JPS62231266A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真や静電記録等の靜′辷潜像現像用の液
体現像剤に関するものであり、保存性、安定性、定着性
に優れ特に高＃Ｊ質を達成し得る液体現像剤に関するも
のである。

（従来技術） 静電潜像液体現像剤としては既に数多くのものが知られ
ている。例えばカーボンブラックやシアニンブルー、ニ
グロシン、オイル染料等の着色剤顔料又は染料を高絶縁
性媒体中にロジン、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、合
成ゴム等の樹脂と共に、ボールミル、アトライター、ホ
モジナイザー等で機械的に分散し、更に金属セッケンや
アミン、高級脂肪酸等を加えて該分散物の分散粒子に電
荷を安定に付与させる方法が最も一般的であった。

しかしながら、該方法で得られた液体現像剤は現像剤と
しての分散粒子の粒径分布が大きい為に、沈殿物が多く
発生したシ、荷電安定性や製造安定性に劣シ、安定した
画像を得にくいという欠点を有していた。

特公昭５３−５４０２９号、同５７−１２９８５号など
に述べられている様に前駆体ポリマーに高分子反応によ
シ重合可能なビニル基をあらかじめ導入しておき、これ
の存在下に七ツマ−を重合し、グラフト共重合体を生成
させ、これを染料で着色する事によシ液体現像剤を得る
方法がある。

該方法は優れた方法といえるが、ビニル基の等大のコン
トロール及び再現性に問題があり、シばしばゲルの生成
を伴彦ったシ、分散粒子が安定して形成し難い場合があ
シ、１μ以上の粗大粒子や０゜１μ以下の微小な粒子が
生成する事があり実用上好ましくない。

更に特開昭５９−８３１７４号、同５９−１７７５７２
号、同５９−２１２８５０号、同５９−２１２８５１号
、同６０−１６４７５７号、同６０−１７９７５１号、
同６０−１８５９６２号、同６０−１８５９６３号等に
は、高絶縁性媒体に可溶な重合体存在下で該溶媒に可溶
であるが重合体を形成すると不溶となるモノマーを重合
し、得られた樹脂分散物を液体現像剤として用いる事が
述べられている。該方法は工業的製造安定性、分散安定
性等俊れたものである。しかしながら該方法で得られた
樹脂を用いた液体現像剤を静電記録材上にクーロン力で
画像形成させた場合、分散粒子自身の持つクーロン力に
よる静電的相互反撥や分散安定化ポリマーの濃度が上昇
して反撥し合う体積排除効果などが生ずる。この為に静
電記録材の有効な表面電位が低下してくると画像周辺に
にじみ状のゴーストが発生し易いという欠点を有してい
た。また該方法で得られた樹脂を用いた液体現像剤を実
除に補充しながら連続使用すると溶媒可溶性の樹脂が蓄
積し、用いた可溶性樹脂の種類にもよるが、分散粒子の
荷電量に影響を与えるという欠点も有していた。

（発明の目的） 本発明の目的は前記に挙げた従来の欠点を改良した液体
現像剤を提供するものであシ、特に画像周辺部ににじみ
状のゴーストがない鮮明な画像を与え、かつ長期に亘る
連続使用にも画像劣化の少ない液体現像剤を提供する事
である。

本発明の他の目的は感光体として酸化亜鉛や有機平導体
を用いたオフセット平版印刷版の現像剤として優れた印
刷品質を与える液体現像剤を提供する事である。

（発明の構成） 本発明は、高絶縁性炭化水素媒体中に、少なくとも分散
した樹脂粒子を含む静電写真用液体現像剤において、該
樹脂が、下記の重合体（Ｓ）の存在下で下記モノマー＾
及びモノマーに）を重合して得られる樹脂であることを
特徴とする静電写真用液体現像剤。

本発明に用いる高絶縁性炭化水素媒体とはノルマルパラ
フィン系炭化水素、イソパラフィン系炭化水素、脂環族
炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素等が挙げられるが
、安全性、揮発性等の面から実用上好ましくはイソパラ
フィン系炭化水素溶媒であるシェルシルア１（シェル石
油製）、アイソパー０、アイツバｌ＋＋Ｈ１アインパＩ
＋に１アイソ／＜　−Ｌ、アイソパーＧ（アイソパーは
エクソン社の商品名）やアイビーソルベント（出光石油
化学製）等が使用出来る。

