JPS60164757A - 電子写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明は、再分散性の良い電子写真用液体現像剤に関す
る本のであり、特に、現像装置への付着汚れを少なくし
た電子写真用液体現像剤に関するものである。

（従来技術） 一般に電子写真プロセスにおいて、形成された静電潜像
を顕像化する方法としては、カスケード法、磁気ブラシ
法などに代表される乾式現像法と、高絶縁性、低誘電率
の非水液体中にトナー粒子を分散させた湿式現像法など
がある。これらの現像方法の中で、湿式現像法はトナー
を微粒子化することが可能であシ、高解除力、連続階調
の画像を要求される場合には、最も適した現像方法と言
うことができる。

通常、電子写真用液体現像剤としては、カーボンブラッ
ク、ニグロシンなどの顔料もしくは染料と、アルキッド
樹脂、アクリル樹脂等の天然樹脂もしくは合成樹脂を高
絶縁性、低誘電率の液体、例えば、石油系の脂肪族炭化
水素系溶剤中に均一に分散し、更に、分散した粒子の荷
電特性を均一かつ強化する目的で、金属セッケン、レシ
チン、ビニルピロリドンを含有するポリマーなどを添加
したものが知られていた。しかし、これらは経時によシ
、粒子の沈降ある込は凝集等が発生し易く、実用上問題
があるため、これを解決する方法としテ、カーホンブラ
ック表どの顔料表面に、ポリマ−をグラフト化すること
により、分散の安定化を図る方法（特公昭≠≠−／り１
９６号公報）などが提案さＶ、ているが、これらの現像
剤は、顔料と同時に、画像面に付着する樹脂成分の相対
的な量が少々く、形成した画像の定着後の強度が充分で
ないという欠点があった。更にこむ、らの液体現像剤を
用いて、酸化亜鉛紙上に画像を形成し、オフセット印刷
版として用いた場合には、印刷インクに対する感脂性お
よび耐刷枚数が充分でないという欠点があった、上記欠
点を改良する方法として、非水液に不溶な重合体と非水
液を吸収しつる重合体とを分子凝集体を形成させたもの
（特公昭ｊ３−１０４１ｊ１号公報）、非水液に溶媒和
する部分と溶媒和しない部分を持った両親媒性の重合体
（特開昭１３−！≠０２り号、特公昭１ｔ−１０４／り
号、特開昭１７−／ｊ’ｊ４ｔ４＃号公報）ｆトナー粒
子として用いることが提案されている。

こむ、らの方法によって形成したトナーは、粒子の分散
安定性には優れている本のの、一旦沈降を生じた場合、
あるいは、現像装置の各部にトナーが付着した場合には
、トナーが塗膜状に固化し、再分散ができなくなる。

その結果、現像装置を汚して故障の原因になったり、現
像装置のスクイズローラー周辺等に付着物が発生して洗
浄が困難になったりする。

本発明は、上記のような従来の液体現作剤の有する問題
点を改良する本のである。

（発明の目的） 本発明の目的は、分散の安定性および再分散性の優れた
電子写真用液体現像剤を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、定着性に優れ、更には、オフ
セット印刷原版として用いた場合には、優れた印刷イン
ク感脂性と、耐刷性をを有する電子写真用液体現像剤を
提供することＫある。

（発明の構成） 本発明者等は、鋭意研究の結果、電気抵抗が１０９Ω・
α以上で、かつ誘電率が３以下の非水溶剤中に、少なく
とも該非水溶剤に不溶な樹脂を分散してなる電子写真用
液体現像剤において、該樹脂は該非水溶剤と同じか又は
異なる非水溶剤中で、可溶性樹脂の存在下に、２個以上
の重合性官能基を有する単量体を１種以上と１個の重合
性官能基を有して非水溶剤に不溶な重合体を形成しうる
単量体を１種以上とを重合した樹脂であることを特徴と
する電子写真用液体現像剤によって、本発明の目的を達
した。

