JP2916550B2 - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以
上、且つ誘電率３．５以下の担体液に少なくとも樹脂を
分散してなる静電写真用液体現像剤に関するものであ
り、特に再分散性、及びレジスト性の優れた液体現像剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般の電子写真用液体現像剤はカーボン
ブラック、ニグロシン、フタロシアニンブルー等の有機
又は無機の顔料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリ
ル樹脂、ロジン、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油
系脂肪族炭化水素のような高絶縁性・低誘電率の液体中
に分散し、更に金属セッケン、レシチン、アマニ油、高
級脂肪酸、ビニルピロリドンを含有するポリマーなどの
極性制御剤を加えたものである。

【０００３】このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテ
ックス粒子として直径数ｎｍ〜数百ｎｍの粒子状に分散
されているが、これらの粒子は出来るだけその粒径が揃
っていること、経時で粒子の凝集・沈澱が生じないこと
が重要であり、これらが満足されないと、画像部の再現
性不良、非画像部の汚れあるいは現像装置の送液ポンプ
の目づまり等の現像機の故障につながってしまう。

【０００４】これらの改良として、不溶性ラテックス粒
子を微小粒径で単分散性の良好なものとして得る非水系
分散重合方法が提案され、種々の検討がなされてきた。
例えば、米国特許第３，９９０，９８０号、同４，６１
８，５５７号、特開平１−２５７９６９号、同２−７４
９５６号、同１−２８２５６６号、同２−１７３６６７
号等では可溶性分散安定用樹脂で改良する方法が、又、
米国特許第４，８４２，９７５号、特開昭６２−１５１
８６８号、特開平１−２３７６６８号、同２−１６８２
７６号等では不溶化する単量体と物理化学的相互作用を
有する他の化合物を共存させることでラテックス粒子の
表面を改質する方法が記載され、粒子の分散度、粒子
径、再分散性、保存安定性を改良できると開示されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】一方、電子写真技術を
応用したダイレクト平版印刷システムの実用化あるいは
開発が近年活発に行われている。これらのシステムは、
電子写真方式で電子写真感光材料の表面上にトナー画像
部を形成した後、処理することで非画像部分を親水性に
変換して平版印刷用原版とするものである。非画像部分
を親水化する方法として、該部分を処理液で溶出させて
しまい、電子写真感光層の支持体の表面の親水性を利用
する方法、あるいは、感光層の非画像部分の表面部分を
親油性から親水性に改質する方法が主なものとして挙げ
られる。

【０００６】近年、後者の方法として、従来知られてい
る感光層の光導電性酸化亜鉛を不感脂化処理する方法の
改良として特開昭６２−２１６６９号、特開平１−１９
１１５７号、同２−１５２７７号等で、該感光層に用い
られる結着樹脂を処理により親水性に変換することで、
親水性の向上が達成されることなどが開示されている。
これらのシステムでは、親水化する処理において、トナ
ー画像部は、処理液に対して何ら変化しないまま画像部
を維持することが重要となる（以下、処理液に対するレ
ジスト性と称する）。

【０００７】こうした電子写真製版システム用に公知の
再分散性良好な不溶性樹脂粒子を含有する液体現像剤を
用いると、非画像部の親水化を充分に行おうとするとト
ナー画像部のレジスト性が充分でなく、画像部の欠落が
生じる場合があった。特に、細線・文字あるいは網点部
分といったトナー画像部の面積が小さい所でこの問題は
顕著となり、印刷物の劣化がみられた。また、処理液に
対して耐久性の大きい不溶性ラテックス粒子（例えばス
チレン系のラテックス等）は、レジスト性は充分に備え
ているが、トナー粒子としての荷電安定性、再分散性が
劣り、また、トナー粒子の定着性が劣り充分な定着に
は、高熱長時間の定着時間を要することから、装置上の
煩雑さが問題となっていた。

【０００８】本発明は、以上のような従来の液体現像剤
の有する課題を解決するものである。本発明の目的は、
電子写真製版システムにおいて、分散の安定性、再分散
性、定着性、親水化処理液レジスト性に優れた液体現像
剤を提供することである。本発明の他の目的は、原画に
対して複写画像の再現性に優れたオフセット印刷用原版
の電子写真法による作成を可能にする液体現像剤を提供
することである。本発明の他の目的は、優れた印刷イン
ク感脂性と耐刷性を有するオフセット印刷用原版の電子
写真法による作成を可能にする液体現像剤を提供するこ
とである。本発明の更に他の目的は、インクジェット記
録、陰極線管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各
種変化工程の記録方式を用いたオフセット印刷用原版の
作成を可能にする液体現像剤を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記諸目的は、
電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以上、且つ誘電率３．５以下の非
水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子を分散して成る静電写
真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、（１）
該非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶
化する一官能性単量体（Ａ）の少なくとも１種、（２）
該単量体（Ａ）と共重合可能な重合性官能基を２個以
上有する多官能性単量体（Ｄ）の少なくとも１種、及び
（３） 下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を含
有する重合体で、その重量平均分子量（以下、Ｍｗと略
記する）が２×１０⁴ 〜５×１０⁵ であり、且つその重
合体主鎖の片末端に、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−
ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ 〔ここで、Ｒ¹ は
炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化水素基を表わす）
を表わす〕、−ＯＨ、−ＳＨ、ホルミル基、−ＣＯＮＲ
³ Ｒ⁴ 、−ＳＯ₂ ＮＲ³ Ｒ⁴ 〔ここで、Ｒ³ 及びＲ
⁴ は、各々独立に、水素原子又は炭化水素基を表わ
す〕、環状酸無水物含有基、及びアミノ基から選ばれる
少なくとも１つの極性基、又は該単量体（Ａ）と共重
合しうる重合性官能基を結合して成る、該非水溶媒に可
溶性の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の少なくとも１種を含有す
る溶液を重合反応させることにより得られる重合体樹脂
粒子であることを特徴とする静電写真用液体現像剤によ
って達成される。

【００１０】

【化３】

【００１１】式（Ｉ）中、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、又
は−ＳＯ₂ −を表わす。Ｙ¹ は炭素数６〜３２の脂肪族
基を表わす。ａ¹ 及びａ² は、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素
数１〜８の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹ 、又は炭素数１
〜８の炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹ （ここでＺ¹
は炭素数１〜２２の炭化水素基を示す）を表わす。

【００１２】本発明の前記分散樹脂粒子が、更に、 下
記一般式（II）で示される繰り返し単位を含有する重合
体で、そのＭｗが１×１０³ 〜１×１０⁴ であり、且つ
その重合体主鎖の片末端に、−ＰＯ₃ Ｈ₂、−ＳＯ
₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ 〔ここで
Ｒ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化水素基を表
わす）を表わす〕、−ＯＨ、−ＳＨ、ホルミル基、−Ｃ
ＯＮＲ³ Ｒ⁴ 、−ＳＯ₂ ＮＲ³ Ｒ⁴ 〔ここで、Ｒ³ 及び
Ｒ⁴ は、各々独立に、水素原子又は炭化水素基を表わ
す〕、環状酸無水物含有基、及びアミノ基から選ばれる
少なくとも１つの極性基を結合して成るオリゴマー
（Ｂ）、もしくは下記一般式（II）で示される繰り返
し単位を含有する重合体で、そのＭｗが１×１０³ 〜１
×１０⁴ であり、且つその重合体主鎖の片末端に、該単
量体（Ａ）と共重合しうる重合性官能基を結合して成る
一官能性マクロモノマー（Ｍ）の少なくとも１種を含有
する溶液を重合反応させることにより得られる重合体樹
脂粒子であることが、粒子の分散性・再分散性を更に向
上させる観点から、好ましい。

【００１３】

【化４】

【００１４】式（II）中、Ｘ² は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−
ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＲ¹¹−、又はフ
ェニレン基（以下、フェニレン基を「−Ｐｈ−」と記載
する。なお、フェニレン基は１，２−、１，３−及び
１，４−フェニレン基を包含する。）を表わす。ここ
で、Ｒ¹¹は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を
示す。Ｙ² は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。ａ
³ 及びａ⁴ は、前記式（Ｉ）中のａ¹ 及びａ² と同義で
ある。

【００１５】更には、前記オリゴマー（Ｂ）と前記分散
安定用樹脂〔Ｐ〕との重量比（Ｂ）／〔Ｐ〕、もしくは
前記マクロモノマー（Ｍ）と前記分散安定用樹脂〔Ｐ〕
との重量比（Ｍ）／〔Ｐ〕が、いずれも０．１／９９．
９〜２０／８０の範囲であることが好ましい。

【００１６】以下、本発明の液体現像剤について詳細に
説明する。本発明に用いる電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以上、
且つ誘電率３．５以下の担体液として好ましくは直鎖状
もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、又
は芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用い
ることができる。例えばオクタン、イソオクタン、デカ
ン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソド
デカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイ
ソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ
（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７
０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社
の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（ア
ムスコ；スピリッツ社の商品名）等を単独あるいは混合
して用いる。

【００１７】本発明における最も重要な構成成分である
非水系分散樹脂粒子（以下、ラテックス粒子と称するこ
ともある）は、非水溶媒において、重合体主鎖の片末端
に特定の極性基または重合性官能基を含有する、該非水
溶媒に可溶性の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の存在下に、一官
能性単量体（Ａ）の少なくとも一種及び多官能性単量体
（Ｄ）の少なくとも一種を重合することによって重合造
粒したものである。

【００１８】ここで、非水溶媒としては、基本的には、
前記静電写真用液体現像剤の担体液に混和するものであ
れば使用可能である。即ち、分散樹脂粒子を製造するに
際して用いる溶媒としては、前記担体液に混和するもの
であればよく、好ましくは直鎖状もしくは分枝状の脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素及びこれ
らのハロゲン置換体等が挙げられる。例えばヘキサン、
オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリ
ン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、アイソパーＥ、
アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、シェルゾ
ール７０、シェルゾール７１、アムスコＯＭＳ、アムス
コ４６０溶剤等を単独あるいは混合して用いる。

【００１９】これらの有機溶媒とともに、混合して使用
できる溶媒としては、アルコール類（例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸
メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル類（例え
ば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン化炭化水素類
（例えば、メチレンジクロリド、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロエタン、メチルクロロホルム等）等が挙
げられる。

【００２０】これらの混合して使用する非水溶媒は、重
合造粒後、加熱、あるいは減圧下で留去することが望ま
しいが、ラテックス粒子分散物として、液体現像剤に持
ちこまれても、現像液の液抵抗が１０⁹ Ωｃｍ以上とい
う条件を満足できる範囲であれば問題とならない。通
常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用い
る方が好ましく、前述の如く、直鎖状もしくは分岐状の
脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハ
ロゲン化炭化水素などが挙げられる。

【００２１】本発明における一官能性単量体（Ａ）は、
非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶化
する一官能性単量体であればいずれでもよい。具体的に
は、例えば下記一般式(III）で表わされる単量体が挙げ
られる。

【００２２】

【化５】

【００２３】式(III）中、Ｔ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−
ＣＯＮ（Ｗ¹ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｗ¹ ）−、又は−Ｐｈ
−を表わす。ここで、Ｗ¹ は、水素原子または炭素数１
〜１８の置換されていてもよい脂肪族基（例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエ
チル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２
−ヒドロキシエチル基、ベンジル基、クロロベンジル
基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基、フェネチ
ル基、３−フェニルプロピル基、ジメチルベンジル基、
フルオロベンジル基、２−メトキシエチル基、３−メト
キシプロピル基等）を表わす。

【００２４】Ｄ¹ は水素原子又は炭素数１〜６の置換さ
れてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２，２−ジ
クロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、
２−ブロモエチル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２，３
−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロ
ロプロピル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピ
ル基、２−ニトロエチル基、２−メトキシエチル基、２
−メタンスルホニルエチル基、２−エトキシエチル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、３−ブ
ロモプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−フルフ
リルエチル基、２−チエニルエチル基、２−ピリジルエ
チル基、２−モルホリノエチル基、２−カルボキシエチ
ル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチ
ル基、２−ホスホエチル基、３−スルホプロピル基、４
−スルホブチル基、２−カルボキシアミドエチル基、３
−スルホアミドプロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシ
アミドエチル基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキ
シル基、ジクロロヘキシル基等）を表わす。

