JPH05142869A

JPH05142869A - 静電写真用液体現像剤

Info

Publication number: JPH05142869A
Application number: JP3332886A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Kato; 栄一加藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-11-22
Filing date: 1991-11-22
Publication date: 1993-06-11

Abstract

(57)【要約】【目的】静電写真用液体現像剤の分散性、再分散性及
び耐刷性を改良し、更に電子写真式製版システム用の現
像剤として、トナー画像部のレジスト性を改良し、且つ
得られたオフセットマスター用原版の耐刷性を改良す
る。【構成】重合体主鎖の片末端にのみ重合性二重結合
基を結合して成る分子量１×１０³〜２×１０⁴のマク
ロモノマーを共重合成分として含有するクシ型共重合体
で、且つ該共重合体の主鎖部及び／又はクシ部に炭素数
６〜３２の脂肪族基と重合性二重結合基とを有する単量
体よりなる繰り返し単位を有する、非水溶媒に可溶性の
分散安定用樹脂〔Ｐ〕の存在下に、一官能性単量体
（Ａ）、特定の置換基を含有する単量体（Ｃ）、及び
単量体（Ａ）と共重合可能な多官能性単量体（Ｄ）を
含有する溶液を重合反応させて得られる共重合体樹脂粒
子を含有する静電写真用液体現像剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電気抵抗１０⁹Ωｃｍ以
上、且つ誘電率３．５以下の担体液に少なくとも樹脂を
分散してなる静電写真用液体現像剤に関するものであ
り、特に再分散性、及びレジスト性の優れた液体現像剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般の電子写真用液体現像剤はカーボン
ブラック、ニグロシン、フタロシアニンブルー等の有機
又は無機の顔料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリ
ル樹脂、ロジン、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油
系脂肪族炭化水素のような高絶縁性・低誘電率の液体中
に分散し、更に金属セッケン、レシチン、アマニ油、高
級脂肪酸、ビニルピロリドンを含有するポリマーなどの
極性制御剤を加えたものである。

【０００３】このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテ
ックス粒子として直径数ｎｍ〜数百ｎｍの粒子状に分散
されているが、これらの粒子は出来るだけその粒径が揃
っていること、経時で粒子の凝集・沈澱が生じないこと
が重要であり、これらが満足されないと、画像部の再現
性不良、非画像部の汚れあるいは現像装置の送液ポンプ
の目づまり等の現像機の故障につながってしまう。

【０００４】これらの改良として、不溶性ラテックス粒
子を微小粒径で単分散性の良好なものとして得る非水系
分散重合方法が提案され、種々の検討がなされてきた。
例えば、米国特許第３，９９０，９８０号、同４，６１
８，５５７号、特開平１−２５７９６９号、同２−７４
９５６号、同１−２８２５６６号、同２−１７３６６７
号、同３−１２６６６号、同３−１５８６２号等では可
溶性分散安定用樹脂で改良する方法が、又、米国特許第
４，８４２，９７５号、特開昭６２−１５１８６８号、
特開平１−２３７６６８号、同２−１６８２７６号、同
３−１１１８６０号、同３−１１６０５６号等では不溶
化する単量体と物理化学的相互作用を有する他の化合物
を共存させることでラテックス粒子の表面を改質する方
法が記載され、粒子の分散度、粒子径、再分散性、保存
安定性を改良できると開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】一方、電子写真技術を
応用したダイレクト平版印刷システムの実用化あるいは
開発が近年活発に行われている。これらのシステムは、
電子写真方式で電子写真感光材料の表面上にトナー画像
部を形成した後、処理することで非画像部分を親水性に
変換して平版印刷用原版とするものである。非画像部分
を親水化する方法として、該部分を処理液で溶出させて
しまい、電子写真感光層の支持体の表面の親水性を利用
する方法、あるいは、感光層の非画像部分の表面部分を
親油性から親水性に改質する方法が主なものとして挙げ
られる。

【０００６】近年、後者の方法として、従来知られてい
る感光層の光導電性酸化亜鉛を不感脂化処理する方法の
改良として特開昭６２−２１６６９号、特開平１−１９
１１５７号、同２−１５２７７号等で、該感光層に用い
られる結着樹脂を処理により親水性に変換することで、
親水性の向上が達成されることなどが開示されている。
これらのシステムでは、親水化する処理において、トナ
ー画像部は、処理液に対して何ら変化しないまま画像部
を維持することが重要となる（以下、処理液に対するレ
ジスト性と称する）。

【０００７】こうした電子写真製版システム用に公知の
再分散性良好な不溶性樹脂粒子を含有する液体現像剤を
用いると、非画像部の親水化を充分に行おうとするとト
ナー画像部のレジスト性が充分でなく、画像部の欠落が
生じる場合があった。特に、細線・文字あるいは網点部
分といったトナー画像部の面積が小さい所でこの問題は
顕著となり、印刷物の劣化がみられた。また、処理液に
対して耐久性の大きい不溶性ラテックス粒子（例えばス
チレン系のラテックス等）は、レジスト性は充分に備え
ているが、トナー粒子としての荷電安定性、再分散性が
劣り、また、トナー粒子の定着性が劣り充分な定着に
は、高熱長時間の定着時間を要することから、装置上の
煩雑さが問題となっていた。

【０００８】本発明は、以上のような従来の液体現像剤
の有する課題を解決するものである。本発明の目的は、
電子写真製版システムにおいて、分散の安定性、再分散
性、定着性、親水化処理液レジスト性に優れた液体現像
剤を提供することである。本発明の他の目的は、原画に
対して複写画像の再現性に優れたオフセット印刷用原版
の電子写真法による作成を可能にする液体現像剤を提供
することである。本発明の他の目的は、優れた印刷イン
ク感脂性と耐刷性を有するオフセット印刷用原版の電子
写真法による作成を可能にする液体現像剤を提供するこ
とである。本発明の更に他の目的は、インクジェット記
録、陰極線管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各
種変化工程の記録方式を用いたオフセット印刷用原版の
作成を可能にする液体現像剤を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記諸目的は、
電気抵抗１０⁹Ωｃｍ以上、且つ誘電率３．５以下の非
水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子を分散して成る静電写
真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、重合体主
鎖の一方の末端にのみ下記一般式（Ｉ）で示される重合
性二重結合基を結合して成る重量平均分子量１×１０³
〜２×１０⁴のマクロモノマー（Ｍ）を共重合成分とし
て少なくとも１種含有するクシ型共重合体で、且つ該共
重合体の主鎖部及び／又はクシ部の繰り返し単位として
下記一般式（II）で示される成分を少なくとも含有す
る、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の存在
下に、該非水溶媒には可溶であるが重合することによっ
て不溶化する一官能性単量体（Ａ）の少なくとも１種、
下記一般式(III）で示される、特定の置換基を含有し且
つ該単量体（Ａ）と共重合可能な単量体（Ｃ）の少なく
とも１種、及び該単量体（Ａ）と共重合可能な重合性官
能基を２個以上有する多官能性単量体（Ｄ）の少なくと
も１種を含有する溶液を、重合反応させることにより得
られる共重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写
真用液体現像剤によって達成される。

【００１０】

【化６】

【００１１】式（Ｉ）中、Ｘ⁰は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−、−
ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ＮＲ¹¹
−（ここでＲ¹¹は水素原子又は炭化水素基を示す）、又
はフェニレン基（以下、フェニレン基を−Ｐｈ−で表わ
し、−Ｐｈ−は、１，２−フェニレン基、１，３−フェ
ニレン基及び１，４−フェニレン基を包含する）を表わ
す。ａ¹及びａ²は、互いに同じでも異なってもよく、
各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、
−ＣＯＯ−Ｚ¹、又は炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ
¹（ここでＺ¹は水素原子又は炭化水素基を示す）を表
わす。

【００１２】

【化７】

【００１３】式（II）中、Ｘ¹は式（Ｉ）中のＸ⁰と同
一の内容を表わす。Ｑ¹は炭素数６〜３２の脂肪族基を
表わす。ｂ¹及びｂ²は、互いに同じでも異なってもよ
く、式（Ｉ）中のａ¹、ａ²と同一の内容を表わす。

【００１４】

【化８】

【００１５】式(III）中、Ｅ¹は炭素数８以上の脂肪族
基、又は下記一般式（IV）で示される置換基から選ばれ
る置換基を表わす。

【００１６】

【化９】

【００１７】式（IV）中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数
１〜１８の脂肪族基を表わす。Ｂ₁及びＢ₂は、互いに
同じでも異なってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯ₂−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ
（Ｒ₂₂）−、−ＣＯＮ（Ｒ₂₂）−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₂₂）−、−
ＮＨＣＯ₂−または−ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ
₂₂は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す）。Ａ₁及びＡ₂は、
互いに同じでも異なってもよく、各々置換されてもよ
い、又は下記化１０を主鎖の結合に介在させてもよい炭
素数１〜１８の炭化水素基を表す。

【００１８】

【化１０】

【００１９】化１０中、Ｂ₃及びＢ₄は、互いに同じで
も異なってもよく、上記Ｂ₁、Ｂ₂と同一の内容を示
し、Ａ₄は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素
基を示し、Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す。ｍ、ｎ
及びｐは、互いに同じでも異なってもよく、各々０〜４
の整数を表す。但し、ｍ、ｎ及びｐが同時に０となるこ
とはない。式(III）中、Ｕ¹は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＣＯＮ（Ｅ²）−〔ここでＥ²は脂肪族基もしく
は前記一般式（IV）で示される置換基を表わす〕、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−
（ＣＨ₂）_sＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わ
す〕、−Ｏ−又は−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＯＯ−を表わす。ｄ¹
及びｄ²は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素
原子、アルキル基、−ＣＯＯ−Ｅ³又は−ＣＨ₂ＣＯＯ
−Ｅ³（ここでＥ³は脂肪族基を表わす）を表わす。

【００２０】好ましくは、本発明に供される該分散安定
用樹脂〔Ｐ〕が、その重合体主鎖の片末端に、−ＰＯ₃
Ｈ₂、−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）
Ｒ¹〔ここでＲ¹は炭化水素基又は−ＯＲ²（Ｒ²は炭
化水素基を表わす）を表わす〕、−ＯＨ、ホルミル基、
−ＣＯＮＲ³Ｒ⁴、−ＳＯ₂ＮＲ³Ｒ⁴〔ここでＲ³及
びＲ⁴は、各々独立に、水素原子又は炭化水素基を表わ
す〕、環状酸無水物含有基、及びアミノ基から選ばれる
少なくとも１つの極性基を含有することを特徴とする樹
脂である。

【００２１】更に好ましくは、該分散安定用樹脂〔Ｐ〕
が、その重合体主鎖の片末端に、該単量体（Ａ）と共重
合しうる重合性官能基を含有することを特徴とする樹脂
である。

【００２２】以下、本発明の液体現像剤について詳細に
説明する。本発明に用いる電気抵抗１０⁹Ωｃｍ以上、
且つ誘電率３．５以下の担体液として好ましくは直鎖状
もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、又
は芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用い
ることができる。例えばオクタン、イソオクタン、デカ
ン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソド
デカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイ
ソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ
（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７
０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社
の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（ア
ムスコ；スピリッツ社の商品名）等を単独あるいは混合
して用いる。

【００２３】本発明における最も重要な構成成分である
非水系分散樹脂粒子（以下、ラテックス粒子と称するこ
ともある）は、非水溶媒において、前記マクロモノマー
（Ｍ）を共重合成分として含有するクシ型共重合体で、
該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の存在下
に、一官能性単量体（Ａ）の少なくとも一種、炭素数８
以上の脂肪族基又は特定の極性基を２ケ以上含有する置
換基を含有する単量体（Ｃ）の少なくとも一種、及び多
官能性単量体（Ｄ）の少なくとも一種を重合することに
よって重合造粒したものである。

【００２４】好ましくは、該分散安定用樹脂〔Ｐ〕が、
その重合体主鎖の片末端に、前記した特定の極性基を含
有した樹脂である。更に好ましくは、該分散安定用樹脂
〔Ｐ〕が、その重合体主鎖の片末端に、該単量体（Ａ）
と共重合可能な重合性官能基を含有した樹脂である。

【００２５】ここで、非水溶媒としては、基本的には、
前記静電写真用液体現像剤の担体液に混和するものであ
れば使用可能である。即ち、分散樹脂粒子を製造するに
際して用いる溶媒としては、前記担体液に混和するもの
であればよく、好ましくは直鎖状もしくは分枝状の脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素及びこれ
らのハロゲン置換体等が挙げられる。例えばヘキサン、
オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリ
ン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、アイソパーＥ、
アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、シェルゾ
ール７０、シェルゾール７１、アムスコＯＭＳ、アムス
コ４６０溶剤等を単独あるいは混合して用いる。

