JPH0387756A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真の静電荷像現像用トナーにかかり、
特にカラートナーに好適な静電荷像現像用トナーに関す
るものである。

〔従来の技術〕

一般に電子写真、静電記録又は静電印刷等において、静
電荷像の可視化は、摩擦帯電により静電荷像の潜像電荷
とは逆極性の電荷が付与されたトナー粒子を前記静電荷
像に静電的に付着させることにより達成される。

かかるトナーは、例えばアクリル樹脂、エポキシ樹脂等
の結着樹脂中にカーボンブラック等の着色剤を含有せし
めると共に、トナーに前記摩擦帯電により所望の電荷が
付与されるように帯電制御剤が添加される。

こうした帯電制御剤としては、例えばオイルブラック、
ニグロシン、クロムイエロー、フタロシアニンブルー等
の顔染料が知られ、とくに負帯電性の帯電制御剤として
各種の含金属染料が使われていることは周知のとおりで
ある。

これらの顔染料は、トナー粒子へ電荷を付与する性能の
点ではすぐれた性能をもつものであるが、その本質的欠
陥の１つは有色物質であることにある。即ち、カラー電
子写真に用いられるカラート夕・〜ば、赤、青、マゼン
タ、シアン、４Ｘ、ｏ−の如く特定の鮮明な色相を有す
るものでなｌｄればな龜ない・、然るにこれｈのカシ−
トノ・−粒子は所・望の電荷イ・付辱する方法よして、
上記Ｏ如き有色の顔ｇ＞・料を帯電制御剤としてハ″１
いることができないのは当然である。モこで無色又は実
質的に無色と形像し得る程１ずに淡免の帯電制御剤が是
非占も必要になる。

ツに、４′：れら従来の顔染料を含有したトナー・は、
カーボソプラ・・−り等の有”他な導電性物質を用いる
、走ができｔ（い）ζめに、トナーの固有抵抗が晶（、
複写機Ｇ、おいで連続ご；ビーきれた場合に現象剤中の
電荷がデ“イス升ヤ・・ジされないため帯電量が１井し
１、画像濃度が低下するたいう問題を有しでいた。

Ｃ発明が解決しようとする課題〕 本発明は」；記Ｌ２）問題、ずな力ち長時間の連続コピ
ーを行な８．ても帯電量が上昇することなく、適性な帯
電像を維持するため、画像濃度が低下することのない真
書１に牲の静電荷像現像ハ１トナーを提供するものであ
る。

〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、。上記（７）問題を解決すべく種々研究
を量ね′／′：結果、特定の一般式を有する亜鉛含金属
染料の帯電ｊｔ制御剤そ、酸を添加きれた結着樹脂とを
組み合せるごとにより所」記問題が著し、く改善されＺ
・ことを見出し本発明に至ったものである。

１′″なわち本発明（１，３、帯電制御剤よして下記一
般式（Ｉ）で表わされる亜鉛含金属染料た、酸を０．２
−・・１０重像部添加されたスチレン系樹脂とを含有し
た、ことを特徴と４パる静電荷像現像用ドア３・−であ
る。

・・・　（１） 〔式中、 Ｘはアルキル基を表わす。

〕 以Ｆ、本発明につい゛Ｃ詳細に説明する。

本発明において一般式（Ｎ）からなる嬰鉛含企属染１１
のスチＩ・・ン系樹脂に対する添加量はスヂレソ系樹脂
１００重目部に対して０．２〜１０重量部好ましくは１
〜４重量部である。

ｙｌ、久チＩ２・ン系樹鮨に対”ｌ”　Ｊ３添加の方法
は、トナーの溶融混練１程で配合しでもよい１７スグー
Ｌ・ン□系樹脂σ′１重合段阻で単量体共ｈ′下で添加
ｔ、′ヱもよい。

次に４発明０１・・ナーを構成するスチレン系樹脂に“
ノい゛で説明イる。

本発明におけるスチレン系樹脂は、トナーの主成９乙し
ての結着樹脂としご配合するもの？尤の特徴とする上こ
ろ）１本スナレン系樹脂ｑ１に酸を０．２〜】０重量部
添加したものを用いるこεＧ゛：ある。

