JPS606954A - 電子写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真用液体現像剤に係り、特に電子写真
方式により平版印刷版を作成するときに使用される液体
現像剤において、トナー画像の耐刷力、印刷適正を向上
させるとともにこの画像部が非画像部を溶解するエツチ
ング液に浸食されないようにしたものに関する。

従来技術 写真製版法による銀塩系写真感光材料を用いて感光性樹
脂層を露光し解像力の良い平版印刷版を作成することも
行なわているが、原稿から直接撮影によって印刷版を作
成することがその省力化、省資源の観点から行なわれて
いる。この方法により、例えば平版印刷版を作成するに
は、支持体に予め形成された光導電性層にコロナ帯電装
置により電荷を与え、ついで原稿の明暗にしたがった露
光により電荷の有無による静電潜像を形成し、しかる後
に現像剤で現像して画像部と非画像部を形成する。そし
てこの画像部を他の支持体又は印刷原版に転写し固着し
て印刷版としても良いが、上記光導電性層に感光性層を
用い露光により形成した潜像を現像剤で可視像化し、し
かる後に非画像部を親水化処理（不感脂化処理）するか
あるいはこの非画像部をエツチング液により溶解除去し
て平版印刷版にする。この際粉末の現像剤を使用するこ
ともできるが、これは粒子が比較的太きくなるため解像
力が良くないので、液体現像剤を用いることが行なわれ
ている。

この液体現像剤は、画像部を形成する、いわゆるトナー
を溶媒に分散させてこれに担持させたもので、現像の際
帯電したトナーを電気泳動により潜像に付着させ、つい
でこれを定着させるものである。このためにトナーは上
記電気泳動を起こさ・口る顔料又は染料粒子のような帯
電性物質とこの粒子に吸着されてこの粒子とともに移動
する樹脂からなる。この場合、トナー粒子が大きくなる
と上記のように解像力の点で問題があるので、これが大
きくならないようにするためにトナーは溶媒すなわち担
体液に対する分散安定性が必要であるとともに、画像部
を形成したとき親油性の印刷インキに対する付着性、す
なわち着肉性が良く、また、印刷版としての耐刷性を備
えていなければならない。また、非画像部がエツチング
液により溶解除去される場合には、通常使用されるアル
カリ水溶液のような水系エツチング液に溶解又は膨潤し
ないようなものでなければならない。この要求を満たす
ためにはその樹脂成分についての工夫が特に重要である
。

特公昭５５−３６９６号公報、特公昭５５−１０１９５
号公報、特開昭５２−１２５３３３号公報、特開昭４８
−４９４４５号公報には、顔料又は染料と非水系熱可塑
性樹脂とを主成分とするｌ・ナーを担体液に分散してな
る電子写真用液体現像剤において、この樹脂として０．
４〜４０重量％の範囲の中でワックス、ポリエチレン類
を添加することが示されている。しかしながら、これら
のものは現像液の状態での顔料又は染料粒子の分散安定
性の改善を主な目的とするものであって、この現像剤に
よるトナー像はその定着性が不十分でこれが印刷版に用
いられた場合、耐刷性を持たせる機械的強度及び印刷イ
ンキの着肉性が不十分である。それのみならず、トナー
像をレジストにして非画像部を水系エツチング液で溶出
するときには画像部がこのエツチング液に浸食され部分
的に溶出したり、あるいは膨潤を起こすのを避けられな
い。

以上のように、従来の液体現像剤は、現像液の分散安定
性を備えなおかつ上記のような印刷版としての特性及び
エツチング液に対する耐性を十分に充足するにはまだ問
題があり、その改善が望まれていた。

発明の目的 本発明の第１．の目的は、耐剛力に優れているとともに
、印刷インキの着肉性のような印刷適正の優れた印刷版
を作成するだめの電子写真用液体現像剤を提供すること
にある。

本発明の第２の目的は、非画像部が特に水系エツチング
液にて溶解除去されるときトナー画像部がエツチング液
に浸食されないようにした電子写真用液体現像剤を提供
することにある。

