ Ｉ　　　　　Ｅ−２００９５ 小林化工　　　　　　　さらし密ろう　　　　　　　６
５小林化工　　　　　　セタノール　　　　　　８゜゛
　永井化工　　　　　　　さらし密ろう　　　　　　　
６５製鉄化学　　　　　　　フローセン　　　　　　１
１０また％Ｄ酸成分顔料・染料）は少なくとも定着時に
熱昇華してしまうようなものでなければ１７− よく、特にカーゼンブラックの使用が有効である。Ｄ成
分は、既述のように、他のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分と
同様、そのものの粒子のかたちで担体液中に分散されて
いてもよく、あるいはＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の少な
くとも１つの成分中に混入されていてもよい。

また、これらＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分およびＤ成分（着
色剤）を主成分としたトナーを分散させる担体液（石油
系脂肪族炭化水素）としては、例えばパラフィン系又は
イソパラフィン系炭化水素（エッソ社製、アイソパーＨ
１アイソパーＧ、アイソパーＬ、アイツバ　Ｋ、ナフサ
型６．ツルペツツ１００）、　　リグロイン、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−へブタン％　１ｓｏ−オクタン、ｎ−オクタ
ン、四塩化炭素等が単独であるいは２種以上が組合わさ
れて使用される。

実際に本発明現像剤を製造するには、先ず前記のＡ成分
、Ｂ成分、Ｃ成分を各々つくる。この場合、Ｂ成分又は
Ｂ成分及びＣ成分が担体液（石油系脂肪族炭化水素溶媒
）に懸濁されてい＝１８− る状態のものの中にＡ成分を添加し、ゼールミル等で分
散して濃縮トナーとするのが有利である。同様に、前述
のごとく、Ｃ成分の添加はそれを当初から製造しておく
ことなくＢ成分をつくる際に同時に石油系脂肪族炭化水
素溶媒中に生成せしめるようにするのが有利である。な
お、Ｄ成分が濃縮トナー中に種々の態様で存在させられ
ることは、これまでに記述されたところである。

次いで、これに担体液を加えて適当なトナー濃度にまで
希釈すればよい。この製造過程において、Ａ成分自体は
担体液に不溶であるが、Ｂ成分の存在により担体液中に
均一に分散されるようになる。更にＣ成分が添加されて
いることにより、製造された液体現像剤は一層分散性が
高められ、また画像部トナーの感光体又は静電記録体か
らの剥離性が良好なものとなる。

なお、この均一分散性を得るため及び分散性を高めるた
めにはＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分のそれぞれの量比が考慮
されねばならない。この値はＡ成分とＢ成分との関係で
は、”成分／Ｂ成。

０．５〜５好ましくは２〜３（重量比）程度である。こ
の重量比が５を越えるようになると相対的にＢ成分が少
なくなることから分散不良を生じ沈降を生じるようにな
り、また粒径が粗大化して鮮明な画像が得られなくなる
。逆に１重量比が０．５より小さいようであると分散が
過剰となり％Ｂ酸成分一部溶出により担体液の抵抗が低
下してしまい良質の液体現鍬剤にならなくなる。一方、
Ａ成分とＢ成分とＣ成分との関係では（Ａ成分＋８成分
）／ｃ成分＝０．２〜２好ましくは約１（重量比）程度
である。この範囲を逸脱するとトナー分散性並びに感光
体又は静電記録体上に存在する画像部トナーの剥離性を
高めるのに寄与しなくなる。

このようにして製造された液体現像剤においてトナー成
分は、担体液に実質的に不溶なＡ成分と、極性制御性に
すぐれかつ担体液に分散性のよいＢ成分と、分散性を一
層高めるＣ成分と、Ｄ成分（着色剤）とから構成されて
おり、Ａ成分をＢ成分及びＣ成分（場合により、更ＫＤ
成分）があたかもとりかこむような形態が採られている
。従って、この現像剤は、これが静電像に付着された場
合には可成り嵩高トナー画像を形成するようになる。

