JPS608302A - 懸濁重合法による重合体粒子の製造方法 - Google Patents
懸濁重合法による重合体粒子の製造方法Info
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- JPS608302A JPS608302A JP58116130A JP11613083A JPS608302A JP S608302 A JPS608302 A JP S608302A JP 58116130 A JP58116130 A JP 58116130A JP 11613083 A JP11613083 A JP 11613083A JP S608302 A JPS608302 A JP S608302A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
技術分野
本発明は、ＩＪ ｍ ’Ｊ合方法によって、１：１に５
０μ以下の重合体粒子を得る方法であって、静電荷現像
用乾式トナーの製造に適している。 従来技術 電子写真法、静電記録法ｃｌｊよび静電印刷法において
、静電補機を現像するためのトナーであって、着色剤と
樹脂とを主成分とするものを用いた乾式現像剤には次の
−ものがある。 ■ 乾式トナーを、１〜ナーより粒径が大ぎいキャリヤ
ーと混合し、摩擦帯電によって、静電潜像の電荷とは逆
の極性の電荷をトナ、−に与え、この１ヘナーとキャリ
Ａ７−との混合物である現像剤を静電潜像に接触さＵ、
こ！ｌ／）潜像４・現像する二成分現像剤。 ■ １１１１．体を含有している比較的電気抵抗の小さ
いｌ−ナーを静電潜像と接触させて潜像を現像する一成
分現像剤。 従来上記現像剤における１−ナーを゛つくるためには、
熱可塑性樹脂を溶融し、これに染斜、顔料等の着色剤、
必要により磁性体、猷擦帯宙制御剤、Ａ７レツｌ〜防止
剤、潤滑剤等を加え、十分に混合した後、冷に１固化さ
せ、こ（しを徴ｆ５） １１ｓ シた後に所定の粒径の
ものを１℃するＩこめに分級する方法が実施されていた
。 しかし、上ｒｌｄ方法は、下記のような種々の欠点があ
る。第一には樹脂製造のだめの重合装置、混練装置、微
粒子にするための粉砕１ｊ、分級機等多くの工程とそれ
にともなう種ノ？の装置を必要とし、同時にエネルギー
消費も大きいことが製造コスＩ−を大きくしている。第
二には、混練工程で混合成分を均一に分散させる条件が
微妙であって、満足できる製品が１７ｆｉい。第三に、
製品の粒径が不揃いで釘明でかぶりのない画像を得るの
に適した微粉体粒子径範囲のものだけを得るためには複
雑な分級工程を必要とし、かつ、製品の歩留りも悪い。 第四に、得られＩＣｙＪ体の形状が不定形であるｌ〔め
流動性が悪く、ＩＩＪ擦帯電を行う際の攪拌で粒子の再
粉砕が起り、微粉が生じるため、それが画像のか、Ｓり
の原因になることが挙げられる。 以上の欠点をＭｌ）る方法として懸河■合法によって、
最初から微粒子のトナーを製造する方法が１２案されて
きた。（特公昭３６−１０２３１号、特公昭４７−５１
８３０５＠、特公昭５１−１４８９５号各公報参照）。 しかし、懸ｒＩＡ重合法にら極く微粒子のものが副生ず
るという問題は避けられなかった。 すなわら、懸濁重合法では、着色剤、磁性体、オフセッ
ト防止剤、潤滑剤等と重合開始剤を含有した重合性１１
１ｍ体を水相中に５〜３０μの粒径に分散させた状態で
加熱して…合さｔ！１−ノー−粒子を製造リ−る。ちつ
ど゛ｂ１上記水相には水溶性高分子物質、水に難溶性の
無機質粉体、水溶性Ｗ面活性剤等゛の分散安定剤が単独
またはバ存状態で溶解または分散しくおり、この中に上
記重合性単鎖体を分ｊ１シさＵるにはボモミギリ”−等
の高速せん断力を作用さＵるが、５〜３０μという微細
な分散粒子にりるためには水相中の分散安定剤の濃度゛
は一般の懸濁■合法にお
０μ以下の重合体粒子を得る方法であって、静電荷現像
用乾式トナーの製造に適している。 従来技術 電子写真法、静電記録法ｃｌｊよび静電印刷法において
