JPS6136760A

JPS6136760A - 印刷版の製造法

Info

Publication number: JPS6136760A
Application number: JP59157657A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Kojima; 児島　康生; Akira Nogami; 野上　彰; Yoshiyuki Shirai; 白井　美幸
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1984-07-30
Filing date: 1984-07-30
Publication date: 1986-02-21
Also published as: JPH0433027B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、電子写真用液体現像剤及びこの現像剤を用い
た印刷版の製造法に係り、特に電子写真方式により平版
印刷版を作成するときに使用される液体現像剤において
、トナー画像の耐刷力、印刷適性を向上させるとともに
この画像部が非画像部を熔解するエツチング液に浸食さ
れないようにしたものに関する。

従来技術写真製版法による銀塩系写真感光材料を用いて感光性樹
脂層を露光し解像力の良い平版印刷版を作成することも
行なわているが、原稿から直接撮影によって印刷版を作
成することがその省力化、省資源の観点から行なわれて
いる。この方法に謙り、例えば平版印刷版を作成するに
は、支持体に予め形成された光導電性層にコロナ帯電装
置により電荷を与え、ついで原稿の明暗にしたがった露
光により電荷の有無による静電潜像を形成し、しかる後
に現像剤で現像して画像部と非画像部を形成する。そし
てこの画像部を他の支持体又は印刷原版に転写し固着し
て印刷版としても良いが、上記光導電性層の非画像部を
親水化処理（不感脂化処理）するかあるいはこの非画像
部をエツチング液により熔解除去して平版印刷版にする
こともできる。この際粉末の現像剤を使用することもで
きるが、これは粒子が比較的大きくなるため解像力が良
くないので、液体現像剤を用いることが行なわれている
。

この液体現像剤は、画像部を形成する、いわゆるトナー
を溶媒に分散させてこれに担持させたもので、現像の際
帯電したトナーを電気泳動により潜像に付着させ、つい
でこれを定着させるものである。このためにトナーは上
記電気泳動を起こさせる顔料又は染料粒子のような帯電
性物質とこの粒子に吸着されてこの粒子とともに移動す
る樹脂からなる。この場合、トナー粒子が大きくなると
上記のように解像力の点で問題があるので、これが太き
（ならないようにするためにトナーは溶媒すなわち担体
液に対する分散安定性が必要であるとともに、画像部を
形成したとき親油性の印刷インキに対する付着性、すな
わち着肉性が良く、また、印刷版としての耐刷性を備え
ていなければならない。また、非画像部がエツチング液
により溶解除去される場合には、通常使用されるアルカ
リ水溶液のような水系エツチング液に溶解又は膨潤しな
いようなものでなければならない。この要求を満たすた
めにはその樹脂成分についての工夫が特に重要である。

特公昭５５−３６９６号公報、特公昭５５−１０１９５
号公報、特開昭５２−１２５３３３号公報、特開昭４８
−４９４４５号公報には、顔料又は染料と非水系熱可塑
性樹脂とを主成分とするトナーを担体液に分散してなる
電子写真用液体現像剤において、この樹脂として０．４
〜４０重量九の範囲の中でワックス、ポリエチレン類を
添加することが示されている。しかしながら、これらの
ものは現像液の状態での顔料又は染料粒子の分散安定性
の改善を主な目的とするものであって、この現像剤によ
るトナー像はその定着性が不十分でこれが印刷版に用い
られた場合、耐刷性を持たせる機械的強度及び印刷イン
キの着肉性が不十分である。それのみならず、トナー像
をレジストにして非画像部を水系エツチング液で溶出す
るときには画像部がこのエツチング液に浸食され部分的
に溶出したり、あるいは膨潤を起こすことを避けられな
い。

このように、従来の液体現像剤は、現像液の分散安定性
を備えなおかつ上記のような印刷版としての特性及びエ
ツチング液に対する耐性を十分に充足するにはまだ問題
があった。

そこで、本発明者は、特願昭５８−１１３６４４号明細
書でワックス及び／又はポリオレフィンを樹脂成分のう
ち４５〜９５重量％有する液体現像剤を提案した。しか
しながら、鋭意研究を続けた結果、このような液体現像
剤を用いても、トナー像の加熱定着を行なわないで作成
された印刷版は特に、エツチング液に対する耐性が必ず
しも十分でない場合があることが見い出され、その改善
が望まれていた。