本発明により製造さｔ′Ｌ′ｆｔ非水溶剤系に分散し友
樹脂は、微細々粒子として存在すると同時に、非常に安
定な分散性を示し、本発明の現像剤は多数枚の現像を行
っても良好な画ｌを安定して形成することが可能である
。これは、本発明の現像剤に、可溶性の樹脂が存在する
ことと、分散された樹脂がコ個以上の重合性官能基を持
った単量体から重合された樹脂を少なくとも含有するこ
とによると考えられる。すなわち、２個以上の重合性官
能基を持った単量体を重合すると、重合体は網目構造を
形成していると考えられる。そのために、現像装置の各
部に現像剤が付着した場合本、粒子が合一しに〈＜、再
分散が容易である反面、加熱など、１− により完全に定着した場合は、強固な皮膜が形成され、
良好々定着性を示すと同時に、オフセット印刷版として
用いた場合には、良好々耐刷性を示すと考えられる。

次に本発明について詳細に述べる。

本発明に用いる電気抵抗がｌＯΩ・１以上で、かつ誘電
率が３以下の非水溶剤としては、直鎖状又は分岐状の脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素などの溶剤を挙げることができるが、揮
発性・安定性・毒性・臭気などの点からオクタン、イソ
オクタン、デカン、イソデカン、ドデカン、インドデカ
ン、ノナン、イソパラフィン系の石油溶剤であるアイソ
パーＥ、アイツノｅ　Ｑ、アイソパーＨ１アイソパーＬ
（アイツノｅ−ｒＩａｏｐａｒＪ　はエクソン社の商品
名）、ツルペッツｉｏｏ、シェルシルア１（シェル社製
）などが好適である。

本発明における最も重要な構成成分である非水溶剤に分
散する樹脂の製造は非水溶剤中において、可溶性樹脂の
存在下に、単量体を重合することにｌ− よって得られる。非水溶剤としては、基本的には、前記
電子写真用液体現像剤の担体液に混和するものであれば
使用することが可能であるが、樹脂分散物製造の段階で
担体液と同様の溶剤を用いる方が好ましい。すなわち分
散樹脂を製造するに際して用いる非水溶剤としては、直
鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素・脂環式炭化水素・芳
香族炭化水素・ハロゲン化炭化水素々どが好適であシ、
更に具体的には、ヘキサン、オクタン、イソオクタン、
デカン、イソデカン、ドデカン、イソデカン、ノナン、
イソパラフィン系の石油溶剤であるアイソバー　Ｅ１ア
イソパーＧ１アイソパーＨ１アイソパーＬ、ソルベツン
１００．シェルシルア１等が好適である。非水溶剤中で
単量体を重合する際に、用いる可溶性樹脂は生成した重
合体を安定な樹脂分散物とするために分散安定剤として
作用するが、このために従来公知の分散安定剤を用いる
ことができる。例えば、非水溶剤として、前記の脂肪族
炭化水素系溶剤を用いる場合は、次に例示するようが各
種の合成樹脂又は天然樹脂を可溶性樹脂として用いるこ
とができる。例えば、炭素原子数≠からココのアルキル
鎖を有するアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエス
テル、高級脂肪酸ビニルエステル、ビニルアルキルエー
テル、フタジエン、イソプレン等の単量体の重合体又は
前記の単量体をλ種以上組合せた共重合体又は前記のよ
うな脂肪族炭化水素系溶剤に可溶な重合体を形成する単
量体と、下記に示す様な脂肪族炭化水素系溶剤に不溶な
重合体を形成する単量体を樹脂の可溶性を損わない程度
に用いた単量体との共重合体を挙げることができる。

脂肪族炭化水素に不溶な重合体を形成する単量体として
は、例えば、酢酸ビニル；アクリル酸又はメタクリル酸
のメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｌ５ｏ−プロピルエ
ステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ンの如キスチレン誘導体；アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸
の如き不飽和カルボン酸又はその無水物；ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、
ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロ
リドン、アクリルアミド、アクリロニトリルの如き各種
の極性基を有する単量体を挙げることができる。分散安
定化樹脂としては、上記の合成樹脂の他に、アルキッド
樹脂、各種の脂肪酸で変性したアルキッド樹脂、アマニ
油、変性ポリウレタン樹脂などの天然樹脂も用いること
ができる。