本発明の液体現像剤に用いる樹脂の構成及び樹脂分散物
（以下エマルジ璽ンとよぶ）の形成機構について説明す
る。本発明に用いる前記溶媒に不溶で水酸基を有する重
合体（８）をシェルポリマーとよぶ事にする。又該溶媒
に可溶で重合すると不溶化するモノマー囚の重合体をＰ
１ポリマーとし、該溶媒に可溶で重合体を形成しても可
溶なモノマーの）の重合体をＰ２ポリマーとする。本発
明に用いるエマルジ冒ンの重合開始前の最も一般的な態
様は、前記溶媒、シェルポリマー、モノマー囚及びモノ
マーβ）である。（得られたエマルジ璽ン粒子の一１Ｔ
ｇ等の物性をコントロールをする為にいづれの材料も場
合によって２種以上用いても良い）また重合時の発熱を
コントロールする為に用いるモノマーを分割して後添加
しても良い。

エマルジ曹ン粒子の形成機構は大別して２通りある。そ
の第１は前記重合開始前の状態が均−系のケースである
。この場合本来シェルポリマーは該溶媒に不溶であるに
もかかわらず均−系となる事実は、モノマー■又はモノ
マー（Ｂ）に溶解してしまう為である。

本来を加熱し、重合開始剤を添加する事によってラジカ
ルが発生し重合がスタートする。モノマー囚から生成す
るＰ１ポリマー成分は該溶媒に不溶であるので、該溶媒
に可溶なＰ２ポリマー成分を保−コロイドとして粒子を
形成し白濁化しエマルジ璽ンを生成する。

粒子径はＰ２ポリマー成分量すなわち仕込みモノブー（
Ｂ）址によって比較的自白に変える事ができる。

仕込みそツマ−（Ａ）／モノマー（Ｂ）比は勿論生成す
るポリマーの該溶媒に対する溶解性や凝集性に依存する
が、重量比で９８／２〜２０／８０の範囲で比較的安定
なエマルジ璽ンが得られ゛るが９５１５〜５０１５０程
度が好適である。

重合が進行するとシェルポリマーは可溶化されるべきモ
ノマーがポリマーとして消費されてしまう為に系内に均
一に溶解できなくなる。従って不溶化してくることにな
るが、実際にはＰ１ポリマーが形成するエマルジ曹ン粒
子表面に沈着してくる。

この現象は後述の実施例から明らかにされる。エマルジ
冒ンの沈降安定性や粒径はシェルポリマー〇種頑、量に
も依存し、シェルポリマーが多過ぎる場合沈殿が生じ易
い。但しこの場合モノマーβ）の倉を増量させておけば
分散安定性は改良される。

シェルポリマーの意は前述の通Ｊ１モ／マー＾、モノマ
ー（Ｂ）の１ｆｌＩ類、量及びシェルポリマーの種頌に
もよるが、モノマー（５）の１９ｂ〜５０％（重量比）
、好ましくは３〜２５％が好適である。

従って形成されたエマル２１７粒子は内部に主にＰ１ポ
リマーからなるコア層、その外側に沈積したシェルポリ
マーからなるシェル層、更に最外部に粒子を該溶媒中に
安定化させている主にＰ２ポリマーからなる分散層の３
ｗ５ｍ造を形成していると考えられる。勿論、粒子形成
機構から判る様に各層間に明確な界面などは存在せず、
各成分が３層化状態に、よ）局在化していると推測され
る。特にシェル層の存在は後述の例からも推測される。

エマル２１７粒子の第２の形成機構は、前記重合開始前
の状態が不均一系のケースである。この場合このまま重
合を開始させても良いが、好ましくは比較的低沸点の補
助溶剤を添加して系内を均−系にした方が良い。第１の
形成機構と同様に重合を開始させるとＰ２ポリマー成分
を保賎コロイドとしてＰ１ポリマー成分主体の白濁化し
たエマルジ璽ンを生成する。重合終了後に補助溶剤を留
去すレバシェルポリマーはエマル２１７粒子の表面に沈
着する。補助溶剤を余シに多く必要とする場合には均一
なエマルジ冒ンが生成されない事がある。