発明の目的本発明の第１の目的は、耐刷力に優れているとともに、
印刷インキの着肉性のような印刷適性の優れた印刷版を
作成するための電子写真用液体現像剤及びこれを用いた
印刷版の製造法を提供することにある。

本発明の第２の目的は、加熱定着を行なう必要なくエソ
チンダ液で非画像部のみを溶出除去することができるよ
うにした電子写真用液体現像剤及びこれを用いた印刷版
の製造法を提供することにある。

発明の構成上記目的は、トナーの樹脂成分に分子量３　、０００未
満のポリオレフィン化合物を４５〜９５重量％含有させ
ることにより達成される。

すなわち、本発明は、ｆｉｌ担体液中に顔料又は染料の
粒子と樹脂とを主成分とするトナーを有、する電子写真
用液体現像剤において、上記樹脂は、（ａｌ上記担体液
に可溶性高分子化合物５〜５５重量％と、伽）平均分子量３，０００未満のポリオレフィン化合物
４５〜９５重量％を有することを特徴とする液体現像剤
及びこれを用いた印刷版の製造法である。

次ぎに本発明の詳細な説明する。

本発明に用いる上記ｆａ＋の高分子化合物は、上記顔料
又は染料粒子あるいは　ポリオレフィン化合物粒子の上
記担体液における分散安定性を維持するとともに、トナ
ー画像部の一構成成分をなすものであって、後述する親
油性の上記担体液に可溶性のモノマー成分を含有する。

この高分子化合物は担体液に可溶性である。したがって
、顔料又は染料粒子は上記高分子化合物により包まれる
ようにして担体液中に分散されるので、顔料又は染料粒
子の凝集が妨げられるとともにその分散安定性が維持さ
れる。このような高分子化合物としては、直鎖状の高分
子化合物とグラフト高分子化合物及びこれらの混合物が
ある。

（４）直鎮状の高分子化合物の例担体液に可溶のモノマー成分としては、次に示す一般式
で表わされる七ツマ−が挙げられる。

一般式（１）％式％具体的には、アクリル酸又はメタクリル酸のステアリル
、ラウリル、２−エチルへキシル又はへキシルエステル
、メタクリル酸のセチル又はオクチルエステル、又はス
テアリルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル等が
例示される。

また、トナーの分散安定性を高めるためにこれらの七ツ
マ−と担体液に難溶性性若しくは不溶性のモノマーとの
共重合体でも良い。担体液に難熔性若しくは不溶性のモ
ノマー成分としては、次のようなエチレン系不飽和モノ
マーが挙げられる。

■アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレート具体的には、エチルアクリレート、メチルアクリレート
、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート等が挙げ
られる。

■カルボキシル基含有モノマー具体的には、・アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
、フマル酸、イタコン酸、カルボキシスチレン等が挙げ
られる。

■アルコール性水酸基含有モノマーＪｌ的には、β−ヒドロキシメチルアクリレート、β−
ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート等が挙げられる。

０次の一般式のＮ含有モノマー一般式（ＩＩ）ＣＨ２冨ＣＣＯＯ（ＣｔＨ２Ｊ）　２　Ｎ　（Ｃｍ）Ｉ　２　ｍ＋
　＋　）ｚ（以下この頁余白）一般式（Ｉ［＋）ＲＣＨ２−Ｃ１１（Ｃｍ　Ｈ２ｍ＋＋−１）　　２上記一般式（ＩＩ）において、ＲはＨ，Ｃ）（３，１−
１〜４　、ｍ−１〜４、一般式（ＩＩ）において、Ｒは
Ｈ，ＣＨ：ＩＩ、Ｂは’：；ｃ　＝ｏ　、Ｃ６ｆｉ＜　
（フェニレン）、ナフチレン、ｍはＯ４０である。

具体的には、一般式ＣＩ＋）に該当するものは、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチル
メタクリレート等、一般式（ＩＩＩ）に該当するものは
、アクリルアミド、アミノスチレン、ジメチルアミノス
チレン等が挙げられる。

０次の一般式で示されるスルホン酸含有モノマ一般式（
ｍＶ） ■ Ｃ１（２−ＣここでＲはＨ，ＣＨ３、Ｄは（Ｃ８２ＳＯａ　）　１〜
２Ｍここで、Ｍはアルカリ金属、ＮＨ４、アルカリ土類
金属を表わす。