もつとも、従来の液体現像剤においても嵩高トナー画像
を形成できるものがあった。すなわち、さぎＫあげた特
公昭５４−ａ５４９２号公報で提案される現像剤である
が、この現像剤は脂肪族系炭化水素に不溶な樹脂粒子と
特定グラフトポリマー成分とからなり、このグラフトポ
リマー製造時Ｖでトルエン等の芳香族系炭化水素溶媒を
用いており、この芳香族系炭化水素溶媒が現像液中にそ
のまま含まれるものであった。この芳香族系炭化水素溶
媒が担体液中に存在することにより、経時につれ脂肪族
系炭化水素溶媒に不溶な樹脂粒子表面が溶は出し、また
軟化してしまい、嵩高な画像が得られにくくなるととも
に、トナーの電気的性質も変化して充分な画像濃度が得
られず、一方地肌汚れを増すという２１− 欠点を有している。また、前記グラフトポリマーは粘着
性が強いために現像液全体の粘度が高く、このために地
肌部分に容易に付着する傾向を有し、更釦、転写前のス
クイズ効果も弱く、担体液の持ち出し量も多くなるとい
う欠点をも有している。

本発明現像剤を用いて複写画像を得るに際しては、前記
の嵩高トナー画像が形成され、かつ。

これの転写性が良好なことを利用して、受像紙と非画像
部とを接触させずに画像トナーのみを選択的に受像紙に
転写することが可能である。

このため、画像濃度は高く、更に担体液が受像紙に付着
しないかしたとしてもその量は極めて少ないことから地
肌汚れは無視しうる程度であり１画像鮮明性は良好であ
るといったすぐれた効果がもたらされる。

本発明現像剤によれば、前記のごとく、高濃　・度で鮮
明性の良好な複写物が得られるが、ここでＣ成分を省略
した場合にはベタ部の濃度の均一性が不十分でゼソツキ
のある画質となる傾向が２２− 認められる。

また１本発明現像剤の使用によれば、低分子量ポリプロ
ピレンの担体液に対する熱溶解又は熱溶融で低粘度化を
もたらす特定のＡ成分がトナーの一部を構成しており、
これが画像転写工程までは当初の粒子径を維持している
ものの定着部通過後はまったくその原形をとどめなくな
るまでになってしまうことによって、受像紙上に形成さ
れた画像は突起状を呈することなく液体現像特有の平滑
画像が得られるようＫなる。

それに付随して、両面複写を行なったとしても第二回目
の複写操作で、第一回目の複写で既に得られている画像
が定着装置にこすられその画像が破壊されたり鮮明性を
失なうというような不都合は生じない。

複写画像を得る方法には、（イ）これまで行なわれてき
た方法と同様に、感光体又は静電記録体上に静電潜像を
形成させた後、これを本発明現像剤で現像して嵩高トナ
ー画像を得、更にこれに受像紙（例えば普通紙など）を
あてがい転写させる。（ロ）感光体又は静電記録体上に
静電潜像を形成させた後、これを本発明現像剤で現像し
て嵩高トナー画像を得、次いでトナーの極性を反転させ
てから全面露光を施し、続いてこの状態のものに受像紙
をあてがい受像紙裏面側からスコロトロンチャジャ−を
印加してトナー画像を転写させる１等が採用される。

次に実施例及び比較例を示す。なお、ここでの部はすべ
て重量部である。

実施例１ 市販の低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０−Ｐ
、三洋化成工業ＫＫ製）を予め３２５メツシユの篩にて
粗大粒子を除去した後、これを風篩式分級機にかけ粗粉
１次いで微粉のカットを行ない、体積平均粒径が約６．
８μｍの粒子を得てこれをＡ成分とした。