補助溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、エチル
アルコール、インプロピルアルコール、メチルエチルケ
トン、酢酸エチル等が挙げられる。

本発明に用いるシェルポリマーは水酸基を有し、高絶縁
性炭化水素媒体には不溶で、重合すると該溶媒に不溶化
するモノマーには可溶な性質を有さねばならないので使
用する七ツマ−によって当然変ってくる。又最も望まし
い最終的なエマルジ曹ンの態様はシェルポリマーを、得
られたエマルジ冒ン粒子の表面に局在化させる事である
。見方を変えれば粒子表面を水酸基を有するポリマーで
改質する事である。

この様な性質を発揮させるポリマーは例えば一般式〔Ｉ
〕及び例えば一般式〔■〕で示されるモノマ゛−の共重
合体から得る事ができる。

一般式〔Ｉ〕 （ｚｌ、ｚ２はＨ又はメチル基、Ａは置換されても良い
炭化水素基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基を
表わす。） 一般式［Ｉ［） （Ｒ＋１とＲ２はＨ１アルキル基、−ＣＯＯＲ４，−Ｃ
Ｈ２Ｃ００几５を表わし、Ｒ５、几４、Ｒ５は置換基を
有しても良い脂肪族基を表わす。） 一般式〔■〕で示されるモノマーはアクリル酸、メタア
クリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸のエステル
化物でかつ水酸基を有するものである。例えばヒドロキ
シメチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアク
リレート、ヒドロキシエチルメタアクリレート、ヒドロ
キシオクチルメタアクリレート、ヒドロキシメチルアク
リレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシオクチルアクリレート
、ポリエチレングリコールメタアクリレート、ポリエチ
レングリコールアクリレート、ポリエチレングリコール
メタアクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレ
ート、ヒドロキシエチルクロトネート等が挙げられる。

又水素原子をハロゲンで置換したものでも良い。更に水
酸基を有するモノマーとしては「合成高分子」（朝倉曹
店刊）、「高分子データハンドブック」（培風館刊）等
に挙げられているモノマー等を用いてもよいしこれらに
限られるわけではない。

一般式〔■〕で表わされるモノマーはアクリル酸、メタ
アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等の
不飽和カルボン酸のエステル化物であシ、脂肪族基のエ
ステルであれば例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、アミル、ヘキシル、エチルヘキシル、ドデシル、ト
リデシル、ヘキサデシル、ドコサニル、ヘキサデセニル
、オレイル、等が挙げられる。これらはハロゲン原子、
アミ７基、アルコキシ基等で置換されていても良く、又
窒素、酸素、イオウ等の原子で結合が結ばれていても良
い。

またシェルポリマーの物性を調整する為に第３成分とし
て共重合可能なモノマーを共重合しても良い。更にシェ
ルポリマーとして′４ｉ敗のポリマーを用いてもかまわ
ない。

シェルポリマーの重合は公知の重合方法で得る事ができ
るが、シェルポリマーを原材料としてエマルジ璽ンを合
成する為に、エマルジ冒ン合成時に用いる溶媒と同一か
又は良く混合する溶媒中で溶液重合によって得る事が最
も好ましい。更にシェルポリマーの物性として該溶媒に
高温で溶解してしまう性質を有するものは余シ望ましく
ない。

