JP2916552B2 - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以
上、且つ誘電率３．５以下の担体液に少なくとも樹脂を
分散してなる静電写真用液体現像剤に関するものであ
り、特に再分散性、及びレジスト性の優れた液体現像剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般の電子写真用液体現像剤はカーボン
ブラック、ニグロシン、フタロシアニンブルー等の有機
又は無機の顔料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリ
ル樹脂、ロジン、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油
系脂肪族炭化水素のような高絶縁性・低誘電率の液体中
に分散し、更に金属セッケン、レシチン、アマニ油、高
級脂肪酸、ビニルピロリドンを含有するポリマーなどの
極性制御剤を加えたものである。

【０００３】このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテ
ックス粒子として直径数ｎｍ〜数百ｎｍの粒子状に分散
されているが、これらの粒子は出来るだけその粒径が揃
っていること、経時で粒子の凝集・沈澱が生じないこと
が重要であり、これらが満足されないと、画像部の再現
性不良、非画像部の汚れあるいは現像装置の送液ポンプ
の目づまり等の現像機の故障につながってしまう。

【０００４】これらの改良として、不溶性ラテックス粒
子を微小粒径で単分散性の良好なものとして得る非水系
分散重合方法が提案され、種々の検討がなされてきた。
例えば、米国特許第３，９９０，９８０号、同４，６１
８，５５７号、特開平１−２５７９６９号、同２−７４
９５６号、同１−２８２５６６号、同２−１７３６６７
号等では可溶性分散安定用樹脂で改良する方法が、又、
米国特許第４，８４２，９７５号、特開昭６２−１５１
８６８号、特開平１−２３７６６８号、同２−１６８２
７６号、同２−１１６８５８号、同２−１８６３６１号
等では不溶化する単量体と物理化学的相互作用を有する
他の化合物を共存させることでラテックス粒子の表面を
改質する方法が記載され、粒子の分散度、粒子径、再分
散性、保存安定性を改良できると開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】一方、電子写真技術を
応用したダイレクト平版印刷システムの実用化あるいは
開発が近年活発に行われている。これらのシステムは、
電子写真方式で電子写真感光材料の表面上にトナー画像
部を形成した後、処理することで非画像部分を親水性に
変換して平版印刷用原版とするものである。非画像部分
を親水化する方法として、該部分を処理液で溶出させて
しまい、電子写真感光層の支持体の表面の親水性を利用
する方法、あるいは、感光層の非画像部分の表面部分を
親油性から親水性に改質する方法が主なものとして挙げ
られる。

【０００６】近年、後者の方法として、従来知られてい
る感光層の光導電性酸化亜鉛を不感脂化処理する方法の
改良として特開昭６２−２１６６９号、特開平１−１９
１１５７号、同２−１５２７７号等で、該感光層に用い
られる結着樹脂を処理により親水性に変換することで、
親水性の向上が達成されることなどが開示されている。
これらのシステムでは、親水化する処理において、トナ
ー画像部は、処理液に対して何ら変化しないまま画像部
を維持することが重要となる（以下、処理液に対するレ
ジスト性と称する）。

【０００７】こうした電子写真製版システム用に公知の
再分散性良好な不溶性樹脂粒子を含有する液体現像剤を
用いると、非画像部の親水化を充分に行おうとするとト
ナーのレジスト性が充分でなく、画像部の欠落が生じる
場合があった。特に、細線・文字あるいは網点部分とい
ったトナー画像部の面積が小さい所でこの問題は顕著と
なり、印刷物の劣化がみられた。また、処理液に対して
耐久性の大きい不溶性ラテックス粒子（例えばスチレン
系のラテックス等）は、レジスト性は充分に備えている
が、トナー粒子としての荷電安定性、再分散性が劣り、
また、トナー粒子の定着性が劣り充分な定着には、高熱
長時間の定着時間を要することから、装置上の煩雑さが
問題となっていた。

【０００８】本発明は、以上のような従来の液体現像剤
の有する課題を解決するものである。本発明の目的は、
電子写真製版システムにおいて、分散の安定性、再分散
性、定着性、親水化処理液レジスト性に優れた液体現像
剤を提供することである。本発明の他の目的は、原画に
対して複写画像の再現性に優れたオフセット印刷用原版
の電子写真法による作成を可能にする液体現像剤を提供
することである。本発明の他の目的は、優れた印刷イン
ク感脂性と耐刷性を有するオフセット印刷用原版の電子
写真法による作成を可能にする液体現像剤を提供するこ
とである。本発明の更に他の目的は、インクジェット記
録、陰極線管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各
種変化工程の記録方式を用いたオフセット印刷用原版の
作成を可能にする液体現像剤を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記諸目的は、
電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以上、且つ誘電率３．５以下の非
水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子を分散して成る静電写
真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、該非水溶
媒には可溶であるが、重合することによって不溶化する
一官能性単量体（Ａ）の少なくとも一種、下記一般式
(Ｉ）で示される、特定の置換基を含有し且つ該単量体
（Ａ）と共重合可能な単量体（Ｃ）の少なくとも１種、
該単量体（Ａ）と共重合可能な重合性官能基を２個以上
有する多官能性単量体（Ｄ）の少なくとも一種、及び下
記一般式（II）で示される繰返し単位を含有する重合体
で、且つ、その重合体主鎖の一部分が架橋され、該非水
溶媒に可溶性の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の少なくとも一種
を含有する溶液を重合反応させることにより得られる重
合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真用液体現
像剤によって達成される。

【００１０】

【化５】

【００１１】一般式 (Ｉ）中、Ｅ¹ は炭素数８以上の脂
肪族基、又は下記一般式(III）で示される置換基から選
ばれる置換基を表わす。

【００１２】

【化６】

【００１３】式(III）中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数
１〜１８の脂肪族基を表わす。Ｂ₁ 及びＢ₂ は、互いに
同じでも異なってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ
（Ｒ₂₂）−、−ＣＯＮ（Ｒ₂₂）−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂₂）−、−
ＮＨＣＯ₂ −または−ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ
₂₂は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す）。Ａ₁ 及びＡ₂ は、
互いに同じでも異なってもよく、各々置換されてもよ
い、又は下記化７を主鎖の結合に介在させてもよい炭素
数１〜１８の炭化水素基を表す。

【００１４】

【化７】

【００１５】化７中、Ｂ₃ 及びＢ₄ は、互いに同じでも
異なってもよく、上記Ｂ₁ 、Ｂ₂ と同一の内容を示し、
Ａ₄ は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を
示し、Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す。ｍ、ｎ及び
ｐは、互いに同じでも異なってもよく、各々０〜４の整
数を表す。但し、ｍ、ｎ及びｐが同時に０となることは
ない。式 (Ｉ）中、Ｕ¹ は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮ（Ｅ² ）−〔ここでＥ² は脂肪族基もしくは前
記一般式(III）で示される置換基を表わす〕、−ＯＣＯ
−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−（ＣＨ
₂ ）_s ＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わす〕、
−Ｏ−又は−Ｃ₆Ｈ₄ −ＣＯＯ−を表わす。ａ¹ 及びａ²
は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、ア
ルキル基、−ＣＯＯ−Ｅ³ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｅ
³ （ここでＥ³ は脂肪族基を表わす）を表わす。

【００１６】

【化８】

【００１７】式 (II）中、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−又は
−ＳＯ₂ −を表わす。Ｙ¹ は炭素数６〜３２の脂肪族基
を表わす。ｂ¹ 及びｂ² は、互いに同じでも異なっても
よく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数
１〜８の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹ 又は炭素数１〜８
の炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹ 〔ここでＺ¹ は炭
素数１〜２２の炭化水素基を表わす〕を表わす。

【００１８】好ましくは、本発明に供される分散安定用
樹脂〔Ｐ〕において、少なくとも１つの重合体主鎖の片
末端に、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ
（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ 〔ここで、Ｒ¹ は炭化水素基また
は−ＯＲ² （Ｒ²は炭化水素基を表わす）を表わす〕、
−ＯＨ、ホルミル基、−ＣＯＮＲ³ Ｒ⁴ 、−ＳＯ₂ ＮＲ
³ Ｒ⁴ 〔ここでＲ³ 及びＲ⁴ は、各々独立に、水素原子
又は炭化水素基を表わす〕、環状酸無水物含有基、及び
アミノ基から選ばれる少なくとも１つの極性基を含有す
ることを特徴とする樹脂が挙げられる。

【００１９】更に好ましくは、分散安定用樹脂〔Ｐ〕
が、少なくとも１つの重合体主鎖の片末端に、該単量体
（Ａ）と共重合しうる重合性官能基を含有することを特
徴とするものが挙げられる。

【００２０】以下、本発明の液体現像剤について詳細に
説明する。本発明に用いる電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以上、
且つ誘電率３．５以下の担体液として好ましくは直鎖状
もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、又
は芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用い
ることができる。例えばオクタン、イソオクタン、デカ
ン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソド
デカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイ
ソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ
（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７
０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社
の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（ア
ムスコ；スピリッツ社の商品名）等を単独あるいは混合
して用いる。

【００２１】本発明における最も重要な構成成分である
非水系分散樹脂粒子（以下、ラテックス粒子と称するこ
ともある）は、非水溶媒において、重合体のポリマー鎖
の一部分が架橋された、該非水溶媒に可溶性の分散安定
用樹脂〔Ｐ〕の存在下に、一官能性単量体（Ａ）の少な
くとも一種、特定の置換基を含有する単量体（Ｃ）の少
なくとも一種、及び多官能性単量体（Ｄ）の少なくとも
一種を重合することによって重合造粒したものである。

【００２２】好ましくは、該分散安定用樹脂〔Ｐ〕が、
少なくとも１つの重合体主鎖の片末端に、前記した特定
の極性基を含有した樹脂である。更に好ましくは、該分
散安定用樹脂〔Ｐ〕が、少なくとも１つの重合体主鎖の
片末端に、該単量体（Ａ）と共重合可能な重合性官能基
を含有した樹脂である。

【００２３】ここで、非水溶媒としては、基本的には、
前記静電写真用液体現像剤の担体液に混和するものであ
れば使用可能である。即ち、分散樹脂粒子を製造するに
際して用いる溶媒としては、前記担体液に混和するもの
であればよく、好ましくは直鎖状もしくは分枝状の脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素及びこれ
らのハロゲン置換体等が挙げられる。例えばヘキサン、
オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリ
ン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、アイソパーＥ、
アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、シェルゾ
ール７０、シェルゾール７１、アムスコＯＭＳ、アムス
コ４６０溶剤等を単独あるいは混合して用いる。

【００２４】これらの有機溶媒とともに、混合して使用
できる溶媒としては、アルコール類（例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸
メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル類（例え
ば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン化炭化水素類
（例えば、メチレンジクロリド、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロエタン、メチルクロロホルム等）等が挙
げられる。

【００２５】これらの混合して使用する非水溶媒は、重
合造粒後、加熱、あるいは減圧下で留去することが望ま
しいが、ラテックス粒子分散物として、液体現像剤に持
ちこまれても、現像液の液抵抗が１０⁹ Ωｃｍ以上とい
う条件を満足できる範囲であれば問題とならない。通
常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用い
る方が好ましく、前述の如く、直鎖状もしくは分岐状の
脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハ
ロゲン化炭化水素などが挙げられる。

