JPS5840739B2 - セイデンシヤシンヨウエキタイゲンゾウザイ - Google Patents
セイデンシヤシンヨウエキタイゲンゾウザイInfo
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- JPS5840739B2 JPS5840739B2 JP50154429A JP15442975A JPS5840739B2 JP S5840739 B2 JPS5840739 B2 JP S5840739B2 JP 50154429 A JP50154429 A JP 50154429A JP 15442975 A JP15442975 A JP 15442975A JP S5840739 B2 JPS5840739 B2 JP S5840739B2
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- resin
- monomer
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- toner
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
- G03G9/131—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は顔料又は染料と非水系樹脂分散液とを主成分と
するトナーを高絶縁性、低誘電率の担体液に均一に分散
してなる静電写真用液体現像剤に関する。
するトナーを高絶縁性、低誘電率の担体液に均一に分散
してなる静電写真用液体現像剤に関する。
一般の静電写真用液体現像剤はカーボンブラック、有機
顔料又は有機染料とアクリル樹脂、フェノール変性アル
キド樹脂、ロジン、合成ゴム等の合成又は天然樹脂を主
成分とし、これにレシチン、金属石ケン、アマニ油、高
級脂肪酸等の極性制御剤を添加したトナーを石油系脂肪
族炭化水素のような高絶縁性、低誘電率の担体液中に分
散したものである。
顔料又は有機染料とアクリル樹脂、フェノール変性アル
キド樹脂、ロジン、合成ゴム等の合成又は天然樹脂を主
成分とし、これにレシチン、金属石ケン、アマニ油、高
級脂肪酸等の極性制御剤を添加したトナーを石油系脂肪
族炭化水素のような高絶縁性、低誘電率の担体液中に分
散したものである。
このようなトナーは現像工程において、電子写真感光材
料或いは静電記録材料の表面層に形成される静電潜像の
電荷に応じて電気泳動を起し、その面に定着し複写画像
を形成するのであるが、従来の液体現像剤においては樹
脂や極性制御剤が槌体液中に拡散し、極性が不明瞭とな
り、このため画像濃度、定着性の低下、地汚れの増加等
複写画像を不鮮明にする欠点があった。
料或いは静電記録材料の表面層に形成される静電潜像の
電荷に応じて電気泳動を起し、その面に定着し複写画像
を形成するのであるが、従来の液体現像剤においては樹
脂や極性制御剤が槌体液中に拡散し、極性が不明瞭とな
り、このため画像濃度、定着性の低下、地汚れの増加等
複写画像を不鮮明にする欠点があった。
しかも従来のトナーはいったん凝集すると再分散できな
いので、再使用も困難であった。
いので、再使用も困難であった。
またこれらの欠点のため、従来の液体現像剤はオフセッ
ト印刷用、或いはチャージ転写、抑圧転写、磁気転写等
の転写用としても不適当であった。
ト印刷用、或いはチャージ転写、抑圧転写、磁気転写等
の転写用としても不適当であった。
本発明は以上の欠点を解消し、分散安定性、定着性及び
再分散性にすぐれ、従って静電写真用は勿論、オフセッ
ト印刷用及び各種転写用として適当な静電写真用液体現
像剤を提供するものである。
再分散性にすぐれ、従って静電写真用は勿論、オフセッ
ト印刷用及び各種転写用として適当な静電写真用液体現
像剤を提供するものである。
即ち、本発明の液体現像剤は高絶縁性、低誘電率の脂肪
族炭化水素及び／又はハロゲン化脂肪族炭化水素溶媒（
以下非水溶媒という）からなる担ン 体液中に顔料又は
染料粒子と樹脂とを主成分とするトナーを分散してなる
静電写真用液体現像剤において、前記樹脂成分として前
記溶媒に難溶又は不溶な少くとも１種の樹脂を、前記非
水溶媒に対し溶媒和可能なポリマーを生成し得るモノマ
ーを１ 主成分とするモノマー液体に溶解し、この溶液
を脂肪族炭化水素及び／又は・・ロゲン化脂肪族炭化水
素溶媒中に滴下しながら重合せしめて得られた樹脂組成
物を用いることを特徴とするものである。
族炭化水素及び／又はハロゲン化脂肪族炭化水素溶媒（
以下非水溶媒という）からなる担ン 体液中に顔料又は
染料粒子と樹脂とを主成分とするトナーを分散してなる
静電写真用液体現像剤において、前記樹脂成分として前
記溶媒に難溶又は不溶な少くとも１種の樹脂を、前記非
水溶媒に対し溶媒和可能なポリマーを生成し得るモノマ
ーを１ 主成分とするモノマー液体に溶解し、この溶液
を脂肪族炭化水素及び／又は・・ロゲン化脂肪族炭化水
素溶媒中に滴下しながら重合せしめて得られた樹脂組成
物を用いることを特徴とするものである。
このような成分を含みさえすれば、本発明にはすべての
方法により得られる現像液が包含される。
方法により得られる現像液が包含される。
しかしながら好ましい態様としては、先ず、樹脂分散液
（樹脂組成物分散液）を形成した後、この分散液に顔料
又は染料を添加することである。
（樹脂組成物分散液）を形成した後、この分散液に顔料
又は染料を添加することである。
本発明の現像剤のトナーに使用される該樹脂分散液を作