【００２５】ｂ¹ 及びｂ² は互いに同じでも異なっても
よく、各々前記一般式（Ｉ）におけるａ¹ またはａ²と
同一の内容を表わす。

【００２６】具体的な一官能性単量体（Ａ）としては、
例えば、炭素数１〜６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、モノクロロ酢酸、トリフルオロプロピ
オン酸等）のビニルエステル類あるいはアリルエステル
類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜４の
置換されてもよいアルキルエステル類又はアミド類（ア
ルキル基として例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル
基、２−フルオロエチル基、トリフルオロエチル基、２
−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−ニト
ロエチル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホ
ニルエチル基、２−ベンゼンスルホニルエチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）エチル基、２−カルボキシエチル基、
２−ホスホエチル基、４−カルボキシブチル基、３−ス
ルホプロピル基、４−スルホブチル基、３−クロロプロ
ピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２−
フルフリルエチル基、２−ピリジニルエチル基、２−チ
エニルエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、２−
カルボキシアミドエチル基等）；スチレン誘導体（例え
ば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
ビニルナフタレン、クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、ブロモスチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニ
ルベンゼンスルホン酸、クロロメチルスチレン、ヒドロ
キシメチルスチレン、メトキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノメチルスチレン、ビニルベンゼンカル
ボキシアミド、ビニルベンゼンスルホアミド等）；アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタ
コン酸等の不飽和カルボン酸；マレイン酸、イタコン酸
の環状酸無水物；アクリロニトリル；メタクリロニトリ
ル；重合性二重結合基含有のヘテロ環化合物（具体的に
は、例えば、高分子学会編「高分子データハンドブック
−基礎編−」、ｐ１７５〜１８４、培風舘（１９８６年
刊）に記載の化合物、例えば、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニル
チオフェン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルオキサ
ゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルモルホリン等）
等が挙げられる。単量体（Ａ）は二種以上を併用しても
よい。

【００２７】次に、一官能性単量体（Ａ）と共に用い
る、該単量体（Ａ）と共重合し得る重合性官能基を２個
以上有する単量体（Ｄ）（以下、多官能性単量体（Ｄ）
とも称する）について説明する。多官能性単量体（Ｄ）
が含有する重合性官能基としては、単量体（Ａ）と共重
合可能なものであればいずれでもよいが、具体的には下
記一般式（IV）で示される官能基が挙げられる。

【００２８】

【化６】

【００２９】式（IV）中、ｂ¹ 、ｂ² 及びＴ¹ は前記一
般式(III）におけるｂ¹ 、ｂ² 及びＴ¹ と同義である。

【００３０】また、多官能性単量体（Ｄ）は、これらの
重合性官能基を同一のものあるいは異なったものを２個
以上有した単量体であればよく、単量体（Ａ）と共に重
合することによって非水溶媒に不溶な重合体を形成す
る。

【００３１】重合性官能基を２個以上有した単量体
（Ｄ）の具体例は、例えば、同一の重合性官能基を有す
る単量体として、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼ
ン等のスチレン誘導体；多価アルコール（例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール＃２００、＃４０
０、＃６００、１，３−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトールなど）又は、ポリヒ
ドロキシフェノール（例えば、ヒドロキノン、レゾルシ
ン、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリル
酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニルエ
ーテル類又はアリルエーテル類；二塩基酸（例えば、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸など）のビニル
エステル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はア
リルアミド類；ポリアミン（例えば、エチレンジアミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジ
アミンなど）とビニル基を有するカルボン酸（例えば、
メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸な
ど）との縮合体などが挙げられる。

【００３２】又、異なる重合性官能基を有する単量体と
して、例えば、ビニル基を有するカルボン酸〔例えば、
メタクリル酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アク
リロイル酢酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロ
イルプロピオン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイ
ルプロピオン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はア
ミンの反応体（例えば、アリルオキシカルボニルプロピ
オン酸、アリルオキシカルボニル酢酸、２−アリルオキ
シカルボニル安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピ
オン酸など）等〕のビニル基を含有したエステル誘導体
又はアミド誘導体（例えば、メタクリル酸ビニル、アク
リル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリ
ル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリル、メタクリロ
イル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸ビニル、
メタクリロイルプロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニ
ルオキシカルボニルメチルエステル、アクリル酸ビニル
オキシカルボニルメチルオキシカルボニルエチレンエス
テル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリルメタクリ
ルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メタクリロイ
ルプロピオン酸アリルアミドなど）；又は、アミノアル
コール類（例えば、アミノエタノール、１−アミノプロ
パノール、１−アミノブタノール、１−アミノヘキサノ
ール、２−アミノブタノールなど）と、ビニル基を含有
したカルボン酸の縮合体などが挙げられる。

【００３３】本発明に用いられる２個以上の重合性官能
基を有する単量体（Ｄ）は、全単量体の０．０１モル％
以上２０モル％以下、好ましくは０．０５モル％以上１
０モル％以下の量で用いられ、重合して樹脂を形成す
る。

【００３４】非水溶媒中で、単量体を重合して生成した
該溶媒不溶の重合体を安定な樹脂分散物とするために用
いられる本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、下記一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位を含有する重合体で、そ
のＭｗが２×１０⁴ 〜５×１０⁵ であり、且つその重合
体主鎖の片末端に、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｃ
ＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ 〔ここで、Ｒ¹ は炭
化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化水素基を表わす）を
表わす〕、−ＯＨ、−ＳＨ、ホルミル基、−ＣＯＮＲ³
Ｒ⁴ 、−ＳＯ₂ ＮＲ³ Ｒ⁴ 〔ここで、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、
各々独立に、水素原子又は炭化水素基を表わす〕、環状
酸無水物含有基、及びアミノ基から選ばれる少なくとも
１つの極性基、又は前記単量体（Ａ）と共重合しうる
重合性官能基を結合して成る、該非水溶媒に可溶性の樹
脂である。

【００３５】

【化７】

【００３６】式（Ｉ）中、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、又
は−ＳＯ₂ −を表わす。Ｙ¹ は炭素数６〜３２の脂肪族
基を表わす。ａ¹ 及びａ² は、互いに同じでも異なって
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素
数１〜８の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹ 、又は炭素数１
〜８の炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹ （ここでＺ¹
は炭素数１〜２２の炭化水素基を示す）を表わす。

【００３７】本発明に用いられる分散安定用樹脂〔Ｐ〕
は、有機溶媒に可溶性であり、具体的には、トルエン溶
媒１００重量部に対して、温度２５℃において、分散安
定用樹脂が少なくとも５重量部以上溶解するものであれ
ばよい。本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕のＭｗは、２×
１０⁴ 〜５×１０⁵ であり、好ましくは２．５×１０⁴
〜１×１０⁵ である。

【００３８】以下、本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕につ
いて、更に詳細に説明する。一般式（Ｉ）で示される繰
返し単位において、脂肪族基及び炭化水素基は置換され
ていてもよい。一般式（Ｉ）において、Ｘ¹ は好ましく
は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ
₂ ＣＯＯ−又は−Ｏ−を表わし、より好ましくは−ＣＯ
Ｏ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−又は−Ｏ−を表わす。

【００３９】Ｙ¹ は好ましくは炭素数８〜２２の置換さ
れてもよい、アルキル基、アルケニル基又はアラルキル
基を表わす。置換基としては、例えば、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、−Ｏ
−Ｚ² 、−ＣＯＯ−Ｚ² 、−ＯＣＯ−Ｚ² （ここで、Ｚ
² は炭素数６〜２２のアルキル基を表わし、例えば、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基などである）等が挙げられ
る。より好ましくは、Ｙ¹ は、炭素数８〜２２のアルキ
ル基又はアルケニル基を表わす。例えば、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコサニル基、
デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサ
デセニル基、オクタデセニル基、等が挙げられる。

【００４０】ａ¹ およびａ² は、互いに同じであっても
異なってもよく、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シア
ノ基、炭素数１〜３のアルキル基、−ＣＯＯ−Ｚ³ 又は
−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｚ³ （ここで、Ｚ³ は炭素数１〜２２
の脂肪族基を表わし、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、ドコサニル基、ペンテニ
ル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デ
セニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデ
セニル基、オクタデセニル基等が挙げられ、これら脂肪
族基は前記Ｙ¹ で表わしたと同様の置換基を有していて
もよい）を表わす。より好ましくは、ａ¹ およびａ
² は、各々、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）、−ＣＯＯ
−Ｚ⁴ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯ−Ｚ⁴ （ここで、Ｚ⁴ は炭素
数１〜１２のアルキル基又はアルケニル基を表わし、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンテ
ニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、
デセニル基、等が挙げられ、これらアルキル基、アルケ
ニル基は前記Ｙ¹ で表わしたと同様の置換基を有してい
てもよい）を表わす。

【００４１】本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、その重
合体成分が、上記一般式（Ｉ）で示される繰返し単位の
中から選ばれたホモ重合体成分もしくは共重合体成分、
あるいは上記一般式（Ｉ）で示される繰返し単位に相当
する単量体と、該単量体と共重合し得る他の単量体とを
共重合して得られる共重合体成分から構成され、且つそ
の重合体主鎖の片末端に、前記特定の極性基または重合
性官能基を含有する重合体である。共重合し得る他の単
量体としては、重合性二重結合基を含有すればいずれで
もよく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸；炭素数６以下の
不飽和カルボン酸のエステル誘導体もしくはアミド誘導
体；カルボン酸類のビニルエステル類もしくはアリルエ
ステル類；スチレン類；メタクリロニトリル；アクリロ
ニトリル；重合性二重結合基含有の複素環化合物等が挙
げられる。より具体的には、前記した不溶化する単量体
（Ａ）と同一の内容の化合物等が挙げられる。

【００４２】分散安定用樹脂〔Ｐ〕における重合体成分
中、一般式（Ｉ）で示される繰返し単位の成分は、重合
体全成分中、少なくとも３０重量％以上であり、好まし
くは５０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上で
ある。また、上限は１００重量％である。また、分散安
定用樹脂〔Ｐ〕の重合体主鎖中には、前記特定の極性基
や重合性官能基を含有しないものが好ましい。

【００４３】本発明に供される分散安定用樹脂〔Ｐ〕
は、その重合体主鎖の片末端に特定の極性基を有する樹
脂〔以下、分散安定用樹脂〔ＰA 〕又は樹脂〔ＰA 〕と
いう〕と、その重合体主鎖の片末端に該単量体（Ａ）と
共重合可能な重合性官能基を有する樹脂〔以下、分散安
定用樹脂〔ＰB 〕又は樹脂〔ＰB 〕という〕とに分類さ
れる。

【００４４】以下、重合体主鎖の片末端に特定の極性基
を有する分散安定用樹脂〔ＰA 〕について説明する。特
定の極性基としては、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−Ｃ
ＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ 〔Ｒ¹ は炭化水素基
又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化水素基を表わす）を表わ
す〕、−ＯＨ、−ＳＨ、ホルミル基、−ＣＯＮＲ
³ Ｒ⁴ 、−ＳＯ₂ ＮＲ³ Ｒ⁴ 〔Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独
立に、水素原子又は炭化水素基を表わす〕、環状酸無水
物含有基、及びアミノ基から選ばれる少なくとも１種の
極性基が挙げられる。

【００４５】上記−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ¹ で表される
極性基において、Ｒ¹ もしくはＲ² で表される炭化水素
基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基が好ましく、
より好ましくは炭素数１〜８の置換されてもよい脂肪族
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ブテニル基、ペンテニル
基、ヘキセニル基、２−クロロエチル基、２−シアノエ
チル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、フェネチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジ
ル基等）、又は置換されてもよい芳香族基（例えば、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クロロ
フェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、
シアノフェニル基等）を表わす。

【００４６】上記−ＣＯＮＲ³ Ｒ⁴ および−ＳＯ₂ ＮＲ
³ Ｒ⁴ で表される極性基において、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各
々独立に、水素原子又は炭化水素基（好ましくは炭素数
１〜８の置換されてもよい炭化水素基）を表わす。
Ｒ³、Ｒ⁴ で表される炭化水素基として具体的には、前
記Ｒ¹ 、Ｒ² で表される炭化水素基と同様の内容のもの
が挙げられる。

【００４７】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物、グルタコン
酸無水物、マレイン酸無水物、シクロペンタン−１，２
−ジカルボン酸無水物、シクロヘキサン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸無水物、２，３−ビシクロ〔２，２，２〕オクタンジ
カルボン酸無水物等が挙げられ、これらの脂肪族ジカル
ボン酸無水物は、例えば、塩素原子、臭素原子等のハロ
ゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基
等のアルキル基等で置換されていてもよい。又、芳香族
ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸無水物、ナ
フタレン−ジカルボン酸無水物、ピリジン−ジカルボン
酸無水物、チオフェン−ジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、これらの芳香族ジカルボン酸無水物は、例えば、塩
素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、等のアルキル基、ヒドロキ
シル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基
（アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキ
シ基等）等で置換されていてもよい。