【００２６】本発明における一官能性単量体（Ａ）は、
非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶化
する一官能性単量体であればいずれでもよい。具体的に
は、例えば下記一般式（IV）で表わされる単量体が挙げ
られる。

【００２７】

【化９】

【００２８】式（IV）中、Ｔ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−
ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、
−ＣＯＮ（Ｗ¹ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｗ¹ ）−、又はフェ
ニレン基（以下、フェニレン基を「−Ｐｈ−」と記載す
る。尚、フェニレン基は１，２−、１，３−及び１，４
−フェニレン基を包含する。）を表わす。ここで、Ｗ¹
は、水素原子または炭素数１〜８の置換されていてもよ
い脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル
基、２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、ベ
ンジル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、メト
キシベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、ジメチルベンジル基、フロロベンジル基、２−メト
キシエチル基、３−メトキシプロピル基等）を表わす。

【００２９】Ｄ¹ は水素原子又は炭素数１〜６の置換さ
れてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２，２−ジ
クロロエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、２
−ブロモエチル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２，３−
ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロ
プロピル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル
基、２−ニトロエチル基、２−メトキシエチル基、２−
メタンスルホニルエチル基、２−エトキシエチル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、３−ブ
ロモプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−フルフ
リルエチル基、２−チエニルエチル基、２−ピリジルエ
チル基、２−モルホリノエチル基、２−カルボキシエチ
ル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチ
ル基、２−ホスホエチル基、３−スルホプロピル基、４
−スルホブチル基、２−カルボキシアミドエチル基、３
−スルホアミドプロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシ
アミドエチル基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキ
シル基、ジクロロヘキシル基等）を表わす。

【００３０】ｄ¹ 及びｄ² は互いに同じでも異なっても
よく、各々前記一般式（II）におけるｂ¹ またはｂ² と
同一の内容を表わす。

【００３１】具体的な一官能性単量体（Ａ）としては、
例えば、炭素数１〜６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオ
ン酸等）のビニルエステル類あるいはアリルエステル
類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜４の
置換されてもよいアルキルエステル類又はアミド類（ア
ルキル基として例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル
基、２−フロロエチル基、トリフロロエチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−ニトロエ
チル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニル
エチル基、２−ベンゼンスルホニルエチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）エチル基、２−カルボキシエチル基、
２−ホスホエチル基、４−カルボキシブチル基、３−ス
ロホプロピル基、４−スルホブチル基、３−クロロプロ
ピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２−
フルフリルエチル基、２−ピリジニルエチル基、２−チ
エニルエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、２−
カルボキシアミドエチル基等）；スチレン誘導体（例え
ば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
ビニルナフタレン、クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、ブロモスチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニ
ルベンゼンスルホン酸、クロロメチルスチレン、ヒドロ
キシメチルスチレン、メトキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノメチルスチレン、ビニルベンゼンカル
ボキシアミド、ビニルベンゼンスルホアミド等）；アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタ
コン酸等の不飽和カルボン酸；マレイン酸、イタコン酸
の環状酸無水物；アクリロニトリル；メタクリロニトリ
ル；重合性二重結合基含有のヘテロ環化合物（具体的に
は、例えば、高分子学会編「高分子データハンドブック
−基礎編−」、ｐ１７５〜１８４、培風舘（１９８６年
刊）に記載の化合物、例えば、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニル
チオフェン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルオキサ
ゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルモルホリン等）
等が挙げられる。単量体（Ａ）は二種以上を併用しても
よい。

【００３２】次に、本発明に用いられる一般式 (Ｉ）で
示される特定の置換基を含有する単量体（Ｃ）について
更に説明する。

【００３３】

【化１０】

【００３４】一般式 (Ｉ）中、Ｅ¹ は炭素数８以上の脂
肪族基、又は下記一般式(III）で示される置換基から選
ばれる置換基を表わす。

【００３５】

【化１１】

【００３６】式(III）中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数
１〜１８の脂肪族基を表わす。Ｂ₁ 及びＢ₂ は、互いに
同じでも異なってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ
（Ｒ₂₂）−、−ＣＯＮ（Ｒ₂₂）−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂₂）−、−
ＮＨＣＯ₂ −または−ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ
₂₂は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す）。Ａ₁ 及びＡ₂ は、
互いに同じでも異なってもよく、各々置換されてもよ
い、又は下記化１２を主鎖の結合に介在させてもよい炭
素数１〜１８の炭化水素基を表す。

【００３７】

【化１２】

【００３８】化１２中、Ｂ₃ 及びＢ₄ は、互いに同じで
も異なってもよく、上記Ｂ₁ 、Ｂ₂ と同一の内容を示
し、Ａ₄ は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素
基を示し、Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す。ｍ、ｎ
及びｐは、互いに同じでも異なってもよく、各々０〜４
の整数を表す。但し、ｍ、ｎ及びｐが同時に０となるこ
とはない。式 (Ｉ）中、Ｕ¹ は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＣＯＮ（Ｅ² ）−〔ここでＥ² は脂肪族基もしく
は前記一般式(III）で示される置換基を表わす〕、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−
（ＣＨ₂ ）_s ＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わ
す〕、−Ｏ−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＯＯ−を表わす。ａ¹
及びａ² は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素
原子、アルキル基、−ＣＯＯ−Ｅ³ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯ
−Ｅ³ （ここでＥ³ は脂肪族基を表わす）を表わす。

【００３９】一般式 (Ｉ）で示される単量体（Ｃ）にお
いて、Ｅ¹が炭素数８以上の脂肪族基を表す場合につい
て詳しく説明する。一般式 (Ｉ）において好ましくは、
Ｅ¹ は総炭素数１０以上の置換されてもよいアルキル基
又は総炭素数１０以上のアルケニル基を表わす。Ｕ¹ は
−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（Ｅ² ）−〔但
し、Ｅ² は好ましくは炭素数１〜３２の脂肪族基（脂肪
族基としては例えばアルキル基、アルケニル基又はアラ
ルキル基等を示す）を示す〕、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ Ｏ
ＣＯ−、又は−Ｏ−を表わす。ａ¹ 及びａ² は、同じで
も異なってもよく、好ましくは水素原子、メチル基、−
ＣＯＯ−Ｅ³ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｅ³を表わす〔但し
Ｅ³ は好ましくは炭素数１〜３２のアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基あるいはシクロアルキル基を示
す。〕。更に、より好ましくは、式（Ｉ）中、Ｕ¹ は−
ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、又は−ＣＯＮ（Ｅ² ）−を表
わし、ａ¹ 及びａ² は、同じでも異なってもよく、水素
原子又はメチル基を表わし、Ｅ¹ は上述したと同様の内
容を表わす。

【００４０】以上の如き一般式 (Ｉ）で示される単量体
（Ｃ）において、Ｅ¹ が炭素数８以上の脂肪族基を表す
場合、その具体例としては、総炭素数１０〜３２の脂肪
族基（脂肪族基はハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、アルコキシ基等の置換基を含有してもよく、ある
いは酸素原子、イオウ原子、窒素原子等のヘテロ原子で
その主鎖の炭素−炭素結合が介されてもよい）を有する
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
イタコン酸の如き不飽和カルボン酸のエステル類（脂肪
族基として例えばデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、ドコサニル基、ドデセニル基、ヘキサデセニル基、
オレイル基、リノレイル基、ドコセニル基等）；前述し
た不飽和カルボン酸のアミド類（脂肪族基はエステル類
で示したと同様のものを表わす）；高級脂肪酸のビニル
エステル類あるいはアリルエステル類（高級脂肪酸とし
て、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸等）；又は総炭
素数１０〜３２の脂肪族基を置換したビニルエーテル類
（脂肪族基は前記の不飽和カルボン酸の脂肪族基と同じ
範囲を表わす）等を挙げることができる。

【００４１】一般式 (Ｉ）で示される単量体（Ｃ）にお
いて、Ｅ¹が前記一般式(III）で示される置換基を表す
場合について詳しく説明する。Ａ₁ 及びＡ₂ についてさ
らに具体的に例を挙げると、これらは、−Ｃ（Ｒ₂₄）
（Ｒ₂₅）−〔Ｒ₂₄、Ｒ₂₅は水素原子、アルキル基、ハロ
ゲン原子等を表す〕、−（ＣＨ＝ＣＨ）−、シクロヘキ
シレン基〔以下、シクロヘキシレン基を「−Ｃ₆ Ｈ
₁₀−」で表し、「−Ｃ₆ Ｈ₁₀−」は１，２−シクロヘキ
シレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シク
ロヘキシレン基を包含する〕、前記化１２、等の原子団
の任意の組み合わせで構成されるものである。

【００４２】又、一般式 (Ｉ）中の結合基： −Ｕ¹ −（Ａ₁ −Ｂ₁ ）_m −（Ａ₂ −Ｂ₂ ）_n −Ｒ₂₁ において、Ｕ¹ からＲ₂₁（即ち、Ｕ¹ 、Ａ₁ 、Ｂ₁ 、Ａ
₂ 、Ｂ₂ 、Ｒ₂₁）で構成される連結主鎖は原子数の総和
が８以上から構成されるものが好ましい。ここで、Ｕ¹
が−ＣＯＮ（Ｅ² ）−を表わし、且つＥ² が前記一般式
(III）で示される置換基〔即ち、−（Ａ₁ −Ｂ₁ ）_m −
（Ａ₂ −Ｂ₂ ）_n −Ｒ₂₁〕を表わす場合の、Ｅ² で構成
される連結主鎖も前記連結主鎖に含まれる。更に、
Ａ₁ 、Ａ₂ が前記化１２を主鎖の結合に介在させる炭化
水素基の場合における、−Ｂ₃ −（Ａ₄ −Ｂ₄ ）_p −Ｒ
₂₃もまた前記連結主鎖に含まれる。連結主鎖の原子数と
しては、例えば、Ｕ¹ が−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−を表
す場合、オキソ基（＝Ｏ基）や水素原子はその原子数と
して含まれず、連結主鎖を構成する炭素原子、エーテル
型酸素原子、窒素原子はその原子数として含まれる。従
って、−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−は原子数２として数え
られる。同様に、Ｒ₂₁が−Ｃ₉Ｈ₁₉を表す場合、水素原
子はその原子数として含まれず、炭素原子は含まれる。
従って、この場合は原子数９として数えられる。以上の
如き一般式 (Ｉ）で示される単量体（Ｃ）において、Ｅ
¹ が前記一般式(III）で示される置換基を表す場合、即
ち、特定の極性基を含有する単量体の場合、より具体的
には、下記の化合物を例として挙げることができる。

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】次に、一官能性単量体（Ａ）および単量体
（Ｃ）と共に用いる、該単量体（Ａ）と共重合し得る重
合性官能基を２個以上有する単量体（Ｄ）（以下、多官
能性単量体（Ｄ）とも称する）について説明する。多官
能性単量体（Ｄ）が含有する重合性官能基としては、単
量体（Ａ）と共重合可能なものであればいずれでもよい
が、具体的には下記一般式（Ｖ）で示される官能基が挙
げられる。