成する方法は、前述のような非水溶媒に難溶又は不溶性
の樹脂をモノマーに溶解しておいてから、該モノマーを
重合することに基づいている。
成する方法は、前述のような非水溶媒に難溶又は不溶性
の樹脂をモノマーに溶解しておいてから、該モノマーを
重合することに基づいている。
この方法は前記樹脂を溶解したモノマー溶液を非水溶媒
中に滴下しながらモノマーを重合させることにより行な
われる。
中に滴下しながらモノマーを重合させることにより行な
われる。
更にこの分散液にはワックス状物質或いは軟化点が約６
０〜１３０℃のポリオレフィンを含有することもできる
。
０〜１３０℃のポリオレフィンを含有することもできる
。
この場合はこれらの物質を重合前のモノマー溶液中に、
又は重合中、或いは重合後に得られた分散液中に添加し
、分散性をいっそう高めることができる。
又は重合中、或いは重合後に得られた分散液中に添加し
、分散性をいっそう高めることができる。
重合条件は種々選択可能であるが、加熱重合による場合
は例えば過酸化ベンゾイル、又はアゾビスイソブチロニ
トリルのような通常の重合開始剤をモノマー溶液又は非
水溶媒中に存在させ、約７０〜１１０℃、好ましくは８
０〜１００℃に加熱する。
は例えば過酸化ベンゾイル、又はアゾビスイソブチロニ
トリルのような通常の重合開始剤をモノマー溶液又は非
水溶媒中に存在させ、約７０〜１１０℃、好ましくは８
０〜１００℃に加熱する。
なお、原材料である非水溶媒に実質的に不溶な樹脂及び
モノマーは夫々単独又は２種以上の混合物として用いら
れる。
モノマーは夫々単独又は２種以上の混合物として用いら
れる。
こうして非水溶媒に実質的に不溶な樹脂と非水溶媒に対
し溶媒和するポリマーとを含む分散液が得られる。
し溶媒和するポリマーとを含む分散液が得られる。
この分散液中に含まれる前記樹脂は分散安定剤として作
用し、一方、ポリマーは、使用素材の種類、量、重合条
件（温度、攪拌、冷却等）にもよるが、分散安定剤、極
性制御剤及び定着剤として作用するものと考えられる。
用し、一方、ポリマーは、使用素材の種類、量、重合条
件（温度、攪拌、冷却等）にもよるが、分散安定剤、極
性制御剤及び定着剤として作用するものと考えられる。
なお前記樹脂及びポリマーの現像液中における作用効果
は、前述のようなワックス状物質又はポリオレフィン、
或いは後述するような他のモノマーとの併用により変化
させることができる。
は、前述のようなワックス状物質又はポリオレフィン、
或いは後述するような他のモノマーとの併用により変化
させることができる。
ワックス又はポリオレフィンを併用した場合、これらの
物質は急冷により重合系中に微粒子状に析出し、析出の
際、ポリマー中に分散され、その結果、トナーの分散安
定性、分散液の再分散性をいっそう向上させるばかりで
なく、分散トナーの粘度、トナーね径のコントロールが
可能となり、コントラストの高い画像を形成し得る安定
なトナーを作ることができる。
物質は急冷により重合系中に微粒子状に析出し、析出の
際、ポリマー中に分散され、その結果、トナーの分散安
定性、分散液の再分散性をいっそう向上させるばかりで
なく、分散トナーの粘度、トナーね径のコントロールが
可能となり、コントラストの高い画像を形成し得る安定
なトナーを作ることができる。
非水溶媒に実質的に不溶な樹脂としてはエステルガム、
硬化ロジン等の天然樹脂や、天然樹脂変性マレイン酸樹
脂、天然樹脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性ポリエ
ステル樹脂、天然樹脂変性ペンタエリスリトール樹脂等
の天然樹脂変性熱硬化性樹脂が挙げられる。
硬化ロジン等の天然樹脂や、天然樹脂変性マレイン酸樹
脂、天然樹脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性ポリエ
ステル樹脂、天然樹脂変性ペンタエリスリトール樹脂等
の天然樹脂変性熱硬化性樹脂が挙げられる。
市販品としては次のものが挙げられる。
天然樹脂変性マレイン酸樹脂の例
ＭＲＧ、ＭＲＧ−４１１、ＭＲＧ−８，ＭＲＧ−Ｈ。
ＭＲＰ、ＭＲＡ−Ｌ、ＭＲＭ−４２、ＭＲＭ−５３（以
上徳島精油製）、 ベラカサイト１１１０、同１１１１．同Ｆ２３１゜同Ｊ
８１１、同１１２０、同Ｐ−７２０１同Ｊ８９６（−以
上犬日本インキ化学製） 天然樹脂変性フェノール樹脂の例 ＰＲＧ、ＰＲＰ、５ＰＲ−Ｎ、５ＰＲ−Ａ、５ＰＲＨ（
以上徳島精油製）、 ベラカサイト１１００、同１１２３、同１１２６、同Ｆ
−１７１（以上犬日本インキ化学製）天然樹脂変性ペン
タエリスリトール樹脂の例ペンタサイトＰ−４０６、同
Ｐ−４２３（以上犬日本インキ化学製） 天然樹脂変性ポリエステル樹脂の例 ＲＭ−１０００１ＲＭ−１３００，ＲＭ ４０９０、ＲＭ−４１００（以上徳島精油製）エステル
ガムの例 ＥＧ−８０００、ＥＧ−９０００，ＨＧ −ＨｌＰＥ、
ＰＥ−Ｈ（以上徳島精油製） 硬化ロジンの例 ＴＬＲ−２Ｌ ＴＬＲ−５７（以上徳島精油製）非水溶
媒に溶媒和可能なポリマーを生威し、且つ前記樹脂を溶
解し得るモノマーとしては、一般式 〔但し、Ｒは−Ｈ又はＣＨ３基、Ａは ＣＯＯＣｎＨ２ｎ＋１ 又は−０ＣｎＨ２ｎ＋１基（ｎ
は６〜２０の整数）を表わす。
上徳島精油製）、 ベラカサイト１１１０、同１１１１．同Ｆ２３１゜同Ｊ
８１１、同１１２０、同Ｐ−７２０１同Ｊ８９６（−以
上犬日本インキ化学製） 天然樹脂変性フェノール樹脂の例 ＰＲＧ、ＰＲＰ、５ＰＲ−Ｎ、５ＰＲ−Ａ、５ＰＲＨ（