【００４８】又、本発明の極性基中、アミノ基は、−Ｎ
Ｈ₂ 、−ＮＨＲ⁵ 又は−ＮＲ⁵ Ｒ⁶を表す。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶
は、炭素数１〜８の炭化水素基を表わし、具体的には、
前記Ｒ¹ で表される炭化水素基と同様の内容のものが挙
げられる。

【００４９】分散安定用樹脂〔ＰA 〕において、少なく
とも１種の上記特定の極性基は、重合体主鎖の片末端に
直接結合してもよいし、連結基を介して結合してもよ
い。主鎖成分と特定の極性基含有成分とを連結する連結
基としては、炭素−炭素結合（一重結合あるいは二重結
合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子しては、例え
ば酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）、
ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組合せ出
構成されるものである。更に具体的な連結基としては、
−ＣＲ⁷ Ｒ⁸ −〔ここで、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は、各々独立に、
水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素
原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（メ
チル基、エチル基、プロピル基等）等を示す〕、−（Ｃ
Ｈ＝ＣＨ）−、−Ｃ₆ Ｈ₁₀−（ここで、−Ｃ₆ Ｈ₁₀−
は、１，２−、１，３−又は１，４−シクロヘキシレン
を表す。以下同様）、−Ｐｈ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ
Ｏ−、−ＮＲ⁹ −、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＮ
Ｒ⁹ −、−ＳＯ₂ ＮＲ⁹ −、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−Ｓi Ｒ⁹ Ｒ¹⁰−〔ここで、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は、
各々独立に、水素原子、前記極性基におけるＲ¹ と同様
の内容を表す炭化水素基等を示す〕等の原子団から選ば
れた単独の連結基もしくは任意の２以上の原子団の組合
せで構成された連結基が挙げられる。

【００５０】重合体主鎖の片末端にのみ特定の極性基を
結合して成る本発明の分散安定用樹脂重合体〔ＰA 〕
は、従来公知のアニオン重合あるいはカチオン重合に
よって得られるリビングポリマーの末端に種々の試薬を
反応させる方法（イオン重合法による方法）、分子中
に特定の極性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移
動剤を用いてラジカル重合させる方法（ラジカル重合法
による方法）、あるいは以上の如きイオン重合法もし
くはラジカル重合法によって得られた末端に反応性基含
有の重合体を高分子反応によって本発明の特定の極性基
に変換する方法等の合成法によって容易に製造すること
ができる。具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ＆
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、中條善樹, 山
下雄也「染料と薬品」３０，２３２（１９８５）、上田
明, 永井進「科学と工業」６０，５７（１９８６）等の
総説及びそれに引用の文献等に記載の方法によって製造
することができる。

【００５１】上記特定の極性基あるいは該極性基に誘導
しうる置換基含有の連鎖移動剤としては、例えば、該反
応性基あるいは該反応性基に誘導しうる置換基含有のメ
ルカプト化合物（例えば、チオグリコール酸、チオリン
ゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、
３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ
−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メル
カプトニコチン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチ
ル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−〔Ｎ−（２−メ
ルカプトエチル）アミノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３−メ
ルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタ
ンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４
−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノ
ール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１
−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２
−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプト
エチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メル
カプト−３−ピリジノール等）、又は該反応性基あるい
は該反応性基に誘導しうる置換基含有のヨード化アルキ
ル化合物（例えば、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、
２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、
３−ヨードプロパンスルホン酸等）等が挙げられる。好
ましくはメルカプト化合物が挙げられる。

【００５２】上記特定の極性基あるいは該極性基に誘導
しうる置換基含有の重合開始剤としては、例えば、４，
４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、４，４′−アゾ
ビス（４−シアノ吉草酸クロライド）、２，２′−アゾ
ビス（２−シアノプロパノール）、２，２′−アゾビス
（２−シアノペンタノール）、２，２′−アゾビス〔２
−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒドロピ
リミジン−２−イル）プロパン〕、２，２′−アゾビス
｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオアミド｝、２，
２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒ
ドロキシメチル）エチル〕プロピオアミド｝、２，２′
−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）プロピオアミド〕、２，２′−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）、２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオアミド〕、２，
２′−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン
−２−イル）プロパン〕、２，２′−アゾビス〔２−
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジア
ゼピン−２−イル）プロパン〕、２，２′−アゾビス
〔２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２
−イル）プロパン〕、２，２′−アゾビス｛２−〔１−
（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イ
ル〕プロパン｝、２，２′−アゾビス〔Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−２−メチル−プロピオンアミジン〕、
２，２′−アゾビス〔Ｎ−（４−アミノフェニル）−２
−メチルプロピオンアミジン〕等のアゾビス系化合物が
挙げられる。

【００５３】これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤の
使用量は、各々、全単量体１００重量部に対して０．１
〜１０重量部であり、好ましくは０．５〜５重量部であ
る。

【００５４】次に、本発明に供される分散安定用樹脂
〔Ｐ〕において、その重合体主鎖の片末端に該一官能性
単量体（Ａ）と共重合可能な重合性官能基を有する分散
安定用樹脂〔ＰB 〕について説明する。

【００５５】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の重合体主鎖の片
末端に結合する重合性官能基としては、例えば、前記多
官能性単量体（Ｄ）において重合性官能基として記載し
た一般式（IV）で示される官能基と同様のものが挙げら
れる。重合性官能基の具体例としては、例えば、以下の
ものが挙げられる。ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝
Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯＯ−、ＣＨ₃ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ
−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ₃ ）−ＣＯＯ−、Ｃ
Ｈ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯ
ＮＨ−、ＣＨ₃ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ
Ｈ−ＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −ＯＣＯ−、ＣＨ
₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｐｈ−、
ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂ −ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｓ
Ｏ₂ −、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−、
ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｓ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−
ＣＨ₂ −等。又、該重合性官能基は、重合体主鎖の片末
端に直接結合してもよいし、または連結基を介して結合
してもよい。連結基としては、前記分散安定用樹脂〔Ｐ
A 〕における連結基と同様の内容のものが挙げられる。

【００５６】本発明の分散安定用樹脂〔ＰB 〕は、従
来公知のアニオン重合あるいはカチオン重合によって得
られるリビングポリマーの末端に、種々の重合性二重結
合基を含有する試薬を反応させるか、あるいはこのリ
ビングポリマーの末端に特定の反応性基（例えば、−Ｏ
Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＳＨ、−ＮＨ₂ 、−Ｐ
Ｏ₃ Ｈ₂ 、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、下記化８で表されるエ
ポキシ基、−ＣＯＣｌ、−ＳＯ₂ Ｃｌなど）を含有した
試薬を反応させた後、高分子反応により重合性二重結合
基を導入する方法（イオン重合法による方法）、又は
分子中に上記特定の反応性基を含有した重合開始剤及び
／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させた後、重合
体主鎖の片末端にのみ結合した特定の反応性基を利用し
て高分子反応を行うことにより重合性二重結合基を導入
する方法等の合成法によって容易に製造することができ
る。

【００５７】

【化８】

【００５８】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ＆
Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃ
ｉ．Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、中條善樹，山
下雄也「染料と薬品」，３０，２３２（１９８５）、上
田明，永井進「化学と工業」６０，５７（１９８６）、
Ｐ．Ｆ．Ｒｅｍｐｐ ＆ Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，Ａｄｖａ
ｎｃｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，５
８，１（１９８４）、伊藤浩一「高分子加工」，３５，
２６２（１９８６）、Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，Ａｐｐｌｉｅ
ｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２８５，９７
（１９８４）等の総説及びそれに引用の文献等に記載の
方法に従って重合性二重結合基を導入することができ
る。

【００５９】更に、具体的には、分散安定用樹脂〔ＰA
〕の特定の極性基を利用して、これを高分子反応を行
うことにより重合性二重結合基を導入する方法が好まし
い方法として挙げられる。

【００６０】本発明の非水系分散樹脂粒子は、前記した
一官能性単量体（Ａ）、多官能性単量体（Ｄ）及び分散
安定用樹脂〔Ｐ〕と共に、更に、下記オリゴマー（Ｂ）
もしくは一官能性マクロモノマー（Ｍ）の少なくとも１
種を含有する溶液を重合反応させることにより得られる
重合体樹脂粒子であることが、粒子の分散性・再分散性
を更に向上させる観点から、好ましい。オリゴマー
（Ｂ）は、下記一般式（II）で示される繰り返し単位を
含有する重合体で、そのＭｗが１×１０³ 〜１×１０⁴
であり、且つその重合体主鎖の片末端に、−ＰＯ
₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｈ）Ｒ¹ 〔ここでＲ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ²
は炭化水素基を表わす）を表わす〕、−ＯＨ、−ＳＨ、
ホルミル基、−ＣＯＮＲ³ Ｒ⁴、−ＳＯ₂ ＮＲ³ Ｒ
⁴ 〔ここで、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独立に、水素原子又
は炭化水素基を表わす〕、環状酸無水物含有基、及びア
ミノ基から選ばれる少なくとも１つの極性基を結合して
成るオリゴマーである。また、一官能性マクロモノマー
（Ｍ）は、下記一般式（II）で示される繰り返し単位を
含有する重合体で、そのＭｗが１×１０³ 〜１×１０⁴
であり、且つその重合体主鎖の片末端に、該単量体
（Ａ）と共重合しうる重合性官能基を結合して成る一官
能性マクロモノマーである。

【００６１】

【化９】

【００６２】式（II）中、Ｘ² は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−
ＳＯ₂ −、−ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＲ¹¹−、又は−
Ｐｈ−を表わす。Ｒ¹¹は水素原子又は炭素数１〜１８の
炭化水素基を示す。Ｙ² は炭素数１〜２２の炭化水素基
を表わす。ａ³ 及びａ⁴ は、前記式（Ｉ）中のａ¹ 及び
ａ² と同義である。

【００６３】一般式（II）において、Ｘ² で示される置
換基中のＲ¹¹は水素原子のほか、好ましい炭化水素基と
しては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエ
チル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２
−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル
基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換
されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−
プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３
−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−
ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘ
キセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいア
ラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−
フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチル
エチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチ
ルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル
基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、
炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シ
クロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シ
クロペンチルエチル基等）、炭素数６〜１２の置換され
てもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、
トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフ
ェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフ
ェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフ
ェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフ
ェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカ
ルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピ
オアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基
等）が挙げられる。

【００６４】Ｘ² が−Ｐｈ−（フェニレン基）を表わす
場合、ベンゼン環は、置換基を有してもよい。置換基と
しては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチル基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロポオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

【００６５】Ｙ² は好ましくは炭素数１〜１８の炭化水
素基を表わし、具体的には、上記したＲ¹¹について説明
したものと同様の内容を表わす。ａ³ 及びａ⁴ は互いに
同じでも異なってもよく、各々前記一般式（Ｉ）におけ
るａ¹ 及びａ² と同一の内容を表わす。一般式（II）の
ａ³ 及びａ⁴ のいずれか一方が水素原子であることが好
ましい。

【００６６】本発明のオリゴマー（Ｂ）は、前記した一
般式（II）で示される繰り返し単位を少なくとも１種含
有するＭｗが１×１０³ 〜１×１０⁴ の重合体主鎖の片
末端にのみ前記した特定の極性基を結合してなる重合体
である。オリゴマー（Ｂ）における特定の極性基として
は、前記分散安定用樹脂〔ＰA〕における特定の極性基
と同様の内容のものが挙げられる。又、該特定の極性基
は、オリゴマー（Ｂ）の重合体主鎖の片末端に直接結合
してもよいし、または連結基を介して結合してもよい。
連結基としては、前記分散安定用樹脂〔ＰA 〕における
連結基と同様の内容のものが挙げられる。本発明のオリ
ゴマー（Ｂ）と前記分散安定用樹脂〔Ｐ〕との重量比
（Ｂ）／〔Ｐ〕は、０．１／９９．９〜２０／８０の範
囲であることが好ましい。

【００６７】本発明の一官能性マクロモノマー（Ｍ）
は、前記した一般式（II）で示される繰り返し単位を少
なくとも１種含有するＭｗが１×１０³ 〜１×１０⁴ の
重合体主鎖の片末端にのみ前記単量体（Ａ）と共重合し
うる重合性官能基を結合して成る重合体である。一官能
性マクロモノマー（Ｍ）における該単量体（Ａ）と共重
合しうる重合性官能基としては、前記分散安定用樹脂
〔ＰB 〕における重合性官能基と同様の内容のものが挙
げられる。又、該重合性官能基は、一官能性マクロモノ
マー（Ｍ）の重合体主鎖の片末端に直接結合してもよい
し、または連結基を介して結合してもよい。連結基とし
ては、前記分散安定用樹脂〔ＰA 〕における連結基と同
様の内容のものが挙げられる。本発明の一官能性マクロ
モノマー（Ｍ）と前記分散安定用樹脂〔Ｐ〕との重量比
（Ｍ）／〔Ｐ〕は、０．１／９９．９〜２０／８０の範
囲であることが好ましい。