なぜならば液体現像剤の特性が温度に依存してしまい特
に温度が上昇した時にシェルポリマーが粒子から脱着し
てトナー粒子の物性を変えてしまう恐れがあるからであ
る。

本発明に用いるシェルポリマーの共重合体例を挙げるが
勿論これに限られるわけではない。（）内は重量比であ
る。

（イ）ｎ−へ中シルメタアクリレートーヒドロキシエチ
ルメタアクリレート（９３／７　） （ロ）２−エチルへキシルメタアクリレート−ヒドロキ
シエチルアクリレート（９５１５） （ハ）ｎ−ブチルアクリレート−ラウリルメタアクリレ
ート−ヒドロキシエチルアクリレート（４０１５７／３
　）に）ステアリルメタアクリレートーヒドロキシイソ
グロビルメタアクリレート（９０／１０　）（ホ）エチ
ルメタアクリレート−ラウリルメタアクリレート−ヒド
ロキシエチルアクリレート（１０／８５１５　）（へ）
ビニルアセテート−ｎ−へキシルメタアクリレート（ト
）　　シクロヘキシルメタアクリレート−ヒドロキシエ
チルアクリレート（９２／８　） 本発明に用いる、該溶媒に可溶で重合すると不溶化する
ポリマーを与えるモノマー囚としては例えば酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸等のビニルエステル類やアリルエステル
類。イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸等のアルキル
エステル類（但シ長鎖アルキルのポリマーは可溶化して
しまうので炭素数４まで）等、更にはアクリル酸やメタ
アクリル酸の置換基を有しても良い低級アルキルエステ
ルやアミド類。スチレン、メチルスチレン、ビニルトル
エン等スチレン誘導体、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルオキサゾリドン等の複素環を有するもの等が挙げら
れる。得られたエマル９１７粒子の物性を調釜する為に
塩基性のそツマ−やエーテル結合を有するモノマー等共
重合可能な第２成分を共重合してもかまわない。

本発明に用いる、該溶媒に可溶で重合しても可溶なポリ
マーを与えるモノマー（Ｂ）は例えば下記−一般式［Ｉ
［Ｉ） 一般式（”ｌ［［）中、Ｒは炭素数８以上の脂肪族基を
表わし、Ｂはエステル基又はアミド基、Ｑ１％　Ｃ２、
は水氷原子、アルキル基、−ＣＯＯＲ，’、−ＣＨ，Ｃ
Ｃ００Ｒを表わす。Ｒ’、Ｒ，“は脂肪族基を表わす。

モノマーの）の例としてはアクリル酸、メタアクリル酸
、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸のエステル化物
及びアミド化物であシ、例えば脂肪族基の場合デシル、
ドデシル、トリデシル、ヘキサデシル、ドコサニル、ヘ
キサデセニル、オレイル等が挙げられる。

これらはハロゲン原子、アミノ基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基等で置換されていても良く、又窒素、成案、イ
オウ等の原子で結合が結ばれていても良い。

モノマー囚及びＣＢ）の必要特性は、前記シェルポリマ
ーを溶解させる事が好ましいが必ずしも各々のモノマー
がシェルポリマーを溶解する必要はなく　、該ｔａ　Ｋ
　ｓシェルポリマー、モノマー（Ａｌ及ヒβ）が混合さ
れた時に実質的に均−系であれば問題ない。また溶解性
が悪く不均一系となる場合には比較的低沸点の補助溶媒
を用いて重合が完了した後に留去すれば良い。

本発明で得られたエマルジ冒ンを静電写真用液体現像剤
とするには、分散樹脂粒子を着色し荷電を与えれば良い
。分散粒子の着色剤としては一般に液体現像剤用着色剤
として知られているものが任意に使用できる。例えばオ
イルブラック、オイルレッド等の油溶性染料、ビスマル
クブラウン、クリソイジン等の塩基性アゾ染料、ウール
ブラック、アミドブラックグリーン、ブルーブラックＨ
Ｆ等の酸性アゾ染料、コンゴーレッド等の直接染料、ス
ーダンバイオレット、アシッドブルー等のアントラキノ
ン系染料、オーラミン、マラカイトグリーン、クリスタ
ルバイオレット、ビクトリアブルー等のカルボニウム染
料、ローダミンＢの如＜　１：ｆ−／ミン染料、す７ラ
ニン、ニグロシン、メチレンブルー等のキノンイミン染
料等の染料が挙げられる。顔料としては、カーボンブラ
ック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン
、ウオツシングレッド、ベンジジンイエロー等カ桔げら
れる。又表面処理を施した顔料、例えばニグロシンで染
色したカーボンブラック、グラフトカーボン、ローダミ
ンＨで染色した酸化硅素微粉末、マイクロリスブルー等
を用いる事ができる。