以上徳島精油製）、 ベラカサイト１１００、同１１２３、同１１２６、同Ｆ
−１７１（以上犬日本インキ化学製）天然樹脂変性ペン
タエリスリトール樹脂の例ペンタサイトＰ−４０６、同
Ｐ−４２３（以上犬日本インキ化学製） 天然樹脂変性ポリエステル樹脂の例 ＲＭ−１０００１ＲＭ−１３００，ＲＭ ４０９０、ＲＭ−４１００（以上徳島精油製）エステル
ガムの例 ＥＧ−８０００、ＥＧ−９０００，ＨＧ −ＨｌＰＥ、
ＰＥ−Ｈ（以上徳島精油製） 硬化ロジンの例 ＴＬＲ−２Ｌ ＴＬＲ−５７（以上徳島精油製）非水溶
媒に溶媒和可能なポリマーを生威し、且つ前記樹脂を溶
解し得るモノマーとしては、一般式 〔但し、Ｒは−Ｈ又はＣＨ３基、Ａは ＣＯＯＣｎＨ２ｎ＋１ 又は−０ＣｎＨ２ｎ＋１基（ｎ
は６〜２０の整数）を表わす。
〕で示されるビニルモノマー（以下モノマーＡという）
、例えばアクリル酸又はメタクリル酸のステアリル、ラ
ウリル、２−エチルヘキシル又はヘキシルエステル；ｔ
−ブチルメタクリレート；セチルメタクリレート；オク
チルメタクリレート；ビニルステアレート等が挙げられ
る。
、例えばアクリル酸又はメタクリル酸のステアリル、ラ
ウリル、２−エチルヘキシル又はヘキシルエステル；ｔ
−ブチルメタクリレート；セチルメタクリレート；オク
チルメタクリレート；ビニルステアレート等が挙げられ
る。
このモノマーＡにはグリシジルメタクリレート、グリシ
ジルアクリレート、プロピレングリコールモノアクリレ
ート、プロピレングリコールメタクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、アクリロニトリル及びメタア
クリロニトリル（以下モノマーＢという）の１種以上を
混合使用することができる。
ジルアクリレート、プロピレングリコールモノアクリレ
ート、プロピレングリコールメタクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、アクリロニトリル及びメタア
クリロニトリル（以下モノマーＢという）の１種以上を
混合使用することができる。
これらのモノマーＢはモノマーＡの重合前にモノマーＡ
に加えて、或いはモノマーＡの重合後、重合系に加えて
重合させる。
に加えて、或いはモノマーＡの重合後、重合系に加えて
重合させる。
モノマーＢは前記非水溶媒に実質的に不溶な樹脂を溶解
するが、単独ではポリマー化した場合、非水溶媒に溶媒
和することはできない。
するが、単独ではポリマー化した場合、非水溶媒に溶媒
和することはできない。
なおモノマーＡとモノマーＢとの割合は７０〜９９：３
０〜１程度（重量比）が適当である。
０〜１程度（重量比）が適当である。
更に本発明ではモノマーＡとモノマーＢとの混合物にア
クリル酸、メタクリル酸又はそれらの低級アルキルエス
テル（炭素数１〜４）、スチレン、メチルスチレン、ビ
ニルトルエン及び酢酸ビニル（以下モノマーＣという）
の１種以上を混合使用することができる。
クリル酸、メタクリル酸又はそれらの低級アルキルエス
テル（炭素数１〜４）、スチレン、メチルスチレン、ビ
ニルトルエン及び酢酸ビニル（以下モノマーＣという）
の１種以上を混合使用することができる。
これらのモノマーＣはモノマーＡ及びモノマーＢの重合
前、モノマーＡ及びモノマーＢの混合物に添加し、或い
はモノマーＡ及びモノマーＢの重合後、重合系に添加し
重合させる。
前、モノマーＡ及びモノマーＢの混合物に添加し、或い
はモノマーＡ及びモノマーＢの重合後、重合系に添加し
重合させる。
なおモノマーＣはモノマーＢと同様、非水溶媒に実質的
に不溶な樹脂を溶解するが、単独ではポリマー化した場
合、非水溶媒に溶媒和することはできない。
に不溶な樹脂を溶解するが、単独ではポリマー化した場
合、非水溶媒に溶媒和することはできない。
モノマーＣを併用する場合、モノマーＡ１モノマーＢ及
びモノマーＣの割合は６０〜９０：２０〜１：２０〜１
程度（重量比）が適当である。
びモノマーＣの割合は６０〜９０：２０〜１：２０〜１
程度（重量比）が適当である。
非水溶媒に実質的に不溶な樹脂とモノマーＡ（又はモノ
マーＡとモノマーＢ及び／又はモノマーＣとの混合物）
との割合は５〜５０：５０〜９５程度（重量比）が適当
である。
マーＡとモノマーＢ及び／又はモノマーＣとの混合物）
との割合は５〜５０：５０〜９５程度（重量比）が適当
である。
ワックス又はポリオレフィンはモノマー１００重量部に
対し１０〜５０重量部程度使用されるが最終製品の用途
により種々変化し得る。
対し１０〜５０重量部程度使用されるが最終製品の用途
により種々変化し得る。
非水溶媒としては担体液と同種のもの、即ち高絶縁性（
電気抵抗１０９Ω・鼾以上）、低誘電率（誘電率３以下
）の石油系脂肪族炭化水素（市販品としてはエキソン社
製アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーし、アイソ
パーＨ、アイソパーに１ナフサＡ６、ツルペッツｉｏｏ
等）、ｎ−ヘキサン、リフロイン、ｎ−へブタン、ｎ−
ペンタン、インドデカン、イソオクタン等の他、それら
の・・ロゲン誘導体、例えば四塩化炭素、パークロルエ
チレン等がある。
電気抵抗１０９Ω・鼾以上）、低誘電率（誘電率３以下
）の石油系脂肪族炭化水素（市販品としてはエキソン社
製アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーし、アイソ
パーＨ、アイソパーに１ナフサＡ６、ツルペッツｉｏｏ
等）、ｎ−ヘキサン、リフロイン、ｎ−へブタン、ｎ−