【００２６】これらの有機溶媒とともに、混合して使用
できる溶媒としては、アルコール類（例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸
メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル類（例え
ば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン化炭化水素類
（例えば、メチレンジクロリド、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロエタン、メチルクロロホルム等）等が挙
げられる。

【００２７】これらの混合して使用する非水溶媒は、重
合造粒後、加熱、あるいは減圧下で留去することが望ま
しいが、ラテックス粒子分散物として、液体現像剤に持
ちこまれても、現像液の液抵抗が１０⁹Ωｃｍ以上とい
う条件を満足できる範囲であれば問題とならない。通
常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用い
る方が好ましく、前述の如く、直鎖状もしくは分岐状の
脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハ
ロゲン化炭化水素などが挙げられる。

【００２８】本発明における一官能性単量体（Ａ）は、
非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶化
する一官能性単量体であればいずれでもよい。具体的に
は、例えば下記一般式（Ｖ）で表わされる単量体が挙げ
られる。

【００２９】

【化１１】

【００３０】式（Ｖ）中、Ｔ¹は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−、−
ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、
−ＣＯＮ（Ｗ¹）−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｗ¹）−、又はフェ
ニレン基（−Ｐｈ−）を表わす。Ｗ¹は、水素原子また
は炭素数１〜８の置換されていてもよい脂肪族基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−
クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、ベンジル基、クロロベ
ンジル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基、フ
ェネチル基、３−フェニルプロピル基、ジメチルベンジ
ル基、フロロベンジル基、２−メトキシエチル基、３−
メトキシプロピル基等）を表わす。

【００３１】Ｄ¹は水素原子又は炭素数１〜６の置換さ
れてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２，２−ジ
クロロエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、２
−ブロモエチル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２，３−
ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロ
プロピル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル
基、２−ニトロエチル基、２−メトキシエチル基、２−
メタンスルホニルエチル基、２−エトキシエチル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、３−ブ
ロモプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−フルフ
リルエチル基、２−チエニルエチル基、２−ピリジルエ
チル基、２−モルホリノエチル基、２−カルボキシエチ
ル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチ
ル基、２−ホスホエチル基、３−スルホプロピル基、４
−スルホブチル基、２−カルボキシアミドエチル基、３
−スルホアミドプロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシ
アミドエチル基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキ
シル基、ジクロロヘキシル基等）を表わす。

【００３２】ｅ¹及びｅ²は互いに同じでも異なっても
よく、各々前記一般式（Ｉ）におけるａ¹またはａ²と
同一の内容を表わす。

【００３３】具体的な一官能性単量体（Ａ）としては、
例えば、炭素数１〜６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオ
ン酸等）のビニルエステル類あるいはアリルエステル
類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜４の
置換されてもよいアルキルエステル類又はアミド類（ア
ルキル基として例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル
基、２−フロロエチル基、トリフロロエチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−ニトロエ
チル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニル
エチル基、２−ベンゼンスルホニルエチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）エチル基、２−カルボキシエチル基、
２−ホスホエチル基、４−カルボキシブチル基、３−ス
ロホプロピル基、４−スルホブチル基、３−クロロプロ
ピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２−
フルフリルエチル基、２−ピリジニルエチル基、２−チ
エニルエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、２−
カルボキシアミドエチル基等）；スチレン誘導体（例え
ば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
ビニルナフタレン、クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、ブロモスチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニ
ルベンゼンスルホン酸、クロロメチルスチレン、ヒドロ
キシメチルスチレン、メトキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノメチルスチレン、ビニルベンゼンカル
ボキシアミド、ビニルベンゼンスルホアミド等）；アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタ
コン酸等の不飽和カルボン酸；マレイン酸、イタコン酸
の環状酸無水物；アクリロニトリル；メタクリロニトリ
ル；重合性二重結合基含有のヘテロ環化合物（具体的に
は、例えば、高分子学会編「高分子データハンドブック
−基礎編−」、ｐ１７５〜１８４、培風舘（１９８６年
刊）に記載の化合物、例えば、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニル
チオフェン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルオキサ
ゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルモルホリン等）
等が挙げられる。単量体（Ａ）は二種以上を併用しても
よい。

【００３４】次に、本発明に用いられる一般式(III）で
示される特定の置換基を含有する単量体（Ｃ）について
更に説明する。

【００３５】

【化１２】

【００３６】式(III）中、Ｅ¹は炭素数８以上の脂肪族
基、又は下記一般式（IV）で示される置換基から選ばれ
る置換基を表わす。

【００３７】

【化１３】

【００３８】式（IV）中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数
１〜１８の脂肪族基を表わす。Ｂ₁及びＢ₂は、互いに
同じでも異なってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯ₂−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ
（Ｒ₂₂）−、−ＣＯＮ（Ｒ₂₂）−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ₂−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₂₂）−、−
ＮＨＣＯ₂−または−ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ
₂₂は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す）。Ａ₁及びＡ₂は、
互いに同じでも異なってもよく、各々置換されてもよ
い、又は下記化１４を主鎖の結合に介在させてもよい炭
素数１〜１８の炭化水素基を表す。

【００３９】

【化１４】

【００４０】化１４中、Ｂ₃及びＢ₄は、互いに同じで
も異なってもよく、上記Ｂ₁、Ｂ₂と同一の内容を示
し、Ａ₄は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素
基を示し、Ｒ₂₃は上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す。ｍ、ｎ
及びｐは、互いに同じでも異なってもよく、各々０〜４
の整数を表す。但し、ｍ、ｎ及びｐが同時に０となるこ
とはない。式(III）中、Ｕ¹は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＣＯＮ（Ｅ²）−〔ここでＥ²は脂肪族基もしく
は前記一般式（IV）で示される置換基を表わす〕、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−
（ＣＨ₂）_sＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わ
す〕、−Ｏ−又は−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＯＯ−を表わす。ｄ¹
及びｄ²は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素
原子、アルキル基、−ＣＯＯ−Ｅ³又は−ＣＨ₂ＣＯＯ
−Ｅ³（ここでＥ³は脂肪族基を表わす）を表わす。

【００４１】一般式(III）で示される単量体（Ｃ）にお
いて、Ｅ¹が炭素数８以上の脂肪族基を表す場合につい
て詳しく説明する。一般式(III）において好ましくは、
Ｅ¹は総炭素数１０以上の置換されてもよいアルキル基
又は総炭素数１０以上のアルケニル基を表わす。Ｕ¹は
−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（Ｅ²）−〔但
し、Ｅ²は好ましくは炭素数１〜３２の脂肪族基（脂肪
族基としては例えばアルキル基、アルケニル基又はアラ
ルキル基等を示す）を示す〕、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ
ＣＯ−、又は−Ｏ−を表わす。ｄ¹及びｄ²は、同じで
も異なってもよく、好ましくは水素原子、メチル基、−
ＣＯＯ−Ｅ³又は−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｅ³を表わす〔但し
Ｅ³は好ましくは炭素数１〜３２のアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基あるいはシクロアルキル基を示
す。〕。更に、より好ましくは、式(III）中、Ｕ¹は−
ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、又は−ＣＯＮ（Ｅ²）−を表
わし、ｄ¹及びｄ²は、同じでも異なってもよく、水素
原子又はメチル基を表わし、Ｅ¹は上述したと同様の内
容を表わす。

【００４２】以上の如き一般式(III）で示される単量体
（Ｃ）において、Ｅ¹が炭素数８以上の脂肪族基を表す
場合、その具体例としては、総炭素数１０〜３２の脂肪
族基（脂肪族基はハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、アルコキシ基等の置換基を含有してもよく、ある
いは酸素原子、イオウ原子、窒素原子等のヘテロ原子で
その主鎖の炭素−炭素結合が介されてもよい）を有する
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
イタコン酸の如き不飽和カルボン酸のエステル類（脂肪
族基として例えばデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、ドコサニル基、ドデセニル基、ヘキサデセニル基、
オレイル基、リノレイル基、ドコセニル基等）；前述し
た不飽和カルボン酸のアミド類（脂肪族基はエステル類
で示したと同様のものを表わす）；高級脂肪酸のビニル
エステル類あるいはアリルエステル類（高級脂肪酸とし
て、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸等）；又は総炭
素数１０〜３２の脂肪族基を置換したビニルエーテル類
（脂肪族基は前記の不飽和カルボン酸の脂肪族基と同じ
範囲を表わす）等を挙げることができる。

【００４３】一般式(III）で示される単量体（Ｃ）にお
いて、Ｅ¹が前記一般式（IV）で示される置換基を表す
場合について詳しく説明する。Ａ₁及びＡ₂についてさ
らに具体的に例を挙げると、これらは、−Ｃ（Ｒ₂₄）
（Ｒ₂₅）−〔Ｒ₂₄、Ｒ₂₅は水素原子、アルキル基、ハロ
ゲン原子等を表す〕、−（ＣＨ＝ＣＨ）−、シクロヘキ
シレン基〔以下、シクロヘキシレン基を「−Ｃ₆Ｈ
₁₀−」で表し、「−Ｃ₆Ｈ₁₀−」は１，２−シクロヘキ
シレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シク
ロヘキシレン基を包含する〕、前記化１４、等の原子団
の任意の組み合わせで構成されるものである。

【００４４】又、一般式(III）中の結合基： −Ｕ¹−（Ａ₁−Ｂ₁）_m−（Ａ₂−Ｂ₂）_n−Ｒ₂₁ において、Ｕ¹からＲ₂₁（即ち、Ｕ¹、Ａ₁、Ｂ₁、Ａ
₂、Ｂ₂、Ｒ₂₁）で構成される連結主鎖は原子数の総和
が８以上から構成されるものが好ましい。ここで、Ｕ¹
が−ＣＯＮ（Ｅ²）−を表わし、且つＥ²が前記一般式
（IV）で示される置換基〔即ち、−（Ａ₁−Ｂ₁）_m−
（Ａ₂−Ｂ₂）_n−Ｒ₂₁〕を表わす場合の、Ｅ²で構成
される連結主鎖も前記連結主鎖に含まれる。更に、
Ａ₁、Ａ₂が前記化１４を主鎖の結合に介在させる炭化
水素基の場合における、−Ｂ₃−（Ａ₄−Ｂ₄）_p−Ｒ
₂₃もまた前記連結主鎖に含まれる。連結主鎖の原子数と
しては、例えば、Ｕ¹が−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−を表
す場合、オキソ基（＝Ｏ基）や水素原子はその原子数と
して含まれず、連結主鎖を構成する炭素原子、エーテル
型酸素原子、窒素原子はその原子数として含まれる。従
って、−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−は原子数２として数え
られる。同様に、Ｒ₂₁が−Ｃ₉Ｈ₁₉を表す場合、水素原
子はその原子数として含まれず、炭素原子は含まれる。
従って、この場合は原子数９として数えられる。以上の
如き一般式(III）で示される単量体（Ｃ）において、Ｅ
¹が前記一般式（IV）で示される置換基を表す場合、即
ち、特定の極性基を含有する単量体の場合、より具体的
には、下記の化合物を例として挙げることができる。

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】次に、一官能性単量体（Ａ）および特定の
置換基を含有する単量体（Ｃ）と共に用いる、該単量体
（Ａ）と共重合し得る重合性官能基を２個以上有する単
量体（Ｄ）（以下、多官能性単量体（Ｄ）とも称する）
について説明する。多官能性単量体（Ｄ）が含有する重
合性官能基としては、単量体（Ａ）と共重合可能なもの
であればいずれでもよいが、具体的には下記一般式（V
I）で示される官能基が挙げられる。

【００５２】

【化２１】

【００５３】式（VI）中、ｅ¹、ｅ²及びＴ¹は前記一
般式（Ｖ）におけるｅ¹、ｅ²及びＴ¹と同義である。

【００５４】また、多官能性単量体（Ｄ）は、これらの
重合性官能基を同一のものあるいは異なったものを２個
以上有した単量体であればよく、単量体（Ａ）と共に重
合することによって非水溶媒に不溶な重合体を形成す
る。

【００５５】重合性官能基を２個以上有した単量体
（Ｄ）の具体例は、例えば、同一の重合性官能基を有す
る単量体として、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼ
ン等のスチレン誘導体；多価アルコール（例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール＃２００、＃４０
０、＃６００、１，３−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトールなど）又は、ポリヒ
ドロキシフェノール（例えば、ヒドロキノン、レゾルシ
ン、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリル
酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニルエ
ーテル類又はアリルエーテル類；二塩基酸（例えば、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸など）のビニル
エステル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はア
リルアミド類；ポリアミン（例えば、エチレンジアミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジ
アミンなど）とビニル基を有するカルボン酸（例えば、
メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸な
ど）との縮合体などが挙げられる。