発明の構成 上記目的は、トナーの樹脂成分に４５〜９５重量％のワ
ックス及び／又はポリオレフィンを含有させることによ
り達成される。

このために、本発明は、（１１高絶縁性、低誘電率の担
体液中に顔料又は染料の粒子と樹脂とを主成分とするト
ナーを有する電子写真用液体現像剤において、上記樹脂
は、 （ａｌ上記担体液に可溶性のモノマー成分とこの担体液
に難熔性若しくは不溶性のモノマー成分とからなる高分
子化合物５〜５５重量％と、（ｂｌワックス及び／又は
ポリオレフィン４５〜９５車量％を有することを特徴と
するものである。

本発明に用いる上記（ａｌの高分子化合物は、上記顔料
又は染料粒子あるいはワックス及び／又はポリオレフィ
ン粒子の」二記担体液における分散安定性を維持すると
ともに、トナー画像部の一構成成分をなすものであって
、後述する親油性の上記担体液に可溶性のモノマー成分
とこの担体液に難溶性もしくは不溶性のモノマー成分と
からなる。このようにすると、担体液に可溶性のモノマ
ー成分は担体液に親和性を示し、担体液に難溶性又は不
溶性のモノマー成分は表面が親水性になっている顔料又
は染料粒子に親和性を示すため、顔料又は染料粒子は上
記高分子化合物により包まれるようにして担体液中に分
散されるので、顔料又は染料粒子の凝集が妨げられると
ともにその分散安定性が維持される。このような高分子
化合物としては、共重合体の高分子化合物とグラフト高
分子化合物及びこれらの混合物がある。

（イ）共重合体の場合 担体液に可溶のモノマー成分としては、次に示す一般式
で表わされるアルキルアクリレート又はアルキルメタク
リレートが挙げられる。

一般式（［） ％式％ （ 具体的には、アクリル酸又はメタクリル酸のステアリル
、ラウリル、２−エチルヘキシル又はヘキシルエステル
、メタクリル酸のｔ−ブチル、セチル又はオクチルエス
テル等が例示される。

担体液に難熔性若しくは不溶性のモノマー成分としては
、次のようなエチレン系不飽和上ツマ−が挙げられる。

■アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレート 具体的には、エチルアクリレート、メチルアクリレート
、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート等が挙げ
られる。

■カルボキシル基含有モノマー 具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
フマル酸、イタコン酸、カルボキシスチレン等が挙げら
れる。

■アルコール性水酸基含有モノマー 具体的には、β−ヒドロキシメチルアクリレート、β−
ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート等が挙げられる。

■次の一般式のＮ含有モノマー 一般式（ｎ） 一般式〔Ｉ■〕 上記一般式（ＩＩ）及び（ＩＩ［）において、ＲはＨｌ
ＣＨ３、ｍ−１〜４である。

具体的には、一般式ＣＩ）に該当するものは、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート等、一般式（ＩＩ）に該当するものは、ア
クリルアミド、アミノスチレン、ジメチルアミノスチレ
ン等が挙げられる。

０次の一般式で示されるスルホン酸含有上ツマ一般式〔
■〕 ここでＲはＨ，ＣＨａ、Ｂは（Ｃｒ１２ＳＯａ）　１〜
２Ｍここで、Ｍはアルカリ金属、ＮＨ４、アルカリ土類
金属を表わす。

■その他のモノマー 具体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、アクリロニトリル、スチレン、ビニルトル
エン、酢酸ビニル、クロルスチレン、ヒドロキシスチレ
ン、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリ
レート等が挙げられ・る。

上記担体液に可溶性の七ツマ−と担体液に！ｉ溶性若し
くは不溶性のモノマーはそれぞれの群の１種又は２種以
上が用いられる。

（ロ）グラフト高分子化合物の場合 例えば下記ａ　、、ｂ　％　Ｃの３工程から製造される
グラフト高分子化合物が挙げられる。

ａ、上記一般式（１）で示されるモノマーと不飽和カル
ボン酸又はグリシジル（メタ）アクリレートとを共重合
せしめる工程。

ｂ、−１−記ａの共重合体を、この共重合体の構成モノ
マーに不飽和カルボン酸が含まれるときには、グリシジ
ル（メタ）アクリレ−１−で、またこの重合体にグリシ
ジル（メタ）アクリレートが含まれるときには不飽和カ
ルボン酸でそれぞれエステル化する工程。