ペンタン、インドデカン、イソオクタン等の他、それら
の・・ロゲン誘導体、例えば四塩化炭素、パークロルエ
チレン等がある。
顔料又は染料としてはカーボンブラック、オイルブルー
、アルカリフルー、フタロシアニンプルフタロシアニン
グリーン、スピリットブラック、オイルバイオレット、
ベンジジンイエローメチルオレンジ、ブリリアントカー
ミン、ファーストレッド、メチルバイオレット等がある
。
、アルカリフルー、フタロシアニンプルフタロシアニン
グリーン、スピリットブラック、オイルバイオレット、
ベンジジンイエローメチルオレンジ、ブリリアントカー
ミン、ファーストレッド、メチルバイオレット等がある
。
ワックス状物質又はポリオレフィンの市販品は下記の通
りである。
りである。
ポリエチレンの例
次に本発明の樹脂分散液の製造例を示す。
製造例 １
攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた１、６１入りの３
つ口答器に、アイソパーＨ３００ｒを採り、９０℃に加
熱した。
つ口答器に、アイソパーＨ３００ｒを採り、９０℃に加
熱した。
一方、２−エチルへキシルメタクリレート２００Ｐにベ
ラカサイトＦ−１７１を８０１溶解し、更にアゾビスイ
ソブチロニトリル２′？を混合した。
ラカサイトＦ−１７１を８０１溶解し、更にアゾビスイ
ソブチロニトリル２′？を混合した。
この混合物を前記容器中に４時間に亘って滴下重合した
後、更に１時間攪拌し、固形分４８．３％の樹脂分散液
を作成した。
後、更に１時間攪拌し、固形分４８．３％の樹脂分散液
を作成した。
製造例 ２
製造例１で用いた容器にイソオクタン３００１を採り、
９０℃に加熱した。
９０℃に加熱した。
一方、ステアリルメタクリレート２００１及びグリシジ
ルメタクリレート５２にベラカサイトＪ８１１１を５０
１溶解し、更にラウリルジメチルアミン２２、ハイドロ
キノン０．２１及び過酸化ベンゾイル２１を混合した。
ルメタクリレート５２にベラカサイトＪ８１１１を５０
１溶解し、更にラウリルジメチルアミン２２、ハイドロ
キノン０．２１及び過酸化ベンゾイル２１を混合した。
次にこの混合液を２．５時間に亘って前記容器中に滴下
重合した後、９０℃で約１１時間加熱し、固形分４６．
８％の樹脂分散液を作成した。
重合した後、９０℃で約１１時間加熱し、固形分４６．
８％の樹脂分散液を作成した。
製造例 ３
製造例１で用いた容器にアイソパーＬ４００？を入れ、
９０℃に加熱した。
９０℃に加熱した。
一方、グリシジルメタクリレート１８′？及びラウリル
メタアクリレ−）１０Ｍ’の混合モノマーにペンタサイ
トＰ４０６を８０１溶解し、更に過酸化ベンゾイル２１
及びラウリルジメチルアミン２．５１を混合した。
メタアクリレ−）１０Ｍ’の混合モノマーにペンタサイ
トＰ４０６を８０１溶解し、更に過酸化ベンゾイル２１
及びラウリルジメチルアミン２．５１を混合した。
次にこの混合液を４時間に亘って前記容器中に滴下重合
し、固形分４０％の樹脂分散液を作成した。
し、固形分４０％の樹脂分散液を作成した。
製造例 ４
製造例１においてアイソパーＨ３０（ｌに０ＲＬＩＺＯ
Ｎ ７０５を２５２溶解し、且つ重合終了時に容器（９
０℃）を冷却水により急冷した他は同様にして固形分４
７．１％のポリエチレン含有樹脂分散液を作成した。
Ｎ ７０５を２５２溶解し、且つ重合終了時に容器（９
０℃）を冷却水により急冷した他は同様にして固形分４
７．１％のポリエチレン含有樹脂分散液を作成した。
製造例 ５
製造例３において、重合終了時に軟化点８０℃のパラフ
ィンワックスを重合系に加え、９０℃に加熱溶解し、充
分攪拌後、容器を水道水で急冷した他は同様にして固形
分３５％のパラフィンワックス含有樹脂分散液を作成し
た。
ィンワックスを重合系に加え、９０℃に加熱溶解し、充
分攪拌後、容器を水道水で急冷した他は同様にして固形
分３５％のパラフィンワックス含有樹脂分散液を作成し
た。
製造例 ６
製造例１で用いた容器にイノオクタン３００Ｐを採り、
９０℃に加熱した。
９０℃に加熱した。
一方、２−エチルへキシルメタクリレート２００１及び
グリシジルメタクリレ−）１０Ｐの混合モノマーにベラ
カサイトＪ８９６を１００ｆ？溶解し、更に過酸化ベン
ゾイル２グを混合した。
グリシジルメタクリレ−）１０Ｐの混合モノマーにベラ
カサイトＪ８９６を１００ｆ？溶解し、更に過酸化ベン
ゾイル２グを混合した。
この混合液を前記容器に３時間に亘って滴下重合し、更
に反応を完結させるため前記温度に３時間維持した後、
ラウリルジメチルアミン１１、メタクリル酸３１及びハ
イドロキノン０．１２を加え、９０℃で１８時間反応さ
せた。
に反応を完結させるため前記温度に３時間維持した後、
ラウリルジメチルアミン１１、メタクリル酸３１及びハ
イドロキノン０．１２を加え、９０℃で１８時間反応さ
せた。
次にこの反応系にイソオクタン５００グを加えた後、メ
チルメタクリレート５０グ及び過酸化ベンゾイル３２の
混合物を３時間に亘って滴下し、引続き５時間反応を行
ない、樹脂分散液を作成した。
チルメタクリレート５０グ及び過酸化ベンゾイル３２の
混合物を３時間に亘って滴下し、引続き５時間反応を行
ない、樹脂分散液を作成した。
製造例 ７
製造例６においてイソオクタン５００１に更にサンワッ
クス１３１−Ｐを３０Ｐ加え、且つ反応後、容器（９０
℃）を水道水で急冷した他は同様にしてポリエチレン含
有樹脂分散液を作成した。
クス１３１−Ｐを３０Ｐ加え、且つ反応後、容器（９０
