JP2916551B2 - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents
静電写真用液体現像剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電気抵抗１０9 Ωｃｍ以
上、且つ誘電率３．５以下の担体液に少なくとも樹脂を
分散してなる静電写真用液体現像剤に関するものであ
り、特に再分散性、及びレジスト性の優れた液体現像剤
に関する。
上、且つ誘電率３．５以下の担体液に少なくとも樹脂を
分散してなる静電写真用液体現像剤に関するものであ
り、特に再分散性、及びレジスト性の優れた液体現像剤
に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般の電子写真用液体現像剤はカーボン
ブラック、ニグロシン、フタロシアニンブルー等の有機
又は無機の顔料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリ
ル樹脂、ロジン、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油
系脂肪族炭化水素のような高絶縁性・低誘電率の液体中
に分散し、更に金属セッケン、レシチン、アマニ油、高
級脂肪酸、ビニルピロリドンを含有するポリマーなどの
極性制御剤を加えたものである。
ブラック、ニグロシン、フタロシアニンブルー等の有機
又は無機の顔料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリ
ル樹脂、ロジン、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油
系脂肪族炭化水素のような高絶縁性・低誘電率の液体中
に分散し、更に金属セッケン、レシチン、アマニ油、高
級脂肪酸、ビニルピロリドンを含有するポリマーなどの
極性制御剤を加えたものである。
【０００３】このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテ
ックス粒子として直径数ｎｍ〜数百ｎｍの粒子状に分散
されているが、これらの粒子は出来るだけその粒径が揃
っていること、経時で粒子の凝集・沈澱が生じないこと
が重要であり、これらが満足されないと、画像部の再現
性不良、非画像部の汚れあるいは現像装置の送液ポンプ
の目づまり等の現像機の故障につながってしまう。
ックス粒子として直径数ｎｍ〜数百ｎｍの粒子状に分散
されているが、これらの粒子は出来るだけその粒径が揃
っていること、経時で粒子の凝集・沈澱が生じないこと
が重要であり、これらが満足されないと、画像部の再現
性不良、非画像部の汚れあるいは現像装置の送液ポンプ
の目づまり等の現像機の故障につながってしまう。
【０００４】これらの改良として、不溶性ラテックス粒
子を微小粒径で単分散性の良好なものとして得る非水系
分散重合方法が提案され、種々の検討がなされてきた。
例えば、米国特許第３，９９０，９８０号、同４，６１
８，５５７号、特開平１−２５７９６９号、同２−７４
９５６号、同１−２８２５６６号、同２−１７３６６７
号等では可溶性分散安定用樹脂で改良する方法が、又、
米国特許第４，８４２，９７５号、特開昭６２−１５１
８６８号、特開平１−２３７６６８号、同２−１６８２
７６号、同３−１１１８６０号、同３−１１６０５６号
等では不溶化する単量体と物理化学的相互作用を有する
他の化合物を共存させることでラテックス粒子の表面を
改質する方法が記載され、粒子の分散度、粒子径、再分
散性、保存安定性を改良できると開示されている。
子を微小粒径で単分散性の良好なものとして得る非水系
分散重合方法が提案され、種々の検討がなされてきた。
例えば、米国特許第３，９９０，９８０号、同４，６１
８，５５７号、特開平１−２５７９６９号、同２−７４
９５６号、同１−２８２５６６号、同２−１７３６６７
号等では可溶性分散安定用樹脂で改良する方法が、又、
米国特許第４，８４２，９７５号、特開昭６２−１５１
８６８号、特開平１−２３７６６８号、同２−１６８２
７６号、同３−１１１８６０号、同３−１１６０５６号
等では不溶化する単量体と物理化学的相互作用を有する
他の化合物を共存させることでラテックス粒子の表面を
改質する方法が記載され、粒子の分散度、粒子径、再分
散性、保存安定性を改良できると開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】一方、電子写真技術を
応用したダイレクト平版印刷システムの実用化あるいは
開発が近年活発に行われている。これらのシステムは、
電子写真方式で電子写真感光材料の表面上にトナー画像
部を形成した後、処理することで非画像部分を親水性に
変換して平版印刷用原版とするものである。非画像部分
を親水化する方法として、該部分を処理液で溶出させて
しまい、電子写真感光層の支持体の表面の親水性を利用
する方法、あるいは、感光層の非画像部分の表面部分を
親油性から親水性に改質する方法が主なものとして挙げ
られる。
応用したダイレクト平版印刷システムの実用化あるいは