分散粒子への着色方法は、使用する着色剤を溶解する溶
剤にあらかじめ溶解しておき、この着色剤溶液を工ｉル
ジ四ン中に滴下攪拌する方法が最も簡便である。特にオ
イル染料をトルエン、キシレン等の芳香族溶媒に溶解し
滴下攪拌すると、うまく着色できる。使用した溶媒はト
ナー溶媒と混合するので品質上悪影響がない限シ除去す
る必要はない。また特開昭５７−４８７３８にみられる
様な溶媒系を用いて、後で溶媒除去をしても良い。

更に他の着色方法として、得られたエマルジｌンと着色
剤をコロイドミル、ボールミル、振動ミル等の分散様に
加え機械的振動を与える事によりて着色しても良い。

本発明の液体現像剤は電荷制御剤、着色剤等を選択すれ
ば正電荷を有するトナー又は負電荷を有するトナーを自
由に製造する事が可能である。

本発明の液体現像剤に用いられる電荷制御剤としては、
例えばオレイン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナンテン酸
亜鉛、ナフテン酸マンガン、オクチルに：ＸＸシルトレ
シチン、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ステペ
ライトレジンのアルミニウム塩等が挙げられる。

また特公昭４９−２６５９４号、同４９−２６５９５号
、特開昭６０−１７３５５８号、同６〇−１７５０６０
号、同６０−１７９７５０号、同６０−１８２４４７号
、同６０−２１８６６２号、特願昭６０−７８０６２号
等に挙げられた電荷制御剤も用いる事ができる。

本発明で得られた液体現像剤は特公昭３７−１７１６２
号、同３８−６９６１号、同４１−２４２６号、同４６
−３９４０５号、特開昭５０−１９５０９号、同５０−
１９５１０号、同５４−１４５５３８号、同５４−８９
８０１号、同５４−１３４６３２号、同５４−１９８０
３号、同５５−１０５２４４号、同５７−１６１８６３
号、同５８−７６８４３号、同５８−７６８４４号、同
５８−１２２８９７号等に記載される様な平版印刷版に
対しても用いる事ができる。これらの平版印刷版用に用
いた場合には、アルカリ溶出液に対してレジスト性を有
さねばならない。本発明によって得られた液体現像剤の
場合は、ベンジルアルコール等の浸透剤を用いない無機
アルカリ溶出液で溶出する場合に特に良好な印刷版を与
える。

実施例１（本発明のエマルジ冒ンの合成）既知の溶液重
合法でｎ−へキシルメタアクリレート−ヒドロキシエチ
ルメタアクリレート共重合体（本発明の例示シェルポリ
マー（イ））の４０％キシレン溶液を得た。

この溶液７０９を１ｔのヘキサン中に加えると、共重合
体の沈殿物がスラリー状として得られた。

ヘキサンで数回洗浄デカンテーシ曹ンしたスラリーを、
Ｎ２ガス導入管、温度計、攪拌機、冷却管を備えた１ｔ
の４ツロフラスコ中に加え、４５０ｆのＩＦソルベント
（出光石油化学社製）を加えた。

この段階では、良く攪拌しても該共重合体はＩＰソルベ
ントに全く溶解せずに沈殿したままである。

次に１２８ｔの酢酸ビニル（モノマー（８）に相当）、
３２９のラウリルメタアクリレート（モノマーβ）に相
当）を加えて良く攪拌すると均一な途切溶液となった。

８０℃でＮ２ガス置換した後に、重合開始剤としてアゾ
ビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を１を加えると、
１合が開始し、約１時間後に白濁し始め内温は１１０℃
まで上昇した。内温が８０℃に低下してからも更に２時
間加熱を加えた。残存している酢酸ビニル七ツマ−を除
去する為に内部を減圧にし留去させ、約２ｔの留出物を
得た。得られた白色の工ｉルジ璽ンには全く沈殿物はな
く、又モノマー共もほとんど感じられなかった。電子顕
微鏡で粒径を測定したところ０．２５μの粒径で粒度分
布はほとんどなかった。