、静電補機を現像するためのトナーであって、着色剤と
樹脂とを主成分とするものを用いた乾式現像剤には次の
−ものがある。 ■ 乾式トナーを、１〜ナーより粒径が大ぎいキャリヤ
ーと混合し、摩擦帯電によって、静電潜像の電荷とは逆
の極性の電荷をトナ、−に与え、この１ヘナーとキャリ
Ａ７−との混合物である現像剤を静電潜像に接触さＵ、
こ！ｌ／）潜像４・現像する二成分現像剤。 ■ １１１１．体を含有している比較的電気抵抗の小さ
いｌ−ナーを静電潜像と接触させて潜像を現像する一成
分現像剤。 従来上記現像剤における１−ナーを゛つくるためには、
熱可塑性樹脂を溶融し、これに染斜、顔料等の着色剤、
必要により磁性体、猷擦帯宙制御剤、Ａ７レツｌ〜防止
剤、潤滑剤等を加え、十分に混合した後、冷に１固化さ
せ、こ（しを徴ｆ５） １１ｓ シた後に所定の粒径の
ものを１℃するＩこめに分級する方法が実施されていた
。 しかし、上ｒｌｄ方法は、下記のような種々の欠点があ
る。第一には樹脂製造のだめの重合装置、混練装置、微
粒子にするための粉砕１ｊ、分級機等多くの工程とそれ
にともなう種ノ？の装置を必要とし、同時にエネルギー
消費も大きいことが製造コスＩ−を大きくしている。第
二には、混練工程で混合成分を均一に分散させる条件が
微妙であって、満足できる製品が１７ｆｉい。第三に、
製品の粒径が不揃いで釘明でかぶりのない画像を得るの
に適した微粉体粒子径範囲のものだけを得るためには複
雑な分級工程を必要とし、かつ、製品の歩留りも悪い。 第四に、得られＩＣｙＪ体の形状が不定形であるｌ〔め
流動性が悪く、ＩＩＪ擦帯電を行う際の攪拌で粒子の再
粉砕が起り、微粉が生じるため、それが画像のか、Ｓり
の原因になることが挙げられる。 以上の欠点をＭｌ）る方法として懸河■合法によって、
最初から微粒子のトナーを製造する方法が１２案されて
きた。（特公昭３６−１０２３１号、特公昭４７−５１
８３０５＠、特公昭５１−１４８９５号各公報参照）。 しかし、懸ｒＩＡ重合法にら極く微粒子のものが副生ず
るという問題は避けられなかった。 すなわら、懸濁重合法では、着色剤、磁性体、オフセッ
ト防止剤、潤滑剤等と重合開始剤を含有した重合性１１
１ｍ体を水相中に５〜３０μの粒径に分散させた状態で
加熱して…合さｔ！１−ノー−粒子を製造リ−る。ちつ
ど゛ｂ１上記水相には水溶性高分子物質、水に難溶性の
無機質粉体、水溶性Ｗ面活性剤等゛の分散安定剤が単独
またはバ存状態で溶解または分散しくおり、この中に上
記重合性単鎖体を分ｊ１シさＵるにはボモミギリ”−等
の高速せん断力を作用さＵるが、５〜３０μという微細
な分散粒子にりるためには水相中の分散安定剤の濃度゛
は一般の懸濁■合法にお
【」る濃度より大きい。てのた
めに、分散工程および重合工程で重合１１川川体の一部
は水相に溶解した状態で更合し、いわゆる乳化重合と同
様に１μ以゛）の極く微細な重合体粒子が副生する。こ
のＪ：うｆ、Ｋｌｆａ １１１な重合体粒子をトナー粒
子と分１ｉｆｔ する工程は繁１であるため、折角懸濁
重合法により（最初から粒状のトナーが生成してもその
方法の利点は著しく減じられることになり、かつ、トナ
ー表面に固着している微細な粒子は画像の性質を低下さ
せる原因となっていた。 このように７シ化重合による微細粒子の生成を防止する
ために水相中に塩化第二鉄、塩化コバルト等の水溶性重
合禁止剤を存在させておいて、その中″Ｃ−懸濁重合を
行なうことが知られている。しかし、上記重合禁止剤は
、１−大一粒子表面に角打し、その電気的特性を低下さ
せるおそれがあり、がっ、製造工程にＪ３ける廃水の処
理を考えると、できるだけ低濃度で重合禁止作用を示す
ものがめられる。 目 的 本発明の目的は、分散媒である水相での乳化重合を防止
することによって、懸濁重合法の上記欠点を改善し、極
く微細粒子が存在しない微粒状重合体、を提供するもの
であり、その具体例として乾式トナーを簡単に製造りる