■その他の七ツマ− 具体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、アクリロニトリル、スチレン、ビニルトル
エン、酢酸ビニル、クロルスチレン、ヒドロキシスチレ
ン、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリ
レート等が挙げられる。

上記担体液に可溶性のモノマーと必要ならば担体液にＮ
熔性若しくは不溶性の七ツマ−はそれぞれの群のＬ種又
は２種以上が用いられる。この担体液に難溶性若しくは
不溶性のモノマーの共重合体比率は０〜３０％が好まし
い。

（ロ）グラフト高分子化合物の場合例えば下記ａ、ｂ、ｃの３工程から製造されるグラフト
高分子化合物が挙げられる。

ａ、上記一般式（１）で示される七ツマ−と不飽和カル
ボン酸又はグリシジル（メタ）アクリレートとを共重合
せしめる工程。

ｂ、上記ａの共重合体を、この共重合体の構成モノマー
に不飽和カルボン酸が含まれるときには、グリシジル（
メタ）アクリレートで、またこの重合体にグリシジル（
メタ）アクリレートが含まれるときには不飽和カルボン
酸でそれぞれエステル化する工程。

Ｃ０上記すにより得られたエステル化物をアクリル酸、
メタクリル酸又はこれらの低級アルキルエステル、スチ
レン、メチルスチレン、ビニルトルエン及び酢酸ビニル
等の上記担体液にＷ＃熔性若しくは不溶性のモノマ一群
の重合性とニルモノマーでグラフト化する工程。

これらのグラフト高分子化合物は単独又は併用して用い
られる。

上記（４）、（ロ）はそれぞれ単独でも用いられるし、
併用しても用いられる。

これらの高分子化合物は分子量としてｉｏ、ｏｏｏ〜３
００．０００のものが、例えばアルカリ性エツチング液
でエツチングされるときの耐アルカリ性、トナー粒子の
分散安定性の点で好ましい。この分子量の範囲のうち特
に好ましいのは、３０，０００〜１５０，０００の範囲
である。

本発明のトナーの樹脂成分の上記…）のポリオレフィン
化合物はトナー画像部の一構成成分をなすものであって
、これがトナー樹脂中に４５〜９５重浸％含有されるこ
とにより特に水系エツチング液に対する耐性を向上する
とともに印刷版として使用された場合の耐刷性を向上で
きるものである。

本発明に用いられるポリオレフィン化合物は、平均分子
量が３，０００未満、好ましくは５００以上である。分
子量が３，０００　Ｄ上である場合には、トナー画像を
形成した後加熱定着を行なわないときには、エツチング
液耐性が不十分になり、画像部が溶出除去されることが
あったり、耐刷力、インキ着肉性が不十分になることが
ある。なお、ここで平均分子量としては数平均分子量が
挙げられる。

本発明に用いられるポリオレフィン化合物としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン共重合体、プロ
ピレン共重合体の１種又は２種以上を含有するものであ
る。エチレン共重合体、プロピレン共重合体に使用され
るエチレン、プロピレンと共重合し得るモノマーとして
は、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、酢酸ビニル、塩化ビニル、テトラフルオロエチ
レン等がある。また、ポリエチレンやポリプロピレンを
特殊な条件でハロゲン化したハロゲン化ポリオレフィン
も使用可能である。これらのうちで特に好ましいのはポ
リエチレンである。また、ポリエチレンにその他のポリ
オレフィン化合物を併用することも好ましい。なお、上
記化合物は併用しても良い。

上記（ａ）の高分子化合物及び（ｂｌのポリオレフィン
化合物はこれらの合計の樹脂分に対してｔａ）の高分子
化合物が５〜５５１１量％、（ｂｌのポリオレフィン化
合物が４５〜９５重量％混合される。前者が多すぎ後者
が少な過ぎる場合には、トナー画像部の水系エツチング
液に対して耐性がなく、印刷版としては耐剛性に対する
機械的性質及びインキの着肉性が不十分になる。また、
前者が少くなり過ぎ後者が多くなりすぎると、使用した
顔料又は染料の現像液中での分散安定性を維持できず、
これらの粒子の凝集を招くことになる。