開発が近年活発に行われている。これらのシステムは、
電子写真方式で電子写真感光材料の表面上にトナー画像
部を形成した後、処理することで非画像部分を親水性に
変換して平版印刷用原版とするものである。非画像部分
を親水化する方法として、該部分を処理液で溶出させて
しまい、電子写真感光層の支持体の表面の親水性を利用
する方法、あるいは、感光層の非画像部分の表面部分を
親油性から親水性に改質する方法が主なものとして挙げ
られる。
【０００６】近年、後者の方法として、従来知られてい
る感光層の光導電性酸化亜鉛を不感脂化処理する方法の
改良として特開昭６２−２１６６９号、特開平１−１９
１１５７号、同２−１５２７７号等で、該感光層に用い
られる結着樹脂を処理により親水性に変換することで、
親水性の向上が達成されることなどが開示されている。
これらのシステムでは、親水化する処理において、トナ
ー画像部は、処理液に対して何ら変化しないまま画像部
を維持することが重要となる（以下、処理液に対するレ
ジスト性と称する）。
る感光層の光導電性酸化亜鉛を不感脂化処理する方法の
改良として特開昭６２−２１６６９号、特開平１−１９
１１５７号、同２−１５２７７号等で、該感光層に用い
られる結着樹脂を処理により親水性に変換することで、
親水性の向上が達成されることなどが開示されている。
これらのシステムでは、親水化する処理において、トナ
ー画像部は、処理液に対して何ら変化しないまま画像部
を維持することが重要となる（以下、処理液に対するレ
ジスト性と称する）。
【０００７】こうした電子写真製版システム用に公知の
再分散性良好な不溶性樹脂粒子を含有する液体現像剤を
用いると、非画像部の親水化を充分に行おうとするとト
ナーのレジスト性が充分でなく、画像部の欠落が生じる
場合があった。特に、細線・文字あるいは網点部分とい
ったトナー画像部の面積が小さい所でこの問題は顕著と
なり、印刷物の劣化がみられた。また、処理液に対して
耐久性の大きい不溶性ラテックス粒子（例えばスチレン
系のラテックス等）は、レジスト性は充分に備えている
が、トナー粒子としての荷電安定性、再分散性が劣り、
また、トナー粒子の定着性が劣り充分な定着には、高熱
長時間の定着時間を要することから、装置上の煩雑さが
問題となっていた。
再分散性良好な不溶性樹脂粒子を含有する液体現像剤を
用いると、非画像部の親水化を充分に行おうとするとト
ナーのレジスト性が充分でなく、画像部の欠落が生じる
場合があった。特に、細線・文字あるいは網点部分とい
ったトナー画像部の面積が小さい所でこの問題は顕著と
なり、印刷物の劣化がみられた。また、処理液に対して
耐久性の大きい不溶性ラテックス粒子（例えばスチレン
系のラテックス等）は、レジスト性は充分に備えている
が、トナー粒子としての荷電安定性、再分散性が劣り、
また、トナー粒子の定着性が劣り充分な定着には、高熱
長時間の定着時間を要することから、装置上の煩雑さが
問題となっていた。
【０００８】本発明は、以上のような従来の液体現像剤
の有する課題を解決するものである。本発明の目的は、
電子写真製版システムにおいて、分散の安定性、再分散
性、定着性、親水化処理液レジスト性に優れた液体現像
剤を提供することである。本発明の他の目的は、原画に
対して複写画像の再現性に優れたオフセット印刷用原版
の電子写真法による作成を可能にする液体現像剤を提供
することである。本発明の他の目的は、優れた印刷イン
ク感脂性と耐刷性を有するオフセット印刷用原版の電子
写真法による作成を可能にする液体現像剤を提供するこ
とである。本発明の更に他の目的は、インクジェット記
録、陰極線管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各
種変化工程の記録方式を用いたオフセット印刷用原版の
作成を可能にする液体現像剤を提供することである。
の有する課題を解決するものである。本発明の目的は、
電子写真製版システムにおいて、分散の安定性、再分散
性、定着性、親水化処理液レジスト性に優れた液体現像
剤を提供することである。本発明の他の目的は、原画に
対して複写画像の再現性に優れたオフセット印刷用原版
の電子写真法による作成を可能にする液体現像剤を提供
することである。本発明の他の目的は、優れた印刷イン
ク感脂性と耐刷性を有するオフセット印刷用原版の電子
写真法による作成を可能にする液体現像剤を提供するこ
とである。本発明の更に他の目的は、インクジェット記
録、陰極線管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各
種変化工程の記録方式を用いたオフセット印刷用原版の
作成を可能にする液体現像剤を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の上記諸目的は、
電気抵抗１０9 Ωｃｍ以上、且つ誘電率３．５以下の非
水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子を分散して成る静電写
真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、該非水溶
