JPH0232365A - 重合法マゼンタトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、潜像を顕像化する方法に用いられる重合法マ
ゼンタトナーに関する。

［従来の技術］ 電子写真法は米国特許第２，２９７，８９１号明細書等
に記載されている如く、多数の方法が知られており、一
般には光導電性物質を利用し、種々の手段で感光体上に
電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現
像し、必要に応じて紙等の転写部材にトナー画像を転写
した後、加熱・圧力あるいは溶剤蒸気等により定着し複
写物を得る。トナーで現像する方法、定着する方法は従
来各種の方法が提案され、必要に応じて用いられている
。

また、カラーの多色像を得るためには、原稿を色分解フ
ィルターを用いて露光し、上記の工程をイエロー、マゼ
ンタ、シアンなどのカラートナーを用い、複数回繰り返
し、トナー像を重ね合わせ、カラー画像とするものであ
る。

従来、これらの目的に用いるトナーとしては、一般に熱
可塑性樹脂中に、着色剤を溶融混合し、均一に分散した
後、微粉砕装置１分級機により所望の粒径を有するトナ
ーを製造してきた。

この製造方法はかなり優れたトナーを製造し得るが、あ
る種の制限、すなわちトナー用材料の選択範囲に制限が
ある０例えば、経済的に可能な製造装置で微粉砕し得る
ためには樹脂着色剤分散体が充分に脆くなくてはならな
い、そのため実際に高速で微粉砕する場合に広い粒径範
囲の粒子が形成され易く、特に比較的大きな割合の微粒
子がこれに含まれるという問題が生ずる。さらに、この
ように高度に脆性の材料は、複写機等において現像用に
使用す°る際、しばしば、さらに微粉砕ないし粉化を受
ける。また、この方法では、着色剤等の固体微粒子を樹
脂中へ完全に均一に分散することは困難であり、その分
散の度合いによっては、かぶりの増大１画像源度の低下
や混色性・透明性の不良の原因となるので、分散に注意
をはられなければならない、また、破断面に着色剤が露
出することにより、現像特性の変動を引き起こす場合も
ある。

一方、これら粉砕法によるトナーの問題点を克服するた
め、特公昭３Ｂ−１０２３１号公報、同４３−１０７９
９号公報及び同５１−１４８９５号公報等により懸濁重
合法によるトナーの製造方法が提案されている。懸濁重
合法においては、重合性単量体２着色剤９重合開始剤さ
らに必要に応じて架橋剤、荷電制御剤。

その他添加剤を均一に溶解または分散せしめて単量体組
成物とした後、この単量体組成物を２分散安定剤を含有
する連続相、例えば水相中に適当な攪拌機を用いて分散
し、同時に重合反応を行なわせ所望の粒径を有するトナ
ー粒子を得る。

懸濁重合法においても、その製法上による特徴から使用
材料に制限がある。即ち、水系媒体中で重合反応を行な
わせしめることから水溶性の材料は使用できずまた、重
合反応を阻害する材料も使用できないという２点である
。しかしながら、懸濁重合法においては、粉砕法による
ような着色剤の分散不良や表面物性の不均一性もなく、
また、粉砕工程を含まないことにより軟質の材料を使用
することができるという特徴を有している。

従来、カラー電子写真用マゼンタトナーの着色剤として
は、アゾレーキ系顔料、アントラキノン系染料、キナク
リドン系顔料、キサンチン系染料及びそのレーキ顔料な
どがある。特にキナクリドン系顔料は、高い堅ろう度、
耐光性から、マゼンタ系カラートナー用着色剤として侵
れている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら重合法トナー用着色剤として、塩基性基を
有するキナクリドン系顔料を用いた場合、該顔料は極性
が強いためモノマー中での分散性が悪い上、ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸金属塩による造粒安定効果を低下
させる。ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属塩を増量
することで造粒性は安定化するが、ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルサリチル酸金属塩は有色であるものが多いため、これ
らを増量することで生成したトナーの色相、彩度は悪化
してしまう、そのため、懸濁重合法によるマゼンタ系カ
ラートナーには、キナクリドン系顔料を着色剤として使
用することは困難であった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は前述した現況を鑑みてなされたものであり、そ
の主たる目的は、良好な分光反射特性及び混色性及び透
明性を有し、かつ、優れた現像性を有する重合法マゼン
タトナーを提供することにある０本発明の他の目的は重
合性単量体系の重合時に安定であって、荷電特性が安定
ですぐれた現像性を有する重合法マゼンタトナーを提供
することにある。