【００５０】

【化１９】

【００５１】式（Ｖ）中、ｄ¹ 、ｄ² 及びＴ¹ は前記一
般式（IV）におけるｄ¹ 、ｄ² 及びＴ¹ と同義である。

【００５２】また、多官能性単量体（Ｄ）は、これらの
重合性官能基を同一のものあるいは異なったものを２個
以上有した単量体であればよく、単量体（Ａ）および単
量体（Ｃ）と共に重合することによって非水溶媒に不溶
な重合体を形成する。

【００５３】重合性官能基を２個以上有した単量体
（Ｄ）の具体例は、例えば、同一の重合性官能基を有す
る単量体として、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼ
ン等のスチレン誘導体；多価アルコール（例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール＃２００、＃４０
０、＃６００、１，３−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトールなど）又は、ポリヒ
ドロキシフェノール（例えば、ヒドロキノン、レゾルシ
ン、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリル
酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニルエ
ーテル類又はアリルエーテル類；二塩基酸（例えば、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸など）のビニル
エステル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はア
リルアミド類；ポリアミン（例えば、エチレンジアミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジ
アミンなど）とビニル基を有するカルボン酸（例えば、
メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸な
ど）との縮合体などが挙げられる。

【００５４】又、異なる重合性官能基を有する単量体と
して、例えば、ビニル基を有するカルボン酸〔例えば、
メタクリル酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アク
リロイル酢酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロ
イルプロピオン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイ
ルプロピオン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はア
ミンの反応体（例えば、アリルオキシカルボニルプロピ
オン酸、アリルオキシカルボニル酢酸、２−アリルオキ
シカルボニル安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピ
オン酸など）等〕のビニル基を含有したエステル誘導体
又はアミド誘導体（例えば、メタクリル酸ビニル、アク
リル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリ
ル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリル、メタクリロ
イル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸ビニル、
メタクリロイルプロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニ
ルオキシカルボニルメチルエステル、アクリル酸ビニル
オキシカルボニルメチルオキシカルボニルエチレンエス
テル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリルメタクリ
ルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メタクリロイ
ルプロピオン酸アリルアミドなど）；又は、アミノアル
コール類（例えば、アミノエタノール、１−アミノプロ
パノール、１−アミノブタノール、１−アミノヘキサノ
ール、２−アミノブタノールなど）と、ビニル基を含有
したカルボン酸の縮合体などが挙げられる。

【００５５】本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）、単量
体（Ｃ）と単量体（Ｄ）の少なくとも各々１種以上から
成り、重要な事は、これら単量体から合成された樹脂が
該非水溶媒に不溶であれば、所望の分散樹脂を得ること
ができる。より具体的には、不溶化する単量体（Ａ）に
対して、一般式 (Ｉ）で示される単量体（Ｃ）を０．１
〜２０重量％使用することが好ましく、さらに好ましく
は０．３〜８重量％である。本発明に用いられる２個以
上の重合性官能基を有する単量体（Ｄ）は、全単量体の
２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下の量で用い
られ、重合して樹脂を形成する。又、本発明の分散樹脂
の分子量は好ましくは１×１０³ 〜１×１０⁶ であり、
より好ましくは１×１０⁴ 〜１×１０⁶ である。

【００５６】非水溶媒中で、単量体を重合して生成した
該溶媒不溶の重合体を安定な樹脂分散物とするために用
いられる本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、下記一般式
（II）で示される繰返し単位を少なくとも１種含有する
重合体であってその重合体主鎖の一部分が架橋された、
該非水溶媒に可溶性な樹脂である。

【００５７】

【化２０】

【００５８】式（II）中、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−又は
−ＳＯ₂ −を表わす。Ｙ¹ は炭素数６〜３２の脂肪族基
を表わす。ｂ¹ 及びｂ² は、互いに同じでも異なっても
よく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数
１〜８の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹ 又は炭素数１〜８
の炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹ （ここでＺ¹ は炭
素数１〜２２の炭化水素基を表わす）を表わす。

【００５９】一般式（II）で示される繰返し単位におい
て、脂肪族基及び炭化水素基は置換されていてもよい。
一般式（II）において、Ｘ¹ は好ましくは−ＣＯＯ−、
−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−又は
−Ｏ−を表わし、より好ましくは−ＣＯＯ−、−ＣＨ₂
ＣＯＯ−又は−Ｏ−を表わす。

【００６０】Ｙ¹ は好ましくは炭素数８〜２２の置換さ
れてもよい、アルキル基、アルケニル基又はアラルキル
基を表わす。置換基としては、例えば、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、−Ｏ
−Ｚ² 、−ＣＯＯ−Ｚ² 、−ＯＣＯ−Ｚ² （ここで、Ｚ
² は炭素数６〜２２のアルキル基を表わし、例えば、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基などである）等が挙げられ
る。より好ましくは、Ｙ¹ は、炭素数８〜２２のアルキ
ル基又はアルケニル基を表わす。例えば、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコサニル基、
デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサ
デセニル基、オクタデセニル基、等が挙げられる。

【００６１】ｂ¹ およびｂ² は、互いに同じであっても
異なってもよく、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シア
ノ基、炭素数１〜３のアルキル基、−ＣＯＯ−Ｚ³ 又は
−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｚ³ （ここで、Ｚ³ は炭素数１〜２２
の脂肪族基を表わし、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、ドコサニル基、ペンテニ
ル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デ
セニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデ
セニル基、オクタデセニル基等が挙げられ、これら脂肪
族基は前記Ｙ¹ で表わしたと同様の置換基を有していて
もよい）を表わす。より好ましくは、ｂ¹ およびｂ
² は、各々、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）、−ＣＯＯ
−Ｚ⁴ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｚ⁴ （ここで、Ｚ⁴ は炭素
数１〜１２のアルキル基又はアルケニル基を表わし、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンテ
ニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、
デセニル基、等が挙げられ、これらアルキル基、アルケ
ニル基は前記Ｙ¹ で表わしたと同様の置換基を有してい
てもよい）を表わす。

【００６２】本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、上記一
般式（II）で示される繰返し単位に相当する単量体と、
該単量体と共重合し得る他の単量体とを共重合して得ら
れる共重合体成分を含有し、且つその重合体主鎖の一部
分が架橋された重合体である。共重合し得る他の単量体
としては、重合性二重結合基を含有すればいずれでもよ
く、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸等の不飽和カルボン酸；炭素数６以下の不飽
和カルボン酸のエステル誘導体もしくはアミド誘導体；
カルボン酸類のビニルエステル類もしくはアリルエステ
ル類；スチレン類；メタクリロニトリル；アクリロニト
リル；重合性二重結合基含有の複素環化合物等が挙げら
れる。より具体的には、前記した不溶化する単量体
（Ａ）と同一の内容の化合物等が挙げられる。

【００６３】分散安定用樹脂〔Ｐ〕における重合体成分
中、一般式（II）で示される繰返し単位の成分は、重合
体全成分中、少なくとも３０重量％以上であり、好まし
くは５０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上で
ある。

【００６４】重合体中に架橋構造を導入する方法として
は、通常知られている方法を利用することができる。即
ち、単量体の重合反応において、多官能性単量体を共
存させて重合する方法、及び重合体中に、架橋反応を
進行する官能基を含有させ高分子反応で架橋する方法で
ある。本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、製造方法が簡
便なこと（例えば、長時間の反応を要する、反応が定量
的でない、反応促進助剤を用いる等で不純物が混入する
等、の問題点が少ない）等から、自己橋かけ反応を有す
る官能基：−ＣＯＮＨＣＨ₂ ＯＺ⁵ （ここで、Ｚ⁵ は水
素原子又はアルキル基を示す）あるいは、重合による橋
かけ反応が有効である。重合による橋かけ反応とは、分
散安定用樹脂〔Ｐ〕を製造する重合反応において、好ま
しくは、重合性官能基を２個以上有する単量体を上記し
た式（II）で示される繰返し単位に相当する単量体とと
もに重合することで、ポリマー鎖間を橋架する方法であ
る。

【００６５】重合性官能基として具体的には、ＣＨ₂ ＝
ＣＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ
−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₃ −
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、
ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ
₃ ）−ＣＯＮＨＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯ
ＮＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₃ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、Ｃ
Ｈ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−Ｏ−
ＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₂ ＝
ＣＨ−ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −ＮＨＣＯ
−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＳＯ₂ −、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−、
ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｓ−、等を挙げる
ことができるが、上記の重合性官能基を２個以上有する
単量体は、これらの重合性官能基を同一のものあるいは
異なったものを２個以上有した単量体であればよい。

【００６６】重合性官能基を２個以上有した単量体の具
体例としては、前記した多官能性単量体（Ｄ）と同一の
内容の化合物が挙げられる。本発明に用いられる２個以
上の重合性官能基を有する単量体は、全単量体の１０重
量％以下、好ましくは８重量％以下用いて重合し、本発
明の非水溶媒に可溶性である樹脂を形成する。

【００６７】好ましくは、本発明に供される分散安定用
樹脂〔Ｐ〕は、その重合体主鎖の少なくとも１つの片末
端に特定の極性基を結合しているものが挙げられる。
〔以下、分散安定用樹脂〔ＰA 〕もしくは樹脂〔ＰA 〕
という。〕

【００６８】特定の極性基としては、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−
ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ 〔こ
こで、Ｒ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化水素
基を表わす）を表わす〕、−ＯＨ、ホルミル基、−ＣＯ
ＮＲ³ Ｒ⁴ 、−ＳＯ₂ ＮＲ³ Ｒ⁴ 〔ここでＲ³ 及びＲ⁴
は、各々独立に、水素原子又は炭化水素基を表わす〕、
環状酸無水物含有基、及びアミノ基から選ばれる少なく
とも１種の極性基が挙げられる。

【００６９】上記−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ で表される
極性基において、Ｒ¹ もしくはＲ² で表される炭化水素
基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基が好ましく、
より好ましくは炭素数１〜８の置換されてもよい脂肪族
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ブテニル基、ペンテニル
基、ヘキセニル基、２−クロロエチル基、２−シアノエ
チル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、フェネチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジ
ル基等）、又は置換されてもよい芳香族基（例えば、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クロロ
フェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、
シアノフェニル基等）を表わす。

【００７０】上記−ＣＯＮＲ³ Ｒ⁴ および−ＳＯ₂ ＮＲ
³ Ｒ⁴ で表される極性基において、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各
々独立に、水素原子又は炭化水素基（好ましくは炭素数
１〜８の置換されてもよい炭化水素基）を表わす。
Ｒ³、Ｒ⁴ で表される炭化水素基として具体的には、前
記Ｒ¹ 、Ｒ² で表される炭化水素基と同様の内容のもの
が挙げられる。