方法を提供することである。 構成 本発明は、分散安定剤とともに五酸化バナジウムおよび
／または塩化第二銅が存在する水相中で、懸濁した単ｍ
体を重合させることを特徴とする、懸濁重合法による重
合体粒子の製造方法ｒある。 この本発明は、トナーを製造するのにイＮ Ｗｌであり
、その場合にはｌ−ナーの樹脂酸ブ）と／、Ｌる重合性
単量体中に着色剤等を分散した後、重合開始剤を溶解し
ｌζ油相を、水相での［１合禁止剤と水溶性高分子物質
等の分散安定剤を溶解分散した水相に分散させ、ＩＪ
ｒｔＪ千合を行って静電荷現像用トナーを製造するも“
のであり、前記水相重合禁止剤とし°【五酸化バナジウ
ム４３よび／または塩化第二銅を用いる。 本発明にＪ３い°Ｃ７１ｒｌｉ化バナジウムは、水に対
する溶解度は０，８ｏ ／ １００Ｇ （２０℃）であ
るので水に対づる添加ｍは、０．１（Ｊ／１〜１０（Ｊ
／ｌが好ましく、ハロゲン化第二銅は。 ０．５！Ｊ／ｌ〜ｓｏｇ ／ ｌの範囲が好ましい。 次に本発明の一員体例である１−ナーの製３市方法につ
い゛【詳述する。■合１１１１屯体中に、 ＩＪノーン
ブラック、各種顔料、染料等の着色剤、および／または
磁性体、摩擦帯電＠御剤、オフセット防止剤、潤滑剤等
の添加剤をボールミル、サンドミル等により分散した後
重合開始剤を添加して油相の分散液を調整する。 次いで前記水相重合禁止剤を溶解した水溶液に水溶性高
分子、水難溶性無機粉体、界面活性剤等の分散安定剤を
加え、均一に溶解分散させる。勿論、分散安定剤の溶液
、分散液に前記水相重合禁止剤である金属化合物を溶解
してもよい。 この様に重合禁止剤を溶解した水相に前記重合性単量体
を主成分とする油相の分散液を加えて、ホモミキサー、
ホモジナイザー等の分散手段により５〜３０μの油滴に
分散する。 油相ど水相の比は１：１〜１：１０の範囲で重合中粒子
の凝集が起こらない範囲で設定される。油相を水相中に
均一に分散した分散液を撹拌装置、コンデンサー、温度
計、窒素導入管を付したセパラブルフラスコに移し、重
合開始剤が分解する温痘（４０〜１００℃）に昇温し窒
素気流下で■含を行なわせる。用命完了後、濾別して水
相を除き、無機粉体が１−ナー表面に付着している場合
は希酸で処理し°【除き、水洗後、ｌｌｎ ｎ乾燥、真
空乾燥等の手段で水分を除ぎＩ−ナーを製造りる。 本発明に使用可能な各種添加剤の具体例を挙げると次の
とおりである。 重合性単量体 ｍ合可能な１べての単ｍ体が含まれるが特にスチレン、
メチルメタクリレ−１−、メチルアクリレート、塩化ビ
ニル、エチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルメチル
エーテル、Ｎビニルカルバゾール等のビニル化合物が好
ましい。またジビニルベンゼン、エチレングリ：１−ル
ジアクリレ−１〜、Ｉ−リメチ１．１−ル１１１パン１
−リアクリレ−１−等の架橋性ビニル化合物−ｂ前−】
ビニル化合物に対し０．００５〜２０ｉ ｆａｌ１％の
範囲で用いることができる。 ■合間？（１剤 ２．２′−７ゾビスイソブチロニ１−リル、２．２′−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ
化合物１、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド等の過酸化物が用いられる。また重合体の分
子開を所要の範囲に抑えるためにドデシルメルカプタン
等の連鎖移動剤を用いることができる。 着色剤 カーボンブラック、フタロシアニン、キクナトリン等の
顔料アニリンブラック、ニグロシン、モノアゾ染料金属
銘休等の染料が用いられる。これら染料は摩擦帯電性に
優れる場合は帯電制御剤として用いられる。 磁性体 酸化鉄、フェライト、鉄等の１μ以下の微粒の強磁性体
が用いられ、特に黒色の場合は着色材料を添加せずに用
いられる。 ポリマー、オリゴマー、プレポリマー ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン、酢酸ビニル