本発明の重合法マゼンタトナーは、重合性単量体系を水
系媒体中で懸′ｐＡ重合して得られるトナーにおいて、
該重合性単量体系に少なくともキナクリドン系着色剤、
ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属塩、及びアニオン
性物質を含有させることを特徴とするものである。

以下、本発明先詳細に述べる。

キナクリドン系顔料は、その高い堅ろう度、耐光性から
、マゼンタ系カラートナー用着色剤として優れている。

しかしながら、キナクリドン系顔料は、極性が強くモノ
マー中における分散性が悪い。

また、懸濁重合法において荷電制御剤及び造粒安定剤で
あるジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属塩との併用を
行なうと造粒性が著しく悪化する。

ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金属塩を増量すること
で造粒性は安定化するが、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸金属塩は有色であるものが多いため、生成したトナ
ーの色相、彩度は著しく悪化してしまう。

故に従来処方のままでは、キナクリドン系顔料を懸濁重
合法に適用することは困難であった。

本発明者らは、鋭意検討の結果、キナクリドン系顔料が
塩基性基を有していることに注目し、懸／ｆＪ重合法に
おける単量体系中に、キナクリドン系顔料及びジーｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸金属塩の他にアニオン性物質を
添加することにより、造粒時における造粒性の悪化を防
ぐことが可能であることを見い出した。すなわち、アニ
オン性物質を添加することにより、塩基性であるキナク
リドン系顔料がアニオン性物質と化学的に結合すること
でキナクリドン系顔料とジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸金属塩の併用による造粒性の悪化を防ぐことが可能と
なる。

本発明に用いる重合法マゼンタトナー用着色剤であるキ
ナクリドン系顔料としては、特に色彩的、耐熱、耐光、
耐酸、耐アルカリに優れているピグメントレッド１２２
が好ましい、ピグメントレッド１２２としては パーマネントピンクＥ（ヘキスト製） ファストゲンマゼンタＲ９−１１（大日本インキ製）Ｑ
ｕｉｎｄｏ　Ｍａｚｅｎｔａ　ＲＶ−６８５３（Ｂａｙ
ｅｒ製）ＫＥＴ　ＲＥＤ　３０９　　（大日本インキ製
）／／　　　３１０（ｔｔ　　　　） ／／　　　３１２　　（／／　　　　）ｔｔ　　　３１
３（／／　　　　） ”　　　３１４　　（ｔｔ　　　　） パーマネントマゼンタＲＥ　　（三陽製）フジファース
ト　９９００Ｒ（フジ色素型）等が例示される。これら
の顔料は透明性１着色性、耐光性及び耐熱性に優れてお
りマゼンタトナー用顔料として最適である。これらキナ
クリドン系顔料の添加量は、単量体１００重量部に対し
２〜ｌＯ重量部が好ましい。

また、アニオン性物質としては、酸価を有する物質で且
つ、単量体系に溶解し、水に不溶の物質が使用できる０
例えば、酸価２０〜Ｇｏ（ａ＋ｇＫＯＨ／ｇ）のスチレ
ン−メタクリル酸共重合体（分子量Ｍｎ＝１万〜２万＋
Ｍｗ＝４万〜７万）が好ましい。アニオン性物質の添加
量は、単量体１００重量部に対し、１〜１０重量部が好
ましい。これ以上の添加は、生成したトナーの摩擦帯電
性等を乱す。