【００７１】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物、グルタコン
酸無水物、マレイン酸無水物、シクロペンタン−１，２
−ジカルボン酸無水物、シクロヘキサン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸無水物、２，３−ビシクロ〔２，２，２〕オクタンジ
カルボン酸無水物等が挙げられ、これらの脂肪族ジカル
ボン酸無水物は、例えば、塩素原子、臭素原子等のハロ
ゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基
等のアルキル基等で置換されていてもよい。又、芳香族
ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸無水物、ナ
フタレン−ジカルボン酸無水物、ピリジン−ジカルボン
酸無水物、チオフェン−ジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、これらの芳香族ジカルボン酸無水物は、例えば、塩
素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、等のアルキル基、ヒドロキ
シル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基
（アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキ
シ基等）等で置換されていてもよい。

【００７２】又、本発明の極性基中、アミノ基は、−Ｎ
Ｈ₂ 、−ＮＨＲ⁵ 又は−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を表す。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶
は、炭素数１〜８の炭化水素基を表わし、好ましくは炭
素数１〜７の炭化水素基を表わし、具体的には、前記Ｒ
¹ で表される炭化水素基と同様の内容のものが挙げられ
る。

【００７３】分散安定用樹脂〔ＰA 〕において、少なく
とも１種の上記特定の極性基は、重合体主鎖の片末端に
直接結合してもよいし、連結基を介して結合してもよ
い。主鎖成分と特定の極性基含有成分とを連結する連結
基としては、炭素−炭素結合（一重結合あるいは二重結
合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子しては、例え
ば酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）、
ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組合せ出
構成されるものである。更に具体的な連結基としては、
−ＣＲ⁷ Ｒ⁸ −〔ここで、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は、各々独立に、
水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素
原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（メ
チル基、エチル基、プロピル基等）等を示す〕、−（Ｃ
Ｈ＝ＣＨ）−、−Ｃ₆ Ｈ₁₀−（ここで、−Ｃ₆ Ｈ₁₀−
は、１，２−、１，３−又は１，４−シクロヘキシレン
を表す。以下同様）、−Ｐｈ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ
Ｏ−、−ＮＲ⁹ −、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮ
Ｒ⁹ −、−ＳＯ₂ ＮＲ⁹ −、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−Ｓi Ｒ⁹ Ｒ¹⁰−〔ここで、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は、
各々独立に、水素原子、前記極性基におけるＲ¹ と同様
の内容を表す炭化水素基等を示す〕等の原子団から選ば
れた単独の連結基もしくは任意の２以上の原子団の組合
せで構成された連結基が挙げられる。

【００７４】更に、本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕とし
て好ましい態様は、重合体主鎖の少なくとも１つの片末
端に、該単量体（Ａ）と共重合可能な重合性官能基を結
合してなるものが挙げられる。〔以下、分散安定用樹脂
〔ＰB 〕または樹脂〔ＰB 〕という。〕

【００７５】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の重合性官能基の
具体的内容としては、前記多官能性単量体（Ｄ）におい
て重合性官能基として記載した一般式（Ｖ）で示される
官能基と同様のものが挙げられる。又、該重合性官能基
は、重合体主鎖の片末端に直接結合してもよいし、また
は連結基を介して結合してもよい。連結基としては、前
記分散安定用樹脂〔ＰA 〕における連結基と同様の内容
のものが挙げられる。

【００７６】本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の重量平均
分子量は１×１０⁴ 〜１×１０⁶ が好ましく、より好ま
しくは２．５×１０⁴ 〜２×１０⁵ である。重量平均分
子量が１×１０⁴ 未満では、重合造粒で得られる樹脂粒
子の平均粒径が大きくなり（例えば、０．５μｍより大
きくなる）且つ粒径分布が広くなる。又、１×１０⁶ を
超えた場合には、重合造粒で得られる樹脂粒子の平均粒
径が大きくなりすぎ、０．１５〜０．４μｍの好ましい
範囲に平均粒径を揃えることが難しくなることがある。

【００７７】本発明に用いられる分散安定用樹脂〔Ｐ〕
は、有機溶媒に可溶性であり、具体的には、トルエン溶
媒１００重量部に対して、温度２５℃において、分散安
定用樹脂が少なくとも５重量部以上溶解するものであれ
ばよい。

【００７８】本発明に用いられる分散安定用樹脂重合体
〔Ｐ〕は、具体的には、公知の方法である一般式（II）
で示される繰返し単位に相当する単量体、及び上記した
多官能性単量体を少なくとも共存させて、重合開始剤
（例えば、アゾビス系化合物、過酸化物等）により重合
する方法が簡便であり、好ましい。ここで用いられる重
合開始剤は、各々全単量体１００重量部に対して０．５
〜１５重量部であり、好ましくは１〜１０重量部であ
る。

【００７９】好ましい態様である、少なくとも１つの重
合体主鎖の片末端にのみ特定の極性基を結合してなる本
発明の分散安定用樹脂〔ＰA 〕は、従来公知のアニオン
重合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポ
リマーの末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重
合法による方法）、分子中に特定の極性基を含有した重
合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合さ
せる方法（ラジカル重合法による方法）、あるいは以上
の如きイオン重合法もしくはラジカル重合法によって得
られた末端に反応性基含有の重合体を高分子反応によっ
て本発明の特定の極性基に変換する方法等の合成法によ
って容易に製造することができる。

【００８０】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ，Ｒ．
Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．，７，５５１（１９８７）、中條善樹，山下雄也
「染料と薬品」，３０，２３２（１９８５）、上田明，
永井進「化学と工業」６０，５７（１９８６）等の総説
及びそれに引用の文献等に記載の方法によって製造する
ことができる。

【００８１】本発明の分散安定用樹脂〔ＰA 〕の重量平
均分子量は１×１０⁴ 〜２×１０⁵ が好ましく、より好
ましくは２．５×１０⁴ 〜１×１０⁵ である。重量平均
分子量が１×１０⁴ 未満では重合造粒で得られる樹脂粒
子の平均粒径が大きくなり（例えば、０．５μｍより大
きくなる）且つ粒径分布が広くなる。又、２×１０⁵ を
超えた場合には、重合造粒で得られる樹脂粒子の平均粒
径が大きくなりすぎ、０．１５〜０．４μｍの好ましい
範囲に平均粒径を揃えることが難しくなることがある。

【００８２】本発明に用いられる分散安定用樹脂重合体
〔ＰA 〕は、具体的には、一般式（II）で示される繰
返し単位に相当する単量体、上記した多官能性単量体、
及び上記特定の極性基を含有する連鎖移動剤の混合物を
重合開始剤（例えば、アゾビス系化合物、過酸化物等）
により重合する方法あるいは、上記連鎖移動剤を用い
ずに、該極性基を含有する重合開始剤を用いて重合する
方法あるいは、連鎖移動剤及び重合開始剤のいずれに
も、該極性基を含有した化合物を用いる方法、更には、
前記３つの方法おいて、連鎖移動剤あるいは重合開始
剤の置換基として、アミノ基、ハロゲン原子、エポキシ
基、酸ハライド基等を含有する化合物を用いて重合反応
後、更に高分子反応で、これらの官能基と反応させるこ
とで該極性基を導入する方法等を用いて製造することが
できる。

【００８３】用いる連鎖移動剤としては、例えば、該極
性基あるいは該極性基に誘導しうる置換基含有のメルカ
プト化合物（例えば、チオグリコール酸、チオリンゴ
酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３
−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−
（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカ
プトニコチン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）
カルバモイル〕プロピオン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカ
プトエチル）アミノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカ
プトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンス
ルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メ
ルカプトブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノー
ル、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−
メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−
ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエ
チルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカ
プト−３−ピリジノール等）、又は該極性基あるいは該
極性基に誘導しうる置換基含有のヨード化アルキル化合
物（例えば、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨ
ードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨ
ードプロパンスルホン酸等）等が挙げられる。好ましく
はメルカプト化合物が挙げられる。

【００８４】また、該極性基あるいは該極性基に誘導し
うる置換基含有の重合開始剤としては、例えば、４，
４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、４，４′−アゾ
ビス（４−シアノ吉草酸クロライド）、２，２′−アゾ
ビス（２−シアノプロパノール）、２，２′−アゾビス
（２−シアノペンタノール）、２，２′−アゾビス〔２
−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒドロピ
リミジン−２−イル）プロパン〕、２，２′−アゾビス
｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオアミド｝、２，
２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒ
ドロキシメチル）エチル〕プロピオアミド｝、２，２′
−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）プロピオアミド〕、２，２′−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）等が挙げられる。

【００８５】これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤の
使用量は、各々全単量体１００重量部に対して０．１〜
１５重量部であり、好ましくは０．５〜１０重量部であ
る。

【００８６】更に、好ましい態様である、重合体主鎖の
少なくとも１つの片末端にのみ重合性二重結合基を結合
して成る本発明の分散安定用樹脂〔ＰB 〕は、従来公知
のアニオン重合あるいはカチオン重合によって得られる
リビングポリマーの末端に種々の二重結合基を含有する
試薬を反応させるか、あるいは、このリビングポリマー
の末端に特定の反応性基（例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＳＨ、−ＮＨ₂ 、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−
ＮＣＯ、−ＮＣＳ、下記化２１で表されるエポキシ基、
−ＣＯＣｌ、−ＳＯ₂ Ｃｌなど）を含有した試薬を反応
させた後、高分子反応により重合性二重結合基を導入す
る方法（イオン重合法による方法）、又は、分子中に上
記特定の反応性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖
移動剤を用いてラジカル重合させた後、重合体主鎖の片
末端にのみ結合した特定の反応性基を利用して高分子反
応を行うことにより重合性二重結合基を導入する方法等
の合成法によって容易に製造することができる。

【００８７】

【化２１】

【００８８】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ＆
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、中條善樹，山
下雄也「染料と薬品」，３０，２３２（１９８５）、上
田明，永井進「化学と工業」６０，５７（１９８６）、
Ｐ．Ｆ．Ｒｅｍｐｐ ＆ Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，Ａｄｖａ
ｎｃｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，５
８，１（１９８４）、伊藤浩一「高分子加工」，３５，
２６２（１９８６）、Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，Ａｐｐｌｉｅ
ｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２８５，９７
（１９８４）等の総説及びそれに引用の文献等に記載の
方法に従って重合性二重結合基を導入することができ
る。

【００８９】更に、具体的には、分散安定用樹脂〔ＰA
〕の特定の極性基を利用して、これを高分子反応を行
うことにより重合性二重結合基を導入する方法が好まし
い方法として挙げられる。

【００９０】本発明で用いられるラテックス粒子を製造
するには、一般に、前述の様な分散安定用樹脂〔Ｐ〕、
一官能性単量体（Ａ）、特定の置換基を含有する単量体
（Ｃ）及び多官能性単量体（Ｄ）を非水溶媒中で、過酸
化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリ
チウム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよ
い。具体的には、分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単量体
（Ａ）、単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の混合溶液中に
重合開始剤を添加する方法、分散安定用樹脂〔Ｐ〕を
溶解した溶液中に単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）及び単量
体（Ｄ）を重合開始剤とともに滴下してゆく方法、ある
いは、分散安定用樹脂〔Ｐ〕全量と単量体（Ａ）、単
量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の一部を含む溶液中に、重
合開始剤とともに残りの単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）及
び単量体（Ｄ）を任意に添加する方法、更には、非水
溶媒中に、分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単量体（Ａ）、単量
体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の混合溶液を重合開始剤とと
もに任意に添加する方法等があり、いずれの方法を用い
ても製造することができる。