媒には可溶であるが、重合することによって不溶化する
一官能性単量体（Ａ）の少なくとも一種、下記一般式
(Ｉ）で示される、特定の置換基を含有し且つ該単量体
（Ａ）と共重合可能な単量体（Ｃ）の少なくとも１種、
該単量体（Ａ）と共重合可能な重合性官能基を少なくと
も２個以上有する多官能性単量体（Ｄ）の少なくとも一
種、及び下記内容の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の少なくとも
一種、を含有する溶液を重合反応させることにより得ら
れる共重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真
用液体現像剤によって達成される。 分散安定用樹脂〔Ｐ〕として：ホスホノ基、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシル基、ホルミル基、アミノ
基、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ1 基〔Ｒ1 は−Ｒ2 基また
は−ＯＲ2 基を示し、Ｒ2 は炭化水素基を表す〕、−Ｃ
ＯＮＲ3 Ｒ4 基、−ＳＯ2 ＮＲ3 Ｒ4 基〔Ｒ3 およびＲ
4 は、各々独立に、水素原子又は炭化水素基を表す〕、
環状酸無水物含有基から選択される少なくとも１種の極
性基を含有する重合体成分及び／又は該一官能性単量体
（Ａ）に相当する重合体成分を含有するブロックＡと下
記一般式（II）で示される重合体成分を少なくとも含有
するブロックＢとから構成されるＡ−Ｂブロック共重合
体を形成し、ブロックＢの重合体主鎖の末端に重合性二
重結合基を結合して成る重量平均分子量１×１０3 〜２
×１０4 の一官能性マクロモノマー（Ｍ）、及び下記一
般式(III）で示される単量体（Ｂ）とを各々少なくとも
１種含有した溶液を重合して得られるグラフト型共重合
体で、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂である。 一般式 (Ｉ）で示される単量体（Ｃ）：
電気抵抗１０9 Ωｃｍ以上、且つ誘電率３．５以下の非
水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子を分散して成る静電写
真用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、該非水溶
媒には可溶であるが、重合することによって不溶化する
一官能性単量体（Ａ）の少なくとも一種、下記一般式
(Ｉ）で示される、特定の置換基を含有し且つ該単量体
（Ａ）と共重合可能な単量体（Ｃ）の少なくとも１種、
該単量体（Ａ）と共重合可能な重合性官能基を少なくと
も２個以上有する多官能性単量体（Ｄ）の少なくとも一
種、及び下記内容の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の少なくとも
一種、を含有する溶液を重合反応させることにより得ら
れる共重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真
用液体現像剤によって達成される。 分散安定用樹脂〔Ｐ〕として：ホスホノ基、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシル基、ホルミル基、アミノ
基、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ1 基〔Ｒ1 は−Ｒ2 基また
は−ＯＲ2 基を示し、Ｒ2 は炭化水素基を表す〕、−Ｃ
ＯＮＲ3 Ｒ4 基、−ＳＯ2 ＮＲ3 Ｒ4 基〔Ｒ3 およびＲ
4 は、各々独立に、水素原子又は炭化水素基を表す〕、
環状酸無水物含有基から選択される少なくとも１種の極
性基を含有する重合体成分及び／又は該一官能性単量体
（Ａ）に相当する重合体成分を含有するブロックＡと下
記一般式（II）で示される重合体成分を少なくとも含有
するブロックＢとから構成されるＡ−Ｂブロック共重合
体を形成し、ブロックＢの重合体主鎖の末端に重合性二
重結合基を結合して成る重量平均分子量１×１０3 〜２
×１０4 の一官能性マクロモノマー（Ｍ）、及び下記一
般式(III）で示される単量体（Ｂ）とを各々少なくとも
１種含有した溶液を重合して得られるグラフト型共重合
体で、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂である。 一般式 (Ｉ）で示される単量体（Ｃ）：
【００１０】
【化６】
【００１１】一般式 (Ｉ）中、Ｅ1 は炭素数８以上の脂
肪族基、又は下記一般式（IV）で示される置換基から選
ばれる置換基を表わす。
肪族基、又は下記一般式（IV）で示される置換基から選
ばれる置換基を表わす。
【００１２】
【化７】
【００１３】式（IV）中、Ｒ21は水素原子または炭素数
１〜１８の脂肪族基を表わす。Ｂ1 及びＢ2 は、互いに