一方、攪拌機・温度計・還流冷却器を備えた容器にアイ
ソパーＱ　（エッソスタンダード石油社製）３００．９
をとり、９５℃に加熱した。この中に２−エチルへキシ
ルメククリレート２００ｇ、グリシジルメタクリレート
１０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル３ｇの混合物を３
時間に亘って一定速度で滴下した後、さらに反応を完結
させるため１時間攪拌した。これにアクリル酸５９．ハ
イドロキノン０．１ｇ、ラウリルジメチルアミン１ｇを
加え９０℃で２０時間反応させ前記反応で得られた共重
合体をエステル化した。エステル化度は酸価の低下の測
定から２５〜３０％の範囲であった。次に、エステル化
反応液にアイソパーＧ５００９を加え９０℃にてメタク
リル酸メチル５０．ｌｉｔ、アゾビスイソブチロニトリ
ル３Ｉを一定速度で３時間に亘って滴下し更に反応を完
結させるため液温を前記温度に約５時間維持して樹脂〔
Ｂ成分〕分１７．５％のラテックス液を調製した。さら
に、この反応生成物３００ｇにアイソパーＧ３００ｇを
加えた後９０℃に加熱しポリエチレンワックス１００ｇ
を加え、透明になる迄１時間加熱溶解し、攪拌分散後冷
却した（Ｂ−Ｃ分散液〕。

続いて ２５− 上記Ａ成分　　　　　　　　　　　１５部上記Ｂ−Ｃ分
散液　　　　　　　　　８０部着色剤（三菱カラーカー
ダン’＄４４．三舘ユ■に製）　　　８部アイソパーＱ
　　　　　　　　　　　１５０部を小型ゼールミルで２
４時間分散を行ない濃縮トナーとし、この濃縮トナーを
固型分１．５％になるようにアイソパーＧにて希釈して
現像液とした。

これを市販電子写真複写機（リコー社製、ＤＴ−１２０
０）に用いＳｅ感光体上の静電潜像を現像し、転写する
複写に供したところ、その特性は表−１に示すとおりで
あって特に画像濃度が一段と高く、地肌汚れが少なくか
つ転写紙への担体液（溶剤）付着量が少ないものであっ
た。

さらに、このコピーの裏面に再複写（両面複写）したと
ころ、最初のコピー面（表面コピー面）にこすれによる
地汚れは発生せず１表裏面とも鮮明なコピーが得られた
。

また、この現像液をビーカーに採り１週間静置してトナ
ーを沈降させた後これを軽く振とり２６一 するだけで沈降トナーは再分散された。１週間経過後の
現像剤を軽く攪拌したのち複写に供したところ、画像特
性はほぼ初期のときのものと同程度で経時変化（経時劣
化）は認められなかった。

実施例２ 市販の低分子量ポリプロピレン（ビスコール５５０−Ｐ
、三洋化成工業ＫＫ製）を実施例１と同様に、一旦３２
５メツシュの篩にて粗大粒子を除去した後分級機にかけ
１体積平均粒径が約１１．２μｍの粒子を得てこれをＡ
成分とした。

一方、攪拌機・温度計・還流冷却器を備えた容器にアイ
ソパー［３００ｇをとり、９５℃に加熱した。この中に
。

２−エチルへキシルメタクリレ−）　　　　　　　　　
　２００　　ｇグリシジルメタクリレート　　　　　　
　　　　　　　　　　８０　ｇアゾビスイソブチロニト
リル　　　　　　　　　　　　　　　３　ｇを３時間に
わたり一定速度で滴下して反応させた後、更に反応を完
結させるため約１時間攪拌した。これにメタアクリル酸
１５９．ハイドロキノン０．１９及びラウリルジメチル
アミン１ｇを加え９０℃で１５時間反応させ前記反応で
得られた共重合体をエステル化した。エステル化度は酸
価の測定により２０〜３０％であった。

次にエステル化反応液にアイソパーＨ３Ｏ０，９を加え
９５℃にてメチルメタアクリレート５０ｇ及びアゾビス
インブチロニトリル３ｇを一定速度で３時間で滴下し更
に５時間一定液温に維持した後冷却してラテックス（樹
脂分１７．５％）を訓製した〔Ｂ成分〕。次に、この分
散液３００ｇにアイソパーＧ３００ｇを加えた稜９０℃
に加熱しポリエチレンワックス〔Ｃ成分〕ヲ１５０Ｉ加
え、透明になる迄１時間加熱溶融して攪拌分散後冷却し
た（Ｂ−Ｃ分散液〕。