【００９１】単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）及び単量体
（Ｄ）の総量は、非水溶媒１００重量部に対して５〜８
０重量部程度であり、好ましくは１０〜５０重量部であ
る。分散安定用樹脂〔Ｐ〕である可溶性の樹脂は、上記
で用いる全単量体１００重量部に対して１〜１００重量
部であり、好ましくは１０〜５０重量部である。重合開
始剤の量は、全単量体量の０．１〜５重量％が適切であ
る。又、重合温度は５０〜１８０℃程度であり、好まし
くは６０〜１２０℃である。反応時間は１〜１５時間が
好ましい。

【００９２】反応に用いた非水溶媒中に、前記したアル
コール類、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性
溶媒を併用した場合あるいは重合造粒化される単量体
（Ａ）、単量体（Ｃ）や単量体（Ｄ）の未反応物が残存
する場合、該溶媒あるいは単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）
や単量体（Ｄ）の沸点以上に加温して留去するかあるい
は減圧留去することによって除くことが好ましい。

【００９３】以上の如くして製造された非水系ラテック
ス粒子は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在
すると同時に、非常に安定な分散性を示し、特に現像装
置内において長期間繰り返し使用をしても分散性が良く
現像装置内での凝集や沈澱を生じることが全く認められ
ない。また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が
形成され、優れた定着性を示した。更に、本発明の液体
現像剤は、製版システムにおいて用いられた場合にも、
非画像部の親水化処理工程を経ても優れたトナー画像部
のレジスト性を有し、印刷物の画像部の優れた原画再現
性を示した。

【００９４】以上の様な効果をもたらす本発明の液体現
像剤は、本発明によって供される不溶性ラテックス粒子
によって可能となる。本発明の不溶性樹脂粒子は、特定
の置換基を含有する単量体（Ｃ）及び本発明の分散安定
用樹脂〔Ｐ〕を用いて重合造粒することで、粒子の単分
散性および再分散性が向上している。即ち、単量体
（Ｃ）は、重合造粒時に不溶化する単量体（Ａ）と共重
合するが、単量体（Ｃ）中に含有される特定の置換基部
分は、非水系分散重合によって粒子を形成することか
ら、非水溶媒との親和性が良好となるように設計されて
いる事により、粒子構造の内部にもぐり込んでいるより
も分散媒との溶媒和性が良好なため、粒子構造の界面
（表面）部分に配向し、その結果として、粒子表面の分
散媒との親和性が向上し、粒子間の凝集を防止する効果
が著しく高められているものと推定される。また同時
に、本発明の分散樹脂粒子は、該分散安定用樹脂〔Ｐ〕
が不溶性樹脂粒子と相互作用し、該不溶性樹脂粒子に吸
着する。該樹脂粒子に吸着した樹脂〔Ｐ〕は非水溶媒に
可溶性であることから、非水系ラテックスの分散安定化
として公知となっている、いわゆる立体反発効果をもた
らす。また同時に、樹脂〔Ｐ〕は架橋構造を含有した可
溶性樹脂であることから、非水溶媒への親和性が著しく
向上し、且つ吸着した樹脂〔Ｐ〕は架橋構造をもつゆえ
に粒子界面近傍に存在し、これにより粒子界面近傍の親
媒性が向上すると推定される。これらのことにより不溶
性粒子の凝集・沈澱が抑制され、再分散性が著しく向上
するものと考えられる。

【００９５】本発明において、好ましい態様である重合
体主鎖の少なくとも１つの片末端に特定の極性基を含有
して成る分散安定用樹脂〔ＰA 〕を用いると、不溶性樹
脂粒子との相互作用がより向上し、粒子への吸着性が高
められることにより、前記した分散安定化の効果がより
向上するものと考えられる。

【００９６】更に好ましい態様である重合体主鎖の少な
くとも１つの片末端に重合性官能基を含有して成る分散
安定用樹脂〔ＰB 〕を用いると、分散重合反応時に、不
溶化する単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）
と共重合し、より効率よく不溶性樹脂粒子と結合され
る。

【００９７】以上の様に、本発明の分散安定用樹脂
〔Ｐ〕を用いると、分散安定性の向上が図られ、更に、
樹脂〔ＰA 〕あるいは樹脂〔ＰB 〕を用いると、使用量
を少なくしても同等以上の効果が得られる。一方、樹脂
〔ＰA〕あるいは樹脂〔ＰB 〕の場合は、分散安定化を
少ない使用量で達成できること及び粒子に吸着しない樹
脂〔Ｐ〕が少なくなることが挙げられる。これらは、液
体現像剤を繰り返し長期間使用した時に現像剤中に濃縮
されて、種々の問題を生じる懸念が改良されることとな
った。

【００９８】一方、本発明の不溶性樹脂粒子は、多官能
性単量体（Ｄ）を用いて重合造粒することで該粒子が架
橋構造を形成していることを特徴とする。これにより、
トナー粒子として画像を形成した後、印刷原版とするた
めの親水化処理工程を経た後でも、耐処理液適性（レジ
スト性）が向上し、トナー画像部の破損を著しく減少す
ることが可能となった。又、定着条件を緩和するため
に、該不溶性樹脂粒子として、ガラス転移点の低い樹脂
構造にすることが装置上重要なこととなるが、これらガ
ラス転移点の低い樹脂は、例えば、エステル構造、エー
テル構造、アミド構造等の極性構造を含有することとな
り、親水化処理工程で処理液への溶解し易さが生じ、そ
の結果として、画像部上のトナー部のレジスト性が低下
してしまう。この好ましくない現象が、樹脂粒子内部を
部分的に架橋させることにより、著しく抑制することが
可能となった。本発明の分散樹脂粒子はこれらの作用に
よって、本発明の効果がもたらされるものである。

【００９９】本発明の液体現像剤において、所望により
着色剤を使用しても良い。その着色剤は特に限定される
ものではなく従来公知の各種顔料又は染料を使用するこ
とができる。分散樹脂自体を着色する場合には、例えば
着色の方法の１つとしては、顔料又は染料を用いて分散
樹脂に物理的に分散する方法があり、使用する顔料又は
染料は非常に多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉
末、粉末ヨウ化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、ア
ルカリブルー、ハンザイエロー、キナクリドンレッド、
フタロシアニンブルーなどが挙げられる。着色の方法の
他の１つとしては、特開昭５７−４８７３８号などに記
載されている如く、分散樹脂を、好ましい染料で染色す
る方法がある。あるいは、他の方法として、特開昭５３
−５４０２９号に開示されている如く、分散樹脂と染料
を化学的に結合させる方法があり、あるいは、又、特公
昭４４−２２９５５号等に記載されている如く、重合造
粒法で製造する際に、予め色素を含有した単量体を用
い、色素含有の共重合体とする方法がある。

【０１００】本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化
あるいは画像特性の改良等のために、所望により種々の
添加剤を加えても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第
１６巻、第２号、４４頁に具体的に記載されているもの
が用いられる。例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホ
コハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属
塩、レシチン、ポリ（ビニルピロリドン）、半マレイン
酸アミド成分を含む共重合体、又、高級アルコール類、
ポリエーテル類、ワックス類等が挙げられる。しかし、
これらに限定されるものではない。

【０１０１】本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量
について説明すれば下記の通りである。樹脂（及び所望
により用いられる着色剤）を主成分として成るトナー粒
子は、担体液体１０００重量部に対して０．５重量部〜
５０重量部が好ましい。０．５重量部未満であると画像
濃度が不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカブ
リを生じ易い。さらに、前記の分散安定用の担体液体可
溶性樹脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重
量部に対して０．５重量部〜１００重量部程度加えるこ
とができる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１００
０重量部に対して０．００１重量部〜１．０重量部が好
ましい。更に所望により各種添加剤を加えても良く、そ
れら添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上
限が規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液
体現像剤の電気抵抗が１０⁹ Ωｃｍより低くなると良質
の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加
量を、この限度内でコントロールすることが必要であ
る。

【０１０２】

【実施例】以下に本発明の分散安定用樹脂の製造例、ラ
テックス粒子の製造例および実施例を示し、本発明の効
果を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【０１０３】分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例１：樹脂Ｐ
−１の製造 オクタデシルメタクリレート１００ｇ、ジビニルベンゼ
ン１．０ｇおよびトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気
流下攪拌しながら温度８５℃に加温した。２，２′−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ．）を３．０ｇ加え４時間反応した。更にＡ．Ｉ．
Ｂ．Ｎ．を１．０ｇ加えて２時間反応し、更にＡ．Ｉ．
Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加えて２時間反応した。冷却後、メ
タノール１．５リットル中にこの混合溶液を再沈し、粉
末を濾集後、乾燥して、白色粉末８８ｇを得た。得られ
た重合体の重量平均分子量（Ｍw と略称する）は３．３
×１０⁴ であった。

【０１０４】分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例２〜１４：
樹脂Ｐ−２〜Ｐ−１４の製造 分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例１において、オクタデシ
ルメタクリレート及びジビニルベンゼンの代りに下記表
−Ａの単量体（Ａ）及び単量体（Ｄ）を用いる他は製造
例１と全く同様に操作して各分散安定用樹脂を製造し
た。各樹脂のＭwは３．０×１０⁴ 〜５×１０⁴ であっ
た。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１：樹脂
ＰA −１の製造 オクタデシルメタクリレート９７ｇ、チオグリコール酸
３ｇ、ジビニルベンゼン５．０ｇ及びトルエン２００ｇ
の混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度８５℃に加温
した。１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）（略称Ａ．Ｃ．Ｈ．Ｎ．）を０．８ｇ加え
４時間反応した。更にＡ．Ｃ．Ｈ．Ｎ．を０．４ｇ加え
て２時間反応し、更にまたＡ．Ｃ．Ｈ．Ｎ．を０．２ｇ
加えて２時間反応した。冷却後、メタノール１．５リッ
トル中にこの混合溶液を再沈し、粉末を濾集後、乾燥し
て、白色粉末８８ｇを得た。得られた重合体のＭw は３
×１０⁴ であった。

【０１０７】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例２〜９：
樹脂ＰA −２〜ＰA −９の製造 分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１において、オクタデ
シルメタクリレート及びジビニルベンゼンの代りに下記
表−Ｂの単量体（Ａ）及び単量体（Ｄ）を用いる他は製
造例１と全く同様に操作して各分散安定用樹脂を製造し
た。各樹脂のＭw は２．５×１０⁴ 〜４×１０⁴ の範囲
であった。

【０１０８】

【表２】

【０１０９】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１０：樹
脂ＰA −１０の製造 オクタデシルメタクリレート９７ｇ、チオリンゴ酸３
ｇ、ジビニルベンゼン４．５ｇ、トルエン１５０ｇおよ
びエタノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度６０
℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え５時間
反応した。更に、Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３ｇ加えて３
時間反応し、更にまたＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．２ｇ加え
て３時間反応した。冷却後、メタノール２リットル中に
再沈し、粉末を濾集後、乾燥して、白色粉末８５ｇを得
た。得られた重合体のＭw は３．５×１０⁴ であった。