Ｃ１上記すにより得られたエステル化物をアクリル酸、
メタクリル酸又はこれらの低級アルキルエステル、スチ
レン、メチルスチレン、ビニルトルエン及び酢酸ビニル
等の上記担体液に難溶性若しくは不溶性のモノマー群の
重合性ビニルモノマーでグラフト化する工程。

これらのグラフト高分子化合物は単独又は併用して用い
られる、。

上記（イ）、（ロ）はそれぞれ単独でも用いられるし、
併用しても用いられる。

本発明のトナーの樹脂成分の上記ｆｂ）のワックス及０
文はポリオレフィンはトナー画像部の一構成成分をなす
ものであって、これがトナー樹脂中に４５〜９５重量％
含有されることにより特に水系エツチング液に対する耐
性を向上するとともに印刷版として使用された場合の耐
剛性を向上できるものである。このようなものとして下
記に示すものが例示される。

ユニオンカーバイト（米）　ＤＹＮＩ ＹＮＦ ＹＮＨ Ｄ　Ｙ　Ｎ　Ｊ ＹＮＫ センサント　（米）　０ＲＬＩＺＯＮ　８０５〃７０５ 〃５０ フイリツプス（米）　ＭＡＲＬＥＸ　１００５デヱポン
　（米）　ＡＬＡＴＩＩＯＮ　−３０ ２ ４ ６ 〃２０ 〃２２ ５ アライドケミカル　（米）　へ〇ポリエチレン１７ｏ２
６＆６Ａ 〃　６１５ 三　洋　化　成　サンワックス１３２−Ｐ５１−Ｐ ６１−Ｐ ６５−Ｐ ７ｌ−Ｐ Ｅ　−２００ 純　正　化　学　パラフィンワックス 小　林　化　工　さらし密ろう セタノーム 永　井　化　工　さらし密ろう 製　鉄　化　学　フローセン これらのワックス及びポリオレフィンは単独でも用いら
れるし、併用しても用いられる。

これらのワックス及びポリオレフィンのうらポリオレフ
ィンはワックスより好ましい。また、後述するように現
像後トナー粒子が定着される際に加熱されて溶融すれば
他の例えば顔料又は染料の粒子の結合力を向上するとと
もに、Ｉ−ナー粒子の被画像形成面に対する接着力を向
上する。

上記（ａ）の高分子化合物及び（ｂ）のワックス及び／
又はポリオレフィンはこれらの合計の樹脂分に対して（
ａｌＯ高分子化合物が５〜５５重量％、ｆｂ）のワック
ス状物及び／又はポリオレフィンが４５〜９５ｍｆｔ％
混合される。前者が多すぎ後者が少な過ぎる場合には、
トナー画像部の水系エツチング液に対して耐性がなく、
印刷版としては耐刷性に対する機械的性質及びインキの
着肉性が不十分になる。また、前者が少（なり過ぎ後者
が多くなりすぎると、。

使用した顔料又は染料の現像液中での分散安定性を維持
できず、これらの粒子の凝集を招くことになる。

本発明に用いられる顔料又は染料は主に静電画像に電気
泳動する電荷を付与するためのものであって、カーボン
ブランク、オイルブルー、アルカリブルー、フタロシア
ニンブルー、フタロシアニングリーン、スピリットブラ
ック、オイルバイオレット、ベンジジンイエロー、メチ
ルオレンジ、ブリリアントカーミン、ファーストレッド
、メチルバイオレット等がある。これらはそれぞれ単独
又は２種以上が混合して用いられる。

これらの顔料又は染料は、トナー成分の樹脂分１００重
量部に対して１０〜２００重量部用いられる。

本発明に用いられる担体液は、トナーを荷電状態で分散
保持する分散媒となるものであって、高絶縁性で低誘電
率を有するものが使用される。このようなものとしては
、石油系脂肪族炭化水素又はそのハロゲン誘導体が挙げ
られる。このような脂肪族炭化水素としては、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−ペンタン、イソオクタン、イソドデカン等が
挙げられ、この市販品としてはエキソン社製のイソパラ
フィンであるアイソパー１１　、アイソパーＧ、アイソ
パーＬ１アイソパーＥ１あるいはシェル石油製のシェル
ゾール−７１等がある。また、脂肪族炭化水素のハロゲ
ン誘導体としては四塩化炭素、パーフルオロエチレンが
挙げられる。なお、担体液に用いられる以上のようなも
のは誘電率３以下、溶解度パラメータ８．５以下のもの
である。