【００５６】又、異なる重合性官能基を有する単量体と
して、例えば、ビニル基を有するカルボン酸〔例えば、
メタクリル酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アク
リロイル酢酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロ
イルプロピオン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイ
ルプロピオン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はア
ミンの反応体（例えば、アリルオキシカルボニルプロピ
オン酸、アリルオキシカルボニル酢酸、２−アリルオキ
シカルボニル安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピ
オン酸など）等〕のビニル基を含有したエステル誘導体
又はアミド誘導体（例えば、メタクリル酸ビニル、アク
リル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリ
ル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリル、メタクリロ
イル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸ビニル、
メタクリロイルプロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニ
ルオキシカルボニルメチルエステル、アクリル酸ビニル
オキシカルボニルメチルオキシカルボニルエチレンエス
テル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリルメタクリ
ルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メタクリロイ
ルプロピオン酸アリルアミドなど）；又は、アミノアル
コール類（例えば、アミノエタノール、１−アミノプロ
パノール、１−アミノブタノール、１−アミノヘキサノ
ール、２−アミノブタノールなど）と、ビニル基を含有
したカルボン酸の縮合体などが挙げられる。

【００５７】本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）、単量
体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の各々少なくとも１種以上か
ら成り、重要な事は、これら単量体から合成された樹脂
が該非水溶媒に不溶であれば、所望の分散樹脂を得るこ
とができる。より具体的には、不溶化する単量体（Ａ）
に対して、一般式(III）で示される単量体（Ｃ）を０．
１〜２０重量％使用することが好ましく、さらに好まし
くは０．３〜８重量％である。本発明に用いられる２個
以上の重合性官能基を有する単量体（Ｄ）は、全単量体
の２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下の量で用
いられ、重合して樹脂を形成する。又、本発明の分散樹
脂の分子量は好ましくは１×１０³〜１×１０⁶であ
り、より好ましくは１×１０⁴〜１×１０⁶である。

【００５８】非水溶媒中で、単量体を重合して生成した
該溶媒不溶の重合体を安定な樹脂分散物とするために用
いられる本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、重合体主鎖
の一方の末端にのみ前記一般式（Ｉ）で示される重合性
二重結合基を結合して成る重量平均分子量１×１０³〜
２×１０⁴のマクロモノマー（Ｍ）を共重合成分として
少なくとも１種含有するクシ型共重合体で、且つ該共重
合体の主鎖部及び／又はクシ部の繰り返し単位として前
記一般式（II）で示される成分を少なくとも含有する、
該非水溶媒に可溶性の樹脂である。

【００５９】該分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、その主鎖部及
び／又はクシ部の繰り返し単位として、前記一般式（I
I）で示される成分を少なくとも１種含有する。好まし
くは、主鎖部及びクシ部の両方共に一般式（II）で示さ
れる繰り返し単位を含有する場合である。一般式（II）
で示される繰り返し単位の分散安定用樹脂〔Ｐ〕中での
存在割合は、主鎖部におけるマクロモノマー（Ｍ）以外
の共重合成分としての繰り返し単位とクシ部を構成する
マクロモノマー（Ｍ）の繰り返し単位の合計に対し、５
０〜１００ｗｔ％であり、好ましくは７０〜１００ｗｔ
％である。一般式（II）の繰り返し単位が５０ｗｔ％未
満であると、重合造粒で得られる樹脂粒子の再分散性が
低下し、好ましくない。

【００６０】該クシ型共重合体の共重合成分としてのマ
クロモノマー（Ｍ）の存在割合は、分散安定用樹脂
〔Ｐ〕の全成分に対し、５〜８０ｗｔ％であり、好まし
くは１０〜６０ｗｔ％である。マクロモノマー（Ｍ）の
割合が５ｗｔ％未満となると、クシ部の数が著しく少な
くなる事であり、本発明の効果である樹脂粒子の再分散
性が低下する。一方、マクロモノマー（Ｍ）の割合が８
０ｗｔ％を超えると、該クシ型共重合体を合成する時の
マクロモノマー（Ｍ）と共重合する相手の単量体との共
重合性が低下する。

【００６１】本発明のクシ型共重合体である分散安定用
樹脂〔Ｐ〕の重量平均分子量（以下「Ｍｗ」と略称す
る）は２×１０⁴〜１×１０⁶であり、好ましくは３×
１０⁴〜５×１０⁵である。Ｍｗが２×１０⁴未満や１
×１０⁶を超える場合には、いずれも、重合造粒で得ら
れる樹脂粒子の再分散性が低下し、好ましくない。ま
た、マクロモノマー（Ｍ）のＭｗは１×１０³〜２×１
０⁴であり、好ましくは３×１０³〜１×１０⁴であ
る。

【００６２】以下、本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕につ
いて、更に詳細に説明する。式（Ｉ）中、Ｘ⁰は−ＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ
−、−Ｏ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、
−ＳＯ₂ＮＲ¹¹−、又は−Ｐｈ−を表わす（ここでＲ¹¹
は水素原子又は炭化水素基を示す）。ａ¹及びａ²は、
互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹、又は
炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹を表わす（ここでＺ
¹は水素原子又は炭化水素基を示す）。式（II）中、Ｘ
¹は式（Ｉ）中のＸ⁰と同一の内容を表わす。Ｑ¹は炭
素数６〜３２の脂肪族基を表わす。ｂ¹及びｂ²は、互
いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ）中のａ¹、ａ²
と同一の内容を表わす。一般式（Ｉ）及び（II）におい
て、炭化水素基及び脂肪族基は置換されていてもよい。

【００６３】一般式（Ｉ）において、Ｘ⁰で示される置
換基中のＲ¹¹は水素原子のほか、好ましい炭化水素基と
しては、炭素数１〜２２の置換されてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−ブ
ロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカル
ボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプ
ロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアル
ケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、２
−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペ
ンテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２
−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、
炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロ
ベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エ
チルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジ
ル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換
されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２
−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル
基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基
（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリ
ル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル
基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシル
オキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチル
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシ
カルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル
基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル
基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【００６４】Ｘ⁰が−Ｐｈ−（フェニレン基）を表わす
場合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。置換基と
しては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

【００６５】ａ¹及びａ²は、互いに同じでも異なって
もよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、
塩素原子、臭素原子、フッ素原子等）、シアノ基、炭素
数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等）、−ＣＯＯ−Ｚ¹、又は炭化
水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹（Ｚ¹は、好ましくは水
素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、脂環式基もしくはアリール基を表わ
し、これらは置換されていてもよく、具体的には、上記
Ｒ¹¹について説明したものと同様の内容を表わす）を表
わす。上記炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹基におけ
る炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プロピ
レン基等が挙げられる。

【００６６】更に好ましくは、一般式（Ｉ）において、
Ｘ⁰は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、−
ＣＨ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ＮＨ
−、又は−Ｐｈ−を表わし、ａ¹及びａ²は、互いに同
じでも異なってもよく、各々水素原子、メチル基、−Ｃ
ＯＯ−Ｚ¹、又は−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｚ¹を表わす。ここ
で、Ｚ¹は、より好ましくは水素原子又は炭素数１〜６
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等）を表わす。更に好ましく
は、ａ¹及びａ²のいずれか一方が水素原子を表わす。

【００６７】即ち、一般式（Ｉ）で表わされる重合性二
重結合基として、具体的には、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯ
−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯＯ−、ＣＨ₃−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₃）−
ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）−ＣＯＯ−、
ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−Ｃ
ＯＮＨ−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂＝
ＣＨ−ＯＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂−ＯＣＯ−、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＯＯＨ）−ＣＨ₂−
ＣＯＯ−、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＯＯＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＯ
Ｏ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｐｈ−等が挙げられる。

【００６８】一般式（II）において、ｂ¹及びｂ²は、
互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ）中のａ¹、ａ
²と同一の内容を表す。ｂ¹、ｂ²の好ましい例も式
（Ｉ）中のａ¹、ａ²の好ましい例と同じである。Ｘ¹
は、式（Ｉ）中のＸ⁰と同一の内容を表わし、好ましく
は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＨ₂ＯＣＯ
−、又は−ＣＨ₂ＣＯＯ−を表わす。Ｑ¹は炭素数６〜
３２の脂肪族基を表わし、好ましくは、炭素数８〜２２
の、アルキル基又はアルケニル基を表わし、例えば、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコサ
ニル基、エイコサニル基、オクテニル基、デセニル基、
ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ヘ
キサデセニル基、オクタデセニル基、リノレイル基、ド
コセニル基等が挙げられる。

【００６９】本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の主鎖部お
よびクシ部の繰返し単位としては、前記一般式（II）で
示される繰返し単位とともに、他の繰返し単位を含有し
てもよい。他の繰返し単位としては、前記一般式（II）
で示される繰返し単位に相当する単量体と共重合可能な
他の単量体より成る繰返し単位であれば、特に限定され
ない。共重合可能な他の単量体としては、重合性二重結
合基を含有するものであればいずれでもよく、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸な
どの不飽和カルボン酸；炭素数６以下の不飽和カルボン
酸のエステル誘導体もしくはアミド誘導体；カルボン酸
類のビニルエステル類もしくはアリルエステル類；スチ
レン類；メタクリロニトリル；アクリロニトリル；重合
性二重結合基含有の複素環化合物などが挙げられる。よ
り具体的には、前記した不溶化する単量体（Ａ）と同一
の内容の化合物などが挙げられる。

【００７０】本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、従来公
知の合成方法によって製造することができる。例えば、
アニオン重合あるいはカチオン重合によって得られる
リビングポリマーの末端に種々の試薬を反応させてマク
ロマーにする、イオン重合法による方法、分子中に、
カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基等の反応性基
を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、
ラジカル重合して得られる末端反応性基結合のオリゴマ
ーと種々の試薬を反応させて、マクロマーにするラジカ
ル重合法による方法、重付加あるいは重縮合反応によ
り得られたオリゴマーに上記ラジカル重合方法と同様に
して、重合性二重結合基を導入する重付加縮合法による
方法等が挙げられる。具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓ
ｓ＆Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、Ｐ．
Ｆ．Ｒｅｍｐｐ＆Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，Ａｄｖ．Ｐｏ
ｌｙｍ．Ｓｃｉ．，５８，１（１９８４）、Ｖ．Ｐｅｒ
ｃｅｃ，Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２８５，９
５（１９８４）、Ｒ．Ａｓａｍｉ，Ｍ．ＴａｋａＲｉ，
Ｍａｋｖａｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，１２，１
６３（１９８５）、Ｐ．Ｒｅｍｐｐｅｔａｌ，Ｍａ
ｋｖａｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，８，３（１９
８４）、川上雄資「化学工業」３８，５６（１９８
７）、山下雄也「高分子」３１，９８８（１９８２）、
小林四郎「高分子」３０，６２５（１９８１）、東村敏
延「日本接着協会誌」１８，５３６（１９８２）、伊藤
浩一「高分子加工」３５，２６２（１９８６）、東貴四
郎，津田隆「機能材料」１９８７，Ｎｏ．１０，５等の
総説及びそれに引用の文献・特許等に記載の方法に従っ
て合成することができる。

【００７１】上記した分子中に反応性基を含有した重合
開始剤としては、例えば、４，４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）、４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸
クロライド）、２，２′−アゾビス（２−シアノプロパ
ノール）、２，２′−アゾビス（２−シアノペンタノー
ル）、２，２′−アゾビス〔２−（５−ヒドロキシ−
３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）
プロパン〕、２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−
〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシ
エチル〕プロピオアミド｝、２，２′−アゾビス｛２−
メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチ
ル〕プロピオアミド｝、２，２′−アゾビス〔２−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオアミド〕、
２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）、２，
２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）−プロピオアミド〕、２，２′−アゾビス〔２−
（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン〕、２，２′−アゾビス〔２−（４，５，６，７−テ
トラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プ
ロパン〕、２，２′−アゾビス〔２−（３，４，５，６
−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン〕、
２，２′−アゾビス｛２−〔１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロパン｝、２，
２′−アゾビス〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−
メチル−プロピオンアミジン〕、２，２′−アゾビス
〔Ｎ−（４−アミノフェニル）−２−メチルプロピオン
アミジン〕等のアゾビス系化合物が挙げられる。