本発明に用いる非水溶剤に分散する樹脂は、２個以上の
重合性官能基を有する単量体を１種以上と１個の重合性
官能基を有して非水溶剤に不溶な重合体を形成しつる単
量体を１種以上用いて重合した樹脂であるが、１個の重
合性官能基を有して非水溶剤に不溶な重合体を形成しう
る単量体としては例えば、酢酸ビニル；アクリル酸又は
メタクリル酸のメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓ＋
ｏ−プロピルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレンの如きスチレン誘導体；アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、
無水マレイン酸の如き不飽和カルボ−ター ン酸又はその無水物；ヒドロキシエチルメタクリレート
ヒドロキシエチルアクリレート、ジエチルアミノエチル
メタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミ
ド、アクリロニトリルなどの各種の単量体を挙げること
ができる。

次に、重合性官能基を２個以上有する単量体の、重合性
官能基として具体的に、ＣＨ２＝ＣＨ−５１ ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−１ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−０−１Ｃ
）Ｔ２−ＣＨ−ＣＯＮ）Ｊ−１ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＮＨ−
１ＣＨ２＝ＣＨ−ＮＨＣＯ−１Ｃ）Ｔ２＝ＣＨ−ＣＩ−
７２−Ｎ）ＴＣＯ−１ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−１ＣＨ２
＝ＣＨ−（、？Ｑ−１７０− ＣＨｚ　＝　ＣＨ−０−１ＣＪ＝ＣＩ−Ｔ−ｓ−１等を
挙げることができるが、これらの重合性官能基を同一の
ものあるいは異なったものをＪ個以上有した単量体であ
ればよく、重合によって非呆溶剤に不溶な重合体を形成
する。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体として、ジビニル
ベンゼン、トリビニルベンゼン等のスチレン誘導体；多
価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール＃２００、＠４Ｉ００．＠ｔ００％　／　、
Ｊ−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジ
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタン、はンタ
エリスリトールなど）又は、ポリヒドロキシフエ／−”
（例、ｆＪＩ’ヒドロキノン、レゾルシン、カテコール
およびそれらの誘導体）のメタクリル酸、アクリル酸又
はクロトン酸のエステル類、ビニルエーテル類又は了り
ルエーテル類；二塩基酸（例えばマロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フ
タル酸、イタコン酸、等）のビニルエステル類、アリス
エステル類、ビニルアミド類又はアリルアミド類：ポリ
アミン（例えばエチレンジアミン、１．３−プロピレン
ジアミン、’ｌ≠ｌジーレンジアミン等）とビニル基を
含有するカルボン酸（例えば、メタクリル酸、アクリル
酸、クロトン酸、アリル酢酸等）との縮合体などが挙げ
られる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体として、例えば
、ビニル基を富有するカルボン酸〔例えば、メタクリル
酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アクリロイル酢
酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロイルプロピ
オン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイルプロピオ
ン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はアミンの反応
体（例えばアリルオキシカルボニルプロピオン酸、アリ
ルオキシカルボニル酢酸、２−アリルオキシカルボニル
安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピオン酸、等）
等〕のビニル基を含有したエステル誘導体又はアミド誘
導体（例えば、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル
、イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸
アリル、イタコン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル
、メタクリロイルプロピオ／酸ビニル、メタクリロイル
プロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシカルボ
ニルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキシカルボニ
ルメチルオキシカルボニルエチレンエステル、Ｎ　−ア
リルアクリルアミド、Ｎ−アリルメタクリルアミド、Ｎ
−アリルイタコン酸アミド、メタクリロイルプロピオン
酸アリルアミド、等）、又は、アミノアルコール類（例
えばアミノエタノール％／−アミツブパノール、ｌ−ア
ミノブタノール、ｌ−アミノヘキサノール、−一アミノ
ブタノール等）と、ビニル基を含有したカルボン酸の縮
合体などが挙げられる。