実施例２〜９ 実施例１と同様な方法によって、以下の表に示される組
成でエマルジ璽ンを合成した。シェルポリマーは略称Ｓ
で表わし、菫は固呈分で示した。

モノマー囚、モノマー（Ｂｌは、各々Ａ％Ｂ１と略して
示した。なお実施例６及び８については補助溶媒として
メチルエチルケトン３０ｆｔ−ｆ用した。

本実施例で得られたエマルジ曹ンは沈殿物がほとんどな
くかつ数カ月自然保存しても沈殿物は増加せず安定なも
のであった。エマルジ冒ンの粒径は電子顕微鏡撮影から
測定した結果エマルジ冒ンの種類によって差はあるが０
．１５〜０．３μ程度であった。しかし各々のエマルジ
１ンはほとんど単分散の粒度分布を示し、かつ粗大粒子
や微小粒子がみられず、極めて良く粒径が揃ってｂた。

なお藁温で粒子が融着して観察できないものはレズリ方
法で測定した。

比較例１（比較エマルジ冒ンの合成） 既知の溶液重合法でステアリルメタアクリレート−メタ
アクリル酸共重合体（重量比９８／２　）の４０％ヘキ
サン溶液を得た。このポリマー溶液７０ｔを４５ｏｆの
ＩＰソルベントとともに実施例１と同様に４ツロフラス
コに加えると均一な透明溶液となった。（本ポリマーは
シェルポリマーではなく、従来技術に用いられていた可
溶性ポリマーに相当する） 以下実施例１と全く同様にモノマーを加えて重合を行な
ったところ内温は１０５℃まで上昇した。

残存モノマーを留去後の白色エマルジ璽ンには全く沈殿
物も表＜、モノマー臭もほとんどなかった。

粒径は０．２μで粒度分布はなかった。

実施例−１０（正帯電性液体現像剤の製造例）実施例−
１で得られた２５０ｆのエマルジ曹ン中に、４０ｆのキ
シレン溶解した５ｆのオイルブラックＨＢＢ（オリエン
ト化学社製）を超音波をかけながら滴下しエマル９１７
粒子を着色した。

次いで電荷制御剤として１％のステペライトレジンのア
ルミニウム塩のキシレン溶液５ｔを加工コンク（濃縮）
トナーを得た。

このコンクトナーをアイソパーＧでトータルを１０ｔに
希釈し正帯電性の液体現像剤（Ｐ−１）ナー）を得た。

実施例−１１（負帯電性液体現像剤の製造例）エマル９
１７粒子の着色までは実施例−１０と全く同様に行ない
、負帯電性の電荷制御剤としてジオクチルスルホサクシ
ネートのナトリウム塩を０．７ｆ加えコンクトナーを得
た。

得られたコンクトナーをアイソパーＧでトータルを１（
ｌに希釈し、負帯電性の液体現像剤（Ｎ−１トナー）を
得た。

実施例−１２ 実施例２〜９で得られたエマルジ冒ンを正帯電性現像剤
とする為に実施例−１０と同様な方法で製造したところ
、粒子帯゛嵐能は各々多少異なるものの良好な正帯電性
液体現像剤が得られた。（Ｐ−２〜Ｐ〒９　トナー） 実施例−１３ 実施例２〜９で得られたエマルジ冒ンを負帯電性現像剤
とする為に実施例−１１と同様な方法で製造したところ
、粒子帯電能は各々多少異なるものの良好な負帯電性液
体現像剤が得られた。（Ｎ−２〜Ｎ−９トナー） 実施例−１４（地域用液体現像剤の製造）比較例−１で
合成したエマルジ璽ンを用いて、正帯電性用として実施
例−１０と全く同様な方法で、負帯電性用として実施例
−１１と全く同様な方法で液体現像剤を得た。（比較Ｐ
−１トナー、比較Ｎ−１トナー） 実施例−１５（可溶性樹脂成分の測定）（Ａ）　　実施
例−１０で得られたコンクトナー３（１をアイピーンル
ベントで３００−に希釈しセミコンクトナーを得た。電
極板として２枚のアルミニウム板をこのセミコンクトナ
ー中に入れ直流３０００Ｖの電圧を印加した。ｅ’［ｃ
しているエマル９１７粒子はｅ電極に付着し液の濁度が
徐々に低下した。新しいアルミニウム板で３〜５回繰返
すとエマルジ璽ン粒子は完全に電極上へ除云されて濁シ
のない淡赤色の残液が得られた。本残液をエバボレート
し正確に固氾分を測定するとわずかにｏ、ｏｓｒであっ
た。