同じでも異なってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯ2 −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
（Ｒ22）−、−ＣＯＮ（Ｒ22）−、−Ｎ（Ｒ22）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ22）ＳＯ2 −、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ22）−、−
ＮＨＣＯ2 −または−ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ
22は上記Ｒ21と同一の内容を示す）。 Ａ1 及びＡ2 は、互いに同じでも異なってもよく、各々
置換されてもよい、又は下記化８を主鎖の結合に介在さ
せてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。
１〜１８の脂肪族基を表わす。Ｂ1 及びＢ2 は、互いに
同じでも異なってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯ2 −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
（Ｒ22）−、−ＣＯＮ（Ｒ22）−、−Ｎ（Ｒ22）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ22）ＳＯ2 −、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ22）−、−
ＮＨＣＯ2 −または−ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ
22は上記Ｒ21と同一の内容を示す）。 Ａ1 及びＡ2 は、互いに同じでも異なってもよく、各々
置換されてもよい、又は下記化８を主鎖の結合に介在さ
せてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。
【００１４】
【化８】
【００１５】化８中、Ｂ3 及びＢ4 は、互いに同じでも
異なってもよく、上記Ｂ1 、Ｂ2 と同一の内容を示し、
Ａ4 は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を
示し、Ｒ23は上記Ｒ21と同一の内容を示す。ｍ、ｎ及び
ｐは、互いに同じでも異なってもよく、各々０〜４の整
数を表す。但し、ｍ、ｎ及びｐが同時に０となることは
ない。式 (Ｉ）中、Ｕ1 は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮ（Ｅ2 ）−〔ここでＥ2 は脂肪族基もしくは前
記一般式（IV）で示される置換基を表わす〕、−ＯＣＯ
−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ2 ＣＯＯ−、−（ＣＨ
2 ）sＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わす〕、
−Ｏ−又は−Ｃ6 Ｈ4 −ＣＯＯ−を表わす。ａ1 及びａ
2 は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、
アルキル基、−ＣＯＯ−Ｅ3 又は−ＣＨ2 ＣＯＯ−Ｅ3
（ここでＥ3 は脂肪族基を表わす）を表わす。
異なってもよく、上記Ｂ1 、Ｂ2 と同一の内容を示し、
Ａ4 は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を
示し、Ｒ23は上記Ｒ21と同一の内容を示す。ｍ、ｎ及び
ｐは、互いに同じでも異なってもよく、各々０〜４の整
数を表す。但し、ｍ、ｎ及びｐが同時に０となることは
ない。式 (Ｉ）中、Ｕ1 は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮ（Ｅ2 ）−〔ここでＥ2 は脂肪族基もしくは前
記一般式（IV）で示される置換基を表わす〕、−ＯＣＯ
−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ2 ＣＯＯ−、−（ＣＨ
2 ）sＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わす〕、
−Ｏ−又は−Ｃ6 Ｈ4 −ＣＯＯ−を表わす。ａ1 及びａ
2 は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、
アルキル基、−ＣＯＯ−Ｅ3 又は−ＣＨ2 ＣＯＯ−Ｅ3
（ここでＥ3 は脂肪族基を表わす）を表わす。
【００１６】
【化９】
【００１７】一般式（II）中、Ｘ1 は−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−（ＣＨ2 ）x ＯＣＯ−、−（ＣＨ2 ）x ＣＯ
Ｏ−〔ここでｘは１〜３の整数を表す〕、−Ｏ−、−Ｓ
Ｏ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ11）−、−ＳＯ2 Ｎ