【００６８】本発明のオリゴマー（Ｂ）及び一官能性マ
クロモノマー（Ｍ）は、その重合体成分が、上記一般式
（II）で示される繰返し単位の中から選ばれたホモ重合
体成分もしくは共重合体成分、あるいは上記一般式（I
I）で示される繰返し単位に相当する単量体と、該単量
体と共重合し得る他の単量体とを共重合して得られる共
重合体成分から構成され、且つその重合体主鎖の片末端
に、前記特定の極性基または重合性官能基を含有する重
合体である。共重合し得る他の単量体としては、重合性
二重結合基を含有すればいずれでもよく、例えば、前記
分散安定用樹脂〔Ｐ〕における一般式（Ｉ）で示される
繰返し単位に相当する単量体と共重合し得る他の単量体
と同様の内容のものが挙げられる。

【００６９】本発明のオリゴマー（Ｂ）及び一官能性マ
クロモノマー（Ｍ）における重合体成分中、一般式（I
I）で示される繰返し単位の成分は、重合体全成分の少
なくとも３０重量％以上であり、好ましくは５０重量％
以上、更に好ましくは７０重量％以上である。また、上
限は１００重量％である。

【００７０】本発明のオリゴマー（Ｂ）及び一官能性マ
クロモノマー（Ｍ）の製造法については、各々、前記し
た分散安定用樹脂〔ＰA 〕及び〔ＰB 〕の製造法とほぼ
同様の内容のものが挙げられる。

【００７１】本発明で用いられるラテックス粒子を製造
するには、一般に、前述の様な分散安定用樹脂〔Ｐ〕
（樹脂〔ＰA 〕及び樹脂〔ＰB 〕の少なくとも一方また
はその両方）、一官能性単量体（Ａ）及び多官能性単量
体（Ｄ）、更には所望によりオリゴマー（Ｂ）及び一官
能性マクロモノマー（Ｍ）の少なくとも一方またはその
両方を、非水溶媒中で、過酸化ベンゾイル、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ブチルリチウム等の重合開始剤の存
在下に加熱重合させればよい。具体的には、分散安定
用樹脂〔Ｐ〕、単量体（Ａ）、単量体（Ｄ）、及び所望
によりオリゴマー（Ｂ）又は一官能性マクロモノマー
（Ｍ）を含有する混合溶液中に、重合開始剤を添加する
方法、分散安定用樹脂〔Ｐ〕を溶解した溶液中に、単
量体（Ａ）、単量体（Ｄ）、及び所望によりオリゴマー
（Ｂ）又は一官能性マクロモノマー（Ｍ）を、重合開始
剤とともに滴下してゆく方法、分散安定用樹脂〔Ｐ〕
全量と単量体（Ａ）、単量体（Ｄ）、及び所望によりオ
リゴマー（Ｂ）又は一官能性マクロモノマー（Ｍ）、の
一部を含む溶液中に、重合開始剤とともに残りの単量体
（Ａ）、単量体（Ｄ）及び所望によりオリゴマー（Ｂ）
又は一官能性マクロモノマー（Ｍ）を任意に添加する方
法、あるいは非水溶媒中に、分散安定用樹脂〔Ｐ〕、
単量体（Ａ）、単量体（Ｄ）及び所望によりオリゴマー
（Ｂ）又は一官能性マクロモノマー（Ｍ）、の混合溶液
を重合開始剤とともに任意に添加する方法等があり、い
ずれの方法を用いても製造することができる。

【００７２】単量体（Ａ）及び単量体（Ｄ）、更には所
望により用いられるオリゴマー（Ｂ）又は一官能性マク
ロモノマー（Ｍ）、の総量は、非水溶媒１００重量部に
対して５〜８０重量部程度であり、好ましくは１０〜５
０重量部である。分散安定用樹脂〔Ｐ〕である可溶性の
樹脂は、上記で用いる全単量体１００重量部に対して１
〜１００重量部であり、好ましくは５〜４０重量部であ
る。重合開始剤の量は、全単量体量の０．１〜５重量％
が適切である。又、重合温度は５０〜１８０℃程度であ
り、好ましくは６０〜１２０℃である。反応時間は１〜
１５時間が好ましい。

【００７３】反応に用いた非水溶媒中に、前記したアル
コール類、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性
溶媒を併用した場合あるいは重合造粒化される単量体
（Ａ）や単量体（Ｄ）の未反応物が残存する場合、該溶
媒あるいは単量体（Ａ）や単量体（Ｄ）の沸点以上に加
温して留去するかあるいは減圧留去することによって除
くことが好ましい。

【００７４】以上の如くして製造された非水系ラテック
ス粒子は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在
すると同時に、非常に安定な分散性を示し、特に現像装
置内において長期間繰り返し使用をしても分散性が良く
現像装置内での凝集や沈澱を生じることが全く認められ
ない。また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が
形成され、優れた定着性を示した。更に、本発明の液体
現像剤は、製版システムにおいて用いられた場合にも、
非画像部の親水化処理工程を経ても優れたトナー画像部
のレジスト性を有し、印刷物の画像部の優れた原画再現
性を示した。

【００７５】以上の様な効果をもたらす本発明の液体現
像剤は、本発明によって供される不溶性ラテックスによ
って可能となる。即ち、本発明の分散樹脂粒子は、該分
散安定用樹脂〔Ｐ〕および所望により用いられるオリゴ
マー（Ｂ）又は一官能性マクロモノマー（Ｍ）が、不溶
性樹脂粒子と相互作用し、該不溶性樹脂粒子に吸着す
る。該樹脂粒子に吸着した樹脂〔Ｐ〕は非水溶媒に可溶
性であることから、非水系ラテックスの分散安定化とし
て公知となっている、いわゆる立体反発効果をもたら
す。また同時に、樹脂〔Ｐ〕はその繰り返し単位中に炭
素数６以上の脂肪族基を有する可溶性樹脂であることか
ら、非水溶媒への親和性が著しく向上し、且つ吸着した
樹脂〔Ｐ〕は極性基または重合性官能基を有するゆえに
粒子界面近傍に存在し、これにより粒子界面近傍の親媒
性が向上すると推定される。これらのことにより不溶性
粒子の凝集・沈澱が抑制され、再分散性が著しく向上す
るものと考えられる。特に、オリゴマー（Ｂ）又は一官
能性マクロモノマー（Ｍ）を更に用いると、粒子の分散
性・再分散性を著しく向上させる。

【００７６】一方、本発明の不溶性樹脂粒子は、多官能
性単量体（Ｄ）を用いて重合造粒することで該粒子が架
橋構造を形成していることを特徴とする。これにより、
トナー粒子として画像を形成した後、印刷原版とするた
めの親水化処理工程を経た後でも、耐処理液適性（レジ
スト性）が向上し、トナー画像部の破損を著しく減少す
ることが可能となった。又、定着条件を緩和するため
に、該不溶性樹脂粒子として、ガラス転移点の低い樹脂
構造にすることが装置上重要なこととなるが、これらガ
ラス転移点の低い樹脂は、例えば、エステル構造、エー
テル構造、アミド構造等の極性構造を含有することとな
り、親水化処理工程で処理液への溶解し易さが生じ、そ
の結果として、画像部上のトナー部のレジスト性が低下
してしまう。この好ましくない現象が、樹脂粒子内部を
部分的に架橋させることにより、著しく抑制することが
可能となった。本発明の分散樹脂粒子はこれらの作用に
よって、本発明の効果がもたらされるものである。

【００７７】本発明の液体現像剤において、所望により
着色剤を使用しても良い。その着色剤は特に限定される
ものではなく従来公知の各種顔料又は染料を使用するこ
とができる。分散樹脂自体を着色する場合には、例えば
着色の方法の１つとしては、顔料又は染料を用いて分散
樹脂に物理的に分散する方法があり、使用する顔料又は
染料は非常に多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉
末、粉末ヨウ化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、ア
ルカリブルー、ハンザイエロー、キナクリドンレッド、
フタロシアニンブルーなどが挙げられる。着色の方法の
他の１つとしては、特開昭５７−４８７３８号などに記
載されている如く、分散樹脂を、好ましい染料で染色す
る方法がある。あるいは、他の方法として、特開昭５３
−５４０２９号に開示されている如く、分散樹脂と染料
を化学的に結合させる方法があり、あるいは、又、特公
昭４４−２２９５５号等に記載されている如く、重合造
粒法で製造する際に、予め色素を含有した単量体を用
い、色素含有の共重合体とする方法がある。

【００７８】本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化
あるいは画像特性の改良等のために、所望により種々の
添加剤を加えても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第
１６巻、第２号、４４頁に具体的に記載されているもの
が用いられる。例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホ
コハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属
塩、レシチン、ポリ（ビニルピロリドン）、半マレイン
酸アミド成分を含む共重合体、又、高級アルコール類、
ポリエーテル類、ワックス類等が挙げられる。しかし、
これらに限定されるものではない。

【００７９】本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量
について説明すれば下記の通りである。樹脂（及び所望
により用いられる着色剤）を主成分として成るトナー粒
子は、担体液体１０００重量部に対して０．５重量部〜
５０重量部が好ましい。０．５重量部未満であると画像
濃度が不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカブ
リを生じ易い。さらに、前記の分散安定用の担体液体可
溶性樹脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重
量部に対して０．５重量部〜１００重量部程度加えるこ
とができる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１００
０重量部に対して０．００１重量部〜１．０重量部が好
ましい。更に所望により各種添加剤を加えても良く、そ
れら添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上
限が規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液
体現像剤の電気抵抗が１０⁹ Ωｃｍより低くなると良質
の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加
量を、この限度内でコントロールすることが必要であ
る。

【００８０】

【実施例】以下に本発明の分散安定用樹脂の製造例、ラ
テックス粒子の製造例および実施例を示し、本発明の効
果を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００８１】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１：樹脂
〔ＰA −１〕 オクタデシルメタクリレート１００ｇ、トルエン１５０
ｇ、イソプロパノール５０ｇの混合溶液を、窒素気流下
攪拌しながら温度７０℃に加温した。２，２′−アゾビ
ス（シアノ吉草酸）（略称Ａ．Ｃ．Ｖ．）を５．０ｇ加
え８時間反応した。冷却後、メタノール２リットル中に
再沈し、白色粉末を濾集後乾燥して、収量８５ｇで重量
平均分子量（Ｍｗ）２６，０００の粉末を得た。

【００８２】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例２：樹脂
〔ＰA −２〕 ドデシルメタクリレート１００ｇ、トルエン１５０ｇ及
びイソプロパノール５０ｇの混合溶液を用いる以外、分
散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１と同様にして重合反応
を行った。冷却後、メタノール２リットル中に再沈し、
無色透明な粘稠物８３ｇを得た。Ｍｗは２７，０００で
あった。

【００８３】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例３：樹脂
〔ＰA −３〕 オクタデシルメタクリレート１００ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度７０
℃に加温した。４，４′−アゾビス（４−シアノペンタ
ノール）を６ｇ加え８時間反応した。冷却後、メタノー
ル２リットル中に再沈し、白色粉末８６ｇを得た。Ｍｗ
は２８，０００であった。

【００８４】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例４：樹脂
〔ＰA −４〕 ドデシルメタクリレート７０ｇ、ブチルメタクリレート
３０ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロパノール５０ｇ
の混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度７０℃に
加温した。Ａ．Ｃ．Ｖ．を６ｇ加え８時間反応した。共
重合体のＭｗは２３，０００であった。

【００８５】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例５：樹脂
〔ＰA −５〕 トリデシルメタクリレート９８．５ｇ、チオグリコール
酸１．５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を温度６５
℃に加温した。２，２′−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）を１．０ｇ加え５時間攪
拌した後、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３ｇ加え４時間
攪拌した。得られた重合体のＭｗは２４，０００であっ
た。

【００８６】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例６：樹脂
〔ＰA −６〕 オクタデシルメタクリレート９８．０ｇ、２−メルカプ
トエタンスルホン酸２．０ｇ、トルエン２００ｇ及びメ
タノール１００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度６５℃
に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．８ｇ加え５時間反
応した後、更にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．３ｇ加え２．５
時間反応させた。この反応溶液をアセトニトリル２リッ
トルに再沈し、白色粉末８８ｇを得た。Ｍｗは２５，０
００であった。