本発明に用いら１、るコ個以上の重合性官能基を有する
単量体は、全単量体の１０モル係以下、好ましくは！モ
ル優以下用いて重合し、樹脂を形成する。

ｌ　３一 本発明において画像を可視化する必要のある場合は、従
来公知の各種顔料又は染料を使用することができる。宥
色方法としては、各種の方法があるが、樹脂粒子を分散
した現像剤中に、顔料又は染料を分散せしめる方法、分
散樹脂を着色する方法などがある。

分散樹脂自体を着色する方法の７つとして、例えば、分
散樹脂に物理的に分散する方法があシ、用りられる顔料
や染料は、非常に多く知られている。例えば、磁性酸化
鉄粉末、粉末ヨウ化鉛、カーボンブラック、ニグロシン
、アルカリブルー、ハンザイエロー、キナクリドンレッ
ド、フタロシアニンブルーなどが挙げられる。

着色の方法の他の１つとしては、特開昭！７−’７１７
３１などに記されている如く、分散樹脂物を好ましい染
料で染色する方法である。あるいは他の着色の方法とし
て分散樹脂物と染料を化学的に結合させるがあり、例え
ば特開昭ｚｓ−ｚｐ。

コタに開示されている。更には、着色したモノマー自体
を用いて、これを樹脂粒子中に共重合させ一／　≠− ることにより粒子を着色することも可能である。

本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは画像
性の改良等のために、必要に応じて種々の添加剤を加え
ても良く、例えば「電子写真」１６巻、２号、４Ａ≠頁
（ｌり７！年）に具体的に記載されている。

例エバシース−エチルへキシルスルホコハク酸金属塩、
ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、ポリ
（ビニルピロリドン）等の添加剤が挙げられる。

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらのみに
限定されるものではない。

実施例１ 攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度針を備えたｉｏ
ｏｏｍｔのガラス製容器にアイツノｅ−Ｈ／−ｏ　ｏ　
ｇ、ラウリルメタクリレートモノマー２００ｇ１アゾビ
スイソブチロニトリル／、Ｏｇを加え、窒素気流下で攪
拌しつつｒｏｏｃにて４時間重合を行って重合率りｊチ
でポリラウリルメタクリレートを得た。次に上記と同様
に、ｊ００ｒｎｌ容器に、アイソパーＨコＯＯｇ、酢酸
ビニルモノマー１０１１先に得られたポリラウリルメタ
クリレートｚμ及びアジピン酸ジビニルを酢酸ビニルに
対して２ｍａｌｌ’Ａ添加し、窒素気流下で７００Ｃに
保った。

これに、λ、λ′−アゾビス（２、４４−ジメチルバレ
ロニトリル）をｉ、ｏｇ添加し、を時間重合を行うこと
により、白色の樹脂分散物が得られた。

重合率ｒｚｑｂ、粒子サイズは、約０．３μｍであった
。これとは別に先に得られたポリラウリルメタクリレー
トｌＯｇとアイソパーＨＪＯ９及びニグロシン１０９を
、ガラスピーズと供に、ペイントシェーカー（東京精機
■製）によりりＯ分間分散を行い、ニグロシンの微小な
分散物を得た。

上記の樹脂分散物！、７９、ニグロシン分散物ｏ、ｚｇ
及びナフテン酸ジルコニウム０．０１９を、アイツノ’
ｉ−Ｈ／ｌに希釈することにより、液体現像剤を作製し
た。この液体現像剤を用いて、全自動電子製版機ＥＬＰ
２１０　（富士写真フィルム■製）によ）、酸化亜鉛紙
に露光、現像を行った所、非常に鮮明なオフセット印刷
用マスタープレートが得られた。また、２ｏｏｏ枚現像
後も、現像装置へのトナー付着汚れはほとんど発生しな
かった。