℃）を水道水で急冷した他は同様にしてポリエチレン含
有樹脂分散液を作成した。
製造例 ８
製造例１で用いた容器にアイソパーＧ３０Ｍ’を採り、
９０℃に加熱した。
９０℃に加熱した。
一方、ステアリルメタクリレート２０ｏｚ及びグリシジ
ルメタクリレート５グの混合モノマーにペンタサイトｐ
−４２３を５（ｌ溶解し、更に・・イドロキノン０．１
１及びラウリルジメチルアミン１ｚを混合した。
ルメタクリレート５グの混合モノマーにペンタサイトｐ
−４２３を５（ｌ溶解し、更に・・イドロキノン０．１
１及びラウリルジメチルアミン１ｚを混合した。
との混合液を前記容器中に４時間に亘って滴下し、更に
９０℃で１５時間反応させた後、アイソパー０５００Ｐ
を加え、９０℃でメタクリル酸メチル５０ｔｉ！及びア
ゾビスイソブチロニトリル４グの混合物を３時間に亘っ
て滴下し、反応を完結し、固形分２８．４％の樹脂分散
液を作成した。
９０℃で１５時間反応させた後、アイソパー０５００Ｐ
を加え、９０℃でメタクリル酸メチル５０ｔｉ！及びア
ゾビスイソブチロニトリル４グの混合物を３時間に亘っ
て滴下し、反応を完結し、固形分２８．４％の樹脂分散
液を作成した。
製造例 ９
製造例８において、アイソパーＧ３０Ｃ１にサンワック
ス１６５−Ｐを３０１加えた他は同様にしてポリエチレ
ン含有樹脂分散液を作成した。
ス１６５−Ｐを３０１加えた他は同様にしてポリエチレ
ン含有樹脂分散液を作成した。
製造例 １０
製造例８において、メタクリル酸メチル５０グを反応さ
せなかった他は同様にして樹脂分散液を作成した。
せなかった他は同様にして樹脂分散液を作成した。
製造例 １１
製造例１で用いた容器にラウリルメタクリレート７０グ
、グリシジルメタクリレート１０グを採りベラカサイト
（Ｆ−２３１）２ｏｚを溶解した。
、グリシジルメタクリレート１０グを採りベラカサイト
（Ｆ−２３１）２ｏｚを溶解した。
９０℃に加熱して過酸化ベンゾイル１，５りを加え８時
間重合後、アイソパーＨＩ ＯＯｆを加えて固形分５０
％の樹脂分散液を作成した。
間重合後、アイソパーＨＩ ＯＯｆを加えて固形分５０
％の樹脂分散液を作成した。
製造例 １２
製造例１１の樹脂２００グにメタアクリル酸１５１、ピ
リジン１．２２を加えて１５時間９０℃で重合し固形分
５４％の樹脂分散液を作成した。
リジン１．２２を加えて１５時間９０℃で重合し固形分
５４％の樹脂分散液を作成した。
製造例 １３
製造例１２の樹脂２００ＰにアイソパーＨ２Ｏ０Ｐを加
え９０’Ｃに加熱した。
え９０’Ｃに加熱した。
その中に低分子量のポリエチレン（サンワックス１７１
−Ｐ ）５０ｔ？を加え溶解後、水道水で急冷却し固形
分３１％の樹脂分散液を作成した。
−Ｐ ）５０ｔ？を加え溶解後、水道水で急冷却し固形
分３１％の樹脂分散液を作成した。
製造例 １４
製造例１２においてメタアクリル酸１２１を用いない他
は同様な方法で固形分４８％の樹脂分散液を作成した。
は同様な方法で固形分４８％の樹脂分散液を作成した。
以上のようにして得られる樹脂分散液は次のような特長
を持っている。
を持っている。
（１）製造方法が簡単であり、且つ均一な分散液として
安定に製造できる。
安定に製造できる。
（２）分散した樹脂は一般に粒径が微小で、分散安定性
、極性制御性、定着性にすぐれている。
、極性制御性、定着性にすぐれている。
本発明の液体現像剤を作るには前述のようにして得られ
た樹脂分散液の固形分１重量部に対し顔料又は染料ｏ、
ｉ〜１０重量部と適量の担体液（非水溶媒に同じ）とを
ボールミル等の分散機で分散し、濃縮トナーとし、これ
を一定量の担体液で希釈すればよい。
た樹脂分散液の固形分１重量部に対し顔料又は染料ｏ、
ｉ〜１０重量部と適量の担体液（非水溶媒に同じ）とを
ボールミル等の分散機で分散し、濃縮トナーとし、これ
を一定量の担体液で希釈すればよい。
このようにして作られた液体現像剤は前記樹脂分散液の
特性により次のような種々の特長を持っている。
特性により次のような種々の特長を持っている。
（１）担体液が樹脂分散液の分散媒と同一のものなので
、分散が効率良（短時間で行なえる。
、分散が効率良（短時間で行なえる。
またこうして得られた濃縮トナーを担体液で希釈分散す
る場合もソルベントショックもなく速やかに行なえる。
る場合もソルベントショックもなく速やかに行なえる。
（２）経時によるトナー粒子からの樹脂の脱離が殆んど
なく、従って現像剤は長期間安定である。
なく、従って現像剤は長期間安定である。
（３）顔料又は染料粒子の表面に多くの樹脂が付着し、
一方担体液中にも樹脂が遊離しているが、樹脂自体も静
電潜像の電荷に応じて泳動し、画像形成に関与するため
、定着性の良い画像を形成することができる。
一方担体液中にも樹脂が遊離しているが、樹脂自体も静
電潜像の電荷に応じて泳動し、画像形成に関与するため
、定着性の良い画像を形成することができる。
（４）前記（３）の理由によりオフセット印刷用現像剤
として適している。
として適している。
（５）転写性、定着性共にすぐれているので、チャージ
転写、押圧転写、磁気転写などの転写用現像剤としても
適している。
転写、押圧転写、磁気転写などの転写用現像剤としても
適している。
以下に実施例を示す。
実施例 １
製造例１で得られた樹脂分散液 ２ｏ、？（固
形分４８．３％） カーボン三菱＃４４（三菱カー ５１ボン社
製） スペシャルブラックＥＢ エンド化学社製） （オリ １グ アイソパーＧ ００ｆ よりなる混合物をボールミルで４８時間分散して濃縮ト
ナーとし、その８１をアイソパーＧ２Ｊに分散し液体現