【００８７】 分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例７：樹脂〔ＰA −７〕 ヘキサデシルメタクリレート９０ｇ、２−クロロエチル
メタクリレート８ｇ、チオリンゴ酸２．０ｇ、トルエン
１５０ｇ及びイソプロパノール５０ｇの混合溶液を温度
７５℃に加温した。１，１′−アゾビス （シクロヘキ
サン−１−カルボニトリル）を１．０ｇ加え６時間反応
し、更に前記アゾビス化合物０．４ｇを加えて６時間反
応した。冷却後、メタノール２リットル中に再沈し、無
色透明な粘稠物８６ｇを得た。Ｍｗは２３，０００であ
った。

【００８８】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例８：樹脂
〔ＰA −８〕 テトラデシルメタクリレート１００ｇ、テトラヒドロフ
ラン１００ｇ及びメタノール１００ｇの混合溶液を、窒
素気流下攪拌しながら、温度７０℃に加温した。２，
２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒ
ドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオア
ミド｝を５ｇ加え８時間反応した。冷却後、メタノール
／水（７／３容積比）の混合溶液２リットル中に再沈
し、無色粘稠物８０ｇを得た。Ｍｗは２８，０００であ
った。

【００８９】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例９：樹脂
〔ＰA −９〕 ドデシルメタクリレート９５ｇ、トルエン２００ｇの混
合溶液を窒素気流下に温度７０℃に加温した。４，４′
−アゾビス（４−シアノペンタノール）を５ｇ加え８時
間反応した。次に、この反応溶液にＮ，Ｎ−ジメチルア
ニリン１．０ｇ及び無水グルタコン酸１０ｇを加え温度
９０℃で１２時間攪拌した。冷却後、メタノール２リッ
トル中に再沈し、淡黄色粘稠物８８ｇを得た。Ｍｗは２
８，０００であった。

【００９０】分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１０〜１
７：樹脂〔ＰA−１０〕〜〔ＰA −１７〕 分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１において、オクタデ
シルメタクリレートおよび開始剤であるＡ．Ｃ．Ｖ．の
代わりに、下記表−Ａに記載の化合物に各々代えて、分
散安定用樹脂〔ＰA −１０〕〜〔ＰA −１７〕を各々製
造した。

【００９１】

【表１】

【００９２】上記の分散安定用樹脂〔ＰA 〕の製造例１
〜１７で得られた分散安定用樹脂〔ＰA −１〕〜〔ＰA
−１７〕の極性基を含む末端部分及び主鎖の繰返し単位
を以下に示す。

【００９３】

【化１０】

【００９４】

【化１１】

【００９５】

【化１２】

【００９６】

【化１３】

【００９７】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１：樹脂
〔ＰB −１〕 オクタデシルメタクリレート１００ｇ、トルエン１５０
ｇ及びイソプロパノール５０ｇの混合溶液を、窒素気流
下攪拌しながら、温度７５℃に加温した。Ａ．Ｃ．Ｖ．
を５．０ｇ加え８時間反応した。冷却後、メタノール２
リットル中に再沈し、白色粉末を濾集後、乾燥した。得
られた白色粉末５０ｇ、グリシジルメタクリレート７．
６ｇ、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルドデシルアミン０．５ｇ及びトルエン１００ｇの
混合物を、温度１００℃に加温し、１２時間攪拌した。
この反応混合溶液をメタノール１リットル中に再沈し、
淡黄色粉末を濾集後、乾燥した。収量は４３ｇでＭｗは
２８，０００であった。

【００９８】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例２〜９：
樹脂〔ＰB −２〕〜〔ＰB −９〕 分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１において、オクタデ
シルメタクリレートの代わりに下記表−Ｂの単量体を用
いる他は、製造例１と全く同様に操作して各分散安定用
樹脂〔ＰB −２〕〜〔ＰB −９〕を製造した。得られた
樹脂のＭｗは、３０，０００〜５０，０００の範囲であ
った。

【００９９】

【表２】

【０１００】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１０：樹
脂〔ＰB −１０〕 ドデシルメタクリレート１００ｇ、トルエン１５０ｇ及
びイソプロパノール５０ｇの混合溶液を用いる他は、分
散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１と同様にして重合反応
を行なった。冷却後メタノール２リットル中に再沈し、
無色透明な粘稠物をデカンテーション法で得た後、乾燥
した。得られた粘稠物５０ｇ、グリシジルアクリレート
１．５ｇ、２，２′−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール）１．０ｇ、Ｎ, Ｎ−ジメチルドデシ
ルアミン０．５ｇ及びトルエン１００ｇの混合物を、温
度１００℃に加温し、１２時間攪拌した。この反応混合
物をメタノール１リットル中に再沈し、淡黄色粘稠物を
デカンテーション法で得た後、乾燥した。収量は３９ｇ
でＭｗは３０，０００であった。

【０１０１】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１１：樹
脂〔ＰB −１１〕 オクタデシルメタクリレート１００ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７０℃に
加温した。４，４′−アゾビス（４−シアノペンタノー
ル）を６ｇ加え８時間反応した。次に、この反応物を冷
却後、メタクリル酸無水物６．２ｇ、ｔ−ブチルハイド
ロキノン０．８ｇ及び濃硫酸１滴を加え温度３０℃で１
時間攪拌し、更に温度５０℃で３時間攪拌した。冷却
後、メタノール２リットルに再沈し、白色粉末を濾集し
乾燥した。収量は８８ｇでＭｗは３５，０００であっ
た。

【０１０２】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１２：樹
脂〔ＰB −１２〕 オクタデシルメタクリレート１００ｇ及びテトラヒドロ
フラン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温
度７０℃に加温した。４，４′−アゾビス（４−シアノ
ペンタノール）を５ｇ加え５時間反応した。更に上記ア
ゾビス化合物を１．０ｇ加え５時間反応した。この反応
混合物を水浴中温度２０℃に冷却し、これにピリジン
３．２ｇおよび２，２′−メチレンビス−（６−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール）１．０ｇを加え攪拌した。この
混合溶液にメタクリル酸クロライド４．２ｇを反応温度
が２５℃を越えないようにして３０分間で滴下した。温
度２０℃〜２５℃で４時間攪拌した。次に、この反応物
をメタノール１．５リットルと水０．５リットルの混合
液に再沈し、白色粉末を濾集し乾燥した。収量は８６ｇ
でＭｗは３３，０００であった。

【０１０３】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１３〜２
１：樹脂〔ＰB−１３〕〜〔ＰB −２１〕 分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１２において、メタク
リル酸クロライドの代わりに下記表−Ｃの酸クロライド
を用いる他は、製造例１２と全く同様に操作して各分散
安定用樹脂〔ＰB −１３〕〜〔ＰB −２１〕を製造し
た。

【０１０４】

【表３】

【０１０５】

【表４】

【０１０６】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例２２：樹
脂〔ＰB −２２〕 ドデシルメタクリレート９８．５ｇ、チオグリコール酸
１．５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下
に温度７５℃に加温した。１, １′−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）を０．５ｇ加え５時間
反応し、更に上記アゾビス化合物０．５ｇを加え更に５
時間反応した。この反応物にグリシジルメタクリレート
３．０ｇ、ｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇ及びＮ，
Ｎ−ジメチルアニリン０．６ｇを加え温度１１０℃で８
時間反応した。冷却後、メタノール２リットル中に再沈
し、淡黄色粘稠物をデカンテーションで得た後、乾燥し
た。収量は８０ｇでＭｗは２１，０００であった。

【０１０７】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例２３：樹
脂〔ＰB −２３〕 ヘキサデシルメタクリレート９８．５ｇ、２−メルカプ
トエチルアミン１．５ｇ及びテトラヒドロフラン２００
ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０℃に加温した。
１, １′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）を０．３ｇ加え５時間反応し、更に上記アゾビス
化合物０．３ｇを加え５時間反応した。この反応物にア
クリル酸無水物２．５ｇ、２, ２′−メチレンビス−
（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）を１．０ｇ加え温
度４０℃で５時間攪拌した。冷却後、この反応物をメタ
ノール２リットル中に再沈し、無色粘稠物を得た。収量
は８２ｇでＭｗは２０，０００であった。

【０１０８】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例２４：樹
脂〔ＰB −２４〕 ドデシルメタクリレート１００ｇ及びテトラヒドロフラ
ン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度６５℃に加温
した。２, ２′−アゾビス（４−シアノ吉草酸クロライ
ド) を６ｇ加え１０時間攪拌した。この反応溶液を水浴
中で温度２５℃以下に冷却し、アリルアルコール２．４
ｇを加えた。ピリジン２．５ｇを反応温度２５℃を越え
ないようにして滴下し、そのまま１時間攪拌した。更に
温度４０℃で２時間攪拌した後、メタノール２リットル
中に再沈した。デカンテーションで淡黄色粘稠物を得た
後、乾燥した。収量は８０ｇでＭｗは３８，０００であ
った。

【０１０９】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例２５：樹
脂〔ＰB −２５〕 分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１の樹脂〔ＰB −１〕
において記載したと同様にして、オクタデシルメタクリ
レートをＡ．Ｃ．Ｖ．で重合反応を行った。この反応溶
液をメタノール３リットル中に再沈し、沈澱物を濾集
し、乾燥した。収量７３ｇであった。次に、この粉末５
０ｇ、塩化メチレン１００ｇ及びアリルアルコール６ｇ
の混合物を温度２５℃で攪拌下に溶解した。これに、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド（略称Ｄ．Ｃ．Ｃ．) ８
ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（略称
Ｄ．Ｍ．Ａ．Ｐ．）０．３ｇ及び塩化メチレン２０ｇの
混合溶液を３０分間で滴下し、更にそのまま４時間攪拌
した。これに、ギ酸５ｇを加えて30分間攪拌後、不溶物
を濾別し、この濾液をメタノール１リットル中に再沈し
た。沈澱物を濾集後、乾燥し、収量３８ｇでＭｗ４０，
０００の白色粉末を得た。

【０１１０】分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例２６：樹
脂〔ＰB −２６〕 分散安定用樹脂〔ＰB 〕の製造例１１の樹脂樹脂〔ＰB
−１１〕と同様にして、オクタデシルアクリレート１０
０ｇ、４，４′−アゾビス（４−シアノペンタノール）
５ｇの条件で重合反応を行った。この反応溶液を温度２
５℃に冷却した後、ビニル酢酸８ｇを加え、攪拌下に、
Ｄ．Ｃ．Ｃ．を１０ｇ、Ｄ．Ｍ．Ａ．Ｐ．を０．５ｇ及
び塩化メチレン２０ｇの混合溶液を３０分間で滴下し、
更にそのまま４時間攪拌した。これに、ギ酸５ｇを加え
て３０分間攪拌後、不溶物を濾別し、この濾液をメタノ
ール３リットル中に再沈した。沈澱物を濾集後、乾燥
し、収量７５ｇでＭｗ４２，０００の白色粉末を得た。

【０１１１】 オリゴマー（Ｂ）の製造例１：オリゴマー（Ｂ−１） メチルメタクリレート１００ｇ、チオグリコール酸５
ｇ、トルエン１５０ｇ及びメタノール５０ｇの混合溶液
を、窒素気流下攪拌しながら、温度７０℃に加温した。
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．５ｇ加え４時間反応した。更に
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を０．４ｇ加え、４時間反応した。冷
却後、この反応溶液をメタノール／水〔４／１容積比〕
混合溶液２リットル中に再沈し、メタノール溶液をデカ
ンテーションで分離し、粘稠物を乾燥した後、無色粘稠
物を７５ｇ得た。重合体のＭｗは２，８００であった。

【０１１２】オリゴマー（Ｂ）の製造例２〜１２：オリ
ゴマー（Ｂ−２）〜（Ｂ−１２） オリゴマー（Ｂ）の製造例１において、チオグリコール
酸５ｇの代わりに、下記表−Ｄのメルカプト化合物を用
いた以外は、製造例１と同様に操作して各オリゴマー
（Ｂ−２）〜（Ｂ−１２）を製造した。得られたオリゴ
マーのＭｗは２，５００〜３，５００であった。

【０１１３】

【表５】

【０１１４】オリゴマー（Ｂ）の製造例１３〜２３：オ
リゴマー（Ｂ−１３）〜（Ｂ−２３） オリゴマー（Ｂ）の製造例１において、メチルメタクリ
レートの代わりに、下記表−Ｅの単量体を用いた他は、
製造例１と同様に操作して各オリゴマー（Ｂ−１３）〜
（Ｂ−２３）を製造した。得られたオリゴマーのＭｗは
２，５００〜３，５００であった。

【０１１５】

【表６】

【０１１６】オリゴマー（Ｂ）の製造例２４：オリゴマ
ー（Ｂ−２４） メチルメタクリレート１００ｇ、トルエン１５０ｇ及び
エタノール５０ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しなが
ら、温度７５℃に加温した。Ａ．Ｃ．Ｖ．を８ｇ加えて
５時間反応し、更にＡ．Ｃ．Ｖ．を２ｇ加えて４時反応
した。得られた反応溶液を冷却後、メタノール／水〔４
／１容積比〕混合水溶液２リットル中に再沈し、メタノ
ール水溶液をデカンテーションで分離後、粘稠物を乾燥
した。収量７０ｇで重合体のＭｗは２，６００であっ
た。