コポリマー、塩素化ポリエチレン、ワックス、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリウレタン、ボ曝ノビニルブブー
ラール、ブタシコニン系ゴム、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、Ｏジン変性樹脂、シリコーンオイル、シリコー
ンワックスをＡフセット防止、流動竹僚良、定着性改良
、流動性の向上等の目的で使用できる。 他にＦＩＮ合性１１１ ｆｉ体および添加物からなる油
相を水相に均一に分子１１する目的で、シリカ、アルミ
ノ、タルク、炭酸カルシウム等の水に難溶性の微粉体又
はポリビニルアルコール、ヒドロキシセルロース、ゼラ
チン等の水溶１１ポリマーを単独で使用するか又は併用
することができる。またド、デシルベンぜンスルホン酸
ノ」・リウム等の界面活性剤を無機微粉体又は水溶性ｎ
分子と共に用いてもｊ、い。 以上の説明から明らかなように本発明の製造方法は分？
１１１媒となる水相に五酸化バナジウムおよび／または
塩化第二銅を含むものでこれによって特有の効果が得ら
れるものである。 即ち前記金属化合物の添加により、水相での乳化重合は
発生せず、１〜ナー製造に応用した場合、乳化重合粒子
によるトナー特性が損なわれることが防止できるばかり
でなく、不必要な微粒子が存在しない為、洗浄濾別斤作
も容易に行うことができる。また水相重合禁止剤が析出
または油相に溶解しトナー特性を損うこともない。この
ため本発明により優れた特性を有するトナーが簡易な方
法で製造できる。 次に本発明の実施例と比較例をトナーの製造について示
す。 実施例１ スブーレン ２８重昂７Ｉ ｎ−ブヂルメタクリレート １２千Ｍ部カーボンブラッ
ク ７１中ω部 疎水性シリカ ４…屯部 上記組成の混合物をボールミルで分散した後、２．２′
−アゾビスイソブチロニトリル０．６市州都 を溶解して油相混合物とした。一方水１（１相は、ポリ
ビニルアルコール（ケン化度８８％、重合度５００）の
１％水溶液 ＩＧＯ７ｒｉｍ部五酸化バリジウム ０．
５市ｍ部 からなるものであった。 ボモミキサーで上記油相を水相に分散さけ゛た後、撹拌
機、湿度計、窒素導入色・を備えた四つ１］フラスコに
この分散液を入れ、窒素気流下、８０℃で７時間加熱し
、重合を完了しＩＣ８遠心分離器で懸濁重合液の重合粒
子感沈降さけたが上ずみ液は青色透明で乳化重合による
微細粒子の生成は認めなかった。 分Ｐ１１シた１０含粒子は、水洗、濾別を繰り返し、製
品としてトナー粒子を得た。 この１〜ナ一粒子と鉄粉を混合し、ブｌ：Ｉ −７１ノ
測定装同によって、１情擦帯電量を測定しｋどころ−１
０，４ｆｌｃ ／（ｌｒであつＩＣ８また、トノーを圧
縮成形し、電気抵抗を測定したところ、１．２ｘ１０
（１ｃｍであった。また、鉄粉と混合した現像剤でＦ
Ｔ ６４００ （リコー）を用い現像したところ、鮮明
な画像を得た。 実施例２ 五酸化バナジウムの代りに無水塩化第二銅禰を用いた他
は実施例１と同じ方法でトナーを製造した。 結果は実施例１と同じく、乳化重合は認められなかっｌ
Ｃｏ製品の摩擦帯電ｍは−９，０μｃ／（ｌｒ、電気抵
抗は１，０Ｘ１０’ＯΩＣ１Ｉｌであつｊ０ これらの実施例に対して、水相に重合禁止剤が存在しな
い場合、あるいは重合禁止剤として塩化第二鉄を用いた
時の結果を比較例どして示す。ただし、油相成分は、矩
合性単吊体のみである。 比較例１ スヂレン ３２重量部 ｎ−ブチルメタクリレート ８重量部 以上の混合物に ２．２′−アゾイソブチロ 二１−リル ０，１３重口部 を溶解し、油相を調整しｌ、：、。 水相は、ケン化度８８％、重合度５００のポリビニルア
ルコールの１％水溶液Ｉ Ｇ （ｌ ｆｎｍ部を用いた
。 前記油相を水相に添加し、ホ七ジブ−（Ｉアーで分散し
、これを実施例１と同じく四つ１−１フラスコに入れ、