本発明の液体現像剤には必要に応じて電荷制御剤や画像
流れ防止剤のような添加剤を添加することができる。

このような電荷制御剤としては、レシチン、ナフテン酸
金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルナ
フタレンスルホン酸塩、モノ又はジアルキルスルホコハ
ク酸塩、ジアルキルフォスフ＼ エート塩、アマニ油、大豆油、天然又は合成樹脂等が挙
げられる。

また、画像流れ防止剤とては、低分子量の含フツソ樹脂
、低分子量のシリコーン、低分子Ｌ１ポリスチレン、ロ
ジンエステル、石油樹脂、サッカロースアセテートイソ
ブチレート等が挙げられる。

本発明の液体現像剤を製造するには、高絶縁性、低誘電
率の上記担体液中に上記ｔ８＋の高分子化合物及び（ｂ
ｌのワックス及び／又はポリオレフィン、顔料又は染料
及び必要に応じて上記添加剤を加えてこれらをボールミ
ル、号ンドミル、コロイドミル、超音波分散法等により
混合する。このようにすると、例えば顔料又は染料粒子
、ワックス及び／又はポリオレフィン粒子は微細化され
て分散質となり、これらに上記ｔａ）の高分子化合物が
例えば吸着等により付着されてトナー粒子が形成される
。このようなトナー粒子は、上記分散質がその微細化の
過程等により帯電して電荷を有し、この電荷を有する粒
子が上記＋８）の高分子化合物に包まれるようにして担
体液中に分散されている。この際この高分子化合物は担
体液に可溶性のモノマー成分が担体液側に向き、担体液
に難溶性又は不溶性のモノマー成分が親水性表面を有す
る例えば顔料又は染料粒子に向くのでその分散安定性を
良く保持できる。上記説明は、ワックス及び／又はポリ
オレフィンを上記１ａｌの高分子化合物とともに混合し
たが、この高分子化合物合成の際添加してその分散効率
を高めるようにしてもよい。

このようにして製造された本発明の液体現像剤を使用す
るときは、予め作成された、支持体に光導電性層を有す
る印刷原版を通常の電子写真法により帯電後、露光し、
この露光により静電画像を形成ずした印刷原版を電子写
真法の現像方法にしたがってこの液体現像剤に浸漬する
。なお、上記光導電性層は光導電体を含有する層であり
、この光導電体としては無機光導電体、有機光導電体、
光導電性有機顔料の１種又は２種以上が使用される。ま
た上記の製版工程において、露光用光源としては、キセ
ノンランプ、ハロゲンランプ、螢光灯、タングステンラ
ンプあるいは半導体レーザー、Ａｒイオン、Ｈｅ−Ｎｅ
等のレーザー光等が使用される。

このようにすると、上記帯電しているトナー粒子は印刷
原版の画像部に電気泳動により付着する。そしてこの後
印刷原版を取り出すと、静電画像がトナーにより可視画
像化される。これを他の支持体又は印刷原版に転写しこ
の転写したものを定着して印刷版にすることもできるが
、そのまま定イして印刷版にすることもできる。この場
合非画像部（トナーの付着していない部分）は親水化処
理をして印刷版にしても良いが、この非画像部をエツチ
ングして印刷版にすることもできる。

ここで上記定着を行なうには、光導電性Ｉ−に残存する
担体液をスクィーズローラ、室温の風あるいは温風にて
除去すると、光導電性層には上記（ａ）の高分子化合物
と上記（ｂ）のワックス及び／又はポリオレフィン及び
使用した顔料又は染料が残存し、主に（ａｌＯ高分子化
合物がバインダーとなって他の成分が光導電性層に定着
される。この状態でトナー画像を上記したように他の支
持体に転写するとこの転写が良く行なわれる。このよう
に単に担体液を除去するだけでも良いが、上記担体液の
除去と同時に又は除去後加圧あるいは加熱しても良い。