【０１１０】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１１〜１
６：樹脂ＰA −１１〜ＰA −１６の製造 分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１０において、チオリ
ンゴ酸３ｇの代りに下記表−Ｃのメルカプト化合物を用
いる他は製造例１０と全く同様に操作して各分散安定用
樹脂を製造した。

【０１１１】

【表３】

【０１１２】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１７：樹
脂ＰA −１７の製造 ヘキサデシルメタクリレート９４ｇ、ジビニルベンゼン
０．５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロピルアルコー
ル５０ｇの混合物を窒素気流下に温度９０℃に加温し
た。２，２′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称
Ａ．Ｃ．Ｖ．）を６ｇ加え８時間反応した。冷却後、こ
の反応溶液をメタノール１．５リットル中に再沈し、粉
末を濾集後、乾燥して、白色粉末８３ｇを得た。得られ
た重合体のＭw は６．５×１０⁴ であった。

【０１１３】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１８：樹
脂ＰA −１８の製造 ドコサニルメタクリレート９２ｇ、ＩＳＰ−２２ＧＡ
（岡村製油（株）製）を１．５ｇ、トルエン１５０ｇ及
びエタノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０
℃に加温した。４，４′−アゾビス（４−シアノペンタ
ノール）を８ｇ加え８時間反応した。冷却後、この反応
溶液をメタノール１．５リットル中に再沈し、粉末を濾
集後、乾燥して、白色粉末７８ｇを得た。得られた重合
体のＭw は４．１×１０⁴ であった。

【０１１４】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１９：樹
脂ＰA −１９の製造 オクタデシルメタクリレート９５ｇ、２−メルカプトエ
チルアミン５ｇ、ジビニルベンゼン５ｇ及びトルエン２
００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８５℃に加温し
た。Ａ．Ｃ．Ｈ．Ｎ．を０．７ｇ加え８時間反応した。
次に、グルタコン酸無水物８ｇ及び濃硫酸１ミリリット
ルを加え、温度１００℃で６時間反応した。冷却後、こ
の反応溶液をメタノール１．５リットル中に再沈し、粉
末を濾集後、乾燥して、白色粉末８３ｇを得た。得られ
た重合体のＭw は３．１×１０⁴ であった。

【０１１５】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１：樹脂
ＰB −１の製造 分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１で合成した樹脂ＰA
−１を５０ｇ、アリルアルコール５ｇおよびテトラヒド
ロフラン１００ｇの混合溶液を攪拌下に、温度を２５℃
に設定した。この溶液に、ジシクロヘキシルジカルボジ
イミド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．）８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン２０ｇ
の混合溶液を１時間で滴下した。更にこのまま３時間反
応し、反応を完結させた。次に、この反応混合物に８０
％ギ酸を１０ｇ加え１時間攪拌した後、不溶物を濾別
し、濾液をメタノール１リットル中に再沈した。沈澱物
を濾集後、再びトルエン９０ｇに溶解し、不溶分を濾別
した後、濾液をメタノール５００ミリリットル中に再沈
した。沈澱物を濾集し、乾燥した。得られた重合体の収
量は３２ｇでＭw は３×１０⁴ であった。

【０１１６】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例２〜１
６：樹脂ＰB −２〜ＰB −１６の製造 分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１において、樹脂ＰA
−１及びアリルアルコールの代りに下記表−Ｄの樹脂Ｐ
A 及び重合性基導入化合物を用いる他は製造例１と全く
同様に操作して各分散安定用樹脂を製造した。

【０１１７】

【表４】

【０１１８】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１７：樹
脂ＰB −１７の製造 オクタデシルメタクリレート９４ｇ、２−メルカプトエ
タノール３ｇ、ジビニルベンゼン５ｇ、テトラヒドロフ
ラン１５０ｇ及びエタノール５０ｇの混合溶液を窒素気
流下に温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１ｇ
加え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加
え４時間反応した。次に、この反応混合物を２５℃に冷
却し、これにビニル酢酸８ｇを加え、攪拌下に、Ｄ．
Ｃ．Ｃ．を１０ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ピ
リジン０．４ｇ及び塩化メチレン３０ｇの混合溶液を１
時間で滴下し、更にこのまま４時間攪拌した。次に、３
０％塩化水素エタノール溶液５ｇ及び水５ｇを加え、そ
のまま１時間攪拌した。不溶物を濾別した後、濾液をメ
タノール２リットル中に再沈した。沈澱物を濾集し、乾
燥した。得られた重合体のＭw は４×１０⁴ であった。

【０１１９】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１８〜２
５：樹脂ＰB −１８〜ＰB −２５の製造 分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１７において、ビニル
酢酸の代りに下記表−Ｅの重合性基含有カルボン酸化合
物を用いる他は製造例１７と全く同様に操作して各分散
安定用樹脂を製造した。得られた樹脂のＭw はいずれも
４×１０⁴ 前後であった。

【０１２０】

【表５】

【０１２１】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例２６：樹
脂ＰB −２６の製造 分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１７で合成した樹脂Ｐ
A −１７を１００ｇ、グリシジルメタクリレート８ｇ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ、ｔ−ブチル
ハイドロキノン０．５ｇ及びトルエン２００ｇの混合物
を温度１００℃にて１２時間攪拌した。冷却後、この反
応溶液をメタノール１．５リットル中に再沈し、濾集
後、乾燥して、淡黄色粉末７８ｇを得た。得られた重合
体のＭw は６．８×１０⁴ であった。

【０１２２】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例２７：樹
脂ＰB −２７の製造 分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１８で合成した樹脂Ｐ
A −１８の１００ｇをテトラヒドロフラン２００ｇに溶
解した溶液を、水浴中で冷却して温度２０℃とし、トリ
エチルアミン１０．２ｇを加え、メタクリル酸クロライ
ド１４．５ｇを温度２５℃以下で攪拌下滴下した。滴下
後そのまま１時間更に攪拌した。その後、ｔ−ブチルハ
イドロキノン０．５ｇを加え温度６０℃に加温し、４時
間攪拌した。冷却後、水１リットル中に攪拌しながら滴
下し（約１０分間）、そのまま１時間攪拌して静置後、
水をデカンテーションで除去した。水での洗浄を更に２
回行った後、テトラヒドロフラン１００ミリリットルに
溶解し、石油エーテル２リットル中に再沈した。沈澱物
をデカンテーションで補集し、減圧下に乾燥した。得ら
れた粘稠物の収量は６５ｇでＭw は４．５×１０⁴であ
った。

【０１２３】ラテックス粒子の製造例１：ラテックス粒
子Ｄ−１ 分散安定用樹脂Ｐ−１を１６ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、
オクタデシルメタクリレート２．５ｇ、アジピン酸ジビ
ニル５ｇ、及びアイソパーＨを３８４ｇの混合溶液を、
窒素気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。重合開
始剤として２,２′−アゾビス（イソバレロニトリル）
（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）を０．８ｇ加え、３時間反応
した。開始剤を添加して２０分後に白濁を生じ、反応温
度は８８℃まで上昇した。更に、開始剤を０．５ｇ加
え、２時間反応した後、温度を１００℃に上げ２時間攪
拌し未反応の酢酸ビニルを留去した。冷却後２００メッ
シュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率
９０％で平均粒径０．２２μｍのラテックスであった。
粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製）で測定
した。

【０１２４】ラテックス粒子の製造例２〜２１：ラテッ
クス粒子Ｄ−２〜Ｄ−２１ ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
−１、オクタデシルメタクリレート及びアジピン酸ジビ
ニルの代わりに下記表−Ｆに記載の分散安定用樹脂、単
量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）を用いた他は、上記製造例
１と全く同様に操作して本発明のラテックス粒子Ｄ−２
〜Ｄ−２１を製造した。得られた各ラテックス粒子の重
合率は８５〜９０％で、平均粒径は０．１５〜０．２５
μｍの範囲内で且つ単分散性が良好であった。

【０１２５】

【表６】

【０１２６】

【表７】

【０１２７】ラテックス粒子の製造例２２：ラテックス
粒子Ｄ−２２ 分散安定用樹脂ＰB −１８を２０ｇ、メチルメタクリレ
ート７０ｇ、エチルメタクリレート３０ｇ、ドコサニル
アクリレート１．０ｇ、エチレングリコールジアクリレ
ート５ｇ及びアイソパーＨを３７５ｇの混合溶液を窒素
気流下攪拌しながら温度４０℃に加温した。Ａ．Ｉ．
Ｖ．Ｎ．を０．７ｇ加え、４時間反応し、更にＡ．Ｉ．
Ｖ．Ｎ．を０．５ｇ加えて４時間反応した。冷却後２０
０メッシュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は
重合率９８％で平均粒径０．３３μｍのラテックスであ
った。

【０１２８】ラテックス粒子の製造例２３：ラテックス
粒子Ｄ−２３ 分散安定用樹脂ＰB −２３を１４ｇとアイソパーＨを１
７７ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃
に加温した。メチルメタクリレート５０ｇ、メチルアク
リレート５０ｇ、オクタデシルアクリレート１．４ｇ、
エチレングリコールジアクリレート３ｇ、アイソパーＧ
を２００ｇ及びＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．０ｇの混合溶液
を２時間で滴下し、そのまま２時間攪拌した。更にＡ．
Ｉ．Ｖ．Ｎ．を０．５ｇ加えて３時間攪拌した。冷却後
２００メッシュのナイロン布を通し、得られた白色分散
物は重合率１００％で平均粒径０．２５μｍのラテック
スであった。

【０１２９】ラテックス粒子の製造例２４〜３０：ラテ
ックス粒子Ｄ−２４〜Ｄ−３０ ラテックス粒子の製造例２３において用いた、単量体
（Ａ）（即ち、メチルメタクリレートとメチルアクリレ
ート）、単量体（Ｃ）（即ち、オクタデシルアクリレー
ト）、分散安定用樹脂ＰB −２３および単量体（Ｄ）
（即ち、エチレングリコールジアクリレート）の代わり
に、下記表−Ｇに記載の化合物をそれぞれ用いた他は、
上記製造例２３と同様にしてラテックス粒子を製造し
た。得られた各ラテックス粒子の重合率は９５〜１００
％で、平均粒径は０．２０〜０．３５μｍの範囲内で且
つ単分散性も良好であった。

【０１３０】

【表８】

【０１３１】

【表９】

【０１３２】ラテックス粒子の製造例３１：（比較例
Ａ） ラテックス粒子の製造例１において、単量体（Ｄ）とし
てのアジピン酸ジビニル５ｇを除いた他は、製造例１と
全く同様にして、白色分散物を合成した。重合率９０％
で平均粒径０．２１μｍのラテックス粒子が得られた。
（特開平２−１１６８５８号記載のラテックス）

【０１３３】ラテックス粒子の製造例３２：（比較例
Ｂ） ラテックス粒子の製造例１４において、単量体（Ｄ）と
してのジビニルベンゼン４ｇを除いた他は、製造例１４
と全く同様にして、白色分散物を合成した。重合率９３
％で平均粒径０．２４μｍのラテックス粒子が得られ
た。（特開平２−１８６３６１号記載のラテックス）