着色剤としては、キナクリドン系顔料の他にローダミン
系の染料を添加しても良い。

本発明で用いる重合性単量体としては、スチレン、０−
メチルスチレン、Ｓ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレン等の
スチレン及びその誘導体：メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−
オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸
フェニル。

メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル類；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル。

アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸２−エチルヘキシル。

アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類：アク
リロニトリル、メタクリロニトリル。

アクリルアミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸
誘導体などのビニル系単量体がある。

これらの単量体は単独ないし混合して使用しうる。上述
した単量体の中でも、スチレンまたはスチレン誘導体を
単独で、または他の単量体と混合して使用することが、
トナーの現像特性及び耐久性の点で好ましい。

また、単量体の重合時に添加剤として極性基を有する重
合体、共重合体を添加して単量体を重合することが好ま
しい。

また、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で、トナ
ー中に炭化水素系化合物やカルナバワックス等一般に離
型剤として用いられているワックス類を配合しても良い
。

本発明に用い得る炭化水素系化合物としては、パラフィ
ン、ポリオレフィンなどがある。この炭化水素系化合物
としては、軟化点が５０〜１３０℃のものを用いること
が好ましい、より具体的には、この炭化水素系化合物と
して、例えば、パラフィンワックス（日本石油型）、パ
ラフィンワックス（日本精蝋製）、マイクロワックス（
日本石油型）、マイクロクリスタンワックス（日本精蝋
製）　　、　ＰＥ−１３０（ヘキスト製）、三井ハイワ
ックス１１０Ｐ　（三井石油化学製）、三井ハイワック
ス２２０Ｐ（三井石油化学製）、三井ハイワックス５ｅ
ｏｐ　（三井石油化学製）などがある、なかでも低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、パラフィン
が特に好ましく用いられる。

重合開始剤としては、いずれか適当な重合開始剤、例え
ばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）　。

ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、イソプロピルパーオキシカーボネート、キュ
メンハイドロパーオキサイド、　２．４−ジクロルベン
ゾイルパーオギサイド、ラウロイルパーオキサイド等を
使用して、重合性単量体の重合を行わせることができる
。一般には、重合性単量体の重量の約０．５〜５％の開
始剤で十分である。

重合に、際して、次のような架橋剤を存在させて重合し
、架橋重合体を生成させてもよい。

このような架橋剤としては、例えばジビニルベンゼン、
ジビニルスルホン、ジビニルエーテル、ジビニルスルホ
ン、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート。

ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、　１．３−ブチレングリコー
ルジメタクリレート、１．８−ヘキサングリコールジメ
タクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジメタクリレート、２．２’−ビス
（４−メタクリロキシジェトキシフェニル）プロパン、
２．２’−ビス（４−アクリロキシジェトキシフェニル
）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラ
メチロールメタンテトラアクリレート、ジブロムネオペ
ンチルグリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル
など、一般の架橋剤を適宜用いることができる。

これらの架橋剤は、使用量が多いとトナーが溶融しにく
くなって、定着性が劣ることとなる。また使用量が少な
いと、トナーとして必要な耐ブロッキング性、耐久性な
どの性質が悪くなり、熱ロール定着において、トナーの
一部が紙に完全に固着しないで、ローラー表面に付着し
、次の紙に転移するというオフセット現像を防ぎにくく
なる。故に、これら架橋剤の使用量は、単量体総量に対
して、０．００１−１重量％、より好ましくは０．００
５〜０．５重量％で使用するのが良い。

また、トナー中には、必要に応じて流動性改質剤を添加
しても良い、流動性改質剤はトナー粒子と混合（外添）
して用いても良い。

流動性改質剤としてはコロイダルシリカ、脂肪酸金属塩
などがある。また、増量の目的で炭酸カルシウム、微粉
末状シリカ等の充填剤を０．５〜２０重量％の範囲でト
ナー中に配合してもよい、さらにトナー粒子相互の凝集
を防止して流動性を向上させるために、テフロン微粉末
のような流動性向上剤を配合しても良い。