本発明に用いられる顔料又は染料は主に静電画像に電気
泳動する電荷を付与するためのものであって、カーボン
ブランク、オイルブルー、アルカリブルー、フタロシア
ニンブルー、フタロシアニングリーン、スピリットブラ
ンク、オイルバイオレット、ベンジジンイエロー、メチ
ルオレンジ、ブリリアントカーミン、ファーストレッド
、メチルバイオレフト等がある。これらはそれぞれ単独
又は２種以上が混合して用いられる。

これらの顔料又は染料は、トナー成分の樹脂分１００重
量部に対して１０〜２００重量部用いられる。

本発明に用いられる担体液は、トナーを荷電状態で分散
保持する分散媒となるものであって、高絶縁性で低誘電
率を有するものが使用される。このようなものとしては
、石油系脂肪族炭化水素又はそのハロゲン誘導体が挙げ
られる。このような脂肪族炭化水素としては、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−ペンタン、イソオクタン、イソドデカン等が
挙げられ、この市販品としてはエキソン社製のイソパラ
フィンであるアイソ式−Ｈ２アイソパーＧ１アイソパー
し、アイソパーＥ１あるいはシェル石油製のシェルゾー
ル−７１等がある。また、脂肪族炭化水素のハロゲン誘
導体としては四塩化炭素、パーフルオロエチレンが挙げ
られる。担体液中のトナー濃度としては０．０５％〜１
０％が好ましい、なお、担体液に用いられる以上のよう
なものは誘電率３以下、溶解度パラメータ８．５以下の
ものである。

本発明の液体現像剤には必要に応じて電荷制御剤や画像
流れ防止剤のような添加剤を添加することができる。

このような電荷制御剤としては、レシチン、ナフテン酸
金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルナ
フタレンスルホン酸塩、モノ又はジアルキルスルホコハ
ク酸塩、ジアルキルフォスフェート塩、アブ二部、大豆
油、天然又は合成樹脂等が挙げられる。

また、画像流れ防止剤とては、低分子量の含フツソ樹脂
、低分子量のシリコーン、低分子量ポリスチレン、ロジ
ンエステル、石油樹脂、サッカロースアセテートイソブ
チレート等が挙げられる。

本発明の液体現像剤を製造するには、高絶縁性、低誘電
率の上記担体液中に上記（ａ）の高分子化合物及び（ｂ
ｌのポリオレフィン化合物、顔料又は染料及び必要に応
じて上記添加剤を加えてこれらをボールミル、サンドミ
ル、コロイドミル、超音波分散法等により混合する。こ
のようにすると、例えば顔料又は染料粒子、ポリオレフ
ィン化合物粒子は微細化されて分散質となり、これらに
上記（ａｌの高分子化合物が例えば吸着等により付着さ
れてトナー粒子が形成される。このようなトナー粒子は
、上記分散質がその微細化の過程等により帯電して電荷
を有し、この電荷を有する粒子が上記ｔａｌＯ高分子化
合物に包まれるようにして担体液中に分散されている。

この際この高分子化合物は顔料又は染料粒子を包み込む
のでその分散安定性を良く保持できる。上記説明は、分
子量３□０００未満のポリオレフィン化合物を上記（ａ
ｌの高分子化合物とともに混合したが、この高分子化合
物合成の際添加してその分散効率を高めるようにしても
よい。

このようにして製造された本発明の液体現像剤を使用す
るときは、予め作成された、支持体に光導電性層を有す
る印刷原版を通常の電子写真法により帯電後、露光し、
この露光により静電画像を形成した印刷原版を電子写真
法の現像方法にしたがってこの液体現像剤に浸漬する。

なお、上記光導電性層は光導電体を含有する層であり、
この光導電体としては無機光導電体、有機光導電体、光
導電性有ｔａ顔料の１種又は２種以上が使用される。

また上記の製版工程において、露光用光源としては、キ
セノンランプ、ハロゲンランプ、螢光灯、タングステン
ランプあるいは半導体レーザー、Ａｒイオン、Ｈｅ−Ｎ
ｅ等のレーザー光等が使用される。

このようにすると、上記帯電しているトナー粒子は印刷
原版の画像部に電気泳動により付着する。

そしてこの後印刷原版を取り出すと、静電画像がトナー
により可視画像化される。これを他の支持体又は印刷原
版に転写しこの転写したものを定着して印刷版にするこ
ともできるが、そのまま定着して印刷版にすることもで
きる。この場合非画像部（トナーの付着していない部分
）は親水化処理をして印刷版にしても良いが、この非画
像部をエツチングして印刷版にすることもできる。