更にこのマスタープレートによシ常法により印刷を行つ
友所５ｏｏｏ枚印刷後も、鮮明な印刷物を得ることがで
きた。

次に、比較のために樹脂分散物の単量体のアジピン酸ジ
ビニルを除くほかは、同様にして液体現像剤を作製し、
同様に現像したところ、自現機の現像液をスクイズする
ローラー周辺にトナーの付着がみらｔｌ、た。

実施例２ 実施例ＩＫおけるアジピン酸ジビニルの代シに、エチレ
ングリコールジメタクリレートを用すて、それ１酢酸ビ
ニルモノマーに対して％　’　、Ｊ　ｍａｉｌチ用いる
他は、同様の操作を行うことにより、内部架橋をしたポ
リ酢酸ビニルのアイソパーＨ分散物を得た。

上記分散物コｒｇ、実施例ＩＫて作製したニグロシン分
散物２ｇ及びジイソブチレンと無水マレｌ　７− イン酸の共重合物の１０４ドコサニルアミド化物０．０
３μをアイソパーＧ／Ｊに希釈することにより液体現像
剤を作製した。これを実施例１と同様の装置によシ、酸
化亜鉛紙を２０００枚現像した所、装置に対するトナー
付着汚れはほとんど発生しなかった。

実施例３ 攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計を備えた１０
００ｙｔｌのガラス製容器に、アイソパーＨａｏｏｇ、
−ｙウリルメタクリレートモノマーｌりＯｇ、アクリル
酸１０ｇ、アゾビスイソブチロニトリルｉ、ｏｐを添加
し、窒素気流下で攪拌しつつ、ｒｏ　０ｃで６時間重合
を行った。重合率り０チでコポリ÷ラウリルメタクリｌ
／−トーアクリル酸）が得られた。上記と同様に３００
１ｄ容器に上記共重合体７．ｊ９及び酢酸ビニル七ツマ
ー３０ｇ、アジピン酸ジアリルを酢酸ビニルモノマーに
対して／ｍｏ１４、アイソパーＨ，２ｏｏｐを添加し、
窒素気流下、７００Ｃとし１．２．．２’−アゾビスＬ
２　、４！−ジメチルバレロニトリル）／、０９ｔｓ−
／Ｉ− 加した。を時間重合後、重合率約ｔｏ％で粒子サイズ約
０．３Ｂｍの白色の樹脂分散物が得られた。

これとは別に、アルカリブルー（オリエント化成■）１
０９上記で得られたコポリ子ラウリルメタクリレートー
アクリル酸）ｌｏｇ及びアイソパーＨ３０ｆｌをガラス
ピーズと供にペイントシェーカーでりＯ分間分散してア
ルカリブルー分散物を得た。

次に前記で得た樹脂分散物３１，９、アルカリブルー分
散物Ｏ６λｇ及びナフテン酸シバコニウム０．０１９を
アイソ、ＲＱ／ｌに希釈し液体現像剤を作製した。これ
を実施例１と同様の装置により酸化亜鉛紙を２０００枚
現像した所、装置に対するトナー付着汚れはほとんど発
生しなかった。

実施例４ 実施例３において、アジピン酸ジアリルを用いる代シに
、トリメチロールプロパントリメタクリレートを酢酸ビ
ニルモノマーに対して、Ｏ０／ｍａｌｔ添加する他は、
同様の操作により、液体現像剤を作製し、現像したがト
ナー付着汚れは発生しなかった。

実施例５ 実施例３においてアジピン酸ジアリルを用いる代りに、
ジエチレングリコールジメタクリレートを、酢酸ビニル
に対して、０．３ｍｏ１４添加する他は、同様の操作に
より、液体現像剤を作製し現像したがトナー付着汚れは
発生しなかった。

実施例６ 実施例１で用いたと同様にｓｏｏｍｔ容器に、アイソパ
ーＨ２００９、スチレン−ブタジェン共重合体（スチレ
ン倉ｆｉ（２ｊ　％商品名ツルプレン１２０弘旭化成■
製）２０ｇ、メチルメタクリレート／１３９、ｎ−ブチ
ルメタクリレート７ｇ、ジエチレングリコールジメタク
リレート／９を窒素気流下、７００Ｃに加熱し、アゾビ
スイソブチロニトリルｉｐを添加し、６時間重合を行っ
た。重合率約りｏｑ６、粒子サイズ約０．ｊｔｉｍの白
色の樹脂分散物が得ら扛た。

