JPS58150970A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は静電写真用液体現像剤のトナーに用いられる樹
脂の改良に関する。

一般の静電写真用液体現像剤はカーボンブラック、有機
顔料又は有機染料よりなる着色剤とアクリル樹脂、フェ
ノール変性アルキド樹脂、ロジン、合成ゴム等の合成又
は天然樹脂よりなる結合剤を主成分とし、これにレシチ
ン、金属石ケン、アマニ油、高級脂肪酸等の極性制御剤
を添加したトナーを石油系脂肪族炭化水素のような爾絶
縁性、低誘電率の浴媒中に分散したものである。このよ
うなトナーは現像工程において、電子写真感光材料或い
は静電記録材料の表面層に形成された靜ｔ　！　１１の
電荷に応じて電気泳動を起こし、その部分に付潰し画像
を形成するのであるが、湿式現像転写方式では転写効率
を上げるためトナーの主成分の一つである樹脂（結合剤
）として架橋したポリマーそ使用すると良好なことが知
られている。

例えば、カルボキシ基を含有したポリマーとグリシジル
基を含有したポリマーとを塩基の存在下で架橋させる方
法や１分子中に２個以上ビニル基）ｆ；：有するモノマ
ーにより重合させる方法が提案されているが、いずれも
架橋反応の制御が困難であった。

特に、１分子中に２個以上のビニル基を有するモノマー
で重合する場合は一工程で架橋ポリマーが得られるもＱ
）の架橋が急激に進行するこきによって製造されたポリ
マーのロフト間のノ々ラツキか大きく、つまり重合反分
布の幅が大きいため、これらのポリマーの使用によって
トナーが′に一１極板やその他現像各部に固着しやすく
、又トナーの凝集による現１家剤の分散安定性の劣化し
いては画像品質の劣化を招きやすいといった欠点かあっ
た。

本発明の目的は、前記欠点を解決した樹脂、つまり重合
反応の制御が容易でポリマーのロフト間の・々ラツキの
小さい樹脂を与え、トナーの分散安定性が良好で電極板
やその他の現像各部への１１１１　層か少なく、更にト
ナーの感光体から紙への転写ｇ、を向上させ、＾い画像
濃度を与える静電写真用液体現像剤を提供することにあ
る。

本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた
結果、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、昼絶縁性、低誘電率の担体液中に着色
剤及び樹脂を主成分とするトナーを分散してなる静電写
真用液体現像剤において、前記樹脂として、’＠ｉＩ記
担体液に可溶な重合体を浴芹ｆした溶液中でこの重合体
と共重゛合可能な下記一般式の七ツマ− ＯＨ，：０ ０００Ｒ。

（式中、Ｘは水素又はメチル基を示し、ＲＩはＣ６〜ｅ
ｔａのアルキル基を示す。）と多官能性七ツマ−とを１
合して得られる共重合体を含むことを特徴とするもので
ある。

本発明で使用される共重合体を作るｌこは、前記一般式
モノマーと多官能性七ツマ−（−分子中ζこ二重結合を
２つ以上有する七ツマ−）とを静電写真用液体現像剤の
相体液に可溶な゛重合体を俗解した浴液中で、この重合
体と共重合可能な過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチ
ロニトリル等の重合開始剤の存在下ｌこ加熱重合させれ
ばよい。この反応により前記両モノマーか互いに網状に
架橋した立体構造の共重合体が得られる。

担体液に可溶な重合体に対する前記一般式モノマーと多
官能性モノマーとの共重合体の割合は重量比で５＝９５
〜８５：１５である事が好ましい。相体液に可溶な重合
体の割合が５重量％より少ない場合は、重合反応の制御
か困難でまた彷１ボ剤として使用した場合は両分散性か
悪いため本発明の目的を達成できない。そして、前記一
般式七ノマーと多官能性モノマーとの共重合体の割合か
１５重ｔＳより少ないと架橋反応か起らなかったり架橋
の程度か低くトナーに使用した場合転写効率が悪くなる
。

また前記一般式七ノマーと多官能性モノマーの割合はモ
ル比で９９：１〜１０：９０であり打抜しくは９７：３
〜５０：５０である。多官舵性七ツマ−の割合か少ない
場合は架橋反応が起らなかったり架橋の程度が低く、多
官能性モ５− ツマ−の割合か多い場合は急激ｌこ架橋が起り好ましく
ない。

更ｌこ、本発明の架橋ポリマーの中にポリエチレン、ポ
リビニルエーテル等のワックス状ポリマーを混合または
溶融して使用する事も可能である。

ワックス状ポリマーを用いた場合はこのものは重合反応
中、反応糸に溶存し、反応後は冷却によりこの系に微粒
子状に析出する。こうして共重合体はワックス状ポリマ
ー微粒子ｌこ吸着された状輻又は混合された状態で得ら
れるものと考えられる。ここでワックス状ポリマーの比
重が分散媒と近イ以し、且つ共重合体のゲル化を防止す
る上、分子構造も分散縁と類似するので、トナーの分散
安定性向上に役立つだけでなく、軟化点が低いので、接
層性（定着性）の向上にも役立つ。