８０℃で７時間重合さｉ！ ／コ。 結果は乳化重合が著しく、濾別は国難であったため、デ
カンテーションを４回杵り′）嘱した後藺別し、減圧乾
燥したが、乾燥１゛稈中に重合体粒子が固化し、解砕は
でき４「か−】た。 比較例２ 水相に塩化第二鉄１．６重量部を存（［さ１！に外は、
重合反応まで比較例１と同じ方法で反応 さ Ｉ ）こ
。 結果【よ、乳化１口合粒子の１成は認めり゛、がっ、重
合粒子の濾過は容易にできたが、乾ツｆす後の重合体粒
子は黄色に着色して、１３つ、重合禁止剤が重合体粒子
表面に付着していることを示していた。 効 果 以上説明したように本発明によれば、極く微細粒子を含
まず、かつ、形状の整つｌζ、静電荷現像用乾式１〜ナ
ーとして適当な粒状重合体を比較的簡単な工程で製造す
ることができる。 出願人 株式会社 リ コ − 代理人 弁理士 小 松 秀 岳 代理人 弁理士 旭 宏
めに、分散工程および重合工程で重合１１川川体の一部
は水相に溶解した状態で更合し、いわゆる乳化重合と同
様に１μ以゛）の極く微細な重合体粒子が副生する。こ
のＪ：うｆ、Ｋｌｆａ １１１な重合体粒子をトナー粒
子と分１ｉｆｔ する工程は繁１であるため、折角懸濁
重合法により（最初から粒状のトナーが生成してもその
方法の利点は著しく減じられることになり、かつ、トナ
ー表面に固着している微細な粒子は画像の性質を低下さ
せる原因となっていた。 このように７シ化重合による微細粒子の生成を防止する
ために水相中に塩化第二鉄、塩化コバルト等の水溶性重
合禁止剤を存在させておいて、その中″Ｃ−懸濁重合を
行なうことが知られている。しかし、上記重合禁止剤は
、１−大一粒子表面に角打し、その電気的特性を低下さ
せるおそれがあり、がっ、製造工程にＪ３ける廃水の処
理を考えると、できるだけ低濃度で重合禁止作用を示す
ものがめられる。 目 的 本発明の目的は、分散媒である水相での乳化重合を防止
することによって、懸濁重合法の上記欠点を改善し、極
く微細粒子が存在しない微粒状重合体、を提供するもの
であり、その具体例として乾式トナーを簡単に製造りる
方法を提供することである。 構成 本発明は、分散安定剤とともに五酸化バナジウムおよび
／または塩化第二銅が存在する水相中で、懸濁した単ｍ
体を重合させることを特徴とする、懸濁重合法による重
合体粒子の製造方法ｒある。 この本発明は、トナーを製造するのにイＮ Ｗｌであり
、その場合にはｌ−ナーの樹脂酸ブ）と／、Ｌる重合性
単量体中に着色剤等を分散した後、重合開始剤を溶解し
ｌζ油相を、水相での［１合禁止剤と水溶性高分子物質
等の分散安定剤を溶解分散した水相に分散させ、ＩＪ
ｒｔＪ千合を行って静電荷現像用トナーを製造するも“
のであり、前記水相重合禁止剤とし°【五酸化バナジウ
ム４３よび／または塩化第二銅を用いる。 本発明にＪ３い°Ｃ７１ｒｌｉ化バナジウムは、水に対
する溶解度は０，８ｏ ／ １００Ｇ （２０℃）であ
るので水に対づる添加ｍは、０．１（Ｊ／１〜１０（Ｊ
／ｌが好ましく、ハロゲン化第二銅は。 ０．５！Ｊ／ｌ〜ｓｏｇ ／ ｌの範囲が好ましい。 次に本発明の一員体例である１−ナーの製３市方法につ
い゛【詳述する。■合１１１１屯体中に、 ＩＪノーン
ブラック、各種顔料、染料等の着色剤、および／または
磁性体、摩擦帯電＠御剤、オフセット防止剤、潤滑剤等
の添加剤をボールミル、サンドミル等により分散した後
重合開始剤を添加して油相の分散液を調整する。 次いで前記水相重合禁止剤を溶解した水溶液に水溶性高
分子、水難溶性無機粉体、界面活性剤等の分散安定剤を
加え、均一に溶解分散させる。勿論、分散安定剤の溶液
、分散液に前記水相重合禁止剤である金属化合物を溶解
してもよい。 この様に重合禁止剤を溶解した水相に前記重合性単量体
を主成分とする油相の分散液を加えて、ホモミキサー、
ホモジナイザー等の分散手段により５〜３０μの油滴に
分散する。 油相ど水相の比は１：１〜１：１０の範囲で重合中粒子