【０１１７】オリゴマー（Ｂ）の製造例２５〜３３：オ
リゴマー（Ｂ−２５）〜（Ｂ−３３） オリゴマー（Ｂ）の製造例２４において、重合開始剤
Ａ．Ｃ．Ｖ．の代わりに下記表−Ｆのアゾビス化合物を
用いた他は、製造例２４と同様に操作して各オリゴマー
（Ｂ−２５）〜（Ｂ−３３）を製造した。得られたオリ
ゴマーのＭｗは２，０００〜４，０００であった。

【０１１８】

【表７】

【０１１９】

【表８】

【０１２０】マクロモノマー（Ｍ）の製造例１：マクロ
モノマー（Ｍ−１） メチルメタクリレート９２ｇ、チオグリコール酸５ｇお
よびトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌し
ながら、温度７５℃に加温した。Ａ．Ｃ．Ｖ．を３１ｇ
加え８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシジルメ
タクリレート８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン
１．０ｇおよびｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加
え、温度１００℃にして１２時間攪拌した。冷却後この
反応溶液をメタノール２リットル中に再沈し、白色粉末
を８２ｇ得た。重合体のＭｗは６，５００であった。

【０１２１】マクロモノマー（Ｍ）の製造例２：マクロ
モノマー（Ｍ−２） メチルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸５ｇお
よびトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌し
ながら、温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を
１．５ｇ加え８時間反応した。次にこの反応溶液にグリ
シジルメタクリレート７．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデ
シルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．
８ｇを加え、温度１００℃にて、１２時間攪拌した。冷
却後、この反応溶液をメタノール２リットル中に再沈
し、無色透明の粘稠物８５ｇを得た。重合体のＭｗは
２，４００であった。

【０１２２】マクロモノマー（Ｍ）の製造例３：マクロ
モノマー（Ｍ−３） メチルメタクリレート９４ｇ、２−メルカプトエタノー
ル６ｇおよびトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流
下温度７０℃に加熱した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を１．２ｇ
加え８時間反応した。次にこの反応溶液を水浴中で冷却
して温度２０℃とし、トリエチルアミン１０．２ｇを加
えた後、メタクリル酸クロライド１４．５ｇを温度２５
℃以下で攪拌下に滴下した。滴下後そのまま１時間更に
攪拌した。その後、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇ
を加え温度６０℃に加温し、４時間攪拌した。冷却後、
メタノール２リットル中に再沈し、無色透明な粘稠物７
９ｇを得た。Ｍｗは４，５００であった。

【０１２３】マクロモノマー（Ｍ）の製造例４：マクロ
モノマー（Ｍ−４） ヘキシルメタクリレート９５ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下に温度７０℃に加温した。２，
２′−アゾビス（シアノヘプタノール）５ｇを加え８時
間反応した。冷却後、この反応液を水浴中で温度２０℃
とし、トリエチルアミン１．０ｇ及びメタクリル酸無水
物２１ｇを加え１時間攪拌した後、温度６０℃で６時間
攪拌した。得られた反応物を冷却した後メタノール２リ
ットル中に再沈し、無色透明な粘稠物７５ｇを得た。Ｍ
ｗは６，２００であった。

【０１２４】マクロモノマー（Ｍ）の製造例５：マクロ
モノマー（Ｍ−５） ドデシルメタクリレート９３ｇ、３−メルカプトプロピ
オン酸７ｇ、トルエン１７０ｇ及びイソプロパノール３
０ｇの混合物を窒素気流下に温度７０℃に加温し、均一
溶液とした。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を２．０ｇ加え８時間反
応した。冷却後、メタノール２リットル中に再沈し、減
圧下に温度５０℃に加熱して、溶媒を留去した。得られ
た粘稠物をトルエン２００ｇに溶解し、この混合溶液に
グリシジルメタクリレート１６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルド
デシルメタクリレート１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロ
キノン１．０ｇを加え温度１１０℃で１０時間攪拌し
た。この反応溶液を再びメタノール２リットル中に再沈
した。得られた淡黄色の粘稠物のＭｗは３，４００であ
った。

【０１２５】マクロモノマー（Ｍ）の製造例６：マクロ
モノマー（Ｍ−６） オクタデシルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸
５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌
しながら温度７５℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を
１．５ｇ加え８時間反応した。次に反応溶液にグリシジ
ルメタクリレート１３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルア
ミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを
加え、温度１１０℃にて１０時間攪拌した。冷却後、こ
の反応溶液をメタノール２リットル中に再沈し、白色粉
末を８６ｇ得た。Ｍｗは２，３００であった。

【０１２６】マクロモノマー（Ｍ）の製造例７：マクロ
モノマー（Ｍ−７） メチルメタクリレート４０ｇ、エチルメタクリレート５
４ｇ、２−メルカプトエチルアミン６ｇ、トルエン１５
０ｇおよびテトラヒドロフラン５０ｇの混合物を、窒素
気流下攪拌しながら、温度７５℃に加温した。Ａ．Ｉ．
Ｂ．Ｎ．を２．０ｇ加え８時間反応した。次にこの反応
溶液を水浴中温度２０℃とし、これにメタクリル酸無水
物２３ｇを温度が２５℃を越えないようにして滴下し、
その後そのまま更に１時間攪拌した。２，２′−メチレ
ンビス（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）０．５ｇを
加え、温度４０℃で３時間攪拌した。冷却後、この溶液
をメタノール２リットル中に再沈し、粘稠物８３ｇを得
た。Ｍｗは２，２００であった。

【０１２７】マクロモノマー（Ｍ）の製造例８：マクロ
モノマー（Ｍ−８） メチルメタクリレート９５ｇおよびトルエン２００ｇの
混合溶液を、窒素気流下に、温度７５℃に加温した。
Ａ．Ｃ．Ｖ．を５ｇ加え８時間反応した。次に、グリシ
ジルアクリレート１５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルア
ミン１．０ｇおよび２，２′−メチレンビス（６−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール）を１．０ｇ加え温度１００℃
で１５時間攪拌した。冷却後、この反応溶液をメタノー
ル２リットル中に再沈し、透明な粘稠物８３ｇを得た。
Ｍｗは３，６００であった。

【０１２８】マクロモノマー（Ｍ）の製造例９：マクロ
モノマー（Ｍ−９） メチルメタクリレート１００ｇ、チオグリコール酸５ｇ
およびトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌
しながら、温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．を
１．５ｇ加え８時間反応した。次に反応溶液を温度２５
℃とし、これに２−ヒドロキシエチルメタクリレートを
８ｇ加え、次にジシクロヘキシルカルボジイミド（略称
Ｄ．Ｃ．Ｃ．) １０ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン５０ｇの混合溶
液を攪拌下に３０分間で滴下した。更にそのまま３時間
反応した。次にギ酸５ｍｌを加えて１時間攪拌した後、
不溶物をセライトを用いて吸引濾過し、得られた濾液を
ヘキサン１．５リットル中に再沈した。析出した粘稠物
をデカンテーションで補集し、テトラヒドロフラン２０
０ｍｌを用いて溶解した後、少量の不溶物を上記と同様
にセライトを用いた吸引濾過で濾過した。濾液を再びヘ
キサン１リットル中に再沈し、析出した粘稠物をデカン
テーションで補集し、減圧下で乾燥した。得られた無色
の粘稠物のＭｗは４．５×１０³ であった。

【０１２９】

【化１４】

【０１３０】マクロモノマー（Ｍ）の製造例１０：マク
ロモノマー（Ｍ−１０） ブチルメタクリレート１００ｇ、２−メルカプトエタノ
ール４ｇ、テトラヒドロフラン２００ｇの混合溶液を、
窒素気流下、温度７０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
を１．２ｇ加え８時間反応した。次に反応溶液を温度２
５℃とし、これにアクリル酸５．５ｇを加え、更に、
Ｄ．Ｃ．Ｃ．を６ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）
ピリジン０．２ｇ及び塩化メチレン１０ｇの混合溶液を
攪拌下に３０分間で滴下した。更にそのまま３時間反応
した。次にギ酸５ｍｌを加えて１時間攪拌した後、不溶
物をセライトを用いて吸引濾過し、得られた濾液をメタ
ノール１．５リットル中に再沈した。析出した粘稠物を
デカンテーションで補集し、テトラヒドロフラン２００
ｍｌを用いて溶解した後、少量の不溶物を上記と同様に
セライトを用いた吸引濾過で濾過した。濾液を再びメタ
ノール１リットル中に再沈し、析出した粘稠物をデカン
テーションで補集し、減圧下で乾燥した。得られた無色
の粘稠物のＭｗは６．３×１０³ であった。

【０１３１】

【化１５】

【０１３２】マクロモノマー（Ｍ）の製造例１１〜２
５：マクロモノマー（Ｍ−１１）〜（Ｍ−２５） マクロモノマー（Ｍ）の製造例９及び１０の合成方法と
同様に、Ｄ．Ｃ．Ｃ．を縮合剤として用いる合成反応を
用いて、表−Ｇに記載の各マクロモノマーを同様に合成
した。得られたマクロモノマーのＭｗは３×１０³ 〜８
×１０³ の範囲であった。

【０１３３】

【表９】

【０１３４】

【表１０】

【０１３５】

【表１１】

【０１３６】

【表１２】

【０１３７】 ラテックス粒子の製造例１：ラテックス粒子Ｄ−１ 分散安定用樹脂ＰB −１を１２ｇ、酢酸ビニル１００
ｇ、アジピン酸ジビニル５ｇ及びアイソパーＨを３８４
ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７０℃に加
温した。重合開始剤として２, ２′−アゾビス（イソバ
レロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）を０．８ｇ加
え、３時間反応した。開始剤を添加して２０分後に白濁
を生じ、反応温度は８８℃まで上昇した。更に、開始剤
を０．５ｇ加え、２時間反応した後、温度を１００℃に
上げ２時間攪拌し未反応の酢酸ビニルを留去した。冷却
後２００メッシュのナイロン布を通し、得られた白色分
散物は重合率９０％で平均粒径０．１８μｍのラテック
スであった。粒径はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所
（株）製）で測定した。

【０１３８】ラテックス粒子の製造例２〜２４：ラテッ
クス粒子Ｄ−２〜Ｄ−２４ ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
B −１及びアジピン酸ジビニルの代わりに下記表−Ｈに
記載の分散安定用樹脂及び単量体（Ｄ）を用い、更には
オリゴマー（Ｂ）、マクロモノマー（Ｍ）を必要に応じ
て用いた他は、上記製造例１と全く同様に操作して本発
明のラテックス粒子Ｄ−２〜Ｄ−２４を製造した。得ら
れた各ラテックス粒子の重合率は８５〜９０％で、平均
粒径は０．１５〜０．２５μｍの範囲内で且つ単分散性
が良好であった。

【０１３９】

【表１３】

【０１４０】

【表１４】

【０１４１】 ラテックス粒子の製造例２５：ラテックス粒子Ｄ−２５ 分散安定用樹脂ＰB −２２を１４ｇ、メチルメタクリレ
ート１００ｇ、エチレングリコールジアクリレート５ｇ
及びアイソパーＨを３７５ｇの混合溶液を窒素気流下攪
拌しながら温度４０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を
０．７ｇ加え、４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を
０．５ｇ加えて４時間反応した。冷却後２００メッシュ
のナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率９８
％で平均粒径０．２５μｍのラテックスであった。

【０１４２】ラテックス粒子の製造例２６：ラテックス
粒子Ｄ−２６ 分散安定用樹脂ＰB −２３を１４ｇとアイソパーＨを１
７７ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃
に加温した。メチルメタクリレート５０ｇ、メチルアク
リレート５０ｇ、エチレングリコールジアクリレート５
ｇ、マクロモノマーＭ−２１を２ｇ、アイソパーＧを２
００ｇ及びＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．０ｇの混合溶液を２
時間で滴下し、そのまま２時間攪拌した。更にＡ．Ｉ．
Ｖ．Ｎ．を０．５ｇ加えて３時間攪拌した。冷却後２０
０メッシュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は
重合率１００％で平均粒径０．２４μｍのラテックスで
あった。