ここで上記定着を行なうには、光導電性層に残存する担
体液をスクィーズローラ、室温の風あるいは４０℃以上
の温風にて除去すると、光導電性層には上記（ａｌの高
分子化合物と上記（ｂｌのポリオレフィン化合物及び使
用した顔料又は染料が残存し、主に（ＭｌＯ高分子化合
物がバインダーとなって他の成分が光導電性層に定着さ
れる。この際ポリオレフィン化合物の粒子は担体液中に
膨潤状態で分散されているので、この定着時に担体液の
蒸発に伴いその粒子の融着が起こり強固な皮膜が形成さ
れる。この状態でトナー画像を上記したように他の支持
体に転写するとこの転写が良く行なわれる。

本発明においてはこのように単に担体液を除去するだけ
でも定着は十分に行なわれるが、上記担体液の除去と同
時に又は除去後加圧あるいは加熱しても特に不都合はな
い。

このようにトナー粒子が光導電性層に密着又は融着され
ると、この後エツチング溶剤特に水系エツチング溶剤に
より非画像部がエツチングされる場合でも、エツチング
溶剤特に水はトナーの樹脂成分の多くを占める上記（ｂ
ｌのポリオレフィン化合物が疎水性であることによりは
じかれるのでこのエツチング液はトナー画像部に浸透せ
ず、この画像部の浸食が防止される。この際、ポリオレ
フィン化合物として平均分子量が３，０００以上のポリ
オレフィン化合物が使用されていると、室温では上記融
着が起こりに（＜、皮膜形成性、疎水性が十分でなく、
エツチング液の浸透を十分に防止できないことがある。

このようにして光導電性層及びトナー粒子の殆どが残留
し原稿画像の再現性の良い印刷版が作成されるとともに
、このトナー画像部はエツチング液に膨潤又は軟化もし
にくいので印刷版に使用されたときのインキの着肉性、
耐刷性等を向上する。そして、この印刷版を使用すると
きは、上記（ｂ）のポリオレフィン化合物がトナー樹脂
成分に多く含まれるので、通當疎水性、すなわち親油性
の印刷インキはトナー画像部に良くのり、着肉性が良い
ことになる。また、このポリオレフィン化合物は印刷時
に接触する例えば紙にこすられるときスリップ剤として
の機能を育するとともに、上記定着がこのポリオレフィ
ン化合物の接着性への寄与とともになされているため、
トナー粒子の各成分相互の接着及び被画像形成面に対す
る接着も強固であるので、トナー画像部の機械的強度が
増大し耐刷力も向上することになる。

発明の効果本発明は、以上説明したように、平均分子量３．０００
未満のポリオレフィン化合物をトナーの樹脂成分中４５
〜９５重量％含有させるようにしたので、トナー画像の
定着性、機械的強度が向上し、高耐剛力のトナー画像を
得ることができる。また、このポリオレフィン化合物に
より印刷インキの着肉性が改善される。

また、トナー画像部、特に加熱定着を行なわないトナー
画像部に対するエツチング液（アルカリ水溶液、有機溶
剤含有水溶液等）の耐性を改善できるので、トナー画像
部をレジストにして非ｉｉ像部をエツチングする工程を
含む電子写真方式による印刷版、特に平版印刷版の画像
の再現性を向上するとともに、耐刷力、印刷インキの着
肉性を向上できる。

実施例次に本発明の詳細な説明するが、本発明はこれらに限定
されるものでない、なお、部は重量部を示す。

実施例ＩＦＲ８４４２部（ポリジエチルアミノエチルメタクリレート化合物５０％トルエン溶液：三菱レーヨン社Ｉ！　）サンワックス１
７ＩＰ　　　　　　　　　　２部（ポリエチレン　平均
分子量１，５００　　：工注化成社製）アイソパーＧ　　　　　　　　　　　　１１部上記混合
物を９０℃に加熱して熔解した。

上記混合液　　　　　　　　　　　　１５部ＭＡ−１０
０１部（カーボンブランク二三菱化成社製）アイソパー６　　　　　　　　　　　４部上記混合物を
ガラスピーズにて１０時間分散し、この分散液をアイソ
パーＧにて６０倍に希釈し液体現像剤を得た。