続いて 上記Ａ成分　　　　　　　　　　　１５部上記Ｂ−Ｃ分
散液　　　　　　　　　４０部着色剤（三菱カラーカー
フビン＄４４）　　　　　　　　１０　部アイソバーＨ
１５０部 を小型−−ルミルにて２４時間分散を行ない濃縮トナー
とし、この濃縮トナーを固型分１．５％になるようにア
イソパーＧにて希釈して現像液とした。

これを実施例１と同じような複写操作に供したところ、
受像紙（普通紙）の表裏両面ともに高濃度で画像欠落や
地汚れのないコピーが得られ１表−１のごとき結果も認
められた。

また、この現像液中のトナーの再分散性は実施例１と同
様良好なものであった。

実施例３ 市販の酸化型低分子量ポリプロピレン（ビスコールＴＳ
−２００、三洋化成工業ＫＫ製）を実施例１と同様に、
一旦３２５メツシュの篩にて粗大粒子を除去した後分級
機にかけ１体積平均粒径が約８．７μｍの粒子を得てこ
れをＡ成分とした。

一方、攪拌機・温度計φ還流冷却器を備えた１、６２入
りの３つ口容器に、アイソパー　Ｈ３００ｇを採り、９
０℃に加熱した。また％２−エチルへキシルメタクリレ
−）２００ｇにベラカサ２９− イ）Ｆ−１７１を８０ｇ溶解し、更にアゾビスイソブチ
ロニトリル２ｇを混合した。この混合物を前記容器中に
４時間に亘って滴下重合した後、更に１時間攪拌し、固
形分４８．３％の樹脂〔Ｂ成分〕分散液を作成した。こ
の分散液２０ＩとカーＩンブラック５ｇ、ポリエチレン
ワックス２０ｇおよびアイソパーＨ１００９とを９０℃
に加熱しながら分散混合した（Ｂ−Ｃ分散液〕。

続いて 上記Ａ成分　　　　　　　　　　　　１５部上記Ｂ−Ｃ
分散液　　　　　　　　６０部着色剤（三菱カラーカー
Ｉン＃４４　）　　　　　　　１０部アイソパーＨ１５
０部 を小型ぜ−ルミルにて２４時間分散を行ない濃縮トナー
とし、この濃縮トナーを固型分１．５％になるようにア
イソパーＨにて希釈して現像液とした。

これを実施例１と同じような複写操作に供したところ、
受像紙（普通紙）の表裏両面ともに３０− 高濃度で画像欠落や地汚れのないコピーが得られ、更に
、表−１のごとき結果も認められた。

比較例１ ０ジン変性マレイン酸樹脂（テスキッドＭＲＰ、１００
部軟化点１３５〜１４５８Ｃ；徳島精油ＫＫ製）着色剤
（三菱カラーカーダン＃４４）　　　　　　２０部を熱
ロールミルにて混線後冷却し粉砕して１体積平均粒径が
約４μｍの着色樹脂粉末（Ａｌ成分〕を得た。なお、と
のＡ１成分は担体液（アイソパーＧ）への熱溶解性又は
熱溶融性を示さないものである。

一方、攪拌機・温度計・還流冷却器を備えた容器にアイ
ソパーＧ（エッソスタンダード石油社製）３００ｇをと
り、９５℃に加熱した。この中に２−エチルへキシルメ
タクリレ−）　２００ｇ１グリシジルメメクリレ一トｉ
ｏｇ、アゾビスイソブチロニトリル３Ｉの混合物を３時
間に亘って一定速度で滴下した後、さらに反応を完結さ
せるため１時間攪拌した。これにアクリル２５９、ハイ
ドロキノン０．１ｇ、ラウリルジメチルアミン１ｇを加
え９０℃で２０時間反応させ前記反応で得られた共重合
体をエステル化１−だ。エステル化度は酸価の低下の測
定から２５〜３０％の範囲であった。次にエステル化反
応液にアイソパー０５００ｇを加え９０℃にてメタクリ
ル酸メチル５０９．アゾビスイソブチロニトリル３ｇを
一定速度で３時間に亘って滴下し更に反応を完結させる
ため液温を前記温度に約５時間維持１７て樹脂〔Ｂ成分
〕分１７．５％のラテックス液を調製した。さらにこの
反応生成物３００ｇにアイソバーＧ３ｏｏ９７加えた後
９０℃に加熱しポリエチレンワックス１００ｇを加え、
透明になる迄１時間加熱溶解し、攪拌分散後冷却したＣ
Ｂ−Ｃ分散液〕。