の凝集が起こらない範囲で設定される。油相を水相中に
均一に分散した分散液を撹拌装置、コンデンサー、温度
計、窒素導入管を付したセパラブルフラスコに移し、重
合開始剤が分解する温痘（４０〜１００℃）に昇温し窒
素気流下で■含を行なわせる。用命完了後、濾別して水
相を除き、無機粉体が１−ナー表面に付着している場合
は希酸で処理し°【除き、水洗後、ｌｌｎ ｎ乾燥、真
空乾燥等の手段で水分を除ぎＩ−ナーを製造りる。 本発明に使用可能な各種添加剤の具体例を挙げると次の
とおりである。 重合性単量体 ｍ合可能な１べての単ｍ体が含まれるが特にスチレン、
メチルメタクリレ−１−、メチルアクリレート、塩化ビ
ニル、エチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルメチル
エーテル、Ｎビニルカルバゾール等のビニル化合物が好
ましい。またジビニルベンゼン、エチレングリ：１−ル
ジアクリレ−１〜、Ｉ−リメチ１．１−ル１１１パン１
−リアクリレ−１−等の架橋性ビニル化合物−ｂ前−】
ビニル化合物に対し０．００５〜２０ｉ ｆａｌ１％の
範囲で用いることができる。 ■合間？（１剤 ２．２′−７ゾビスイソブチロニ１−リル、２．２′−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ
化合物１、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド等の過酸化物が用いられる。また重合体の分
子開を所要の範囲に抑えるためにドデシルメルカプタン
等の連鎖移動剤を用いることができる。 着色剤 カーボンブラック、フタロシアニン、キクナトリン等の
顔料アニリンブラック、ニグロシン、モノアゾ染料金属
銘休等の染料が用いられる。これら染料は摩擦帯電性に
優れる場合は帯電制御剤として用いられる。 磁性体 酸化鉄、フェライト、鉄等の１μ以下の微粒の強磁性体
が用いられ、特に黒色の場合は着色材料を添加せずに用
いられる。 ポリマー、オリゴマー、プレポリマー ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン、酢酸ビニル
コポリマー、塩素化ポリエチレン、ワックス、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリウレタン、ボ曝ノビニルブブー
ラール、ブタシコニン系ゴム、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、Ｏジン変性樹脂、シリコーンオイル、シリコー
ンワックスをＡフセット防止、流動竹僚良、定着性改良
、流動性の向上等の目的で使用できる。 他にＦＩＮ合性１１１ ｆｉ体および添加物からなる油
相を水相に均一に分子１１する目的で、シリカ、アルミ
ノ、タルク、炭酸カルシウム等の水に難溶性の微粉体又
はポリビニルアルコール、ヒドロキシセルロース、ゼラ
チン等の水溶１１ポリマーを単独で使用するか又は併用
することができる。またド、デシルベンぜンスルホン酸
ノ」・リウム等の界面活性剤を無機微粉体又は水溶性ｎ
分子と共に用いてもｊ、い。 以上の説明から明らかなように本発明の製造方法は分？
１１１媒となる水相に五酸化バナジウムおよび／または
塩化第二銅を含むものでこれによって特有の効果が得ら
れるものである。 即ち前記金属化合物の添加により、水相での乳化重合は
発生せず、１〜ナー製造に応用した場合、乳化重合粒子
によるトナー特性が損なわれることが防止できるばかり
でなく、不必要な微粒子が存在しない為、洗浄濾別斤作
も容易に行うことができる。また水相重合禁止剤が析出
または油相に溶解しトナー特性を損うこともない。この
ため本発明により優れた特性を有するトナーが簡易な方
法で製造できる。 次に本発明の実施例と比較例をトナーの製造について示
す。 実施例１ スブーレン ２８重昂７Ｉ ｎ−ブヂルメタクリレート １２千Ｍ部カーボンブラッ