像剤を作成した。
形分４８．３％） カーボン三菱＃４４（三菱カー ５１ボン社
製） スペシャルブラックＥＢ エンド化学社製） （オリ １グ アイソパーＧ ００ｆ よりなる混合物をボールミルで４８時間分散して濃縮ト
ナーとし、その８１をアイソパーＧ２Ｊに分散し液体現
像剤を作成した。
次に市販の電子写真感光紙（酸化亜鉛〜樹脂分散系）に
常法により静電潜像を形成せしめた後、前記現像剤で現
像したところ、画像濃度１．２５で従来よりも定着性の
良いコピーが得られた。
常法により静電潜像を形成せしめた後、前記現像剤で現
像したところ、画像濃度１．２５で従来よりも定着性の
良いコピーが得られた。
またトナーの安定性を見るため、現像剤を５０℃で７日
間の強制劣化試験に供したところ、はとんど劣化は見ら
れなかった。
間の強制劣化試験に供したところ、はとんど劣化は見ら
れなかった。
実施例 ２
製造例２で得られた樹脂分散液 ５０Ｐ（固形
分４６．８％） カーボンブラックＭＡ−１００１０゜ （三菱カーボン社製） アイソパーＨ １５（１ よりなる混合物をボールミルに入れ、２８時間分散して
濃縮トナーとした。
分４６．８％） カーボンブラックＭＡ−１００１０゜ （三菱カーボン社製） アイソパーＨ １５（１ よりなる混合物をボールミルに入れ、２８時間分散して
濃縮トナーとした。
その１５ＰをアイソパーＨ２Ｊに分散し液体現像剤を調
製した。
製した。
この現像剤を用いて市販の湿式電子写真式オフセットマ
スターに常法により画像を形成し、更に不感脂化処理し
た後、印刷に供したところ鮮明な印刷物が得られた。
スターに常法により画像を形成し、更に不感脂化処理し
た後、印刷に供したところ鮮明な印刷物が得られた。
特にオフセットマスターの画像部においては、トナーの
感脂性が良いため、インキが付着し易（、印刷物の画像
濃度は１．３以上を示し、またトナーの定着性が良いた
め１万枚以上の印刷が可能であった。
感脂性が良いため、インキが付着し易（、印刷物の画像
濃度は１．３以上を示し、またトナーの定着性が良いた
め１万枚以上の印刷が可能であった。
実施例 ３
製造例３で得られた樹脂分散液 ５０Ｐ（固形
分４０％） 四三酸化鉄 アイソパー ０ｆ ００１ よりなる混合物をボールミル中で４８時間分散して濃縮
トナーとし、更にその３０Ｓ’をアイソパーＧ、 ２
ｌ中に分散して磁気転写用液体現像剤を調製した。
分４０％） 四三酸化鉄 アイソパー ０ｆ ００１ よりなる混合物をボールミル中で４８時間分散して濃縮
トナーとし、更にその３０Ｓ’をアイソパーＧ、 ２
ｌ中に分散して磁気転写用液体現像剤を調製した。
次に市販の電子写真感光紙に静電潜像を形成し、この現
像剤で現像し、更に転写紙を重ね、転写紙側から磁気を
与えたところ、トナー画像の約９０％が転写紙上に転写
された。
像剤で現像し、更に転写紙を重ね、転写紙側から磁気を
与えたところ、トナー画像の約９０％が転写紙上に転写
された。
実施例 ４
製造例８で得られた樹脂分散液 ４０ Ｐ（固
形分２８．４％） マイクロリスフルー（チハ社製） ２．０１ シェルゾール７１（シェル石油 １００ Ｐ社製
脂肪族炭化水素） 三菱カーボン＃４４ ５、Ｏｆ よりなる混合物をボールミル中で５０時間分散し、濃縮
トナーとした。
形分２８．４％） マイクロリスフルー（チハ社製） ２．０１ シェルゾール７１（シェル石油 １００ Ｐ社製
脂肪族炭化水素） 三菱カーボン＃４４ ５、Ｏｆ よりなる混合物をボールミル中で５０時間分散し、濃縮
トナーとした。
その１０１を２１のシェルゾール７１に分散し静電転写
用負荷電液体現像剤を得た。
用負荷電液体現像剤を得た。
次にセレン感光板上に静電潜像を形成し、この現像剤で
現像し、転写用紙にチャージ転写したところ、約７５％
の転写率を示した。
現像し、転写用紙にチャージ転写したところ、約７５％
の転写率を示した。
転写画像はすぐれた定着性を示し、またコントラストの
高いものであった。
高いものであった。
実施例 ５
製造例１３で得られた樹脂分散液 １２Ｃ１（固形
分３１％） 三菱カーボン＃１００ ５１ アイソパーＧ １１０ＣＩ よりなる混合物をアトライターで１５時間分散して濃縮
トナーを作成した。
分３１％） 三菱カーボン＃１００ ５１ アイソパーＧ １１０ＣＩ よりなる混合物をアトライターで１５時間分散して濃縮
トナーを作成した。
その１０１をアイソパーＧ２７に分散して液体現像剤を
調製した。
調製した。
この現像剤を用いて市販の湿式電子写真方式オフセット
マスターに現像し、更に不感脂化処理後、印刷に供した
ところ、実施例２と同様コントラストノ良い印刷物が１
万枚以上得られた。
マスターに現像し、更に不感脂化処理後、印刷に供した
ところ、実施例２と同様コントラストノ良い印刷物が１
万枚以上得られた。
実施例 ６
製造例１で得られた樹脂分散液 １２ｏ１（固形
分４８．３％） 製造例９で得られたポリエチレ １□。
分４８．３％） 製造例９で得られたポリエチレ １□。
グン含有樹脂分散液
マイクロリスブルー（チバ社製）
５０グ
マイクロリスブラックＣＴ （チ
バ社製）
１５グ
アイソパーＨ
１２０グ
をアトライターで５時間（２８ｒ、ｐ、ｍ、 ）分散し
、濃縮トナーを作成した。
、濃縮トナーを作成した。
このトナー１０１をアイソパーＨ１，５７に分散し正荷
電液体現像剤を作成した。
電液体現像剤を作成した。
次に有機半導体感光板上に静電潜像を形成後、この現像
剤で現像し抑圧転写したところ、約８０％のトナーが転
写紙上に転写された。