比較例１．２実施例１において、サンワックス１７ＩＰを用いる代わ
りにサンワックス１３１Ｐ（平均分子量３．５００）、
サンワックス１６１Ｐ　（平均分子量５，０００　＞を
それぞれ用いた以外は同様にしてそれぞれ比較例１１２
の液体現像剤を得た。

つぎに ε型銅フタロシアニン　　　　　１重量部―−クレゾー
ルフェノールノボラソク樹脂　　　　　　　　６重量部エチレングリ
コールモノエチルエーテル　　　　　　　２４重量部の組成物を常
温にて超音波分散器にかけ、分散均質化し、感光液を得
た。この感光液を粗面化したアルミニウム板上に膜厚が
５μになるように塗布し、印刷原版を得た。この印刷原
版をコロナ帯電装置にて帯電し、原稿に反射ポジティブ
、光源に螢光灯２０Ｗ　、１０本を用い、レンズ系を通
して像露光を行って静電潜像を得、上記液体現像剤にて
現像を行った。室温での定着と加熱定着を行ない、ケイ
酸ソーダ及びカセイソーダからなるアルカリ水溶液中に
浸漬し、非画像部（トナーの付着していない部分）の光
導電性層をエツチングして印刷版を得た。このときの光
導電性層の画像再現性は良好であった。

つぎに上記印刷版をオフセントマスターとし、印刷に供
し耐刷性をしらべた。その結果を表に示す。

上記表において、光導電性層の残存度（％）ととは、ア
ルカリ性エツチング液によるエツチング前の光導電性層
の付置を１００％とし、トナー像をレジストにしてアル
カリ性エツチング液でエツチングした後の光導電性層の
残存度を％表示したものである。トナー像のアルカリ性
エツチング液に対する耐性が乏しいと、光導電性層がエ
ツチング液によって浸食され、残存度が低い値を示す。

上記表から、本実施例の液体現像剤を用いて作成したト
ナー像は加熱定着を行なわくでもアルカリ性エツチング
液に対して耐性が高いとともに、印刷版の耐剛性が高い
ことが明らかである。なお、印刷物の画像再現性は良く
、インキの印刷版に対する着肉性も良好である。

実施例２オクタデシルメタクリレート・メタクリル酸コポリマー（９０：５）１０％アイソパーｃｆ４液　　　　　　　　１０部Ｎ＾
−１００（前述）　　　　　　　　　　　１部上記混合
物をガラスピーズで５時間分散した。

さらに上記混合物にサンワックス１５１Ｐ（ポリエチレ
ン　平均分子量２，０００　：工注化成社製）１部を加
え、８０℃に加熱し、さらに３時間分散した。

この分散液を８０倍に希釈して液体現像剤を得た。

この液体現像剤を用いて実施例１と同様に印刷版を作成
したところ、トナー像のアルカリエッチンダ液に対する
耐刷力は良好でこの印刷版をオフセット印刷に供したと
ころ印刷適性も良好で２０万枚以上の印刷が可能であっ
た。

実施例３　・２−エチルへキシルメタクリレート・メチルメタクリレート・Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレートコポリマー（７：２：１）　　　　　　
　　　　　　　１部サンワックス１７１Ｐ　（前述）　
　　　　　　　１部Ｆａｓｔｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　　Ｓ（フタロシアニングリーン：大日本インキ社製）　　　
　　　　　　　　　　　　１部アイソパーＧ　　　　　
　　　　　　　　　　１２部上記上記物をガラスピーズ
にて１０時間分散した。

なお、この分散の最初２時間は８０℃以上に加熱した。

この分散液を７０倍に希釈し液体現像剤を得た。

この液体現像剤を用いて実施例１と同様に印刷版を作成
したところ、印刷適性良好で２０万枚以上の印刷が可能
であった。

実施例４攪拌機、温度針、還流冷却器を備えた容器にアイソパー
Ｈを３００ｇ入れ９０℃に加熱した後ステアリルアクリ
レート２００ｇ、グリシジルメタクリレート２０ｇ及び
アゾビスイソブチロニトリル３ｇの混合液を５時間かけ
て滴下した。次にアクリル酸１０ｇ、ラウリルジメチル
アミン１ｇ１ハイドロキノン０．５ｇを加えて９０℃で
１０時間エステル化反応を行った。