ク ７１中ω部 疎水性シリカ ４…屯部 上記組成の混合物をボールミルで分散した後、２．２′
−アゾビスイソブチロニトリル０．６市州都 を溶解して油相混合物とした。一方水１（１相は、ポリ
ビニルアルコール（ケン化度８８％、重合度５００）の
１％水溶液 ＩＧＯ７ｒｉｍ部五酸化バリジウム ０．
５市ｍ部 からなるものであった。 ボモミキサーで上記油相を水相に分散さけ゛た後、撹拌
機、湿度計、窒素導入色・を備えた四つ１］フラスコに
この分散液を入れ、窒素気流下、８０℃で７時間加熱し
、重合を完了しＩＣ８遠心分離器で懸濁重合液の重合粒
子感沈降さけたが上ずみ液は青色透明で乳化重合による
微細粒子の生成は認めなかった。 分Ｐ１１シた１０含粒子は、水洗、濾別を繰り返し、製
品としてトナー粒子を得た。 この１〜ナ一粒子と鉄粉を混合し、ブｌ：Ｉ −７１ノ
測定装同によって、１情擦帯電量を測定しｋどころ−１
０，４ｆｌｃ ／（ｌｒであつＩＣ８また、トノーを圧
縮成形し、電気抵抗を測定したところ、１．２ｘ１０
（１ｃｍであった。また、鉄粉と混合した現像剤でＦ
Ｔ ６４００ （リコー）を用い現像したところ、鮮明
な画像を得た。 実施例２ 五酸化バナジウムの代りに無水塩化第二銅禰を用いた他
は実施例１と同じ方法でトナーを製造した。 結果は実施例１と同じく、乳化重合は認められなかっｌ
Ｃｏ製品の摩擦帯電ｍは−９，０μｃ／（ｌｒ、電気抵
抗は１，０Ｘ１０’ＯΩＣ１Ｉｌであつｊ０ これらの実施例に対して、水相に重合禁止剤が存在しな
い場合、あるいは重合禁止剤として塩化第二鉄を用いた
時の結果を比較例どして示す。ただし、油相成分は、矩
合性単吊体のみである。 比較例１ スヂレン ３２重量部 ｎ−ブチルメタクリレート ８重量部 以上の混合物に ２．２′−アゾイソブチロ 二１−リル ０，１３重口部 を溶解し、油相を調整しｌ、：、。 水相は、ケン化度８８％、重合度５００のポリビニルア
ルコールの１％水溶液Ｉ Ｇ （ｌ ｆｎｍ部を用いた
。 前記油相を水相に添加し、ホ七ジブ−（Ｉアーで分散し
、これを実施例１と同じく四つ１−１フラスコに入れ、
８０℃で７時間重合さｉ！ ／コ。 結果は乳化重合が著しく、濾別は国難であったため、デ
カンテーションを４回杵り′）嘱した後藺別し、減圧乾
燥したが、乾燥１゛稈中に重合体粒子が固化し、解砕は
でき４「か−】た。 比較例２ 水相に塩化第二鉄１．６重量部を存（［さ１！に外は、
重合反応まで比較例１と同じ方法で反応 さ Ｉ ）こ
。 結果【よ、乳化１口合粒子の１成は認めり゛、がっ、重
合粒子の濾過は容易にできたが、乾ツｆす後の重合体粒
子は黄色に着色して、１３つ、重合禁止剤が重合体粒子
表面に付着していることを示していた。 効 果 以上説明したように本発明によれば、極く微細粒子を含
まず、かつ、形状の整つｌζ、静電荷現像用乾式１〜ナ
ーとして適当な粒状重合体を比較的簡単な工程で製造す
ることができる。 出願人 株式会社 リ コ − 代理人 弁理士 小 松 秀 岳 代理人 弁理士 旭 宏
Claims (1)
- 分散安定剤とともに五酸化バナジウムおよび／または塩
化第二銅が存在する水相中で、！！！濁した単量体を重
合させることを特徴とづ−る懸濁重合法による重合体粒
子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58116130A JPS608302A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | 懸濁重合法による重合体粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58116130A JPS608302A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | 懸濁重合法による重合体粒子の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS608302A true JPS608302A (ja) | 1985-01-17 |