剤で現像し抑圧転写したところ、約８０％のトナーが転
写紙上に転写された。
画像濃度は１．２で、また定着性はすぐれたものであっ
た。
た。
Claims (1)
- １ 高絶縁性、低誘電率の脂肪族炭化水素及び／又は・
・ロゲン化脂肪族炭化水素溶媒からなる担体液中に顔料
又は染料粒子と樹脂とを主成分とするトナーを分散して
なる静電写真用液体現像剤において、前記樹脂成分とし
て前記溶媒に難溶又は不溶な少なくとも１種の樹脂を、
前記溶媒に対し溶媒和可能なポリマーを生成し得るモノ
マーを主成分とするモノマー液体に溶解し、この溶液を
脂肪族炭化水素及び／又はハロゲン化脂肪族炭化水素溶
媒中に滴下しながら重合せしめて得られた樹脂組成物を
用いることを特徴とする静電写真用液体現像剤。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50154429A JPS5840739B2 (ja) | 1975-12-24 | 1975-12-24 | セイデンシヤシンヨウエキタイゲンゾウザイ |
| US05/751,097 US4104183A (en) | 1975-12-24 | 1976-12-16 | Liquid developer for use in electrostatic photography comprising natural resins and natural resin-modified thermosetting resins combined with polymers |
| DE2657326A DE2657326C3 (de) | 1975-12-24 | 1976-12-17 | Elektrostatographischer Suspensionsentwickler |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50154429A JPS5840739B2 (ja) | 1975-12-24 | 1975-12-24 | セイデンシヤシンヨウエキタイゲンゾウザイ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5277731A JPS5277731A (en) | 1977-06-30 |
| JPS5840739B2 true JPS5840739B2 (ja) | 1983-09-07 |
Family
ID=15583973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50154429A Expired JPS5840739B2 (ja) | 1975-12-24 | 1975-12-24 | セイデンシヤシンヨウエキタイゲンゾウザイ |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4104183A (ja) |
| JP (1) | JPS5840739B2 (ja) |
| DE (1) | DE2657326C3 (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5532013A (en) * | 1978-08-28 | 1980-03-06 | Ricoh Co Ltd | Liquid developer for electrostatic photography |
| JPS589419B2 (ja) * | 1978-08-31 | 1983-02-21 | 株式会社リコー | 電子写真用液体現像剤 |
| JPS5825266B2 (ja) * | 1978-09-06 | 1983-05-26 | 株式会社リコー | 電子写真用液体現像剤 |
| US4306009A (en) * | 1979-12-13 | 1981-12-15 | Nashua Corporation | Liquid developer compositions with a vinyl polymeric gel |
| US4363863A (en) * | 1979-12-13 | 1982-12-14 | Nashua Corporation | Liquid negative developer compositions for electrostatic copying containing polymeric charge control agent |
| US4374918A (en) * | 1981-09-16 | 1983-02-22 | Nashua Corporation | Thermally stable liquid negative developer |
| US4411976A (en) * | 1982-01-08 | 1983-10-25 | Savin Corporation | Method of increasing the density of liquid-developed gap-transferred electrophotographic images and developing composition for use therein |
| JPS5930542A (ja) * | 1982-07-23 | 1984-02-18 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 電子写真用トナ−組成物 |