【００７２】又、分子中に反応性基を含有した連鎖移動
剤としては、例えば、該反応性基あるいは該反応性基に
誘導しうる置換基含有のメルカプト化合物（例えば、チ
オグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−
メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン
酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピ
オニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−
〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピ
オン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕
プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）ア
ラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカ
プトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホ
ン酸、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−
１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロ
パノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプ
トフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メル
カプトイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノー
ル等）、又は該反応性基あるいは該反応性基に誘導しう
る置換基含有のヨード化アルキル化合物（例えば、ヨー
ド酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、
２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスル
ホン酸等）等が挙げられる。好ましくはメルカプト化合
物が挙げられる。これらの連鎖移動剤あるいは重合開始
剤の使用量は、各々、全単量体１００重量部に対して
０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．５〜５重量
部である。

【００７３】本発明に用いられる分散安定用樹脂重合体
〔Ｐ〕は、具体的には、公知の方法である、一般式（I
I）で示される繰返し単位に相当する単量体及び上記し
たマクロモノマー（Ｍ）を少なくとも共存させて、重合
開始剤（例えば、アゾビス系化合物、過酸化物等）によ
り重合する方法が簡便であり、好ましい。ここで用いら
れる重合開始剤は、全単量体と全マクロモノマーの合計
量１００重量部に対して０．５〜１５重量％であり、好
ましくは１〜１０重量％である。

【００７４】本発明に供される分散安定用樹脂〔Ｐ〕と
して好ましくは、その重合体主鎖の片末端に特定の極性
基を結合して成るものが挙げられる。〔以下、分散安定
用樹脂〔ＰA 〕もしくは樹脂〔ＰA 〕という。〕特定の
極性基としては、−ＰＯ₃Ｈ₂、−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯ
Ｈ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹〔ここでＲ¹は炭化水素
基または−ＯＲ²（Ｒ²は炭化水素基を表わす）を表わ
す〕、−ＯＨ、ホルミル基、−ＣＯＮＲ³Ｒ⁴、−ＳＯ
₂ＮＲ³Ｒ⁴〔ここで、Ｒ³及びＲ⁴は、各々独立に、
水素原子又は炭化水素基を表わす〕、環状酸無水物含有
基、及びアミノ基から選ばれる少なくとも１種の極性基
が挙げられる。

【００７５】上記−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹で表される
極性基において、Ｒ¹もしくはＲ²で表される炭化水素
基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基が好ましく、
より好ましくは炭素数１〜８の置換されてもよい脂肪族
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ブテニル基、ペンテニル
基、ヘキセニル基、２−クロロエチル基、２−シアノエ
チル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、フェネチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジ
ル基等）、又は置換されてもよい芳香族基（例えば、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クロロ
フェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、
シアノフェニル基等）を表わす。

【００７６】上記−ＣＯＮＲ³Ｒ⁴および−ＳＯ₂ＮＲ
³Ｒ⁴で表される極性基において、Ｒ³及びＲ⁴は、各
々独立に、水素原子又は炭化水素基（好ましくは炭素数
１〜８の置換されてもよい炭化水素基）を表わす。
Ｒ³、Ｒ⁴で表される炭化水素基として具体的には、前
記Ｒ¹、Ｒ²で表される炭化水素基と同様の内容のもの
が挙げられる。

【００７７】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物、グルタコン
酸無水物、マレイン酸無水物、シクロペンタン−１，２
−ジカルボン酸無水物、シクロヘキサン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸無水物、２，３−ビシクロ〔２，２，２〕オクタンジ
カルボン酸無水物等が挙げられ、これらの脂肪族ジカル
ボン酸無水物は、例えば、塩素原子、臭素原子等のハロ
ゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基
等のアルキル基等で置換されていてもよい。又、芳香族
ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸無水物、ナ
フタレン−ジカルボン酸無水物、ピリジン−ジカルボン
酸無水物、チオフェン−ジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、これらの芳香族ジカルボン酸無水物は、例えば、塩
素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、等のアルキル基、ヒドロキ
シル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基
（アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキ
シ基等）等で置換されていてもよい。

【００７８】又、本発明の極性基中、アミノ基は、−Ｎ
Ｈ₂、−ＮＨＲ⁵又は−ＮＲ⁵Ｒ⁶を表す。Ｒ⁵、Ｒ⁶
は、炭素数１〜８の炭化水素基を表わし、好ましくは炭
素数１〜７の炭化水素基を表わし、具体的には、前記Ｒ
¹、Ｒ²で表される炭化水素基と同様の内容のものが挙
げられる。

【００７９】分散安定用樹脂〔ＰA 〕において、少なく
とも１種の上記特定の極性基は、重合体主鎖の片末端に
直接結合してもよいし、連結基を介して結合してもよ
い。主鎖成分と特定の極性基含有成分とを連結する連結
基としては、炭素−炭素結合（一重結合あるいは二重結
合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子としては、例
えば酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組
合せで構成されるものである。さらに具体的な連結基と
しては、−ＣＲ⁷Ｒ⁸−〔ここで、Ｒ⁷とＲ⁸は、各々
独立に、水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原
子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキ
ル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）等を示
す〕、−（ＣＨ＝ＣＨ）−、−Ｃ₆Ｈ₁₀−（即ち、シク
ロヘキシレン）、−Ｐｈ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＮＲ⁹−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯＮＲ
⁹−、−ＳＯ₂ＮＲ⁹−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ
ＮＨ−、−Ｓi Ｒ⁹Ｒ¹⁰−〔ここで、Ｒ⁹とＲ¹⁰は、各
々独立に、水素原子、前記極性基におけるＲ¹と同様の
内容を表す炭化水素基等を示す〕等の原子団から選ばれ
た単独の連結基もしくは任意の２以上の原子団の組合せ
で構成された連結基が挙げられる。

【００８０】本発明に用いられる分散安定用樹脂重合体
〔ＰA 〕は、具体的には、一般式（II）で示される繰
返し単位に相当する単量体、上記したマクロモノマー
（Ｍ）、及び上記特定の極性基を含有する連鎖移動剤の
混合物を重合開始剤（例えば、アゾビス系化合物、過酸
化物等）により重合する方法あるいは、上記連鎖移動
剤を用いずに、該極性基を含有する重合開始剤を用いて
重合する方法あるいは、連鎖移動剤及び重合開始剤の
いずれにも、該極性基を含有した化合物を用いる方法、
更には、前記３つの方法おいて、連鎖移動剤あるいは
重合開始剤の置換基として、アミノ基、ハロゲン原子、
エポキシ基、酸ハライド基等を含有する化合物を用いて
重合反応後、更に高分子反応で、これらの官能基と反応
させることで該極性基を導入する方法等を用いて製造す
ることができる。具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ
＆Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、中條善
樹, 山下雄也「染料と薬品」３０，２３２（１９８
５）、上田明, 永井進「科学と工業」６０，５７（１９
８６）等の総説及びそれに引用の文献等に記載の方法に
よって製造することができる。

【００８１】上記特定の極性基あるいは該極性基に誘導
しうる置換基含有の連鎖移動剤として具体的には、マク
ロモノマー（Ｍ）の合成方法において反応性基含有の連
鎖移動剤として前述したメルカプト化合物やヨード化ア
ルキル化合物を挙げることができる。好ましくはメルカ
プト化合物が挙げられる。また、上記特定の極性基ある
いは該極性基に誘導しうる置換基含有の重合開始剤につ
いてもマクロモノマー（Ｍ）において反応性基含有の重
合開始剤として前述したアゾビス系化合物が挙げられ
る。これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤の使用量
は、各々、全単量体と全マクロモノマー（Ｍ）の合計量
１００重量部に対して０．１〜１０重量部であり、好ま
しくは０．５〜５重量部である。

【００８２】本発明に供される分散安定用樹脂〔Ｐ〕と
して更に好ましくは、その重合体主鎖の片末端に、該単
量体（Ａ）と共重合可能な重合性官能基を結合してなる
ものが挙げられる。〔以下、分散安定用樹脂〔ＰB 〕又
は樹脂〔ＰB 〕という。〕

【００８３】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の重合性官能基の
具体的内容としては、前記多官能性単量体（Ｄ）におい
て重合性官能基として記載した一般式（VI）で示される
官能基と同様のものが挙げられる。又、該重合性官能基
は、重合体主鎖の片末端に直接結合してもよいし、また
は連結基を介して結合してもよい。連結基としては、前
記分散安定用樹脂〔ＰA 〕における連結基と同様の内容
のものが挙げられる。

【００８４】更に、好ましい態様である、重合体主鎖の
片末端に重合性官能基を結合して成る本発明の分散安定
用樹脂〔ＰB 〕は、従来公知のアニオン重合あるいは
カチオン重合によって得られるリビングポリマーの末端
に種々の重合性二重結合基を含有する試薬を反応させる
か、あるいはこのリビングポリマーの末端に特定の反
応性基（例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−
ＳＨ、−ＮＨ₂、−ＰＯ₃Ｈ₂、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、
下記化２２で表されるエポキシ基、−ＣＯＣｌ、−ＳＯ
₂Ｃｌなど）を含有した試薬を反応させた後、高分子反
応により重合性二重結合基を導入する方法（イオン重合
法による方法）、又は、分子中に上記特定の反応性基
を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いてラ
ジカル重合させた後、重合体主鎖の片末端にのみ結合し
た特定の反応性基を利用して高分子反応を行うことによ
り重合性二重結合基を導入する方法等の合成法によって
容易に製造することができる。

【００８５】

【化２２】

【００８６】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ＆
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、中條善樹，山
下雄也「染料と薬品」，３０，２３２（１９８５）、上
田明，永井進「化学と工業」６０，５７（１９８６）、
Ｐ．Ｆ．Ｒｅｍｐｐ＆Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，Ａｄｖａ
ｎｃｅｓｉｎＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，５
８，１（１９８４）、伊藤浩一「高分子加工」，３５，
２６２（１９８６）、Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，Ａｐｐｌｉｅ
ｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２８５，９７
（１９８４）等の総説及びそれに引用の文献等に記載の
方法に従って重合性二重結合基を導入することができ
る。

【００８７】更に、具体的には、分散安定用樹脂〔ＰA
〕の特定の極性基を利用して、これを高分子反応を行
うことにより重合性二重結合基を導入する方法が好まし
い方法として挙げられる。

【００８８】本発明に用いられる分散安定用樹脂〔Ｐ〕
は、有機溶媒に可溶性であり、具体的には、トルエン溶
媒１００重量部に対して、温度２５℃において、分散安
定用樹脂が少なくとも５重量部以上溶解するものであれ
ばよい。

【００８９】本発明で用いられるラテックス粒子を製造
するには、一般に、前述の様な分散安定用樹脂〔Ｐ〕、
一官能性単量体（Ａ）、炭素数８以上の脂肪族基を含有
する単量体（Ｃ）、及び多官能性単量体（Ｄ）を非水溶
媒中で、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ブチルリチウム等の重合開始剤の存在下に加熱重合
させればよい。具体的には、分散安定用樹脂〔Ｐ〕、
単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の混合溶
液中に重合開始剤を添加する方法、分散安定用樹脂
〔Ｐ〕を溶解した溶液中に単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）
及び単量体（Ｄ）を重合開始剤とともに滴下してゆく方
法、あるいは、分散安定用樹脂〔Ｐ〕全量と単量体
（Ａ）、単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の一部を含む溶
液中に、重合開始剤とともに残りの単量体（Ａ）、単量
体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）を任意に添加する方法、更に
は、非水溶媒中に、分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単量体
（Ａ）、単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の混合溶液を重
合開始剤とともに任意に添加する方法等があり、いずれ
の方法を用いても製造することができる。

【００９０】単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）及び単量体
（Ｄ）の総量は、非水溶媒１００重量部に対して５〜８
０重量部程度であり、好ましくは１０〜５０重量部であ
る。分散安定用樹脂〔Ｐ〕である可溶性の樹脂は、上記
で用いる全単量体１００重量部に対して１〜１００重量
部であり、好ましくは１０〜５０重量部である。重合開
始剤の量は、全単量体量の０．１〜５重量％が適切であ
る。又、重合温度は５０〜１８０℃程度であり、好まし
くは６０〜１２０℃である。反応時間は１〜１５時間が
好ましい。

【００９１】反応に用いた非水溶媒中に、前記したアル
コール類、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性
溶媒を併用した場合あるいは重合造粒化される単量体
（Ａ）、単量体（Ｃ）や単量体（Ｄ）の未反応物が残存
する場合、該溶媒あるいは単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）
や単量体（Ｄ）の沸点以上に加温して留去するかあるい
は減圧留去することによって除くことが好ましい。

【００９２】以上の如くして製造された非水系ラテック
ス粒子は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在
すると同時に、非常に安定な分散性を示し、特に現像装
置内において長期間繰り返し使用をしても分散性が良く
現像装置内での凝集や沈澱を生じることが全く認められ
ない。また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が
形成され、優れた定着性を示した。更に、本発明の液体
現像剤は、製版システムにおいて用いられた場合にも、
非画像部の親水化処理工程を経ても優れたトナー画像部
のレジスト性を有し、印刷物の画像部の優れた原画再現
性を示した。