Family
ID=14679456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58116130A Pending JPS608302A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | 懸濁重合法による重合体粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS608302A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62266562A (ja) * | 1986-05-15 | 1987-11-19 | Canon Inc | 重合トナ−の製造方法 |
| US5420218A (en) * | 1992-06-16 | 1995-05-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Resinous particles, method for production thereof, and uses therefor |
| EP0684261A2 (en) | 1994-05-27 | 1995-11-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Emulsion polymerisation inhibitor and suspension polymerisation method using the agent |
| JPWO2016006540A1 (ja) * | 2014-07-09 | 2017-04-27 | 大日精化工業株式会社 | 樹脂ビーズ、樹脂ビーズの製造方法並びに該樹脂ビーズを含む製品 |
-
1983
- 1983-06-29 JP JP58116130A patent/JPS608302A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62266562A (ja) * | 1986-05-15 | 1987-11-19 | Canon Inc | 重合トナ−の製造方法 |
| US5420218A (en) * | 1992-06-16 | 1995-05-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Resinous particles, method for production thereof, and uses therefor |
| EP0684261A2 (en) | 1994-05-27 | 1995-11-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Emulsion polymerisation inhibitor and suspension polymerisation method using the agent |
| US5605992A (en) * | 1994-05-27 | 1997-02-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Emulsion polymerization inhibitor and suspension polymerization method using the agent |
| JPWO2016006540A1 (ja) * | 2014-07-09 | 2017-04-27 | 大日精化工業株式会社 | 樹脂ビーズ、樹脂ビーズの製造方法並びに該樹脂ビーズを含む製品 |
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