本発明においては、重合時に極性基を有する重合体、共
重合体または環化ゴムを加えた重合性単量体系を該極性
重合体と逆荷電性の分散剤を分散せしめた水相中に懸濁
させ重合させることが好ましい、即ち、重合性単量体系
中に含まれるアニオン性重合体、共重合体または環化ゴ
ムは水相中に分散している逆荷電性のカチオン性分散剤
と重合進行中のトナーとなる粒子表面で静電気的に引き
合い、粒子表面を分散剤が覆うことにより粒子同士の合
一を防ぎ安定化せしめると共に、重合時に添加した極性
重合体がトナーとなる粒子表層部に集まるため、一種の
殻のような形態となり、得られた粒子は擬似的なカプセ
ルとなる。比較的高分子量の極性型°合体、共重合体ま
たは環化ゴムを用い、トナー粒子にブロッキング性、現
像性、耐摩耗性の優れた性質を付与する一方で内部では
比較的低分子量で定着特性向上に寄与する様に重合を行
なう事により定着性とブロッキング性という相反する要
求を満足するトナーを得ることができる０本発明に使用
し得る極性重合体（極性共重合体を包含する）及び逆荷
重性分散剤を以下に例示する。

（＋）アニオン性重合体としてはアクリロニトリル等の
ニトリル系単量体、塩化ビニル等の含ハロゲン系単量体
、アクリル酸等の不飽和カルボン酸、不飽和二塩基酸、
不飽和二塩基酸の無水物。

ニトロ系単量体の重合体がある。

（ｉ）アニオン性分散剤としては、アエロジル雲２００
．健３００．　＄３８０　（日本アエロジル社製）等の
コロイタルシリ力がある。

（ｒｒｉ）カチオン性分散剤としては酸化アルミニウム
、アミノアルキル変性コロイダルシリカ等の親木性正帯
電性シリカ微粉末等があるが、特に、アミノアルキル変
性コロイダルシリカが好ましい。

この場合、アミノアルキル変性コロイダルシリカ同士の
アミン基とシラノール基による凝集を防止するために、
水系媒体のＴＩＨを４〜６に調整することが望ましい。

このような分散剤は重合性単量体１００重量部に対して
０．２〜２０重量部が好ましい、さらに好ましくは０．
３〜１５重量部である。

本発明の製造方法で得られた重合トナーは、公知の乾式
静電荷像現像法に特に制限なく適用できる０例えば、カ
スケード法、ｒａ気気ブラシ法マイクロトーニング法、
二成分ＡＣバイアス現像法などの二成分現像法；粉末雲
法およびファーブラシ法；トナー担持体上に静電気的力
によって保持されることによってトナーが現像部へ搬送
され、現像に供される非磁性−成分現像法；電界カーテ
ン法によりトナーが現像部へ搬送され、現像に供される
電界カーテン現像法などに適用可能である。

［実施例］ 以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明す
る。

なお以下の配合における部数はすべて重量部である。

実施例１ イオン交換水１２００厘βにγ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン０．５　ｇを加え、さらにアエロジル２０
０（日本アエロジル製）１０ｇを加え、７０℃に加温し
ＴＫ式ホモミキサーＭ型（特殊機化工業型）を用いて１
０．００Ｏｒｐｍで１５分間分散させた。さらに１／ｌ
０Ｎ−ＨＣｌ）を加え、系内ｐＨを６とした。

上記処方の成分を容器中で７０℃に加温し超音波分散機
（１０ＫＨｚ、　２００Ｗ）を用いて、溶解・分散して
単量体混合物とした。さらに７０℃に保持しながら、Ｖ
−６０１（和光紬薬製）１０部を加えて溶解し単量体組
成物を調整した。