【００９３】以上の様な効果をもたらす本発明の液体現
像剤は、本発明によって供される不溶性ラテックスによ
って可能となる。即ち、本発明の分散樹脂粒子は、該分
散安定用樹脂〔Ｐ〕が不溶性樹脂粒子と相互作用し、該
不溶性樹脂粒子に吸着する。該樹脂粒子に吸着した樹脂
〔Ｐ〕は非水溶媒に可溶性であることから、非水系ラテ
ックスの分散安定化として公知となっている、いわゆる
立体反発効果をもたらす。また同時に、樹脂〔Ｐ〕はク
シ型構造を含有した可溶性樹脂であることから、非水溶
媒への親和性が著しく向上し、且つ吸着した樹脂〔Ｐ〕
はクシ型構造をもつゆえに粒子界面近傍に存在し、これ
により粒子界面近傍の親媒性が向上すると推定される。
これらのことにより不溶性粒子の凝集・沈澱が抑制さ
れ、再分散性が著しく向上するものと考えられる。

【００９４】本発明において、好ましい態様である重合
体主鎖の少なくとも１つの片末端に特定の極性基を含有
して成る分散安定用樹脂〔ＰA 〕を用いると、不溶性樹
脂粒子との相互作用がより向上し、粒子への吸着性が高
められることにより、前記した分散安定化の効果がより
向上するものと考えられる。

【００９５】更に好ましい態様である重合体主鎖の片末
端に重合性官能基を含有して成る分散安定用樹脂〔ＰB
〕を用いると、分散重合反応時に、不溶化する単量体
（Ａ）、単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）と共重合し、よ
り効率よく不溶性樹脂粒子と結合される。

【００９６】以上の様に、本発明の分散安定用樹脂
〔Ｐ〕を用いると、分散安定性の向上が図られ、更に、
樹脂〔ＰA 〕あるいは樹脂〔ＰB 〕を用いると、使用量
を少なくしても同等以上の効果が得られる。一方、樹脂
〔ＰA〕あるいは樹脂〔ＰB 〕の場合は、分散安定化を
少ない使用量で達成できること及び粒子に吸着しない樹
脂〔Ｐ〕が少なくなることが挙げられる。これらは、液
体現像剤を繰り返し長期間使用した時に現像剤中に濃縮
されて、種々の問題を生じる懸念が改良されることとな
った。

【００９７】一方、本発明の不溶性樹脂粒子は、多官能
性単量体（Ｄ）を用いて重合造粒することで該粒子が架
橋構造を形成していることを特徴とする。これにより、
トナー粒子として画像を形成した後、印刷原版とするた
めの親水化処理工程を経た後でも、耐処理液適性（レジ
スト性）が向上し、トナー画像部の破損を著しく減少す
ることが可能となった。又、定着条件を緩和するため
に、該不溶性樹脂粒子として、ガラス転移点の低い樹脂
構造にすることが装置上重要なこととなるが、これらガ
ラス転移点の低い樹脂は、例えば、エステル構造、エー
テル構造、アミド構造等の極性構造を含有することとな
り、親水化処理工程で処理液への溶解し易さが生じ、そ
の結果として、画像部上のトナー部のレジスト性が低下
してしまう。この好ましくない現象が、樹脂粒子内部を
部分的に架橋させることにより、著しく抑制することが
可能となった。本発明の分散樹脂粒子はこれらの作用に
よって、本発明の効果がもたらされるものである。

【００９８】本発明の液体現像剤において、所望により
着色剤を使用しても良い。その着色剤は特に限定される
ものではなく従来公知の各種顔料又は染料を使用するこ
とができる。分散樹脂自体を着色する場合には、例えば
着色の方法の１つとしては、顔料又は染料を用いて分散
樹脂に物理的に分散する方法があり、使用する顔料又は
染料は非常に多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉
末、粉末ヨウ化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、ア
ルカリブルー、ハンザイエロー、キナクリドンレッド、
フタロシアニンブルーなどが挙げられる。着色の方法の
他の１つとしては、特開昭５７−４８７３８号などに記
載されている如く、分散樹脂を、好ましい染料で染色す
る方法がある。あるいは、他の方法として、特開昭５３
−５４０２９号に開示されている如く、分散樹脂と染料
を化学的に結合させる方法があり、あるいは、又、特公
昭４４−２２９５５号等に記載されている如く、重合造
粒法で製造する際に、予め色素を含有した単量体を用
い、色素含有の共重合体とする方法がある。

【００９９】本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化
あるいは画像特性の改良等のために、所望により種々の
添加剤を加えても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第
１６巻、第２号、４４頁に具体的に記載されているもの
が用いられる。例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホ
コハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属
塩、レシチン、ポリ（ビニルピロリドン）、半マレイン
酸アミド成分を含む共重合体、又、高級アルコール類、
ポリエーテル類、ワックス類等が挙げられる。しかし、
これらに限定されるものではない。

【０１００】本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量
について説明すれば下記の通りである。樹脂（及び所望
により用いられる着色剤）を主成分として成るトナー粒
子は、担体液体１０００重量部に対して０．５重量部〜
５０重量部が好ましい。０．５重量部未満であると画像
濃度が不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカブ
リを生じ易い。さらに、前記の分散安定用の担体液体可
溶性樹脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重
量部に対して０．５重量部〜１００重量部程度加えるこ
とができる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１００
０重量部に対して０．００１重量部〜１．０重量部が好
ましい。更に所望により各種添加剤を加えても良く、そ
れら添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上
限が規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液
体現像剤の電気抵抗が１０⁹Ωｃｍより低くなると良質
の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加
量を、この限度内でコントロールすることが必要であ
る。

【０１０１】

【実施例】以下に本発明の分散安定用樹脂の製造例、ラ
テックス粒子の製造例および実施例を示し、本発明の効
果を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【０１０２】マクロモノマー（Ｍ）の製造例１：マクロ
モノマーＭ−１メチルメタクリレート１００ｇ、メルカプトプロピオン
酸５ｇおよびトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流
下攪拌しながら、温度７５℃に加温した。２，２′−ア
ゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）を
１．０ｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を
０．５ｇ加え３時間、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３ｇ
加え３時間反応した。次に、この反応溶液にグリシジル
メタクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン
１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加
え、温度１００℃にて、１２時間攪拌した。冷却後この
反応溶液をメタノール２リットル中に再沈し、白色粉末
を８２ｇ得た。重合体の重量平均分子量は６，５００で
あった。

【０１０３】

【化２３】

【０１０４】マクロモノマー（Ｍ）の製造例２〜２７：
マクロモノマーＭ−２〜Ｍ−２７マクロモノマーの製造例１において、メチルメタクリレ
ートのみを下記表Ａに相当する化合物に代えた他は、製
造例１と同様にして反応してマクロモノマーＭ−２〜Ｍ
−２７を合成した。得られた各マクロモノマーの重量平
均分子量は５０００〜７０００の範囲であった。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】

【表２】

【０１０７】

【表３】

【０１０８】マクロモノマー（Ｍ）の製造例２８：マク
ロモノマーＭ−２８ドデシルメタクリレート９０ｇ、メタクリル酸１０ｇ、
チオエタノール５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を
窒素気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。Ａ．
Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．０ｇ加え、４時間反応した。更に、
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え３時間、その後、更に
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３ｇ加え３時間反応した。この
反応溶液を、室温に冷却し、２−カルボキシエチルメタ
クリレート１８．２ｇを加え、これにジシクロヘキシル
カルボジイミド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．）を２４ｇ及び塩化
メチレン１５０ｇの混合溶液を１時間で滴下した。ｔ−
ブチルハイドロキノン１．０ｇを加え、そのまま４時間
攪拌した。析出した結晶を濾別して得た濾液を、メタノ
ール２リットル中に再沈した。沈澱した油状物をデカン
テーションで捕集し、これを塩化メチレン１５０ｃｃに
溶解し、メタノール１リットル中に再度再沈した。油状
物を捕集し、減圧乾燥して、収量５４ｇで重量平均分子
量５，８００の重合体を得た。

【０１０９】

【化２４】

【０１１０】マクロモノマー（Ｍ）の製造例２９〜３
５：マクロモノマーＭ−２９〜Ｍ−３５マクロモノマーＭ−２８の製造例において、メタクリレ
ートモノマー（ドデシルメタクリレートに相当）及び不
飽和カルボン酸（２−カルボキシエチルメタクリレート
に相当）を各々代えて、Ｍ−２８の製造例と同様にし
て、下記表Ｂのマクロモノマーを各々製造した。得られ
た各マクロモノマーの重量平均分子量は５０００〜７０
００であった。

【０１１１】

【表４】

【０１１２】

【表５】

【０１１３】マクロモノマー（Ｍ）の製造例３６：マク
ロモノマーＭ−３６ｎ−ドデシルメタクリレート７０ｇ、ｔ−ブチルメタク
リレート３０ｇ、２−メルカプトエチルアミン４ｇ及び
テトラヒドロフラン２００ｇの混合溶液を窒素気流下温
度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．０ｇ加え
４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え４
時間反応した。次にこの反応溶液を水浴中で冷却して温
度２０℃とし、トリエチルアミン６．５ｇを加え、アク
リル酸クロライド５．６ｇを温度２５℃以下で攪拌して
滴下した。滴下後そのまま１時間更に攪拌した。その
後、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度６０
℃に加温し、４時間攪拌した。冷却後、メタノール２リ
ットル中に再沈する操作を２度行い、淡黄色の粘稠物６
３ｇを得た。重量平均分子量は６，６００であった。

【０１１４】

【化２５】

【０１１５】マクロモノマー（Ｍ）の製造例３７：マク
ロモノマーＭ−３７オクタデシルメタクリレート１００ｇ、テトラヒドロフ
ラン１５０ｇ及びイソプロピルアルコール５０ｇの混合
溶液を窒素気流下に、温度７５℃に加温した。４，４′
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称：Ａ．Ｃ．
Ｖ．）を４．０ｇ加え５時間反応し、更にＡ．Ｃ．Ｖ．
を１．０ｇ加えて４時間反応した。冷却後、反応溶液を
メタノール１．５リットル中に再沈し、油状物をデカン
テーションで捕集し、減圧乾燥した。収量は８５ｇであ
った。得られた油状物（オリゴマー）を５０ｇ、グリシ
ジルメタアクリレート１５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシ
ルアミン１．０ｇ及び２，２′−メチレンビス（６−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール）１．０ｇを加え、温度１０
０℃で１５時間攪拌した。冷却後、この反応液を石油エ
ーテル１リットル中に再沈し、白色の粉末４２ｇを得
た。重量平均分子量は７，５００であった。

【０１１６】

【化２６】

【０１１７】マクロモノマー（Ｍ）の製造例３８：マク
ロモノマーＭ−３８マクロモノマーの製造例３７において、得られた中間体
のオリゴマーを５０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート２．８ｇ及び塩化メチレン１００ｇの混合溶液
に、室温で攪拌下にＤ．Ｃ．Ｃ．を４．０ｇ、４−ジメ
チルアミノピリジン０．５ｇ及び塩化メチレン１０ｇの
混合溶液を１時間で滴下した。そのまま更に４時間攪拌
した。析出した結晶を濾別し、濾液をメタノール１リッ
トル中に再沈する操作を２回行ない、得られた粉末を減
圧乾燥した。収量は４３ｇで重量平均分子量は７，３０
０であった。

【０１１８】

【化２７】

【０１１９】分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例１：樹脂Ｐ
−１オクタデシルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマーＭ
−１を３０ｇおよびトルエン２００ｇの混合溶液を窒素
気流下攪拌しながら温度８５℃に加温した。２，２′−
アゾビス（イソブチロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．
Ｎ．）を３．０ｇ加え４時間反応した。更にＡ．Ｉ．
Ｂ．Ｎ．を１．０ｇ加えて２時間反応し、更にＡ．Ｉ．
Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加えて２時間反応した。冷却後、メ
タノール１．５リットル中にこの混合溶液を再沈し、粉
末を濾集後、乾燥して、白色粉末８８ｇを得た。得られ
た重合体の重量平均分子量（Ｍw と略称する）は４．５
×１０⁴であった。

【０１２０】分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例２〜１４：
樹脂Ｐ−２〜Ｐ−１４分散安定用樹脂〔Ｐ〕の製造例１において、オクタデシ
ルメタクリレート及びマクロモノマーＭ−１の代りに下
記表Ｃの単量体及びマクロモノマー（Ｍ）を各々用いる
他は製造例１と全く同様に操作して各分散安定用樹脂を
製造した。各樹脂のＭw は４．０×１０⁴〜６×１０⁴
であった。