なお、ワックス状ボ′リマーの添加量は共重合体１００
重量部に対し５〜５０貫−縫部相変か過当である。

６− こうして得られる共重合体を用いて液体ｆ）１．７Ｍ剤
を作るには一般に漕色剤１重険部に対し共重合体０．２
〜５重量部とを混合し、これを石油系〜脂肪族炭化水素
又はハロゲン化脂肪族炭化水素溶媒５〜３０重量部の存
在下にアトライター、ボールミル、ケデイミル等の分散
機で充分、分散して＃粗トナーとし、次にこれを同様な
溶媒で１０〜３００倍に希釈すればよい。この場合、共
重合体及び溶媒として前述のようにして得られる共重合
体分散液をその才ま使用することができる。また＃粗ト
ナーの調製時に必要に応じて前記混合物に本発明の共重
合体以外の他の樹脂や金属石ケンのような極性制御剤を
添加することもできる。なおこうして得られる現像剤は
粘度が低いので、取扱い易く、このトナーの粘度が低い
ことは複写機内ｌこおけるトナーの機械的補給を容易に
すると共にトナーが保存中にゲル化や同化等を起こし難
いという第１点を持っている。

次に本発明で用いられる素材について説明する０ 高絶縁性、低訪１１ｉ率の相体液は公知の石油系脂肪族
炭化水累が使用できる。例えば、イソオクタン、ｎ−ノ
ナン、ｎ−デカン、イソデカン、ｎ−ウンデカン、イン
ウンデカン、■−ドデカン、イソドデカン、ｎ−トリデ
カン、インドリデカン、ｎ−テトラデカン、インテトラ
デカン又はそれらの混合物（市販品としてエッソ社製ア
イソ／＃　−Ｇ、Ｈ，Ｌ、に等）が挙げられる。

着色剤としてはカーボンブラック、ニグロシン顔料、ク
リスタルノ々イオレット、ビクトリアブルー、フタロシ
アニンブルー、ハンザイエロー、マルチウスイエロー、
クロムファストレッド、セリトンファストレッド等公知
のものがいずれも使用できる。

担体液に可溶な樹脂としては水添ロジン；フェノール樹
脂又はその変性品；インデン樹脂；植物油変性ポリアミ
ド；ロジン、大豆油又はアマニ油変性アルキッドＪｆＩ
ｉ脂；マレイン酸樹脂；アルキル基の炭素数が６以上の
アクリル酸又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重
合体；スチレン又はブタジェンの重合体又は共重合体等
が挙げられる。

前記一般式のモノマーとしてはｎ−へキシルアクリレー
ト、ｎ−へキシルメタクリレート、ｎ−へブチルアクリ
レート、２−エチルへキシルメタクリレート、ラウリル
アクリレート、ラウリルメタクリレート、ドデシルメタ
クリレート、ドデシルアクリレート、ステアリルアクリ
レート、ステアリルメタクリレート等が挙げられる。

多官能性のモノマーの具体例としてはエチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポ
リエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる
。

り下に本発明に使用される樹脂の製造例について示す。

製造例１ 憎拌砲、温度計、冷却器、滴下漏斗を備えた４９− ツロフラスコ（こロジン変性アルキッド樹脂１００？ｓ
イソオクタン３００１Ｆをとりオイルノ々スで９０℃に
加温し溶解した。ついで４ツロフラスコ中を窒素ガスで
置換しラウリルメタクリレート９５　ｆ、エチレングリ
コールジメタクリレート５グ及び４ンゾイルノぞ−オキ
サイド１．ｏ２の溶液を滴下漏斗から２０分間で嫡下し
９０℃で２時間重合を行った後、イソオクタン１０　ｎ
　ｆｆ添加した。侍られた重合体は淡黄色透明のゲル状
で粘度は９７３　ｃｐ（２０’Ｃ）、車台率は９４．５
チであった。

製造例−２ 製造例−１のロジン変件アルキッド側脂の代りにポリラ
ウリルメタクリレートを用いた他は製造例−１と同様な
方法で重合し、無色：１５１ｆ明の架橋重合体を得た。

粘度８８６　ｃｐ（２０’Ｃ）、車台率は９６．２％で
あった。

製造例−３ 製造例−Ｉ　Ｑ〕ロジン変性アルキッド樹脂の代りにス
チレン、ブタジェンの共重合体（共皿合比１０− １：ｔ）ｉ−用い、イソオクタンの代りにアイソ、ｅｌ
（（エッソ社製）を用いた他は実施例−１と同様な方法
で重合を行ったところ、やや白濁した架橋重合体を得た
。粘度は１０２８ｃｐ（２０℃）で重合率は９３，７％
であった。