（２）一方比較例−１で合成したエマルジ璽ンを用いた
場合に全く同様な操作を行なうと、濁９のない淡赤色の
残液が得られた。しかしこの残液をエバボレートして固
型分を測定すると０．８９２であった。

従りて可溶性樹脂存在下に重合を行なって得たエマルジ
冒ンは、可溶性樹脂成分が該溶媒中に溶解して存在して
いる確率が高いといえる。

しかしながら本発明のエマルジ璽ンは可溶性部がほとん
どみられず、シェルポリマーは粒子に吸着しているとみ
るのが妥当であろう。

（ｑ　実施例−１２で得られたコンクトナーについても
同様の実験を行なったが固型分は０．０２〜０．１２の
範囲での）の場合と比較して明らかに少なかりた。

実施例−１６ 実施例−１０で得られたＰ−１トナー、実施例１２で得
られたＰ−２〜Ｐ−９トナーを液体現像剤とし、ＥＰ−
１２（三菱製紙■製ダイレク１版機）を用いて、電子写
真ダイレクト印刷版ＬＯＭ−１［Ｂｔ−製版したところ
いづれもエッヂのしつかシした画像が得られ、本刷版を
用いた印刷物も美しい仕上シであった。比較として実施
例−１４で得られた比較トナーＰ−１の場合画像部の周
囲に、にじみ状のゴーストが発生した。また画像も崩れ
気味であった。不刷版を使用した印刷（は生じた画像故
障のパターンが印刷物に現われてしまい不可であった。

実施例−１７ 親水化処理が施されたアルミニウム版に、酸価の高いア
クリル樹脂中に分散したδ−製銅フタロシアニン顔料を
塗布乾燥し印刷用原版とした。（バインター／顔料比＝
７５／２５）　　該原版を暗所でコロナ帯電にて正帯電
させた後に画像露光を行なった。実施例−１３で得られ
九Ｎ−２トナーで現像した後に熱定着した。冷却後にＤ
Ｐ−４（富士写真フィルム＠ＰＳ版用現像液）を水で１
０倍に希釈した液の中に１０秒間浸漬した後に水洗した
。

トナー画像部だけが美しい画像として残り、非画像部は
完全に溶出された印刷版が出来た。

一方実施例−１４で得られた比較Ｎ−１トナーで現像し
た場合には画像部の周囲に、にじみ状のゴーストが発生
し、ＤＰ−４で非画像部を溶出した後もそのパターンは
残ってしまった。また、Ｎ−３〜Ｎ−９トナーで実施し
た場合も良好な印刷版が得られ、印刷物もシャープな画
像であったが、比較Ｎ−１トナーだけは画像部周辺のゴ
ーストの為に美しい仕上シとはならなかった。

更にＮ−２トナー及び比較Ｎ−１トナーの各１ｔを用い
てＢ−４版の原版で連続処理を行なうと２０版目で比較
Ｎ−１トナーの場合ゴーストの発生が激しく使用不可と
なってしまったが、Ｎ−２トナーは５０版処理しても全
く異常はなかった。

以上の実施例よシ本発明のエマルジ璽ンを用いた液体現
像剤を用いた場合、良好な刷版及び美しい仕上シの印刷
物が得られる事が判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 高絶縁性炭化水素媒体中に、少なくとも分散した樹脂粒
   子を含む静電写真用液体現像剤において、該樹脂が、下
   記の重合体（Ｓ）の存在下で、下記のモノマー（Ａ）及
   びモノマー（Ｂ）を重合して得られる樹脂であることを
   特徴とする静電写真用液体現像剤。 重合体（Ｓ）：該媒体に不溶であり、かつ水酸基を有す
   る重合体。 モノマー（Ａ）：該媒体には可溶で重合により不溶化す
   るモノマー。 モノマー（Ｂ）：該媒体に可溶で重合しても可溶な重合
   体を形成するモノマー。