| US4508629A (en) * | 1983-04-08 | 1985-04-02 | Halliburton Company | Method of viscosifying aqueous fluids and process for recovery of hydrocarbons from subterranean formations |
| JPS608850A (ja) * | 1983-06-28 | 1985-01-17 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 電子写真用トナ−組成物 |
| JPS6163855A (ja) * | 1984-09-05 | 1986-04-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | 静電写真用液体現像剤 |
| JPS61259272A (ja) * | 1985-05-14 | 1986-11-17 | Toppan Printing Co Ltd | 湿式現像剤 |
| JPS61277968A (ja) * | 1985-06-03 | 1986-12-08 | Toppan Printing Co Ltd | 液体現像剤 |
| US4814251A (en) * | 1987-10-29 | 1989-03-21 | Xerox Corporation | Liquid developer compositions |
| US5238762A (en) * | 1990-03-26 | 1993-08-24 | Olin Corporation | Liquid colored toner compositions and their use in contact and gap electrostatic transfer processes |
| IL113393A0 (en) * | 1995-04-16 | 1995-07-31 | Indigo Nv | Process for forming an image on ceramic substrates |
| US5989769A (en) * | 1998-10-30 | 1999-11-23 | Xerox Corporation | Liquid developers and processes thereof |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4829071A (ja) * | 1971-06-23 | 1973-04-17 | ||
| JPS49107742A (ja) * | 1973-02-16 | 1974-10-14 | ||
| JPS49126336A (ja) * | 1973-04-04 | 1974-12-03 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3503881A (en) * | 1967-06-20 | 1970-03-31 | Ricoh Kk | Liquid developer for electrophotography |
| JPS516574B2 (ja) * | 1972-05-29 | 1976-02-28 | ||
| US3990980A (en) * | 1974-01-14 | 1976-11-09 | Philip A. Hunt Chemical Corporation | Hybrid liquid toners |
| JPS5756940B2 (ja) * | 1974-08-08 | 1982-12-02 | Ricoh Kk | |
| US4060493A (en) * | 1975-07-10 | 1977-11-29 | Ricoh Co., Ltd. | Liquid electrostatic developer |
-
1975
- 1975-12-24 JP JP50154429A patent/JPS5840739B2/ja not_active Expired
-
1976
- 1976-12-16 US US05/751,097 patent/US4104183A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-12-17 DE DE2657326A patent/DE2657326C3/de not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4829071A (ja) * | 1971-06-23 | 1973-04-17 | ||
| JPS49107742A (ja) * | 1973-02-16 | 1974-10-14 | ||
| JPS49126336A (ja) * | 1973-04-04 | 1974-12-03 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2657326A1 (de) | 1977-07-07 |
| DE2657326C3 (de) | 1980-12-11 |
| US4104183A (en) | 1978-08-01 |
| DE2657326B2 (de) | 1980-04-17 |
| JPS5277731A (en) | 1977-06-30 |
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