【０１４３】ラテックス粒子の製造例２７〜３３：ラテ
ックス粒子Ｄ−２７〜Ｄ−３３ ラテックス粒子の製造例２６において用いた、単量体
（Ａ）（即ち、メチルメタクリレートとメチルアクリレ
ート）、分散安定用樹脂ＰB −２３および単量体（Ｄ）
（即ち、エチレングリコールジアクリレート）の代わり
に、下記表−Ｉに記載の化合物をそれぞれ用いた他は、
上記製造例２６と同様にしてラテックス粒子を製造し
た。得られた各ラテックス粒子の重合率は９５〜１００
％で、平均粒径は０．２０〜０．３５μｍの範囲内で且
つ単分散性も良好であった。

【０１４４】

【表１５】

【０１４５】ラテックス粒子の製造例３４〜４１：ラテ
ックス粒子Ｄ−３４〜Ｄ−４１ ラテックス粒子の製造例２６において用いたマクロモノ
マーＭ−２１を２ｇの代わりに、下記表−Ｊに記載の化
合物をそれぞれ用いた他は、上記製造例２６と同様にし
てラテックス粒子を製造した。得られた各ラテックス粒
子の重合率は９５〜１００％で、平均粒径は０．２０〜
０．２５μｍの範囲内であった。

【０１４６】

【表１６】

【０１４７】ラテックス粒子の製造例４２：（比較例
Ａ） ポリ（オクタデシルメタクリレート）を２０ｇ、酢酸ビ
ニル１００ｇ及びアイソパーＨを３８０ｇの混合溶液を
用いる以外はラテックス粒子の製造例１と同様に処理し
て重合率８８％で平均粒径０．２３μｍのラテックス粒
子である白色分散物を得た。

【０１４８】ラテックス粒子の製造例４３：（比較例
Ｂ） 特開昭６１−４３７５７号に開示された方法により合成
された下記構造の比較用分散安定用樹脂（１）を１２
ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、ジビニルベンゼン６ｇ及びア
イソパーＨを３８８ｇの混合溶液を用いる以外は、ラテ
ックス粒子の製造例１と同様に処理して重合率８８％で
平均粒径０．１８μｍのラテックス粒子である白色分散
物を得た。

【０１４９】

【化１６】

【０１５０】ラテックス粒子の製造例４４：（比較例
Ｃ） ラテックス粒子の製造例１において、単量体（Ｄ）とし
てのアジピン酸ジビニル５ｇを除いた他は、製造例１と
全く同様にして、重合率９０％で平均粒径０．２２μｍ
のラテックス粒子である白色分散物を得た。

【０１５１】ラテックス粒子の製造例４５：（比較例
Ｄ） オクタデシルメタクリレート９７ｇ、アクリル酸３ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５
℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．０ｇ加え８時間
反応した。次に、グリシジルメタクリレート６ｇ、ｔ−
ブチルハイドロキノン１．０ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルド
デシルアミン１．２ｇを加え、温度１００℃で１８時間
攪拌した。冷却後、この反応溶液をメタノール２リット
ル中に再沈し、濾集後、乾燥して、白色粉末８４ｇを得
た。得られた下記構造の比較用分散安定用樹脂（２）の
Ｍw は５×１０⁴ であった。

【０１５２】

【化１７】

【０１５３】ラテックス粒子の製造例２６において、分
散安定用樹脂ＰB−２３を１４ｇの代わりに、上記比較
用分散安定用樹脂（２）を１８ｇ用いた以外は、ラテッ
クス粒子の製造例２６と同様にして、重合率９８％で平
均粒径０．３０μｍのラテックス粒子である白色分散物
を得た。

【０１５４】ラテックス粒子の製造例４６：（比較例
Ｅ） ラテックス粒子の製造例２６において、単量体（Ｄ）と
してのエチレングリコールジアクリレート５ｇを除いた
他は、製造例２６と全く同様にして、重合率１００％で
平均粒径０．２３μｍのラテックス粒子である白色分散
物を得た。

【０１５５】実施例１ ドデシルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合
比；９５／５重量比）を１０ｇ、ニグロシン１０ｇ及び
アイソパーＧの３０ｇをガラスビーズと共にペイントシ
ェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間分散し、
ニグロシンの微小な分散物を得た。ラテックス粒子の製
造例１（ラテックス粒子Ｄ−１）の樹脂分散物を３０
ｇ、上記ニグロシン分散物を２．５ｇ、分枝オクタデシ
ルアルコールＦＯＣ−１８００（日産化学（株）製）１
５ｇ、及びオクタデセン−半マレイン酸オクタデシルア
ミド共重合体０．０７ｇをアイソパーＧの１リットルに
希釈することにより静電写真用液体現像剤を作製した。

【０１５６】（比較用現像剤Ａ〜Ｃの作製）上記液体現
像剤の製造において樹脂分散物を以下の樹脂分散物に代
えて比較用の液体現像剤Ａ、Ｂ及びＣの３種を作製し
た。 比較用液体現像剤Ａ：ラテックス粒子の製造例４２の樹
脂分散物。 比較用液体現像剤Ｂ：ラテックス粒子の製造例４３の樹
脂分散物。 比較用液体現像剤Ｃ：ラテックス粒子の製造例４４の樹
脂分散物。

【０１５７】これらの液体現像剤を電子写真式製版シス
テム用として用いて、種々の特性を評価し、その結果を
表−Ｋに示した。

【０１５８】

【表１７】

【０１５９】表−Ｋにおける各評価項目の測定は以下の
様にして行った。 （注１）現像装置の汚れ及び２０００枚目のプレート画
像：液体現像剤を全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写
真フイルム（株）製）の現像剤として用い、電子写真感
光材料であるＥＬＰマスターIIタイプ（富士写真フイル
ム（株）製）を露光、現像処理した。製版スピードは７
版／分で行なった。さらに、ＥＬＰマスターIIタイプを
２０００枚処理した後の現像装置へのトナー付着汚れの
有無を観察した。複写画像の黒化率（画像面積）は３０
％の原稿を用いて行なった。

【０１６０】（注２）画像の定着性：液体現像剤をＥＬ
Ｐ４０４Ｖの現像剤として用い、下記の様にして作製し
た電子写真感光材料Ｐ−１を用いて製版し、画像部の強
度を摩擦試験機を用いて目視評価した。評価の基準とな
る液体現像剤として、実用上定着性が充分である液体現
像剤ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイルム（株）製）を用い
た。 〈電子写真感光材料Ｐ−１の作製〉下記構造の結着樹脂
Ｂ−１を３４ｇ、下記構造の結着樹脂Ｂ−２を６ｇ、光
導電性酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０３ｇ、ローズ
ベンガル０．０６ｇ、テトラブロムフェノールブルー
０．０２ｇ、無水フタル酸０．３０ｇ、ｏ−クロロフェ
ノール０．０１ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、ホ
モジナイザー（日本精機（株）製）を用い１×１０⁴ ｒ
ｐｍの回転数で１０分間分散した。この感光層形成用分
散物を導電処理した紙に乾燥付着量が２６ｇ／ｍ² とな
るようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３０秒間乾
燥し、次に１２０℃で１時間加熱した。次いで暗所で２
０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することによ
り、電子写真感光材料Ｐ−１を作製した。

【０１６１】

【化１８】

【０１６２】（注３）トナー画像のレジスト性：上記
（注２）の条件と同様にして、製版した原版を不感脂化
液ＥＬＰ−ＥＸ（富士写真フイルム（株）製）を用いて
エッチングマシーンを１回通した後、下記処方の光導電
層結着樹脂の親水化処理液Ｅ−１中に５分間浸せきした
後、水洗・乾燥した。得られた印刷用原版の画像部を光
学顕微鏡で観察し、画像部の破損の有無を目視評価し
た。 〈親水化処理液Ｅ−１の作製〉モノエタノールアミン８
０ｇ、ニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤（株）製）８
ｇ及びベンジルアルコール１００ｇを蒸留水に溶解し１
リットルとした後、水酸化カリウムでｐＨ１１．０に調
整して、処理液Ｅ−１を作製した。

【０１６３】（注４）耐刷性：上記（注３）の条件に従
って製版及び親水化処理した印刷用原版を、湿し水とし
て親水化処理液Ｅ−１を蒸留水で２０倍に希釈した溶液
を用い、印刷用原紙として中性紙を用いる条件で、印刷
機ハマダスター８００ＳＸ型（ハマダスター（株）製）
を用いて印刷し、印刷物の画像部の欠落の生じない印刷
枚数を調べた。

【０１６４】表−Ｋの結果より、本発明及び比較例Ｃの
現像剤は、現像装置に汚れを生じず、しかも２０００枚
目のプレートの画像が鮮明であり、良好な結果を示し
た。これは、分散性及び再分散性が良好なことを示して
いる。一方、比較例Ａ及び比較例Ｂの現像剤は、再分散
性が劣化し、実際の複写画像の再現性にも悪影響を生じ
てしまった。

【０１６５】また、トナー画像部の機械的強度を強制的
に摩擦することで評価したところ、各トナー粒子とも良
好であった。即ち、本発明の粒子は定着性が実用上充分
であることが認められた。

【０１６６】更に、製版後の版面非画像部の酸化亜鉛及
び結着樹脂Ｂ−１を各々化学処理して親水性に変換する
際に、画像部がトナー層で充分にレジストされ、画像部
欠損が生じていないかどうかを強制条件で調べたとこ
ろ、本発明のトナー粒子以外は、細線・細文字等のトナ
ー画像部の細密な領域で欠損が生じてしまった。又、通
常の不感脂化処理条件で処理してオフセットマスター用
原版として印刷したところ、本発明のもののみが５千枚
印刷後でも鮮明な印刷物が得られた。比較例Ａ及びＢ
は、製版時の複写画像再現性の低下がそのまま印刷物に
現れ、刷り出しから、細線・細文字等の欠落が見られ
た。又、比較例Ｃは、印刷時、刷り出しから２千枚程で
細線・細文字等の欠落が発生した。

【０１６７】以上の様に、本発明の液体現像剤のみが、
印刷特性を改良した電子写真感光体を利用した電子写真
式製版システムにおいて、優れた分散性・再分散性及び
耐刷性を満足するものであった。

【０１６８】実施例２ ラテックス粒子の製造例２６（ラテックス粒子Ｄ−２
６）の樹脂分散物を３０ｇ、分枝ヘキサデシルアルコー
ルＦＯＣ−１６００（日産化学（株）製）１０ｇ、及び
オクタデシルビニルエーテル／半マレイン酸ドデシルア
ミド共重合体０．０６ｇをアイソパーＧの１リットルに
希釈することにより静電写真用液体現像剤を作製した。

【０１６９】（比較用現像剤Ｄ及びＥの作製）上記液体
現像剤の製造において樹脂分散物を以下の樹脂分散物に
代えて比較用の液体現像剤Ｄ及びＥの２種を作製した。 比較用液体現像剤Ｄ：ラテックス粒子の製造例４５の樹
脂分散物。 比較用液体現像剤Ｅ：ラテックス粒子の製造例４６の樹
脂分散物。

【０１７０】これらの液体現像剤を電子写真式製版シス
テム用として用いて、種々の特性を評価し、その結果を
表−Ｌに示した。

【０１７１】

【表１８】

【０１７２】表−Ｌにおいて、現像装置の汚れ及び２０
００枚目のプレート画像の評価項目の測定は、実施例１
と同様にして行った。また、その他の評価項目の測定は
各々以下の様にして行った。 （注５）トナー画像のレジスト性：下記処方で作製した
電子写真感光材料Ｐ−２を、暗所で表面電位＋４５０Ｖ
に帯電させた後、光源として２．８ｍＷ出力のガリウム
−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振波長７８０
ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で、６０ｅｒｇ／ｃｍ
² の照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャニング速度３
００ｍ／ｓｅｃのスピードで露光後、上記の各液体現像
剤を用い、３０Ｖのバイアス電圧を対抗電極に印加して
現像することによりトナー画像を得た。更に１００℃で
１分間加熱してトナー画像を定着した。

【０１７３】〈電子写真感光材料Ｐ−２の作製〉 有機光導電性化合物としてＸ型無金属フタロシアニン
（大日本インキ（株）製）を１．９重量部、添加剤とし
て下記構造のチオバルビツル酸化合物を０．１５重量
部、下記構造の結着樹脂Ｂ−３を１７重量部、およびテ
トラヒドロフラン／シクロヘキサンの８／２重量比混合
溶液を１００重量部を、５００ミリリットルのガラス製
容器にガラスビーズと共に入れ、ペイントシェーカーで
６０分間分散した後、ガラスビーズを濾別して、光導電
層用分散液とした。次に、この光導電層用分散液を、砂
目立てした厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗
布、乾燥し、乾燥膜厚６．０μｍの光導電層を有する電
子写真式製版用印刷原版を調製した。