この樹脂分散物！、μｇ及び実施例３にて作製したアル
カリブルー分散物０．２９とナフテン酸ジルコニウムｏ
、ｏｚｇをアイツノｅ−Ｇ／ｌに希釈し、液体現像剤を
作製した。この現ｆ象液を用いて実施例１と同様に現像
を行ったが、トナー付着はみられなかった。

次に比較のためにジエチレングリコールジメタクリレー
トを除いて作った樹脂分散物を用いるほかは同様にして
液体現像剤を作製し、現像したところ自現機のスクイズ
ローラの周辺にトナーの付着がみられた。

実施例７ 実施例６において、ジエチレングリコールジメタクリレ
ートを用いる代りに、トリエチレングリコールジメタク
リレート７．２９を用いて、同様の操作により、液体現
像剤を作製し、現像したがトナー付着はみられなかった
。

実施例８ 実施例６においてジエチレングリコールジメタクリレー
トの代りにメタクリル酸ビニルｏ、ｔｇを用い、他は同
様の操作によシ液体現像剤を作製し、現像したがトナー
付着はみられなかった。

−λ　ｌ− 実施例９ 実施例６において、ジエチレングリコールジメタクリレ
ートの代りにメタクリル酸アリル０，７ｇを用いた。他
は同様の操作により液体現像剤を作製し、現像したがト
ナー付着はみられ々かった。

実施例１０ 実施例６において、ジエチレングリコールジメタクリレ
ートの代りにアクリル酸ビニルオキシカルボニルエチル
エステル／、Ｏｇを用いた。他は同様にして、液体現像
剤を作成し、現像したがトナー付着はみられなかった。

実施例１１ 実施例１で得られた白色の樹脂分散物／　００９及び、
染料のスミカロンネイビーヅルー２ｇを１０００（”、
に加温し５時間加熱攪拌した。室温に冷却したのち、凝
集沈殿物を、濾紙を用いて炉別し、青色の樹脂分散物を
得た。

上記の青色の樹脂分散物ｌ！ｇ及びナフテン酸ジルコニ
ウムｏ、ｏｚｇをアイソ、ＲＱ／ｌに希釈し、液体現像
剤を作製した。

一一一 これを実施例１と同様の装置により、現像した所、装置
に対するトナー付着汚れは殆んど発生しなかった。

実施例１２ 実施例３で得らｆｌ、７を白色の樹脂分散物１００９及
びスミカロンブラック３ｇを／θ０　’Ｃに加温し、１
時間加熱攪拌した。

室温に冷却したのち、凝集沈殿物をｐ紙を用いて炉別し
、黒色の樹脂分散物を得た。

上記の黒色の樹脂分散物１７９及びナフテン酸ジルコニ
ウムｏ、ｏｔｇをアイソＡ−Ｇ／ｌに希釈し、液体現像
剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、装置に
対するトナー付着汚れは殆んど発生しなかった。

実施例１３ 実施例３で得られた白色の樹脂分散物１００９及びカー
ボンブラック（三菱化成■製＃≠０）μμ及び実施例３
で得られたラウリルメタクリレートとアクリル酸の共重
合体参ｇ及びアイソパーＨ，２ｊ９を、内容量約り０Ｏ
ｃＩｒＬ３のボールミルにて、７２時間混練して黒色の
樹脂分散物を得文。得られた黒色の分散物λＯｇ及びナ
フテン酸ジルコニウム０．０７９をアイソパーＧＩＩｌ
に希釈し、液体現像剤を作製した、これを実施例１と同
様の装置により現像した所、装置に対するトナーの付着
汚れは殆んど発生し々かった。