ずなわら、酸をスチレン系樹脂に添加するよ、酸の官能
基の（紡き（７コ”よ、って１・十−中の電荷の移動が
容易になり２−一の固有抵抗−ｆ−丁げること、がで者
る。その結果、長時間の現像剤の攪拌かぁ−、でも現像
剤中の電荷が現像ロール等からディスチャージし、現像
剤の帯電量のト、昇を紡ぐことができるものである。

スチレン系樹脂中に添加する酸の量は、０．２〜１０電
量部が適量であり１、酸の添加量が０．２重積部未満の
場合は酸の官能基が少なすぎるため電荷の移動が不十分
で帯電量のヒ！１をおさえることができない。また、酸
Ｑ）添加量が１０亀盟部を紹えた場合には添加した酸の
官能基が水分を吸着（５てしまい帯電量の著しい低下を
引き起ごし、トラ“−飛散算の弊宥を生じる。

スチレン系樹脂中に酸を添加する方法ｃ１．１．．’で
は９次のような方法がある。

まず第１の方法としては酸の共存トでスチレン系樹脂の
重合を行う場合で勘る。すなわち重笥時に使用する玖合
性Ｉ！体に酸を力Ｉえ重合開始剤にて重合を行い重合終
了後、乾燥登行って所望のスチレン系樹脂を得る方法で
あるつ 又、第２の方法としＹはスチレン系樹脂の檄含終了後に
酸を添加する方法である。ずなわち亀合性単盪体で重合
を行い重合終了後、酸を加え反応釜中で攪拌ブレンドを
行って乾燥し所望のスチレン系樹脂を得る方法である。

又、別の方法としてトナーの溶融混練工程においてスチ
レン系樹脂の重合物に酸を添加してもよいし、更に又ス
チレン系樹脂の重合物を粗粉砕し、これに酸を添加して
高速攪拌機でブレンドしてもよい。

本発明において酸が添加されるスチレン系樹脂の重合性
単量体としては、例えばスチレン、〇−メチルスチレン
、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メト
キシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチ
レン、３．４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン
、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン
、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシル
スチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニル
スチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、等のスチレン及び
その誘導体：エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブ
チレン、等のエチレン不飽和モノオレフィン類；塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、等
のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ベンジェ酸ビニル、等の有機酸ビニルエステル類；
メタクリル酸、メタクリル酸メチル１、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル
、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、
メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステア
リル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルア
箋ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、等の
メタクリル酸及びその誘導体ニアクリル酸、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−
クロルエチル、アクリル酸フェニル、等のアクリル酸及
びその誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルイソブチルエーテル、等のビニルエーテ
ル類；ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、ビ
ニルイソプロペニルケトン、等のビニルケトン類；Ｎ−
ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニル
インドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合
１１Ｊ　ｉ　ヒニルナフタリン類；アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アクリルアくド等の重合性単量体
がある。

これらの重合性単量体は、単独あるいは必要に応じて二
種以上を共重合して用いる。

又、酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、
フタル酸、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸、トリ
メット酸等が用いられる。

又、本発明のトナーには酸が添加されたスチレン系樹脂
以外の樹脂の併用も可能である。

その場合の樹脂としてはビニルナフタリン；塩化ビニル
、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエス
テル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロ
ル−エチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル
酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチ
ル、メタアクリル型ブチル等のα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸のエステル類、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、アクリルアミド；ビニルメチルエーテル
、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルへキ
シルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケ
トン類；Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール
、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルナフリン等のＮ−
ビニル化合物等の重合性単量体を重合させたホモポリマ
ー又はこれらの重合性単量体を２種以上組み合せて共重
合させたコポリマーあるいは、ロジン変性フェノールホ
ルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂
、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹
脂等の熱可塑性樹脂がある。