このようにトナー粒子が光導電性層に密着又は融着され
ると、。この後エツチング溶剤特に水系エツチング溶剤
により非画像部がエツチングされる場合でも、エツチン
グ溶剤特に水は］・ナーの樹脂成分の多くを占める上記
（ｂｌのワックス及び／又はポリオレフィンが疎水性で
あることによりはしかれるのでこのエツチング液はトナ
ー画像部に浸透せず、この画像部の浸食が防止される。

このようにして光導電性層及びトナー粒子の殆どが残留
し原稿画像の再現性の良い印刷版が作成されるとともに
、このトナー画像部はエツチング液に膨潤又は軟化もし
にくいので印刷版に使用されたときのインキの着肉性、
耐剛性等を向上する。そして、この印刷版を使用すると
きは、上記（ｂｌのワ・ノクス及び／又はポリオレフィ
ンがトナー樹脂成分に多く含まれるので、通常疎水性、
すなわち親油性の印刷インキはトナー画像部に良くのり
、着肉性が良いことになる。また、このワックス及び／
又はポリオレフィンは印刷時に接触する例えば紙にこす
られるときスリップ剤としての機能を有するとともに、
上記定着がこのワックス及び／又はポリオレフィンの接
着性への寄与とともになされた場合、特に加熱によりな
された場合にはトナー粒子の各成分相互の接着及び被画
像形成面に対する接着も強固であるので、トナー画像部
の機械的強度が増大し耐刷力も向上することになる。

発明の効果 本発明は、以上説明したように、ワックス及び／又はポ
リオレフィンをトナーの樹脂成分中４５〜９５ｆｆｉｆ
ｆｉ％含有させるようにしたので、トナー画像の定着性
、機械的強度が向上し、高耐刷力のトナー画像を得るこ
とができる。また、このワックス及び／又はポリオレフ
ィンにより印刷インキの着肉性が改善される。

また、トナー画像部に対するエツチング液（アルカリ水
溶液、有機溶剤含有水溶液等）の耐性を改善できるので
、トナー画像部をレジストにして非画像部をエツチング
する工程を含む電子写真方式による印刷版、特に平版印
刷版の画像の再現性を向上するとともに、耐刷力、印刷
インキの着肉性を向上できる。

実施例 次に本発明の詳細な説明するが、本発明はこれらに限定
されるものでない。

本実施例を説明するに先立ち本実施例に使用される上記
（ａ）の高分子化合物の製造法を説明する。

製造例１ 攪拌機、コンデンサー、温度針、滴下ロートを備え、窒
素シールを行なった四つ目フラスコにアイソパー０１０
０ｇをとり、７０℃に加熱した。ついでこの中に ステアリルメタクリレート　９０ｇ メタクリル酸　５ｇ アゾビスイソブチロニトリル　１ｇ よりなる混合液を２時間にわたって滴下し、ざらにアイ
ソパー６７０を３００ｇ、トリエチルアミン６．０ｇを
加え、その後７０℃で６時間加熱を続は重合しノことこ
ろ重合率９６．８％の樹脂分散液を得た。

製造例２ 製造例１と同じフラスコに アイソパーＧ　’　１００ｇ ２−エチルへキシルメタクリレ−１〜　７０ｇメチルメ
タクリレート　２０ｇ Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル メタクリレ−１−１０ｇ アゾビスイソブチロニトリル　２ｇ よりなる混合液を入れ、９０℃で３時間加熱後、アイソ
パーＧを３００ｇとアゾビスイソブチロニトリルＩｇを
加えてさらに４時間加熱し重合率９８，５％の樹脂分散
液を得た。

製造例３ 攪拌機、温度針、還流冷却器を備えた容器にアイソパー
１１を３００ｇ入れ９０℃に加熱した後ステアリルアク
リレ−１−２００ｇ、グリシジルメタクリレ−１・２０
ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル３ｇの混合液を５時
間かけ”ζ滴下した。次にアクリル酸１０ｇ、ラウリル
ジメチルアミン１ｇ、ハイドロキノン０．５ｇを加えて
９０℃で１０時間エステル化反応を行った。