製造例−４ 製造例−１のエチレングリコールジメタクリレートの代
りｌこトリエチレングリコールジメタクリレートを用い
た他は製造例−１と四様な方法で車合し無色透明の架橋
重合体を得た。粘度７４０ｃｐ（２０℃）、重合率９４
．２チであった。

製造例−５ 攪拌磯、温度計、冷却器、滴下漏斗を偏えた４ツロフラ
スコにアイソパーＨ１００Ｆ、２−エチルへキシルメタ
クリレート３０２、ペンゾイルノに一オキサイド０，２
ｖをとり、オイルバスで内温か９０℃になるように加温
し３時間攪拌を行い、２−エチルへキシルメタクリレー
トのポリマーを得た。

ついでこのポリマー中にステアリルメタクリレート９７
　ｆ、エチレングリコールジメタクリレート３Ｆ及びベ
ンゾイルパーオキサイド１．　Ｏｆの溶液を滴下漏斗か
ら３０分間で滴下し９０℃で２時間重合を行った後アイ
ツノに−Ｈ１００Ｆを添加した。得られたポリマーは無
色透明のゲル状で粘度は１０３０ｃｐ（２０℃）、重合
率は９５５％であった。

製造例−６ 製造例−５で得られたポリマー中に低分子量ポリエチレ
ン３０ｔ）（−添加し９０℃に加温した。

約１時間撹拌を行うと透明−どなった。ついで氷水ｌと
て急冷しつつ＾速度で攪拌を竹うとポリエチレンが分散
した白濁したｙｇ　１マーか得られた。

粘度は８７０　ｃｐ（２０℃）、１合率は９３．６％で
あった。

製造例７〜１２ 製造例−５の２−エチルへキシルメタクリレートポリマ
ー溶液、ステアリルメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレートヲ表−１の様にして員合し製造例７
〜１２のポリマーを得た０ 表−１ 以下に央庸例を示す。

実施例−１゜ カーボンブラックナ４０（三菱化成社＃）　　　　５１
Ｆ製造例−１で得られたＩリマー　　　　　　　２４？
（固形分３１．５％） クリスタルノ々イオレット　　　　　　　　　　　０２
１アイツノに−Ｈ７０，８Ｓ’ １３− をボールミルで７２時間混練して＃縮トナーきしその３
Ｏｆをアイソ／＃−Ｈ２を中に分散して静電写真用液体
現像剤を調製した。

次いでこの現像剤を用いて市販の普通紙用湿式複写機を
使用してセレン感光体上に作像し、普通紙上に転写し黒
色の鮮明な複写物が得られた。画像ａ度は１２９であっ
た。才たこの現像剤を用いて＃輛トナーを自動補給しつ
つ前記の複写機を用いて連続コピーを行ったところ２万
枚コピー後の画像濃度は１．１８であり、機像各部への
トナーの固着は認められなかった。

次いで製糊トナー）ｊｒ−５０℃及び−１０℃の壜境下
で５０日間保存し耐環境性を試験した。

５０℃及び−１０℃で５０日保存後、前記と同様にして
普通紙に複写したところ、それぞれ画像濃度は１．３１
　、１．２８であった。

実施例−２ カーボンブラックナ４０　　　　　　　　　　４１フタ
ロシアニングリーン　　　　　　　　　０，１を製造例
−２で得られたポリマー　　　　　　２５１１４− アイソパーＨ７０，９Ｆ をホールミルで７２時間混練して＃組トナーとしそθ）
５０ｔをアイツノξ−ＨＱｔ中に分散して静電８漬−用
液体現揮剤を調製した。ついで実施？ｌＪ　−１と同様
にしてコピーしたところ画像＃度１．３２の黒色の鮮明
な複写物か得られた。

実施例３〜１２ 実施例−１４こおいて、製造例−１のポリマーの代りに
′＄Ａ造例３〜１２を用いて静電写真用液体現像剤を調
製した。これらの現ｆ駅剤を用いて実施例−１と＋＝Ｊ
様にして試験したところ表−２の結釆が得られた。

（以下余白） 表−２ 前記いずれも画１幕濃度か筒＜、耐久性及び保存性に優
れていることか明らかとなった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　高絶縁性、低誘電率の担体液中に着色剤及び樹脂
   を主成分とするトナーを分散してなる静電写真用液体現
   像剤において、前記樹脂として、前記担体液に可溶な重
   合体を溶解した溶液中で、この重合体と共重合可能な下
   記一般式の七ツマ− ０Ｈ，＝０ ０００Ｒ。 （式中、Ｘは水素又はメチル基を示し、Ｒ１はＣ８〜Ｃ
   １，のアルキル基を示す。）と多官能性モノマーとを重
   合して得られる共重合体を含むことを特徴とする靜′亀
   写真用液体現像剤。