【０１３４】ラテックス粒子の製造例３３：（比較例
Ｃ） ラテックス粒子の製造例２２において、単量体（Ｄ）と
してのエチレングリコールジアクリレート５ｇを除いた
他は、製造例２２と全く同様にして、重合率９０％で平
均粒径０．２８μｍのラテックス粒子である白色分散物
を得た。

【０１３５】ラテックス粒子の製造例３４：（比較例
Ｄ） ラテックス粒子の製造例２３において、単量体（Ｄ）と
してのエチレングリコールジアクリレート３ｇを除いた
他は、製造例２３と全く同様にして、重合率１００％で
平均粒径０．２５μｍのラテックス粒子である白色分散
物を得た。

【０１３６】実施例１ ドデシルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合
比；９５／５重量比）を１０ｇ、ニグロシン１０ｇ及び
アイソパーＧの３０ｇをガラスビーズと共にペイントシ
ェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間分散し、
ニグロシンの微小な分散物を得た。ラテックス粒子の製
造例１（ラテックス粒子Ｄ−１）の樹脂分散物を３０
ｇ、上記ニグロシン分散物を２．５ｇ、分枝オクタデシ
ルアルコールＦＯＣ−１８００（日産化学（株）製）１
５ｇ、及びオクタデセン−半マレイン酸オクタデシルア
ミド共重合体０．０７ｇをアイソパーＧの１リットルに
希釈することにより静電写真用液体現像剤を作製した。

【０１３７】（比較用現像剤Ａ〜Ｂの作製）上記液体現
像剤の製造において樹脂分散物を以下の樹脂分散物に代
えて比較用の液体現像剤Ａ及びＢの２種を作製した。 比較用液体現像剤Ａ：ラテックス粒子の製造例３１の樹
脂分散物。 比較用液体現像剤Ｂ：ラテックス粒子の製造例３２の樹
脂分散物。

【０１３８】これらの液体現像剤を電子写真式製版シス
テム用として用いて、種々の特性を評価し、その結果を
表−Ｈに示した。

【０１３９】

【表１０】

【０１４０】表−Ｈにおける各評価項目の測定は以下の
様にして行った。（注１）現像装置の汚れ及び２０００
枚目のプレート画像：液体現像剤を全自動製版機ＥＬＰ
４０４Ｖ（富士写真フイルム（株）製）の現像剤として
用い、電子写真感光材料であるＥＬＰマスターIIタイプ
（富士写真フイルム（株）製）を露光、現像処理した。
製版スピードは７版／分で行なった。さらに、ＥＬＰマ
スターIIタイプを２０００枚処理した後の現像装置への
トナー付着汚れの有無を観察した。複写画像の黒化率
（画像面積）は３０％の原稿を用いて行なった。

【０１４１】（注２）画像の定着性：液体現像剤をＥＬ
Ｐ４０４Ｖの現像剤として用い、下記の様にして作製し
た電子写真感光材料Ｐ−１を用いて製版し、画像部の強
度を摩擦試験機を用いて目視評価した。評価の基準とな
る液体現像剤として、実用上定着性が充分である液体現
像剤ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイルム（株）製）を用い
た。 〈電子写真感光材料Ｐ−１の作製〉下記構造の結着樹脂
Ｂ−１を３４ｇ、下記構造の結着樹脂Ｂ−２を６ｇ、光
導電性酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０３ｇ、ローズ
ベンガル０．０６ｇ、テトラブロムフェノールブルー
０．０２ｇ、無水フタル酸０．３０ｇ、ｏ−クロロフェ
ノール０．０１ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、ホ
モジナイザー（日本精機（株）製）を用い１×１０⁴ ｒ
ｐｍの回転数で１０分間分散した。この感光層形成用分
散物を導電処理した紙に乾燥付着量が２６ｇ／ｍ² とな
るようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３０秒間乾
燥し、次に１２０℃で１時間加熱した。次いで暗所で２
０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することによ
り、電子写真感光材料Ｐ−１を作製した。

【０１４２】

【化２２】

【０１４３】（注３）トナー画像のレジスト性：上記
（注２）の条件と同様にして、製版した原版を不感脂化
液ＥＬＰ−ＥＸ（富士写真フイルム（株）製）を用いて
エッチングマシーンを１回通した後、下記処方の光導電
層結着樹脂の親水化処理液Ｅ−１中に５分間浸せきした
後、水洗・乾燥した。得られた印刷用原版の画像部を光
学顕微鏡で観察し、画像部の破損の有無を目視評価し
た。 〈親水化処理液Ｅ−１の作製〉モノエタノールアミン８
０ｇ、ニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤（株）製）８
ｇ及びベンジルアルコール１００ｇを蒸留水に溶解し１
リットルとした後、水酸化カリウムでｐＨ１１．０に調
整して、処理液Ｅ−１を作製した。

【０１４４】（注４）耐刷性：上記（注３）の条件に従
って製版及び親水化処理した印刷用原版を、湿し水とし
て親水化処理液Ｅ−１を蒸留水で２０倍に希釈した溶液
を用い、印刷用原紙として中性紙を用いる条件で、印刷
機ハマダスター８００ＳＸ型（ハマダスター（株）製）
を用いて印刷し、印刷物の画像部の欠落の生じない印刷
枚数を調べた。

【０１４５】表−Ｈの結果より、本発明及び比較例Ａ及
び比較例Ｂの現像剤は、現像装置に汚れを生じずしかも
２０００枚目のプレートの画像が鮮明であり、良好な結
果を示した。これは、分散性及び再分散性が良好なこと
を示している。また、トナー画像部の機械的強度を強制
的に摩擦することで評価したところ、各トナー粒子とも
良好であった。即ち、本発明の粒子は定着性が実用上充
分であることが認められた。

【０１４６】更に、製版後の版面非画像部の酸化亜鉛及
び結着樹脂Ｂ−１を各々化学処理して親水性に変換する
際に、画像部がトナー層で充分にレジストされ、画像部
欠損が生じていないかどうかを強制条件で調べたとこ
ろ、本発明のトナー粒子以外は、細線・細文字等のトナ
ー画像部の細密な領域で欠損が生じてしまった。又、通
常の不感脂化処理条件で処理してオフセットマスター用
原版として印刷したところ、本発明のもののみが５千枚
印刷後でも鮮明な印刷物が得られた。比較例Ａ及びＢ
は、製版時の複写画像再現性の低下がそのまま印刷物に
現れ、刷り出しから、細線・細文字等の欠落が見られ
た。り出しから２千枚程で細線・細文字等の欠落が発生
した。

【０１４７】以上の様に、本発明の液体現像剤のみが、
印刷特性を改良した電子写真感光体を利用した電子写真
式製版システムにおいて、優れた分散性・再分散性及び
耐刷性を満足するものであった。

【０１４８】実施例２ ラテックス粒子の製造例２２（ラテックス粒子Ｄ−２
２）の樹脂分散物を３０ｇ、分枝ヘキサデシルアルコー
ルＦＯＣ−１６００（日産化学（株）製）１０ｇ、及び
オクタデシルビニルエーテル／半マレイン酸ドデシルア
ミド共重合体０．０６ｇをアイソパーＧの１リットルに
希釈することにより静電写真用液体現像剤を作製した。

【０１４９】（比較用現像剤Ｃ及びＤの作製）上記液体
現像剤の製造において樹脂分散物を以下の樹脂分散物に
代えて比較用の液体現像剤Ｃ及びＤの２種を作製した。 比較用液体現像剤Ｃ：ラテックス粒子の製造例３３の樹
脂分散物。 比較用液体現像剤Ｄ：ラテックス粒子の製造例３４の樹
脂分散物。

【０１５０】これらの液体現像剤を電子写真式製版シス
テム用として用いて、種々の特性を評価し、その結果を
表−Ｉに示した。

【０１５１】

【表１１】

【０１５２】表−Ｉにおいて、現像装置の汚れ及び２０
００枚目のプレート画像の評価項目の測定は、実施例１
と同様にして行った。また、その他の評価項目の測定は
各々以下の様にして行った。 （注５）トナー画像のレジスト性：下記処方で作製した
電子写真感光材料Ｐ−２を、暗所で表面電位＋４５０Ｖ
に帯電させた後、光源として２．８ｍＷ出力のガリウム
−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振波長７８０
ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で、６０ｅｒｇ／ｃｍ
² の照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャニング速度３
００ｍ／ｓｅｃのスピードで露光後、上記の各液体現像
剤を用い、３０Ｖのバイアス電圧を対抗電極に印加して
現像することによりトナー画像を得た。更に１００℃で
１分間加熱してトナー画像を定着した。

【０１５３】〈電子写真感光材料Ｐ−２の作製〉有機光
導電性化合物としてＸ型無金属フタロシアニン（大日本
インキ（株）製）を１．９重量部、添加剤として下記構
造のチオバルビツール酸化合物を０．１５重量部、下記
構造の結着樹脂Ｂ−３を１７重量部、およびテトラヒド
ロフラン／シクロヘキサンの８／２重量比混合溶液を１
００重量部を、５００ミリリットルのガラス製容器にガ
ラスビーズと共に入れ、ペイントシェーカーで６０分間
分散した後、ガラスビーズを濾別して、光導電層用分散
液とした。次に、この光導電層用分散液を、砂目立てし
た厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布、乾燥
し、乾燥膜厚６．０μｍの光導電層を有する電子写真式
製版用印刷原版を調整した。

【０１５４】

【化２３】

【０１５５】この様にして得られた各原版を、下記処方
の処理液Ｅ−２中に３０秒間浸漬することによって非画
像部の光導電層を除去し、３０秒間水洗した後、ドライ
ヤーにて風乾した。 〈処理液Ｅ−２の処方〉 ケイ酸カリウム ４０ ｇ 水酸化カリウム １０ ｇ エタノール １００ ｇ 水 ８００ ｇ この印刷用原版の画像部分の細線・細文字の欠損の有無
を、６０倍のルーペ（ＰＥＡＫ（株）製）にて目視評価
した。

【０１５６】（注６）耐刷性：各感光材料を上記（注
５）と同条件で操作して作製したオフセット印刷用原版
を、各々ガム引き処理した後、オフセット印刷機（桜井
製作所（株）製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画
像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷
できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良好な
ことを表す）。

【０１５７】表−Ｉの結果より、本発明及び比較例Ｄの
液体現像剤は、良好な再分散性を示し、２０００枚後の
プレートの画像も良好であった。しかし、比較例Ｃは、
トナーかすが発生して、現像部の汚れが生じ、又、プレ
ートの画像も２０００枚後で細線・細文字等の欠落を生
じた。

【０１５８】次に、製版後の版をアルカリ性処理液を用
いて、非画像部を溶出させ、オフセットマスター用原版
とした。この時、比較例Ｄは、細線・細文字等のトナー
画像部の小面積部分の欠落を生じた。これは、トナー層
の処理液に対するレジスト性が充分でなく、処理中に溶
解・溶出してしまったことを示す。他方、本発明及び比
較例Ｃには、これらの現象は見られず充分なレジスト性
を示した。