実施例１４ 実施例１の方法で製造したポリ（ラウリルメタクリレー
ト）／≠ｇ５酢酸ビニルｔｏｇ、クロトン酸３ｇ及びビ
ニルオキシカルボニルエチルオキシカルゼニルメチルメ
タクリレート１ｇをアイソパートコ弘ｏｇと混合し、９
素ガスを流しながら攪拌し７ｊ’Ｃに加熱した。これに
λ、２′−アゾビス（コ、≠−ジメチルバレロニトリル
）をＯ。

ｔｇ添加し、６時間重合を行うことにより、白色の樹脂
分散物が得られた。

全モノマーの重合率はりＯ係で、樹脂の粒子サイズは、
Ｏｌ、２μ而であった。

上記の白色の樹脂分散物ｉｏｏｇ及びソルベント・ブル
ーＢ４４．９の混合物を、ｔｏｏＣに加熱し、この温度
で攪拌下３時間混合した。冷却後１．２００メツシユの
ナイロン布を通して微量の凝集沈殿物を除くことにより
、宵色の樹脂分散物を得た。

樹脂の粒子サイズはＯ０，２Ｏμｍで変化はしていなか
った。

得られた育色の樹脂分散物ｚ、ｓｇ及びナフテン酸ジル
コニウム塩をアイソパーＧｅｌに希釈することＫより液
体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により、現像した所、装置
に対するトナー付着汚れは発生しなかった。

更に１得られたオフセット印刷用マスタープレートの画
質は鮮明であり、又、このマスタープレートにより常法
によって印刷を行々つた所、３０００枚印刷後も、鮮明
な印刷物を得ることができた。

実施例１５ 実施例３の方法で製造したコポリ（ラウリルメタクリレ
ート−アクリル酸）／２／ｌ、メチルメタ＝２　よ− クリレートｔｏｇ、アジピン酸ジビニルｏ、ｔｇ及びア
イソパーＨ２４ｃ０９の混合物を、窒素気流下、７０　
’Ｃに加温した。この温度で攪拌下、λ。

λ′−アゾビス（，２，μｍジメチルパレロニ）　ＩＪ
ル）ｏ、ｔｇを添加し、昼時間反応させた。重合率りＯ
チで粒子サイズ０．！μｍの白色の樹脂分散物が得られ
た。

得られた樹脂分散物！、７９、実施例１で作製したニグ
ロシン分散物ｏ、ｚｇ及びナフテン酸ジルコニウムｏ、
ｏｔｇをアイソパーＨｌｌに希釈し、液体現像剤を作製
した。

実施例１と同様に操作し、装置へのトナーの付着汚れの
発生有無を調べたが、殆んど見られなかった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社−，２Ｊ− 手続補正書 昭和ｓｙ年３月＞ｋ日 １、事件の表示　昭和より年特願第２ｏｓａｉ号２、発
明の名称　電子写真用液体現像剤３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称（５２０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒
１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号富士写真フ
ィルム株式会社東京本社 電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載全下記の通り
補正する。

ｍ　第μ頁ｌｒ行目の 「優電車」を 「誘電率」 と補正する。

（２）第り頁を行目の 「アマニ油、変性」を 「アマニ油変性」 と補正する。

（３）第り頁７行目の 「天然樹脂」を 「各種樹脂」 と補正する。

（４）第１０頁ｉｏ行目の ［ＣＨ２：ＣＨ−ＣＯＮＨ−Ｊ會 ｒｃ）Ｌ２＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−ｊ −／− と補正する。

（５）第１ｊ頁−１θ行目の 「同様に、」を 「同様な」 と補正する。

−λ　−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電気抵抗が１０　Ω・儂以上で、かつ誘電率が３以下の
   非水溶剤中に、少なくとも該非水溶剤に不溶な樹脂を分
   散してなる電子写真用液体現融剤において、該樹脂は該
   非水溶剤と同じか又は異なる非水溶剤中で、可溶性樹脂
   の存在下に、２個以上の重合性官能基を有する単量体を
   １種以上と１個の重合性官能基を有して非水溶剤に不溶
   な重合体を形成しうる単量体を１種以上とを重合した樹
   脂であることを特徴とする電子写真用液体現像剤。