次にアイソパー］（を３００ｇ加え、９５℃でスチレン
モノマー４０ｇ及びアブビスイソブチロニトリル３ｇの
混合物を３時間にわたって加えさらに５時間反応を行な
った。次にこの反応物１５０ｇにアイソパーＩＩを４０
０ｇとポリエチレンワックス（三洋化成ａ（１）製′９
ンワソクス１７１Ｐ）６０ｇを力ｎ　、ｔ−ζ９５℃テ
ｌ容１６ｒさせ、引続き１時間反応させた。次に反応液
にヒドロキシエチルメタクリレートＬｏｇ及びアゾビス
イソブチロニトリル０．３ｇを加え、９５℃で３時間重
合さ・Ｕた後、攪拌下に急冷すると固形分１８．０％、
粒径０゜６〜１．０　μのラテックスが析出した。

製造例４ アイソパー１（を４００ｇＭ造例３と同様な反応器に入
れ、８５℃に加熱した後、２−エチル−・キシルメタク
リレート２００ｇ、メタクリル酸５ｇ及びアブビスイソ
ブチロニトリル３ｇの混合液を２時間にわたって滴下し
、その後８５℃に２時間維持して反応をし完結させる。

次に反応液にラウリルジメチルアミン１ｇ及びグリシジ
ルアクリレート５ｇを加え８５℃で１８時間反応させる
。この反応生成物にアイソパー１１を４００ｇ加え９０
℃に加熱した後、酢酸ビニル３０ｇ及びアゾビスイソブ
チロニトリル３ｇの混合液に３時間にわたって滴下し、
さらに５時間反応を打つた。次にこの反応化成物２００
ｇにアイソパー１１を４００１＋加え、８５℃でポリエ
チレン（デュポン社Ｍ　Ａｌａｌｌ＋ｏｎ　−１２）　
１０ｇを加え溶解し１時間反応ざ−１た。さらにごのｌ
容ｌｌｋにジエチルアミノコニナルメタクリレ− を加え、８５℃で５時間重合させ、攪拌しながら水道水
で冷却すると固形分１７．５％、粒径０．６〜０．９μ
のラテックスが析出した。

実施例１ 製造例１の樹脂分散液　１００ｇ カーボンブランク （三菱化成社製ＭＡ−　１００　）　２０ｇポリエチレ
ン （三菱化成社製サンワックス １７１　−Ｐ）　４０ｇ アイソパーＧ　３００ｇ 上記混合物をボールミルにて２４時間分散し、この分散
液を１０１のアイソパーＧ中に攪拌しながら添加し液体
現像剤を得た。

一方、上記実施例に対する比較例として以下の混合物を
用い同様に液体現像剤を得た。

製造例１の樹脂分散ｌ＆　２０　０　ｇカーボンブラン
ク （三菱化成社製ＭＡ−　１００　）　２０ｇポリエチレ
ン （三洋化成社せいサンワ・ノクス １７１　−Ｐ）　２０．５ｇ アイソパーＧ　２２０ｇ つぎに ε型銅フタロシアニン　１重量部 ｍ−クレゾールフェノール ノボラック樹脂　６重ｒｔｔ部 エチレングリコールモノ エチルエーテル　２４重量部 の組成物を常温にて超音波分散器にかけ、分ｌｉ＆均質
化し、感光液を得た。この感光液を粗面化したアルミニ
ウム板上に膜厚が５μになるように塗４１し、印刷原版
を得た。この印刷原版をコｌ：Ｊす帯電装置にて帯電し
、原稿に反射ポジティブ、光源に螢光灯２０Ｗ　、　１
０本を用い、レンズ糸を通して像ｉ／ｂ光を行って静電
潜像を得、上記液体現像剤にて現像を行った。加熱定着
後、ケイ酸ソーダ及びカセイソーダからなるアルカリ水
溶液中に？Ｆｃ　？Ｍし、非画像部（トナーの付着して
いない部分）の光導電性層をエツチングして印刷版を得
た。このときの光導電性層の画像再現性は良好であった
。

つぎに上記印刷版をオフセン１−マスターとし、印刷に
供し耐刷性をしらべた。その結果を表に示す。

上記表において、光導電性層の残存度（％）ととは、ア
ルカリ性エツチング液によるエツチング前の光導電性層
の付量を１００％とし、トナー像をレジストにしてアル
カリ性エツチング液でエツチングした後の光導電性層の
残存度を％表示したものである。トナー像のアルカリ性
エツチング液に対する耐性が乏しいと、光導電性層がエ
ツチング液によって浸食され、残存度が低い値を示す。