【０１２１】

【表６】

【０１２２】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１：樹脂
ＰA −１オクタデシルメタクリレート８０ｇ、マクロモノマーＭ
−１を２０ｇ及びトルエン１５０ｇの混合溶液を、窒素
気流下攪拌しながら、温度７５℃に加温した。Ａ．Ｃ．
Ｖ．を１．０ｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｃ．Ｖ．を
０．３ｇ加え２時間、更にＡ．Ｃ．Ｖ．を０．３ｇ加え
て３時間反応した。冷却後、メタノール２リットル中に
再沈し、濾集して乾燥し、白色粉末７６ｇを得た。Ｍw
は４．８×１０⁴であった。

【０１２３】

【化２８】

【０１２４】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例２〜１
５：樹脂ＰA −２〜ＰA −１５樹脂ＰA −１の製造例１において、オクタデシルメタク
リレート及びマクロモノマーＭ−１を下記表Ｄの各化合
物に代えた他は、製造例１と同様に反応して、各分散安
定用樹脂を製造した。各樹脂のＭw は３．５×１０⁴〜
５．０×１０⁴であった。

【０１２５】

【表７】

【０１２６】

【表８】

【０１２７】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１６：樹
脂ＰA −１６オクタデシルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマーＭ
−１０を３０ｇ、チオリンゴ酸０．８ｇ、トルエン１０
０ｇ及びイソプロピルアルコール５０ｇの混合溶液を、
窒素気流下温度８０℃に加温した。１，１′−アゾビス
（シクロヘキサン−１−カルボシアニド）（略称：Ａ．
Ｂ．Ｃ．Ｃ．）を０．８ｇ加え４時間反応し、更にＡ．
Ｂ．Ｃ．Ｃ．を０．４ｇ加えて３時間、更にＡ．Ｂ．
Ｃ．Ｃ．を０．３ｇ加えて４時間反応した。冷却後、メ
タノール２リットル中に再沈し、濾集して乾燥し、白色
粉末７８ｇを得た。得られた樹脂のＭw は３．８×１０
⁴であった。

【０１２８】

【化２９】

【０１２９】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１７〜２
５：樹脂ＰA −１７〜ＰA −２５樹脂ＰA −１６の製造例１６において、オクタデシルメ
タクリレート、マクロモノマーＭ−１０及びメルカプト
化合物（チオリンゴ酸）を下記表Ｅに相当する化合物に
各々代えて、製造例１６と同様に反応して、各樹脂ＰA
−１７〜ＰA −２５を製造した。各樹脂のＭw は３．０
×１０⁴〜４×１０⁴であった。

【０１３０】

【表９】

【０１３１】

【表１０】

【０１３２】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例２６〜３
１：樹脂ＰA −２６〜ＰA −３１樹脂ＰA −１の製造例１において、重合体開始剤Ａ．
Ｃ．Ｖ．の代わりに下記表Ｆのアゾビス化合物を用いた
他は製造例１と同様に操作して各樹脂ＰA−２６〜ＰA
−３１を製造した。得られた各樹脂のＭw は３．０×１
０⁴〜６×１０⁴であった。

【０１３３】

【表１１】

【０１３４】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例３２：樹
脂ＰA −３２ｎ−ドデシルメタクリレート８５ｇ、マクロモノマーＭ
−２８を１５ｇ及びトルエン１５０ｇの混合溶液を、窒
素気流下に、温度７５℃に加温した。Ａ．Ｃ．Ｖ．を
１．０ｇ加え４時間、更にＡ．Ｃ．Ｖ．を０．５ｇ加え
３時間反応した。また更にＡ．Ｃ．Ｖ．を０．３ｇ加え
た後、温度９０℃に加温して、２時間反応した。冷却
後、反応物をメタノール２リットル中に再沈し、沈澱し
た粘稠物をデカンテーションで捕集し、減圧乾燥した。
透明な粘稠物の収量は７６ｇで、重量平均分子量はＭw
は４．３×１０⁴であった。

【０１３５】

【化３０】

【０１３６】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１：樹脂
ＰB −１分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１で合成した樹脂ＰA
−１を５０ｇ、アリルアルコール５ｇおよびテトラヒド
ロフラン１００ｇの混合溶液を攪拌下に、温度を２５℃
に設定した。この溶液に、ジシクロヘキシルジカルボジ
イミド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．）を８ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノ）ピリジンを０．２ｇ及び塩化メチレン２
０ｇの混合溶液を１時間で滴下した。更にこのまま３時
間反応し、反応を完結させた。次に、この反応混合物に
８０％ギ酸を１０ｇ加え１時間攪拌した後、不溶物を濾
別し、濾液をメタノール１リットル中に再沈した。沈澱
物を濾集後、再びトルエン９０ｇに溶解し、不溶分を濾
別した後、濾液をメタノール５００ｃｃ中に再沈した。
沈澱物を濾集し、乾燥した。得られた重合体の収量は３
２ｇで、Ｍw は３×１０⁴であった。

【０１３７】

【化３１】

【０１３８】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例２〜７：
樹脂ＰB −２〜ＰB −７分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１において、樹脂ＰA
−１及びアリルアルコールの代りに下記表Ｇの樹脂ＰA
及び重合性基導入化合物を用いる他は製造例１と全く同
様に操作して各分散安定用樹脂を製造した。

【０１３９】

【表１２】

【０１４０】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例８：樹脂
ＰB −８オクタデシルメタクリレート７５ｇ、２−メルカプトエ
タノール２ｇ、マクロモノマーＭ−２９を２５ｇ及びテ
トラヒドロフラン２５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温
度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．５ｇ加え
４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３ｇ加え４
時間反応した。次に、この反応混合物を２５℃に冷却
し、これにビニル酢酸８ｇを加え、攪拌下に、Ｄ．Ｃ．
Ｃ．を１０ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ピリジ
ン０．４ｇ及び塩化メチレン３０ｇの混合溶液を１時間
で滴下し、更にこのまま４時間攪拌した。次に、３０％
塩化水素エタノール溶液５ｇ及び水５ｇを加え、そのま
ま１時間攪拌した。不溶物を濾別した後、濾液をメタノ
ール２リットル中に再沈した。沈澱物を濾集し、乾燥し
た。得られた重合体のＭw は３×１０⁴であった。

【０１４１】

【化３２】

【０１４２】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例９：樹脂
ＰB −９ヘキサデシルメタクリレート６０ｇ、マクロモノマーＭ
−３０を４０ｇ、テトラヒドロフラン２００ｇの混合溶
液を窒素気流下に温度７５℃に加温した。２，２′−ア
ゾビス（２−シアノヘプタノール）（略称：Ａ．Ｂ．
Ｃ．Ｈ．）を２ｇ加え４時間反応し、更にＡ．Ｂ．Ｃ．
Ｈ．を０．５ｇ加え４時間反応した。次に、この反応混
合物を２５℃に冷却し、これにメタクリル酸６ｇを加
え、攪拌下に、Ｄ．Ｃ．Ｃ．を９．５ｇ、４−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）ピリジンを０．４ｇ及び塩化メチレ
ン４０ｇの混合溶液を１時間で滴下し、更にこのまま４
時間攪拌した。次に、８５％ギ酸水溶液１０ｇを加え、
そのまま１時間攪拌した。不溶物を濾別した後、濾液を
メタノール２リットル中に再沈した。沈澱物を濾集し、
乾燥した。得られた重合体のＭw は５．５×１０⁴であ
った。

【０１４３】

【化３３】

【０１４４】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１０〜１
８：樹脂ＰB −１０〜ＰB −１８分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例９において、ヘキサデ
シルメタクリレート、マクロモノマーＭ−３０及び重合
性基導入化合物のメタクリル酸の代りに下記表Ｈに記し
た成分に各々相当する各化合物を用いる他は製造例９と
同様にして各分散安定用樹脂を製造した。得られた樹脂
のＭw は４．５×１０⁴〜６×１０⁴の範囲であった。

【０１４５】

【表１３】

【０１４６】

【表１４】

【０１４７】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１９：樹
脂ＰB −１９分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１７で合成した樹脂Ｐ
A −１７を１００ｇ、グリシジルメタクリレート８ｇ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ、ｔ−ブチル
ハイドロキノン０．５ｇ及びトルエン２００ｇの混合物
を温度１００℃にて１２時間攪拌した。冷却後、この反
応溶液をメタノール１．５リットル中に再沈し、濾集
後、乾燥して、淡黄色粉末７８ｇを得た。得られた重合
体のＭw は６．８×１０⁴であった。

【０１４８】

【化３４】

【０１４９】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例２０：樹
脂ＰB −２０分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例２５で合成した樹脂Ｐ
A −２５の１００ｇをテトラヒドロフラン２００ｇに溶
解した溶液を、水浴中で冷却して温度２０℃とし、トリ
エチルアミン１０．２ｇを加え、メタクリル酸クロライ
ド１４．５ｇを温度２５℃以下で攪拌下滴下した。滴下
後そのまま１時間更に攪拌した。その後、ｔ−ブチルハ
イドロキノン０．５ｇを加え温度６０℃に加温し、４時
間攪拌した。冷却後、水１リットル中に攪拌しながら滴
下し（約１０分間）、そのまま１時間攪拌して静置後、
水をデカンテーションで除去した。水での洗浄を更に２
回行った後、テトラヒドロフラン１００ミリリットルに
溶解し、石油エーテル２リットル中に再沈した。沈澱物
をデカンテーションで補集し、減圧下に乾燥した。得ら
れた粘稠物の収量は６５ｇでＭw は４．５×１０⁴であ
った。

【０１５０】

【化３５】

【０１５１】ラテックス粒子の製造例１：ラテックス粒
子Ｄ−１分散安定用樹脂Ｐ−１を１４ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、
オクタデシルメタクリレート３ｇ、アジピン酸ジビニル
５ｇ及びアイソパーＨを３８４ｇの混合溶液を窒素気流
下攪拌しながら温度７０℃に加温した。重合開始剤とし
て２, ２′−アゾビス（イソバレロニトリル）（略称
Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）を０．８ｇ加え、３時間反応した。
開始剤を添加して２０分後に白濁を生じ、反応温度は８
８℃まで上昇した。更に、開始剤を０．５ｇ加え、２時
間反応した後、温度を１００℃に上げ２時間攪拌し未反
応の酢酸ビニルを留去した。冷却後２００メッシュのナ
イロン布を通し、得られた白色分散物は重合率９０％で
平均粒径０．２３μｍのラテックスであった。粒径はＣ
ＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製）で測定した。

【０１５２】ラテックス粒子の製造例２〜２１：ラテッ
クス粒子Ｄ−２〜Ｄ−２１ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
−１、オクタデシルメタクリレート３ｇ、及びアジピン
酸ジビニルの代わりに下記表Ｉに記載の分散安定用樹
脂、単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）を用いた他は、上記
製造例１と全く同様に操作して本発明のラテックス粒子
Ｄ−２〜Ｄ−２１を製造した。得られた各ラテックス粒
子の重合率は８５〜９０％で、平均粒径は０．１５〜
０．２５μｍの範囲内で且つ単分散性が良好であった。

【０１５３】

【表１５】

【０１５４】

【表１６】

【０１５５】ラテックス粒子の製造例２２：ラテックス
粒子Ｄ−２２分散安定用樹脂ＰB −９を８ｇ、メチルメタクリレート
１００ｇ、オクタデシルアクリレート４ｇ、エチレング
リコールジアクリレート５ｇ及びアイソパーＨを３７５
ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度４０℃に加
温した。Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を０．７ｇ加え、４時間反応
し、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を０．５ｇ加えて４時間反応
した。冷却後２００メッシュのナイロン布を通し、得ら
れた白色分散物は重合率９８％で平均粒径０．２５μｍ
のラテックスであった。

【０１５６】ラテックス粒子の製造例２３：ラテックス
粒子Ｄ−２３分散安定用樹脂ＰB −３を１２ｇとアイソパーＨを１７
７ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に
加温した。メチルメタクリレート５０ｇ、メチルアクリ
レート５０ｇ、ヘキサデシルアクリレート３．５ｇ、エ
チレングリコールジアクリレート５ｇ、アイソパーＧを
２００ｇ及びＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．０ｇの混合溶液を
２時間で滴下し、そのまま２時間攪拌した。更に、Ａ．
Ｉ．Ｖ．Ｎ．を０．５ｇ加えて３時間攪拌した。冷却後
２００メッシュのナイロン布を通し、得られた白色分散
物は重合率１００％で平均粒径０．２４μｍのラテック
スであった。