ｋ売いて 一ヒ記Ａ１成分　　　　　　　　　　　　１４部上記Ｂ
−Ｃ分散液　　　　　　　　　８０部アイソパー０　　
　　　　　　　　１５０部を小型ゼールミルで２４時間
分散７行ない濃縮トナーとし、この濃縮トナーを固型分
１．５％になるようにアイソパーＧにて希釈して現像液
とした。

これを実施例１と同じような複写操作に供したところ、
表−ＩＫ示されているように、最初に複写した画像面が
定着熱板でこすられ、その結果１画像濃度の低下や画像
後端部忙粗大な地汚れが認められ、更に、細線切れ（画
線切れ）や黒ペタ部の欠落など両面複写に伴なう著しい
副作用が確められた。

比較例２ 実施例２で用いた低分子量ポリプロピレン（ビスコール
５５０−Ｐ、三洋化成工業ＫＫ製）を未分級のままでそ
の１５９をアイソパーＨ１３５ｇに分散し、これを約９
０°Ｃで３０分間加熱して透明な溶解液とした。次いで
１強攪拌しながら氷冷することＫよって体積平均粒子径
が約０．６μｍの微粒子分散液（人！成分分散液）を調
製した。

続いて 上記Ａ３成分分散液　　　　　　　　１５０部３３一 実施例２におけるＢ−Ｃ分散液　　　　　４０’４ｕ着
色剤（三菱カッ−カー／ｙ＋４４）　　　　　　１ｏ部
アイソパーＨ１５部 を小型ボールミルにて２４時間分散夕行ない濃縮トナー
とし、このｔｉ１１！）カーを固型分１．５％になるよ
うにアイソパーＨにて希釈して現像液とした。

これを実施例１と同じような複写操作に供したところ１
表−１に示されているように１画像転写時にトナー粒子
がつぶれるためシャープネスが著しく劣り、解像力チャ
ートの細線部（４本／ＩＥＩｍ）は互につぶされてまっ
たく判読不可能な画像を呈した。しかし、その一方で１
両面接写における画像欠落や地汚れなどは認められなか
った。

（以下余白） ３４− ここで 画　像　濃　度：マクベス反射濃度計直読信地　肌　濃
　度：マクベス反射濃度計〔地汚れ部濃度〕−〔コピー
紙地肌濃度〕 シャープネス：解像カチャート５本／ｗｎ画線の太り度
で表わし、○：５％未満、×：５９以上 黒ベタ部均−性：３５１１１１１四方の黒ベタ部の埋ま
り程度を表わし、Ｏ：地肌露出部が全く認められないも
の　×：微細な白斑点状に地肌露出があるもの 画　線　切　れ：コピーの縦横全幅にわたる細線（ｏ、
２喘）における欠落またはこすれ汚れを表わし、○：ｌ
Ｂ未満の欠落　×：１Ｍ以上の欠落が認められる場合 で表示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １５　　石油系脂肪族炭化水素の担体液中に、該担体液
   に実質的に不溶であるが６５〜２５０℃の温度でその担
   体液に熱溶解又は熱溶融しその熱溶解粘度が１０センチ
   ボイズ以下又は熱溶融粘度が５００センチボイズ以下と
   なる性質を有する平均粒子径１〜６０μｍの低分子ポリ
   プロピレン粒子（Ａ成分）と、該担体液中で懸濁重合し
   て得られた樹脂（Ｂ成分）と、ワックス又はポリオレフ
   ィン樹脂微粒子（Ｃ成分）と１着色剤（Ｄ成分）とが分
   散されており、これらＡ成分とＢ成分との重量比が０．
   ５〜５、Ａ成分及びＢ成分の総和とＣ成分との重量比が
   ０．２〜２の範囲にあり、かつ。 Ｄ成分はＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分のいずれかに混入さ
   れているか又はそれら成分とは別個に該担体液中に分散
   されていることを特徴とする静電像用液体現像剤。