【０１５９】更に、オフセットマスター用原版として、
実際に印刷したところ、本発明のものは、１０万枚以上
印刷しても、印刷物の画質は鮮明であった。しかし、比
較例Ｃは製版時の複写画像再現性が悪いこと、又、比較
例Ｄは非画像部の溶解除去の処理液へのレジスト性が充
分でないことから、いずれもオフセットマスター用原版
として充分な画像再現性が得られないため、刷り出しか
ら印刷物の画質が劣化し、充分な画質の印刷物が得られ
なかった。

【０１６０】以上の様に、本発明の液体現像剤のみが、
非画像部を溶出して印刷原版とする電子写真式製版シス
テムにおいて、優れた分散性・再分散性及び耐刷性を満
足するものであった。

【０１６１】実施例３ テトラデシルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（共重合比；９５／５重量比）を１０ｇ、ニグロシン１
０ｇ及びアイソパーＧの３０ｇをガラスビーズと共にペ
イントシェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間
分散し、ニグロシンの微小な分散物を得た。ラテックス
粒子の製造例１１の樹脂分散物を３０ｇ、上記ニグロシ
ン分散物を２．５ｇ、ヘキサデセン／半マレイン酸オク
タデシルアミド共重合体を０．０６ｇ及びＦＯＣ−１８
００の２０ｇをアイソパーＧの１リットルに希釈するこ
とにより静電写真用液体現像剤を作製した。

【０１６２】得られた本発明の液体現像剤を、実施例１
の評価項目の（注１）と同じ条件で、現像装置の汚れ及
び２０００枚目のプレート画像を評価したところ、いず
れも、実施例１と同様に良好な結果が得られた。

【０１６３】次に、下記の処方で作製した電子写真感光
材料Ｐ−３を、暗所で−６ｋＶに帯電後、光源として
２．０ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体
レーザー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表
面上で、４５ｅｒｇ／ｃｍ² の照射量下、ピッチ２５μ
ｍ及びスキャニング速度３３０ｍ／ｓｅｃのスピードで
露光後、上記本発明の液体現像剤を用いて現像し、更に
６０℃で３０秒間加熱してトナー画像を得た。

【０１６４】〈電子写真感光材料Ｐ−３の作製〉下記構
造の結着樹脂Ｂ−４を２５ｇ、下記構造の結着樹脂Ｂ−
５を９ｇ、下記構造の結着樹脂Ｂ−６を６ｇ、光導電性
酸化亜鉛を２００ｇ、無水フタル酸０．３ｇ、フェノー
ル０．０１ｇ、下記構造のシアニン色素Ａを０．０１８
ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、ホモジナイザーを
用い１×１０⁴ ｒｐｍの回転数で１０分間分散して、感
光層形成用分散物を調製した。これを導電処理した紙に
乾燥付着量が２５ｇ／ｍ² となるようにワイヤーバーで
塗布し、１００℃で２０秒間乾燥し、更に１２０℃で１
時間加熱した。次いで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件
下で２４時間放置することにより、電子写真感光材料Ｐ
−３を作製した。

【０１６５】

【化２４】

【０１６６】

【化２５】

【０１６７】この様にして得た原版を、ＥＬＰ−ＥＸを
用いてエッチングマシーンを１回通した後、下記処方の
光導電層結着樹脂の親水化処理液Ｅ−３中に３分間浸漬
した後、水洗・乾燥した。 〈処理液Ｅ−３の作製〉ジエタノールアミン８０ｇ、ネ
オソープ（松本油脂（株）製）５ｇ及びメチルエチルケ
トン８０ｇを、蒸留水に溶解し１リットルとした後、水
酸化カリウムでｐＨ１１．０に調整して、処理液Ｅ−３
を作製した。

【０１６８】得られた印刷用原版の画像部を光学顕微鏡
で観察したところ、トナー画像部の細線・細文字等の欠
損は認められず、本発明のトナー粒子のレジスト性は良
好であった。次に、上記原版をオフセットマスター用原
版として用い、又、湿し水として上記処理液Ｅ−３を蒸
留水で１０倍に希釈した溶液を用いた他は、実施例１と
同様にして耐刷性を評価したところ、良好な印刷画質の
印刷物が３千枚得られた。

【０１６９】実施例４〜１５ 実施例１において、本発明の液体現像剤のラテックス粒
子Ｄ−１の代わりに、下記表−Ｊに記載のラテックス粒
子を各々用いた他は、実施例１と同様に操作して、各液
体現像剤を作製した。

【０１７０】

【表１２】

【０１７１】得られた各液体現像剤を、実施例１と同様
にして電子写真式製版システムに用いて、その性能を調
べた。各液体現像剤とも実施例１と同様な性能を示し、
再分散性、定着性、レジスト性、耐刷性ともに良好であ
った。

【０１７２】実施例１６〜２５ 実施例２において、本発明の液体現像剤のラテックス粒
子Ｄ−２２の代わりに、下記表−Ｋに記載のラテックス
粒子を各々用いた他は、実施例２と同様に操作して、各
液体現像剤を作製した。

【０１７３】

【表１３】

【０１７４】得られた各液体現像剤を、実施例２と同様
にして電子写真式製版システムに用いて、その性能を調
べた。各液体現像剤とも実施例２と同様な性能を示し、
再分散性、レジスト性、耐刷性ともに良好であった。

【０１７５】実施例２６ ラテックス粒子の製造例１０で得られた白色樹脂分散物
１００ｇ及びスミカロンブラック１．５ｇの混合物を温
度１００℃に加温し、４時間加熱攪拌した。室温に冷却
後、２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料
を除去することで、平均粒径０．２１μｍの黒色の樹脂
分散物を得た。上記黒色樹脂分散物３０ｇ及びナフテン
酸ジルコニウム０．０５ｇをシェルゾール７１の１リッ
トルに希釈することにより液体現像剤を作製した。これ
を実施例１と同様の装置により現像した所、２０００枚
現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生しな
かった。又、実施例１と同様に、製版及びエッチング処
理してオフセットマスター用原版とし印刷したところ、
３千枚後の印刷物は鮮明な画質の印刷物であった。

【０１７６】実施例２７ ラテックス粒子の製造例３０で得られた白色樹脂分散物
１００ｇ及びビクトリアブルーＢを３ｇの混合物を温度
７０℃〜８０℃に加温し、６時間攪拌した。室温に冷却
後、２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料
を除去して平均粒径０．２５μｍの青色の樹脂分散物を
得た。上記青色樹脂分散物３２ｇ及びナフテン酸ジルコ
ニウム０．０５をアイソパーＨの１リットルに希釈する
ことにより液体現像剤を作製した。これを実施例３と同
様の装置により現像した所、２０００枚現像後でも装置
に対するトナー付着汚れは全く見られなかった。又、得
られたオフセット印刷用マスタープレートの画質は鮮明
であり、３千枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮明であ
った。

【０１７７】

【発明の効果】本発明により、分散安定性、再分散性及
び定着性の優れた液体現像剤が得られた。特に、電子写
真式製版システム用の現像剤として、トナー画像部のレ
ジスト性に優れ、よって、得られたオフセットマスター
用原版の耐刷性を著しく改良するものであった。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以上、且つ誘電率
   ３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子を分散
   して成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒
   子が、 該非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不
   溶化する一官能性単量体（Ａ）の少なくとも一種、 下記一般式 (Ｉ）で示される、特定の置換基を含有し且
   つ該単量体（Ａ）と共重合可能な単量体（Ｃ）の少なく
   とも１種、 該単量体（Ａ）と共重合可能な重合性官能基を２個以上
   有する多官能性単量体（Ｄ）の少なくとも一種、及び下
   記一般式（II）で示される繰返し単位を含有する重合体
   で、且つ、その重合体主鎖の一部分が架橋され、該非水
   溶媒に可溶性の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の少なくとも一種
   を含有する溶液を重合反応させることにより得られる重
   合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真用液体現
   像剤。 【化１】 一般式 (Ｉ）中、Ｅ¹ は炭素数８以上の脂肪族基、又は
   下記一般式(III）で示される置換基から選ばれる置換基
   を表わす。 【化２】 式(III）中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数１〜１８の脂
   肪族基を表わす。Ｂ₁ 及びＢ₂ は、互いに同じでも異な
   ってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ₂
   −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ₂₂）−、−ＣＯ
   Ｎ（Ｒ₂₂）−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ
   ₂ −、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂₂）−、−ＮＨＣＯ₂ −または−
   ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ₂₂は上記Ｒ₂₁と同一の
   内容を示す）。Ａ₁ 及びＡ₂ は、互いに同じでも異なっ
   てもよく、各々置換されてもよい、又は下記化３を主鎖
   の結合に介在させてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基
   を表す。 【化３】 化３中、Ｂ₃ 及びＢ₄ は、互いに同じでも異なってもよ
   く、上記Ｂ₁ 、Ｂ₂ と同一の内容を示し、Ａ₄ は置換さ
   れてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を示し、Ｒ₂₃は
   上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す。ｍ、ｎ及びｐは、互いに
   同じでも異なってもよく、各々０〜４の整数を表す。但
   し、ｍ、ｎ及びｐが同時に０となることはない。式
   (Ｉ）中、Ｕ¹ は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ
   （Ｅ² ）−〔ここでＥ² は脂肪族基もしくは前記一般式
   (III）で示される置換基を表わす〕、−ＯＣＯ−、−Ｃ
   ＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂ ）_s Ｏ
   ＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わす〕、−Ｏ−又
   は−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＯＯ−を表わす。ａ¹ 及びａ² は、互
   いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、アルキル
   基、−ＣＯＯ−Ｅ³ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｅ³ （ここで
   Ｅ³ は脂肪族基を表わす）を表わす。 【化４】 式 (II）中、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂
   ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−又は−ＳＯ₂ −を
   表わす。Ｙ¹ は炭素数６〜３２の脂肪族基を表わす。ｂ
   ¹ 及びｂ² は、互いに同じでも異なってもよく、各々水
   素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭化
   水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹ 又は炭素数１〜８の炭化水素基
   を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹ 〔ここでＺ¹ は炭素数１〜２２
   の炭化水素基を表わす〕を表わす。
2. 【請求項２】 前記分散安定用樹脂〔Ｐ〕において、少
   なくとも１つの重合体主鎖の片末端に、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、
   −ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ
   ¹ 〔ここでＲ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化
   水素基を表わす）を表わす〕、−ＯＨ、ホルミル基、−
   ＣＯＮＲ³ Ｒ⁴ 、−ＳＯ₂ ＮＲ³ Ｒ⁴ 〔ここでＲ³ 及び
   Ｒ⁴ は、各々独立に、水素原子又は炭化水素基を表わ
   す〕、環状酸無水物含有基、及びアミノ基から選ばれる
   少なくとも１つの極性基を含有することを特徴とする請
   求項１記載の静電写真用液体現像剤。
3. 【請求項３】 前記分散安定用樹脂〔Ｐ〕において、少
   なくとも１つの重合体主鎖の片末端に、該単量体（Ａ）
   と共重合しうる重合性官能基を含有することを特徴とす
   る請求項１記載の静電写真用液体現像剤。