【０１５７】ラテックス粒子の製造例２４〜３０：ラテ
ックス粒子Ｄ−２４〜Ｄ−３０ラテックス粒子の製造例２３において用いた、単量体
（Ａ）（即ち、メチルメタクリレートとメチルアクリレ
ート）、単量体（Ｃ）（即ち、ヘキサデシルアクリレー
ト）、分散安定用樹脂ＰB −３および単量体（Ｄ）（即
ち、エチレングリコールジアクリレート）の代わりに、
下記表Ｊに記載の化合物をそれぞれ用いた他は、上記製
造例２３と同様にしてラテックス粒子を製造した。得ら
れた各ラテックス粒子の重合率は９５〜１００％で、平
均粒径は０．１５〜０．３０μｍの範囲内で且つ単分散
性も良好であった。

【０１５８】

【表１７】

【０１５９】

【表１８】

【０１６０】ラテックス粒子の製造例３１：（比較例
Ａ）特開平３−１１１８６０号に開示された方法により合成
された下記構造の比較用分散安定用樹脂（１）を１６
ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、及びアイソパーＨを３８０ｇ
の混合溶液を用いる以外はラテックス粒子の製造例１と
同様に処理して重合率８８％で平均粒径０．２０μｍの
ラテックス粒子である白色分散物を得た。

【０１６１】

【化３６】

【０１６２】ラテックス粒子の製造例３２：（比較例
Ｂ）特開平３−１１６０５６号に開示された方法により合成
された下記構造の比較用分散安定用樹脂（２）を１２
ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、ジビニルベンゼン６ｇ及びア
イソパーＨを３８８ｇの混合溶液を用いる以外は、ラテ
ックス粒子の製造例１と同様に処理して重合率８８％で
平均粒径０．１８μｍのラテックス粒子である白色分散
物を得た。

【０１６３】

【化３７】

【０１６４】ラテックス粒子の製造例３３：（比較例
Ｃ）ラテックス粒子の製造例１において、単量体（Ｄ）とし
てのアジピン酸ジビニル５ｇを除いた他は、製造例１と
全く同様にして、重合率９０％で平均粒径０．２２μｍ
のラテックス粒子である白色分散物を得た。

【０１６５】ラテックス粒子の製造例３４：（比較例
Ｄ）オクタデシルメタクリレート９７ｇ、アクリル酸３ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５
℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．０ｇ加え８時間
反応した。次に、グリシジルメタクリレート６ｇ、ｔ−
ブチルハイドロキノン１．０ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルド
デシルアミン１．２ｇを加え、温度１００℃で１８時間
攪拌した。冷却後、この反応溶液をメタノール２リット
ル中に再沈し、濾集後、乾燥して、白色粉末８４ｇを得
た。得られた下記構造の比較用分散安定用樹脂（３）の
Ｍw は５×１０⁴であった。

【０１６６】

【化３８】

【０１６７】ラテックス粒子の製造例２３において、分
散安定用樹脂ＰB−３を１２ｇの代わりに、上記比較用
分散安定用樹脂（３）を１８ｇ用いた以外は、ラテック
ス粒子の製造例２３と同様にして、重合率９８％で平均
粒径０．３０μｍのラテックス粒子である白色分散物を
得た。

【０１６８】ラテックス粒子の製造例３５：（比較例
Ｅ）ラテックス粒子の製造例２３において、単量体（Ｄ）と
してのエチレングリコールジアクリレート５ｇを除いた
他は、製造例２３と全く同様にして、重合率１００％で
平均粒径０．２３μｍのラテックス粒子である白色分散
物を得た。

【０１６９】実施例１ドデシルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合
比；９５／５重量比）を１０ｇ、ニグロシン１０ｇ及び
アイソパーＧの３０ｇをガラスビーズと共にペイントシ
ェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間分散し、
ニグロシンの微小な分散物を得た。ラテックス粒子の製
造例１４の樹脂分散物を３０ｇ、上記ニグロシン分散物
を２．５ｇ、分枝オクタデシルアルコールＦＯＣ−１８
００（日産化学（株）製）１５ｇ、及びオクタデセン−
半マレイン酸オクタデシルアミド共重合体０．０７ｇを
アイソパーＧの１リットルに希釈することにより静電写
真用液体現像剤を作製した。

【０１７０】（比較用現像剤Ａ〜Ｃの作製）上記液体現
像剤の製造において樹脂分散物を以下の樹脂分散物に代
えて比較用の液体現像剤Ａ、Ｂ及びＣの３種を作製し
た。比較用液体現像剤Ａ：ラテックス粒子の製造例３１の樹
脂分散物。比較用液体現像剤Ｂ：ラテックス粒子の製造例３２の樹
脂分散物。比較用液体現像剤Ｃ：ラテックス粒子の製造例３３の樹
脂分散物。

【０１７１】これらの液体現像剤を電子写真式製版シス
テム用として用いて、種々の特性を評価し、その結果を
表Ｋに示した。

【０１７２】

【表１９】

【０１７３】表Ｋにおける各評価項目の測定は以下の様
にして行った。（注１）現像装置の汚れ及び２０００枚目のプレート画
像：液体現像剤を全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写
真フイルム（株）製）の現像剤として用い、電子写真感
光材料であるＥＬＰマスターIIタイプ（富士写真フイル
ム（株）製）を露光、現像処理した。製版スピードは７
版／分で行なった。さらに、ＥＬＰマスターIIタイプを
２０００枚処理した後の現像装置へのトナー付着汚れの
有無を観察した。複写画像の黒化率（画像面積）は３０
％の原稿を用いて行なった。

【０１７４】（注２）画像の定着性：液体現像剤をＥＬ
Ｐ４０４Ｖの現像剤として用い、下記の様にして作製し
た電子写真感光材料Ｐ−１を用いて製版し、画像部の強
度を摩擦試験機を用いて目視評価した。評価の基準とな
る液体現像剤として、実用上定着性が充分である液体現
像剤ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイルム（株）製）を用い
た。〈電子写真感光材料Ｐ−１の作製〉下記構造の結着樹脂
Ｂ−１を３４ｇ、下記構造の結着樹脂Ｂ−２を６ｇ、光
導電性酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０３ｇ、ローズ
ベンガル０．０６ｇ、テトラブロムフェノールブルー
０．０２ｇ、無水フタル酸０．３０ｇ、ｏ−クロロフェ
ノール０．０１ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、ホ
モジナイザー（日本精機（株）製）を用い１×１０⁴ｒ
ｐｍの回転数で１０分間分散した。この感光層形成用分
散物を導電処理した紙に乾燥付着量が２６ｇ／ｍ²とな
るようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３０秒間乾
燥し、次に１２０℃で１時間加熱した。次いで暗所で２
０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することによ
り、電子写真感光材料Ｐ−１を作製した。

【０１７５】

【化３９】

【０１７６】（注３）トナー画像のレジスト性：上記
（注２）の条件と同様にして、製版した原版を不感脂化
液ＥＬＰ−ＥＸ（富士写真フイルム（株）製）を用いて
エッチングマシーンを１回通した後、下記処方の光導電
層結着樹脂の親水化処理液Ｅ−１中に５分間浸せきした
後、水洗・乾燥した。得られた印刷用原版の画像部を光
学顕微鏡で観察し、画像部の破損の有無を目視評価し
た。〈親水化処理液Ｅ−１の作製〉モノエタノールアミン８
０ｇ、ニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤（株）製）８
ｇ及びベンジルアルコール１００ｇを蒸留水に溶解し１
リットルとした後、水酸化カリウムでｐＨ１１．０に調
整して、処理液Ｅ−１を作製した。

【０１７７】（注４）耐刷性：上記（注３）の条件に従
って製版及び親水化処理した印刷用原版を、湿し水とし
て親水化処理液Ｅ−１を蒸留水で２０倍に希釈した溶液
を用い、印刷用原紙として中性紙を用いる条件で、印刷
機ハマダスター８００ＳＸ型（ハマダスター（株）製）
を用いて印刷し、印刷物の画像部の欠落の生じない印刷
枚数を調べた。

【０１７８】表Ｋの結果より、本発明及び比較例Ｃの現
像剤は、現像装置に汚れを生じず、しかも２０００枚目
のプレートの画像が鮮明であり、良好な結果を示した。
これは、分散性及び再分散性が良好なことを示してい
る。一方、比較例Ａ及び比較例Ｂの現像剤は、再分散性
が劣化し、実際の複写画像の再現性にも悪影響を生じて
しまった。

【０１７９】また、トナー画像部の機械的強度を強制的
に摩擦することで評価したところ、各トナー粒子とも良
好であった。即ち、本発明の粒子は定着性が実用上充分
であることが認められた。

【０１８０】更に、製版後の版面非画像部の酸化亜鉛及
び結着樹脂Ｂ−１を各々化学処理して親水性に変換する
際に、画像部がトナー層で充分にレジストされ、画像部
欠損が生じていないかどうかを強制条件で調べたとこ
ろ、本発明のトナー粒子以外は、細線・細文字等のトナ
ー画像部の細密な領域で欠損が生じてしまった。又、通
常の不感脂化処理条件で処理してオフセットマスター用
原版として印刷したところ、本発明のもののみが５千枚
印刷後でも鮮明な印刷物が得られた。比較例Ａ及びＢ
は、製版時の複写画像再現性の低下がそのまま印刷物に
現れ、刷り出しから、細線・細文字等の欠落が見られ
た。又、比較例Ｃは、印刷時、刷り出しから２千枚程で
細線・細文字等の欠落が発生した。

【０１８１】以上の様に、本発明の液体現像剤のみが、
印刷特性を改良した電子写真感光体を利用した電子写真
式製版システムにおいて、優れた分散性・再分散性及び
耐刷性を満足するものであった。

【０１８２】実施例２ラテックス粒子の製造例２４の樹脂分散物を３０ｇ、分
枝ヘキサデシルアルコールＦＯＣ−１６００（日産化学
（株）製）１０ｇ、及びオクタデシルビニルエーテル／
半マレイン酸ドデシルアミド共重合体０．０６ｇをアイ
ソパーＧの１リットルに希釈することにより静電写真用
液体現像剤を作製した。

【０１８３】（比較用現像剤Ｄ及びＥの作製）上記液体
現像剤の製造において樹脂分散物を以下の樹脂分散物に
代えて比較用の液体現像剤Ｄ及びＥの２種を作製した。比較用液体現像剤Ｄ：ラテックス粒子の製造例３４の樹
脂分散物。比較用液体現像剤Ｅ：ラテックス粒子の製造例３５の樹
脂分散物。

【０１８４】これらの液体現像剤を電子写真式製版シス
テム用として用いて、種々の特性を評価し、その結果を
表Ｌに示した。

【０１８５】

【表２０】

【０１８６】表Ｌにおいて、現像装置の汚れ及び２００
０枚目のプレート画像の評価項目の測定は、実施例１と
同様にして行った。また、その他の評価項目の測定は各
々以下の様にして行った。（注５）トナー画像のレジスト性：下記処方で作製した
電子写真感光材料Ｐ−２を、暗所で表面電位＋４５０Ｖ
に帯電させた後、光源として２．８ｍＷ出力のガリウム
−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振波長７８０
ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で、６０ｅｒｇ／ｃｍ
²の照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャニング速度３
００ｍ／ｓｅｃのスピードで露光後、上記の各液体現像
剤を用い、３０Ｖのバイアス電圧を対抗電極に印加して
現像することによりトナー画像を得た。更に１００℃で
１分間加熱してトナー画像を定着した。

【０１８７】〈電子写真感光材料Ｐ−２の作製〉有機光
導電性化合物としてＸ型無金属フタロシアニン（大日本
インキ（株）製）を１．９重量部、添加剤として下記構
造のチオバルビツール酸化合物を０．１５重量部、下記
構造の結着樹脂Ｂ−３を１７重量部、およびテトラヒド
ロフラン／シクロヘキサンの８／２重量比混合溶液を１
００重量部を、５００ミリリットルのガラス製容器にガ
ラスビーズと共に入れ、ペイントシェーカーで６０分間
分散した後、ガラスビーズを濾別して、光導電層用分散
液とした。次に、この光導電層用分散液を、砂目立てし
た厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布、乾燥
し、乾燥膜厚６．０μｍの光導電層を有する電子写真式
製版用印刷原版を調整した。

【０１８８】

【化４０】

【０１８９】この様にして得られた各原版を、下記処方
の処理液Ｅ−２中に３０秒間浸漬することによって非画
像部の光導電層を除去し、３０秒間水洗した後、ドライ
ヤーにて風乾した。〈処理液Ｅ−２の処方〉ケイ酸カリウム４０ｇ水酸化カリウム１０ｇエタノール１００ｇ水８００ｇこの印刷用原版の画像部分の細線・細文字の欠損の有無
を、６０倍のルーペ（ＰＥＡＫ（株）製）にて目視評価
した。