前記で得た分散媒を入れた２文のフラスコ中に上記単量
体組成物を投入し、窒素雰囲気下で、７０℃テＴＫ式ホ
モミキサーを用いて？、ＯＯＯｒｐｍで６０分間攪拌し
、単量体組成物を造粒した。その後パドル攪拌翼で攪拌
しつつ７０’Ｃｌ２Ｏ時間で重合した。

重合反応終了後、反応生成物を冷却し、ＮａＯＨを加え
、分散剤を溶解し、濾過、水洗、乾燥することにより重
合法トナーを得た。

得られたトナーの粒径をコールタ−カウンター（アパー
チャー径１００μｍ）で測定したところ、体積平均径１
１．６ｇｍでシャープな粒度分布を有していた。また、
このトナーの鉄粉（２００／３００メツシユ）に対する
ブローオフ法による摩擦帯電量は−２６ｐｃ／ｇであっ
た。得られたトナー１００部に対し、疎水性シリカ（タ
ラノックス５００．タルコ社）０．８部を混合した。該
トナー８部に対し、アクリルコートフェライトキャリア
９２部を混合し、現像剤とした。

このようにして得られた現像剤を用いてキャノン社製ｃ
ｔ、ｃ−ｔにて連続２０，０００枚の画出しを行なった
ところ複写物は鮮明でカブリも無く、また分光反射特性
の良好なマゼンタ色を呈した。

さらに、ディスアゾ系顔料を使用したイエロートナーと
銅フタロシアニン顔料を使用したシアントナーとを組合
わせて複写したところ、混色性に優れ、極めて色再現性
の良好かつ鮮明なカラー画像が得られた。

実施例２ 同様にして現像剤とした。

このようにして得られた現像剤を用いて、実施例１と同
様の評価を行なったところ、複写物は鮮明でカブリも無
く、また、分光反射特性の良好なマゼンタ色を呈した。

また混色性にも優れ、極めて色再現性の良好かつ鮮明な
カラー画像が得られた。

実施例３ 上記処方の成分を用い他は実施例１と同様の操作を行な
い１重合法トナーを得た。

得られたトナーの粒径をコールタ−カウンター（アパー
チャー径ｔ　ｏｏ、ｔ■）で測定したところ体積平均径
１０．３４ｍでシャープな粒度分布を有していた。また
、このトナーの鉄粉（２００／３００メツシユ）に対す
るブローオフ法による摩擦帯電量は−２２ｇｃ／ｇであ
った。得られたトナーを実施例１と上記処方の成分を用
い、他は実施例Ｉと同様の操作を行ない、重合法トナー
を得た。

得られたトナーの粒径をコールタ−カウンター（アパー
チャー径！ＯＯｐｍ　）で測定したところ体積平均径１
１．５１Ｌｍでシャープな粒度分布を有していた。また
、このトナーの鉄粉（２００／３００メツシユ）に対す
るブローオフ法による摩擦帯電量は−２５ｐｃ／ｇであ
った。得られたトナーを実施例１と同様にして現像剤と
した。

このようにして得られた現像剤を用いて、実施例１と同
様の評価を行なったところ、複写物は鮮明でカブリも無
く、また分光反射特性の良好なマゼンタ色を呈した。ま
た混色性にも優れ、極めて色再現性の良好かつ鮮明なカ
ラー画像が得られた。

比較例１ 実施例１におけるスチレン−メタクリル酸共重合体の共
重合比を変え、酸価５．７の樹脂を用いた場合、実施例
１に比較して造粒時に造粒安定性が悪く、得られたマゼ
ンタトナーの粒度分布はブロードとなった。

［発明の効果］ 上述したように、本発明の重合トナーの製造方法によれ
ば、キナクリドン系着色剤とアニオン性物質をトナー頁
中で共存させた系で懸濁重合を行なうことにより、鮮明
な色調を有するマゼンタトナーを得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）重合性単量体系を水系媒体中で懸濁重合して得ら
   れるトナーにおいて、重合性単量体系に少なくともキナ
   クリドン系着色剤、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸金
   属塩及びアニオン性物質を含有させることを特徴とする
   重合法マゼンタトナー。