【０１７４】

【化１９】

【０１７５】この様にして得られた各原版を、下記処方
の処理液Ｅ−２中に３０秒間浸漬することによって非画
像部の光導電層を除去し、３０秒間水洗した後、ドライ
ヤーにて風乾した。 〈処理液Ｅ−２の処方〉 ケイ酸カリウム ４０ ｇ 水酸化カリウム １０ ｇ エタノール １００ ｇ 水 ８００ ｇ この印刷用原版の画像部分の細線・細文字の欠損の有無
を、６０倍のルーペ（ＰＥＡＫ（株）製）にて目視評価
した。

【０１７６】（注６）耐刷性：各感光材料を上記（注
５）と同条件で操作して作製したオフセット印刷用原版
を、各々ガム引き処理した後、オフセット印刷機（桜井
製作所（株）製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画
像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷
できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良好な
ことを表す）。

【０１７７】表−Ｌの結果より、本発明及び比較例Ｅの
液体現像剤は、良好な再分散性を示し、２０００枚後の
プレートの画像も良好であった。しかし、比較例Ｄは、
トナーかすが発生して、現像部の汚れが生じ、又、プレ
ートの画像も２０００枚後で細線・細文字等の欠落を生
じた。

【０１７８】次に、製版後の版をアルカリ性処理液を用
いて、非画像部を溶出させ、オフセットマスター用原版
とした。この時、比較例Ｅは、細線・細文字等のトナー
画像部の小面積部分の欠落を生じた。これは、トナー層
の処理液に対するレジスト性が充分でなく、処理中に溶
解・溶出してしまったことを示す。他方、本発明及び比
較例Ｄには、これらの現象は見られず充分なレジスト性
を示した。

【０１７９】更に、オフセットマスター用原版として、
実際に印刷したところ、本発明のものは、１０万枚以上
印刷しても、印刷物の画質は鮮明であった。しかし、比
較例Ｄは製版時の複写画像再現性が悪いこと、又、比較
例Ｅは非画像部の溶解除去の処理液へのレジスト性が充
分でないことから、いずれもオフセットマスター用原版
として充分な画像再現性が得られないため、刷り出しか
ら印刷物の画質が劣化し、充分な画質の印刷物が得られ
なかった。

【０１８０】以上の様に、本発明の液体現像剤のみが、
非画像部を溶出して印刷原版とする電子写真式製版シス
テムにおいて、優れた分散性・再分散性及び耐刷性を満
足するものであった。

【０１８１】実施例３ テトラデシルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（共重合比；９５／５重量比）を１０ｇ、ニグロシン１
０ｇ及びアイソパーＧの３０ｇをガラスビーズと共にペ
イントシェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間
分散し、ニグロシンの微小な分散物を得た。ラテックス
粒子の製造例２７（ラテックス粒子Ｄ−２７）の樹脂分
散物を３０ｇ、上記ニグロシン分散物を２．５ｇ、ヘキ
サデセン／半マレイン酸オクタデシルアミド共重合体を
０．０６ｇ及びＦＯＣ−１８００の２０ｇをアイソパー
Ｇの１リットルに希釈することにより静電写真用液体現
像剤を作製した。

【０１８２】得られた本発明の液体現像剤を、実施例１
の評価項目の（注１）と同じ条件で、現像装置の汚れ及
び２０００枚目のプレート画像を評価したところ、いず
れも、実施例１と同様に良好な結果が得られた。

【０１８３】次に、下記の処方で作製した電子写真感光
材料Ｐ−３を、暗所で−６ｋＶに帯電後、光源として
２．０ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体
レーザー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表
面上で、４５ｅｒｇ／ｃｍ² の照射量下、ピッチ２５μ
ｍ及びスキャニング速度３３０ｍ／ｓｅｃのスピードで
露光後、上記本発明の液体現像剤を用いて現像し、更に
６０℃で３０秒間加熱してトナー画像を得た。

【０１８４】〈電子写真感光材料Ｐ−３の作製〉下記構
造の結着樹脂Ｂ−４を２５ｇ、下記構造の結着樹脂Ｂ−
５を９ｇ、下記構造の結着樹脂Ｂ−６を６ｇ、光導電性
酸化亜鉛を２００ｇ、無水フタル酸０．３ｇ、フェノー
ル０．０１ｇ、下記構造のシアニン色素Ａを０．０１８
ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、ホモジナイザーを
用い１×１０⁴ ｒｐｍの回転数で１０分間分散して、感
光層形成用分散物を調製した。これを導電処理した紙に
乾燥付着量が２５ｇ／ｍ² となるようにワイヤーバーで
塗布し、１００℃で２０秒間乾燥し、更に１２０℃で１
時間加熱した。次いで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件
下で２４時間放置することにより、電子写真感光材料Ｐ
−３を作製した。

【０１８５】

【化２０】

【０１８６】

【化２１】

【０１８７】この様にして得た原版を、ＥＬＰ−ＥＸを
用いてエッチングマシーンを１回通した後、下記処方の
光導電層結着樹脂の親水化処理液Ｅ−３中に３分間浸漬
した後、水洗・乾燥した。 〈処理液Ｅ−３の作製〉ジエタノールアミン８０ｇ、ネ
オソープ（松本油脂（株）製）５ｇ及びメチルエチルケ
トン８０ｇを、蒸留水に溶解し１リットルとした後、水
酸化カリウムでｐＨ１１．０に調整して、処理液Ｅ−３
を作製した。

【０１８８】得られた印刷用原版の画像部を光学顕微鏡
で観察したところ、トナー画像部の細線・細文字等の欠
損は認められず、本発明のトナー粒子のレジスト性は良
好であった。次に、上記原版をオフセットマスター用原
版として用い、又、湿し水として上記処理液Ｅ−３を蒸
留水で１０倍に希釈した溶液を用いた他は、実施例１と
同様にして耐刷性を評価したところ、良好な印刷画質の
印刷物が３千枚得られた。

【０１８９】実施例４〜１９ 実施例１において、本発明の液体現像剤のラテックス粒
子Ｄ−１の代わりに、下記表−Ｍに記載のラテックス粒
子を各々用いた他は、実施例１と同様に操作して、各液
体現像剤を作製した。

【０１９０】

【表１９】

【０１９１】得られた各液体現像剤を、実施例１と同様
にして電子写真式製版システムに用いて、その性能を調
べた。各液体現像剤とも実施例１と同様な性能を示し、
再分散性、定着性、レジスト性、耐刷性ともに良好であ
った。

【０１９２】実施例２０〜３５ 実施例２において、本発明の液体現像剤のラテックス粒
子Ｄ−２６の代わりに、下記表−Ｎに記載のラテックス
粒子を各々用いた他は、実施例２と同様に操作して、各
液体現像剤を作製した。

【０１９３】

【表２０】

【０１９４】得られた各液体現像剤を、実施例２と同様
にして電子写真式製版システムに用いて、その性能を調
べた。各液体現像剤とも実施例２と同様な性能を示し、
再分散性、レジスト性、耐刷性ともに良好であった。

【０１９５】実施例２６ ラテックス粒子の製造例３０で得られた白色樹脂分散物
１００ｇ及びスミカロンブラック１．５ｇの混合物を温
度１００℃に加温し、４時間加熱攪拌した。室温に冷却
後、２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料
を除去することで、平均粒径０．２１μｍの黒色の樹脂
分散物を得た。上記黒色樹脂分散物３０ｇ及びナフテン
酸ジルコニウム０．０５ｇをシェルゾール７１の１リッ
トルに希釈することにより液体現像剤を作製した。これ
を実施例１と同様の装置により現像した所、２０００枚
現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生しな
かった。又、実施例１と同様に、製版及びエッチング処
理してオフセットマスター用原版とし印刷したところ、
３千枚後の印刷物は鮮明な画質の印刷物であった。

【０１９６】実施例２７ ラテックス粒子の製造例３３で得られた白色樹脂分散物
１００ｇ及びビクトリアブルーＢを３ｇの混合物を温度
７０℃〜８０℃に加温し、６時間攪拌した。室温に冷却
後、２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料
を除去して平均粒径０．２５μｍの青色の樹脂分散物を
得た。上記青色樹脂分散物３２ｇ及びナフテン酸ジルコ
ニウム０．０５をアイソパーＨの１リットルに希釈する
ことにより液体現像剤を作製した。これを実施例３と同
様の装置により現像した所、２０００枚現像後でも装置
に対するトナー付着汚れは全く見られなかった。又、得
られたオフセット印刷用マスタープレートの画質は鮮明
であり、３千枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮明であ
った。

【０１９７】

【発明の効果】本発明により、分散安定性、再分散性及
び定着性の優れた液体現像剤が得られた。特に、電子写
真式製版システム用の現像剤として、トナー画像部のレ
ジスト性に優れ、よって、得られたオフセットマスター
用原版の耐刷性を著しく改良するものであった。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電気抵抗１０⁹ Ωｃｍ以上、且つ誘電率
   ３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子を分散
   して成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒
   子が、 （１） 該非水溶媒には可溶であるが重合することによ
   って不溶化する一官能性単量体（Ａ）の少なくとも１
   種、 （２） 該単量体（Ａ）と共重合可能な重合性官能基を
   ２個以上有する多官能性単量体（Ｄ）の少なくとも１
   種、及び （３） 下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を含
   有する重合体で、その重量平均分子量が２×１０⁴ 〜５
   ×１０⁵ であり、且つその重合体主鎖の片末端に、−
   ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）
   （ＯＨ）Ｒ¹ 〔ここで、Ｒ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ²
   （Ｒ² は炭化水素基を表わす）を表わす〕、−ＯＨ、−
   ＳＨ、ホルミル基、−ＣＯＮＲ³ Ｒ⁴ 、−ＳＯ₂ ＮＲ³
   Ｒ⁴ 〔ここで、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独立に、水素原子
   又は炭化水素基を表わす〕、環状酸無水物含有基、及び
   アミノ基から選ばれる少なくとも１つの極性基、又は
   該単量体（Ａ）と共重合しうる重合性官能基を結合して
   成る、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の少
   なくとも１種を含有する溶液を重合反応させることによ
   り得られる重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電
   写真用液体現像剤。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂
   ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、又は−ＳＯ₂ −
   を表わす。Ｙ¹ は炭素数６〜３２の脂肪族基を表わす。
   ａ¹ 及びａ² は、互いに同じでも異なってもよく、各々
   水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
   化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ¹ 、又は炭素数１〜８の炭化水
   素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ¹ （ここでＺ¹ は炭素数１〜
   ２２の炭化水素基を示す）を表わす。
2. 【請求項２】 前記分散樹脂粒子が、更に、 下記一般式（II）で示される繰り返し単位を含有する
   重合体で、その重量平均分子量が１×１０³ 〜１×１０
   ⁴ であり、且つその重合体主鎖の片末端に、−ＰＯ₃ Ｈ
   ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ
   ¹ 〔ここでＲ¹は炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化
   水素基を表わす）を表わす〕、−ＯＨ、−ＳＨ、ホルミ
   ル基、−ＣＯＮＲ³ Ｒ⁴ 、−ＳＯ₂ ＮＲ³ Ｒ⁴ 〔ここ
   で、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、各々独立に、水素原子又は炭化水
   素基を表わす〕、環状酸無水物含有基、及びアミノ基か
   ら選ばれる少なくとも１つの極性基を結合して成るオリ
   ゴマー（Ｂ）、もしくは下記一般式（II）で示される
   繰り返し単位を含有する重合体で、その重量平均分子量
   が１×１０³ 〜１×１０⁴ であり、且つその重合体主鎖
   の片末端に、該単量体（Ａ）と共重合しうる重合性官能
   基を結合して成る一官能性マクロモノマー（Ｍ）の少な
   くとも１種を含有する溶液を重合反応させることにより
   得られる重合体樹脂粒子であることを特徴とする請求項
   １記載の静電写真用液体現像剤。 【化２】 式（II）中、Ｘ² は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂
   ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−
   ＣＯＮＲ¹¹−、−ＳＯ₂ ＮＲ¹¹−、又はフェニレン基を
   表わす（ここで、Ｒ¹¹は水素原子又は炭素数１〜１８の
   炭化水素基を示す）。Ｙ² は炭素数１〜２２の炭化水素
   基を表わす。ａ³ 及びａ⁴ は、前記式（Ｉ）中のａ¹ 及
   びａ² と同義である。
3. 【請求項３】 前記オリゴマー（Ｂ）と前記分散安定用
   樹脂〔Ｐ〕との重量比（Ｂ）／〔Ｐ〕、もしくは前記マ
   クロモノマー（Ｍ）と前記分散安定用樹脂〔Ｐ〕との重
   量比（Ｍ）／〔Ｐ〕が、いずれも０．１／９９．９〜２
   ０／８０の範囲であることを特徴とする請求項２記載の
   静電写真用液体現像剤。