【０１９０】（注６）耐刷性：各感光材料を上記（注
５）と同条件で操作して作製したオフセット印刷用原版
を、各々ガム引き処理した後、オフセット印刷機（桜井
製作所（株）製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画
像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷
できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良好な
ことを表す）。

【０１９１】表Ｌの結果より、本発明及び比較例Ｅの液
体現像剤は、良好な再分散性を示し、２０００枚後のプ
レートの画像も良好であった。しかし、比較例Ｄは、ト
ナーかすが発生して、現像部の汚れが生じ、又、プレー
トの画像も２０００枚後で細線・細文字等の欠落を生じ
た。

【０１９２】次に、製版後の版をアルカリ性処理液を用
いて、非画像部を溶出させ、オフセットマスター用原版
とした。この時、比較例Ｅは、細線・細文字等のトナー
画像部の小面積部分の欠落を生じた。これは、トナー層
の処理液に対するレジスト性が充分でなく、処理中に溶
解・溶出してしまったことを示す。他方、本発明及び比
較例Ｄには、これらの現象は見られず充分なレジスト性
を示した。

【０１９３】更に、オフセットマスター用原版として、
実際に印刷したところ、本発明のものは、１０万枚以上
印刷しても、印刷物の画質は鮮明であった。しかし、比
較例Ｄは製版時の複写画像再現性が悪いこと、又、比較
例Ｅは非画像部の溶解除去の処理液へのレジスト性が充
分でないことが、いずれもオフセットマスター用原版と
して充分な画像再現性が得られないため、刷り出しから
印刷物の画質が劣化し、充分な画質の印刷物が得られな
かった。

【０１９４】以上の様に、本発明の液体現像剤のみが、
非画像部を溶出して印刷原版とする電子写真式製版シス
テムにおいて、優れた分散性・再分散性及び耐刷性を満
足するものであった。

【０１９５】実施例３テトラデシルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（共重合比；９５／５重量比）を１０ｇ、ニグロシン１
０ｇ及びアイソパーＧの３０ｇをガラスビーズと共にペ
イントシェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間
分散し、ニグロシンの微小な分散物を得た。ラテックス
粒子の製造例１の樹脂分散物を３０ｇ、上記ニグロシン
分散物を２．５ｇ、ヘキサデセン／半マレイン酸オクタ
デシルアミド共重合体を０．０６ｇ及びＦＯＣ−１８０
０の２０ｇをアイソパーＧの１リットルに希釈すること
により静電写真用液体現像剤を作製した。

【０１９６】得られた本発明の液体現像剤を、実施例１
の評価項目の（注１）と同じ条件で、現像装置の汚れ及
び２０００枚目のプレート画像を評価したところ、いず
れも、実施例１と同様に良好な結果が得られた。

【０１９７】次に、下記の処方で作製した電子写真感光
材料Ｐ−３を、暗所で−６ｋＶに帯電後、光源として
２．０ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体
レーザー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表
面上で、４５ｅｒｇ／ｃｍ²の照射量下、ピッチ２５μ
ｍ及びスキャニング速度３３０ｍ／ｓｅｃのスピードで
露光後、上記本発明の液体現像剤を用いて現像し、更に
６０℃で３０秒間加熱してトナー画像を得た。

【０１９８】〈電子写真感光材料Ｐ−３の作製〉下記構
造の結着樹脂Ｂ−４を２５ｇ、下記構造の結着樹脂Ｂ−
５を９ｇ、下記構造の結着樹脂Ｂ−６を６ｇ、光導電性
酸化亜鉛を２００ｇ、無水フタル酸０．３ｇ、フェノー
ル０．０１ｇ、下記構造のシアニン色素Ａを０．０１８
ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、ホモジナイザーを
用い１×１０⁴ｒｐｍの回転数で１０分間分散して、感
光層形成用分散物を調製した。これを導電処理した紙に
乾燥付着量が２５ｇ／ｍ²となるようにワイヤーバーで
塗布し、１００℃で２０秒間乾燥し、更に１２０℃で１
時間加熱した。次いで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件
下で２４時間放置することにより、電子写真感光材料Ｐ
−３を作製した。

【０１９９】

【化４１】

【０２００】

【化４２】

【０２０１】この様にして得た原版を、ＥＬＰ−ＥＸを
用いてエッチングマシーンを１回通した後、下記処方の
光導電層結着樹脂の親水化処理液Ｅ−３中に３分間浸漬
した後、水洗・乾燥した。〈処理液Ｅ−３の作製〉ジエタノールアミン８０ｇ、ネ
オソープ（松本油脂（株）製）５ｇ及びメチルエチルケ
トン８０ｇを、蒸留水に溶解し１リットルとした後、水
酸化カリウムでｐＨ１１．０に調整して、処理液Ｅ−３
を作製した。

【０２０２】得られた印刷用原版の画像部を光学顕微鏡
で観察したところ、トナー画像部の細線・細文字等の欠
損は認められず、本発明のトナー粒子のレジスト性は良
好であった。次に、上記原版をオフセットマスター用原
版として用い、又、湿し水として上記処理液Ｅ−３を蒸
留水で１０倍に希釈した溶液を用いた他は、実施例１と
同様にして耐刷性を評価したところ、良好な印刷画質の
印刷物が３千枚得られた。

【０２０３】実施例４〜１５実施例１において、本発明の液体現像剤のラテックス粒
子Ｄ−１４の代わりに、下記表Ｍに記載のラテックス粒
子を各々用いた他は、実施例１と同様に操作して、各液
体現像剤を作製した。

【０２０４】

【表２１】

【０２０５】得られた各液体現像剤を、実施例１と同様
にして電子写真式製版システムに用いて、その性能を調
べた。各液体現像剤とも実施例１と同様な性能を示し、
再分散性、定着性、レジスト性、耐刷性ともに良好であ
った。

【０２０６】実施例１６〜２５実施例２において、本発明の液体現像剤のラテックス粒
子Ｄ−２４の代わりに、下記表Ｎに記載のラテックス粒
子を各々用いた他は、実施例２と同様に操作して、各液
体現像剤を作製した。

【０２０７】

【表２２】

【０２０８】得られた各液体現像剤を、実施例２と同様
にして電子写真式製版システムに用いて、その性能を調
べた。各液体現像剤とも実施例２と同様な性能を示し、
再分散性、レジスト性、耐刷性ともに良好であった。

【０２０９】実施例２６ラテックス粒子の製造例２９で得られた白色樹脂分散物
１００ｇ及びスミカロンブラック１．５ｇの混合物を温
度１００℃に加温し、４時間加熱攪拌した。室温に冷却
後、２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料
を除去することで、平均粒径０．２１μｍの黒色の樹脂
分散物を得た。上記黒色樹脂分散物３０ｇ及びナフテン
酸ジルコニウム０．０５ｇをシェルゾール７１の１リッ
トルに希釈することにより液体現像剤を作製した。これ
を実施例１と同様の装置により現像した所、２０００枚
現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生しな
かった。又、実施例１と同様に、製版及びエッチング処
理してオフセットマスター用原版とし印刷したところ、
３千枚後の印刷物は鮮明な画質の印刷物であった。

【０２１０】実施例２７ラテックス粒子の製造例３０で得られた白色樹脂分散物
１００ｇ及びビクトリアブルーＢを３ｇの混合物を温度
７０℃〜８０℃に加温し、６時間攪拌した。室温に冷却
後、２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料
を除去して平均粒径０．２５μｍの青色の樹脂分散物を
得た。上記青色樹脂分散物３２ｇ及びナフテン酸ジルコ
ニウム０．０５をアイソパーＨの１リットルに希釈する
ことにより液体現像剤を作製した。これを実施例３と同
様の装置により現像した所、２０００枚現像後でも装置
に対するトナー付着汚れは全く見られなかった。又、得
られたオフセット印刷用マスタープレートの画質は鮮明
であり、３千枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮明であ
った。

【０２１１】

【発明の効果】本発明により、分散安定性、再分散性及
び定着性の優れた液体現像剤が得られた。特に、電子写
真式製版システム用の現像剤として、トナー画像部のレ
ジスト性に優れ、よって、得られたオフセットマスター
用原版の耐刷性を著しく改良するものであった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電気抵抗１０⁹Ωｃｍ以上、且つ誘電率
３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子を分散
して成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒
子が、重合体主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（Ｉ）で示さ
れる重合性二重結合基を結合して成る重量平均分子量１
×１０³〜２×１０⁴のマクロモノマー（Ｍ）を共重合
成分として少なくとも１種含有するクシ型共重合体で、
且つ該共重合体の主鎖部及び／又はクシ部の繰り返し単
位として下記一般式（II）で示される成分を少なくとも
含有する、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂〔Ｐ〕
の存在下に、該非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶
化する一官能性単量体（Ａ）の少なくとも１種、下記一般式(III）で示される、特定の置換基を含有し且
つ該単量体（Ａ）と共重合可能な単量体（Ｃ）の少なく
とも１種、及び該単量体（Ａ）と共重合可能な重合性官
能基を２個以上有する多官能性単量体（Ｄ）の少なくと
も１種を含有する溶液を、重合反応させることにより得
られる共重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写
真用液体現像剤。【化１】式（Ｉ）中、Ｘ⁰は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂
ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂−、−
ＣＯ−、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ＮＲ¹¹−、又はフェ
ニレン基を表わす（ここでＲ¹¹は水素原子又は炭化水素
基を示す）。ａ¹及びａ²は、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化
水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹、又は炭化水素基を介した−Ｃ
ＯＯ−Ｚ¹を表わす（ここでＺ¹は水素原子又は炭化水
素基を示す）。【化２】式（II）中、Ｘ¹は式（Ｉ）中のＸ⁰と同一の内容を表
わす。Ｑ¹は炭素数６〜３２の脂肪族基を表わす。ｂ¹
及びｂ²は、互いに同じでも異なってもよく、式（Ｉ）
中のａ¹、ａ²と同一の内容を表わす。【化３】式(III）中、Ｅ¹は炭素数８以上の脂肪族基、又は下記
一般式（IV）で示される置換基から選ばれる置換基を表
わす。【化４】式（IV）中、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数１〜１８の脂
肪族基を表わす。Ｂ₁及びＢ₂は、互いに同じでも異な
ってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ₂
−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ（Ｒ₂₂）−、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ₂₂）−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ₂₂）ＳＯ
₂−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₂₂）−、−ＮＨＣＯ₂−または−
ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ₂₂は上記Ｒ₂₁と同一の
内容を示す）。Ａ₁及びＡ₂は、互いに同じでも異なっ
てもよく、各々置換されてもよい、又は下記化５を主鎖
の結合に介在させてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基
を表す。【化５】化５中、Ｂ₃及びＢ₄は、互いに同じでも異なってもよ
く、上記Ｂ₁、Ｂ₂と同一の内容を示し、Ａ₄は置換さ
れてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を示し、Ｒ₂₃は
上記Ｒ₂₁と同一の内容を示す。ｍ、ｎ及びｐは、互いに
同じでも異なってもよく、各々０〜４の整数を表す。但
し、ｍ、ｎ及びｐが同時に０となることはない。式(II
I）中、Ｕ¹は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ
（Ｅ²）−〔ここでＥ²は脂肪族基もしくは前記一般式
（IV）で示される置換基を表わす〕、−ＯＣＯ−、−Ｃ
ＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）_sＯ
ＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わす〕、−Ｏ−又
は−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＯＯ−を表わす。ｄ¹及びｄ²は、互
いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、アルキル
基、−ＣＯＯ−Ｅ³又は−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｅ³（ここで
Ｅ³は脂肪族基を表わす）を表わす。
【請求項２】該分散安定用樹脂〔Ｐ〕が、その重合体
主鎖の片末端に、−ＰＯ₃Ｈ₂、−ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯ
Ｈ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹〔ここでＲ¹は炭化水素
基又は−ＯＲ²（Ｒ²は炭化水素基を表わす）を表わ
す〕、−ＯＨ、ホルミル基、−ＣＯＮＲ³Ｒ⁴、−ＳＯ
₂ＮＲ³Ｒ⁴〔ここでＲ³及びＲ⁴は、各々独立に、水
素原子又は炭化水素基を表わす〕、環状酸無水物含有
基、及びアミノ基から選ばれる少なくとも１つの極性基
を含有することを特徴とする請求項１記載の静電写真用
液体現像剤。
【請求項３】該分散安定用樹脂〔Ｐ〕が、その重合体
主鎖の片末端に、該単量体（Ａ）と共重合しうる重合性
官能基を含有することを特徴とする請求項１記載の静電
写真用液体現像剤。