次にアイソパーＨを３００ｇ加え、９５℃でスチレンモ
ノマー４０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル３ｇの混
合物を３時間にわたって加えさらに５時間反応を行なっ
た。次にこの反応物１５０ｇにアイソパーＨを４００ｇ
とサンワックス１７１Ｐ　（前述）６０ｇを加えて９５
℃で熔解させ、引続き１時間反応させた。次に反応液に
ヒドロキシエチルメタクリレートＬｏｇ及びアゾビスイ
ソブチロニトリル０．３ｇを加え、９５℃で３時間重合
させた後、攪拌下に急冷すると固形分１８．０％、粒径
０．６〜１．０μのラテックスが析出した。

上記ラテックス（固形分１８．０％）　　１５０ｇマイ
クロリスブランクＣＴ（チハ社製）３０ｇアイソパー８　　　　　　　　　　　３００ｇよりなる
混合物をガラスピーズで１０時間分散し濃縮トナーとし
曳これをアイソパーＨで４０倍に希釈し液体現像剤を調
製した。

ついで実施例１と同様にして印刷版を作成したところト
ナー像のアルカリ性エツチング液に対する耐性は良好で
この印刷版をオフセント印刷に供したところ、印刷適性
良好で２０万枚以上の印刷が可能であった。

実施例５実施例４で得られたラテックス（固形分１８．０％）６０ｇカーボンブラン
ク三菱＃４４　　　　１０ｇアイソパー０　　　　　　
　　　　　　１００ｇよりなる混合液をガラスピーズで
約２０時間分散し濃縮トナーとし、これをアイソパーＨ
で４０倍に希釈し液体現像剤を調製した。

ついで市販の酸化亜鉛−樹脂分散系電子写真マスターに
常法により静電潜像を形成せしめた後、上記現像剤で現
像し、スチレン−メタクリル酸（モル比５０　：　５０
）共重合体を砂目量てしたアルミニウム板上に約３μの
厚さで設けた印刷用原版にバイアスロール方式により上
記トナー画像を転写した。

ついでこの印刷用原版を炭酸ナトリウム２．５％水溶液
でエツチング処理を行ったところ、トナーの付着してな
い部分が除去された印刷版を得た。

エツチング時の上記炭酸ナトリウム水溶液に対する耐性
は良好で、この印刷版をオフセント印刷に供したところ
、１５万枚以上の印刷が可能であった。

昭和５９年０７月３０日手続補正書印釦昭和６０年１０月２９日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）担体液中に顔料及び／又は染料の粒子と樹脂とを
主成分とするトナーを有する電子写真用液体現像剤にお
いて、上記樹脂は（ａ）上記担体液に可溶性の高分子化合物５〜５５重量
％と、（ｂ）平均分子量３，０００未満のポリオレフィン化合
物４５〜９５重量％を含有することを特徴とする電子写
真用液体現像剤。
（２）上記（ｂ）のポリオレフィン化合物がポリエチレ
ン化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の電子写真用液体現像剤。
（３）上記（ａ）の高分子化合物が上記担体液に可溶性
のモノマー成分とこの担体液に難溶性若しくは不溶性の
モノマー成分とからなる高分子化合物であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の電子写真液体現像剤
。
（４）上記顔料及び／又は染料の粒子がカーボンブラッ
クであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
電子写真液体現像剤。
（５）上記（ａ）の高分子化合物の分子量が３０，００
０〜１５０，０００であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の電子写真型現像剤。
（６）光導電層を導電性支持体上に有する印刷原版に液
体現像剤を使用して電子写真法によりトナー画像部を形
成した後、このトナー画像部が形成されていない部分で
ある非画像部を除去して印刷版を作成する印刷版製造法
において、上記液体現像剤に担体液中に顔料及び／又は
染料の粒子と樹脂とを主成分とするトナーを有し、上記
樹脂は（ａ）上記担体液に可溶性のモノマー成分とこの
担体液に難溶性若しくは不溶性のモノマー成分とからな
る高分子化合物５〜５５重量％と、（ｂ）平均分子量３，０００未満のポリオレフィン化合
物４５〜９５重量％を含有する液体現像剤を使用するこ
とを特徴とする印刷版の製造法。
（７）トナー画像部を４０℃以下の室温で定着すること
を特徴とする特許請求の範囲第６項記載の印刷版の製造
法。