上記表から、本実施例の液体現像剤を用いて作成したト
ナー像はアルカリ性エツチング液に対して耐性が高いと
ともに、印刷版の耐剛性が高いことが確認される。なお
、印刷物の画像再現性は良く、インキの印刷版に対する
着肉性も良好である。

実施例２ 実施例１のポリエチレンをパラフィンワックス（純正化
学社製）に替えて実施例１と同様のことを行なったとこ
ろ、１万２千枚のオフセット印刷が可能であった。

実施例３ 製造例２の樹脂分散液　５０ｔ＋ カーボンブランク （三菱化成社製ＭＡ−１００）　１０ｇポリエチレン （アライドゲミカル社製６＆６八）　ＩＯｇアイソパー
Ｉｆ　］００ｇ よりなる混合物をボールミル中で４０時間分散して濃縮
トナーとし、その５０ｇをアイソパー１１２７！で希釈
して液体現像剤を調製した。次に市販のオフセント印刷
用湿式電子写真複写機」二に常法により静電潜像を形成
し、さらに上記現像剤で現像したところ、画像再現は良
好であった。さらに不感脂化処理をしてオフセットマス
ターとし、印刷に供したところ、ヘタ部（画像の長尺部
分）、ライン部に印刷インキがのり易く、印刷画像部の
仕上がり濃度は１．２５以上を示し、印刷適性は良好で
あった。また、トナー画像の定着性がよいため、２万枚
のオフセット印刷が可能であった。

なお、上記オフセットマスターを赤外線ランプ下で加熱
処理したところ、耐刷力が３万５千枚に増加した。

実施例４ 製造例３で得られた ラテックス（固形分１８．０％）　１５０ｇマイクロリ
スブラックＣＴ （チバ社装）３０Ｉ！ アイソパー１１　３００ｇ よりなる混合物をボールミルで２４時間分ｉ＆　Ｌ　ｉ
ａ縮トナーとし、これをアイソパー１１５／で希釈し液
体現像剤を調製した。

ついで実施例１と同様にして印刷版を作成したところト
ナー像のアルカリ性エツチング液に対する耐性は良好で
この印刷版をオフセット印刷に供したところ、印刷適正
良好で２０万枚以−にの印刷が可能であった。

実施例５ 製造例４で得られた ラテックス（固形分１７．５％）６０ｇカーボンブラッ
ク三菱＃４４　１０ｇ アイソパー１１　１００ｇ よりなる混合液をボールミルで約４０時間分散し濃縮ト
ナーとし、これをアイソパー１１２Ｊで希釈し液体現像
剤を調製した。

ついで市販の酸化亜鉛−樹脂分散系電子写真マスターに
常法により静電潜像を形成せしめた後、上記現像剤で現
像し、スチレン−メタクリル酸（モル比５０　：　５０
）共重合体を砂目布てしたアルミニうム板上に約３メ！
の厚さで設けた印刷用原版にバイアスロール方式により
上記トナー画像を転写し、さらに赤外線ランプ下で定着
した。

ついでこの印刷用原版を炭酸ナトリウム２．５％水溶液
でエツチング処理を行ったとごろ、トナーの（＝Ｊ着し
てない部分が除去された印刷版を（Ｖだ。

エツチング時の上記炭酸プ用〜すうム水溶液に対する耐
性は良好で、この印刷版をオフセット印刷に（Ｊ（１，
たところ、１５万枚以」二の印刷が可能であった。

昭和５８年０６月２５日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１１高絶縁性、低誘電率の担体液中に顔料又は染料の
   粒子と樹脂とを主成分とするトナーを有する電子写真用
   液体現像剤において、上記樹脂は（ａｌ上記担体液に可
   溶性のモノマー成分とこの担体液に難熔性若しくは不溶
   性のモノマー成分とからなる高分子化合物５〜５５重量
   ％と、（ｂ）ワックス及び／又はポリオレフィン４５〜
   ９５重量％を有することを特徴とする電子写真用液体現
   像剤。