次に本発明を構成する他の材料について説明する。

本発明の静電荷像現像用トナー・に使用される着色剤と
し７ては、公知の染料、顔料例えば、フタロシア二二、
４／フ゛ル−、インダニイスｌメンブルーックブルー、
、パーマネットレッド、Ｌ／−キレソド、キナ・クリト
ン、Ｕ・−ダ濁ンレーキ、ハンザイエロ、バ・−７ネン
トイエＵ−、ベンジジン・イ．１１１Ｊ　−等が広く使
用するこεができる。ヌ、本発明では上記の；ｂラー用
着偽剤の他にカーボンブラック等の黒色系着色剤を用い
てもよい。

本発明の静電荷像現像用トナーには上、記ダ）材料組成
以外Ｖ必要に；芯ｊゾで他の添加物を配合することがで
きる。すなわち、潤滑剤、研給剤、定着助剤等の例えば
、ポリテトンフルオロエチレン粉、高級脂肪酸の金属塩
、酸化セリウム、低分子型ポリエチレン、低分子量ポリ
ブ０ピレン等を配合することができる。

本発明の静電荷像現像用トナーは、上述した亜鉛含金属
染料、結着樹脂、着色剤、他の添加物を所望する配合に
て混合し、溶融混練した後、冷却、７固化後微粉砕分級
して得ることができる。

〔実施例〕

次に実施例により本発明を説明する。なお、７、・こで
配合を表す部数は！ｌ−　：て電量部である。

実施例」 一般式（１）の亜鉛含金属染料 キナクリドン顔料 実施例２ ２部 ５部 一般式（Ｉ）の亜鉛含金・涙Ｓ料 キナクリドンＲ料 実施例３ スチレン−ブチルアクリレート共重合体樹脂９５部とコ
ハク酸５部とをブレンドして得た熱可塑性樹脂 一般式（Ｉ）の亜鉛含金属染料 ２部 ５部 １００部 ２部 キナクリドン顔料 実施例４ ５部 一般式（１）の亜鉛含金属染料　　　　　２部カーボン
ブラック　　　　　　　　　　　５部比較例１ ス千しンーアクリル共凰合体樹脂　　　１００部−形式
ＣＩ）の亜鉛含金属染料　　　　　２部キナクリドン顔
料　　　　　　　　　　　　５部比較例２ ７、ケア、ア，＋Ｊ１，−）’ 一般式（１）の亜鉛含金属染料　　　　　２部キナクリ
ドン顔料　　　　　　　　　　　５部上記、実施例１へ
・４及び比較例１〜２の材料をそれぞれ混合して加圧ニ
ーダ−にて溶融混練した後、冷却、固化後ジェット鷺ル
にて粉砕し、ミクロンセパレーター・にて分級して平均
粒子径が１２μ−の本発明の静電荷像現像用トナー及び
比較用のトナーを得た．。

次に上記実施例１〜４に基づく本発明の静電荷像現像用
トナー及び比較例１〜２に基づく比較用のトナーをそれ
ぞれ５重量部とシリコーン樹脂被覆のフ玉ライトキャリ
ア（商品名Ｆー９５ー１．００日本鉄粉社製）１００重
景部に混合し現像剤を作製した。

これらの現像剤を市販の複写機（リコー社製ＦＴ−４０
６０）にて１万枚の連続コピーを行ったεこ２−第１表
に示すような結果であった。

（以下余ｔ０ 第１表から明らかなように、本発明の静電荷像現像用ト
ナーは初期と連続１万枚コピー後の帯電量があまり変化
しないため、安定した画像濃度が得られる。

〔発明の効果〕

本発明は特定の亜鉛含金属染料からなる帯電制御剤と特
定量の酸を添加したスチレン系樹脂とを併用することに
より、多数枚の連続コピー時における帯電量の上昇を防
止し、その結果安定した画像特性を有する静電荷像現像
用トナーを提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 帯電制御剤として下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、Ｘはアルキル基を表わす。〕 で表わされる亜鉛含金属染料と、酸を０．２〜１０重量
   部添加されたスチレン系樹脂とを含有したことを特徴と
   する静電荷像現像用トナー。