（Ｒ11）−〔ここでＲ11は水素原子又は炭化水素基を表
す〕、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、又
はフェニレン基を表わす〔以下、フェニレン基を−Ｐｈ
−で表し、−Ｐｈ−は、１，２−フェニレン基、１，３
−フェニレン基及び１，４−フェニレン基を包含する。
以下同様〕。Ｙ1 は炭化水素基を表す。ｂ1 及びｂ
2 は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、
ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭化水素基、
−ＣＯＯ−Ｚ1 又は炭素数１〜８の炭化水素基を介した
−ＣＯＯ−Ｚ1 （ここでＺ1 は水素原子又は炭素数１〜
２２の炭化水素基を表わす）を表わす。
ＣＯ−、−（ＣＨ2 ）x ＯＣＯ−、−（ＣＨ2 ）x ＣＯ
Ｏ−〔ここでｘは１〜３の整数を表す〕、−Ｏ−、−Ｓ
Ｏ2−、−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ11）−、−ＳＯ2 Ｎ
（Ｒ11）−〔ここでＲ11は水素原子又は炭化水素基を表
す〕、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、又
はフェニレン基を表わす〔以下、フェニレン基を−Ｐｈ
−で表し、−Ｐｈ−は、１，２−フェニレン基、１，３
−フェニレン基及び１，４−フェニレン基を包含する。
以下同様〕。Ｙ1 は炭化水素基を表す。ｂ1 及びｂ
2 は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、
ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭化水素基、
−ＣＯＯ−Ｚ1 又は炭素数１〜８の炭化水素基を介した
−ＣＯＯ−Ｚ1 （ここでＺ1 は水素原子又は炭素数１〜
２２の炭化水素基を表わす）を表わす。
【００１８】
【化１０】
【００１９】一般式(III）中、Ｘ2 は−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−（ＣＨ2 ）y ＯＣＯ−、−（ＣＨ2 ）y ＣＯ
Ｏ−〔ここでｙは１〜３の整数を表す〕、又は−Ｏ−を
表わす。Ｙ2 は炭素数８以上の脂肪族基を表わす。ｄ1
及びｄ2 は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素
原子、ハロゲン原子、又は炭素数１〜６の炭化水素基を
表わす。
ＣＯ−、−（ＣＨ2 ）y ＯＣＯ−、−（ＣＨ2 ）y ＣＯ
Ｏ−〔ここでｙは１〜３の整数を表す〕、又は−Ｏ−を
表わす。Ｙ2 は炭素数８以上の脂肪族基を表わす。ｄ1
及びｄ2 は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素
原子、ハロゲン原子、又は炭素数１〜６の炭化水素基を
表わす。
【００２０】以下、本発明の液体現像剤について詳細に
説明する。本発明に用いる電気抵抗１０9 Ωｃｍ以上、
且つ誘電率３．５以下の担体液として好ましくは直鎖状
もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、又
は芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用い
ることができる。例えばオクタン、イソオクタン、デカ
ン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソド
デカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイ
ソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ
（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７
０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社
の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（ア
ムスコ；スピリッツ社の商品名）等を単独あるいは混合
して用いる。
説明する。本発明に用いる電気抵抗１０9 Ωｃｍ以上、
且つ誘電率３．５以下の担体液として好ましくは直鎖状
もしくは分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、又
は芳香族炭化水素、及びこれらのハロゲン置換体を用い
ることができる。例えばオクタン、イソオクタン、デカ
ン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソド
デカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、アイ
ソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ
（アイソパー；エクソン社の商品名）、シェルゾール７
０、シェルゾール７１（シェルゾール；シェルオイル社
の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（ア
ムスコ；スピリッツ社の商品名）等を単独あるいは混合
して用いる。
【００２１】本発明における最も重要な構成成分である
非水系分散樹脂粒子（以下、ラテックス粒子と称するこ
ともある）は、非水溶媒において、本発明のグラフト型
共重合体である、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂
〔Ｐ〕の存在下に、一官能性単量体（Ａ）の少なくとも
一種、特定の置換基を含有する単量体（Ｃ）の少なくと
も一種、及び多官能性単量体（Ｄ）の少なくとも一種を
共重合することによって重合造粒したものである。
非水系分散樹脂粒子（以下、ラテックス粒子と称するこ
ともある）は、非水溶媒において、本発明のグラフト型
共重合体である、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂
〔Ｐ〕の存在下に、一官能性単量体（Ａ）の少なくとも
一種、特定の置換基を含有する単量体（Ｃ）の少なくと
も一種、及び多官能性単量体（Ｄ）の少なくとも一種を
共重合することによって重合造粒したものである。
【００２２】ここで、非水溶媒としては、基本的には、
前記静電写真用液体現像剤の担体液に混和するものであ
れば使用可能である。即ち、分散樹脂粒子を製造するに
際して用いる溶媒としては、前記担体液に混和するもの
であればよく、好ましくは直鎖状もしくは分枝状の脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素及びこれ
らのハロゲン置換体等が挙げられる。例えばヘキサン、
オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリ
ン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、アイソパーＥ、
アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、シェルゾ
ール７０、シェルゾール７１、アムスコＯＭＳ、アムス
コ４６０溶剤等を単独あるいは混合して用いる。
前記静電写真用液体現像剤の担体液に混和するものであ
れば使用可能である。即ち、分散樹脂粒子を製造するに
際して用いる溶媒としては、前記担体液に混和するもの
であればよく、好ましくは直鎖状もしくは分枝状の脂肪
族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素及びこれ
らのハロゲン置換体等が挙げられる。例えばヘキサン、
オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリ
ン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、アイソパーＥ、
アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、シェルゾ
ール７０、シェルゾール７１、アムスコＯＭＳ、アムス
コ４６０溶剤等を単独あるいは混合して用いる。
【００２３】これらの有機溶媒とともに、混合して使用
できる溶媒としては、アルコール類（例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸
メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル類（例え
ば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン化炭化水素類
（例えば、メチレンジクロリド、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロエタン、メチルクロロホルム等）等が挙
げられる。
できる溶媒としては、アルコール類（例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブ
チルアルコール、フッ化アルコール等）、ケトン類（例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等）、カルボン酸エステル類（例えば、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸
メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル類（例え
ば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン化炭化水素類
（例えば、メチレンジクロリド、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロロエタン、メチルクロロホルム等）等が挙
げられる。
【００２４】これらの混合して使用する非水溶媒は、重
合造粒後、加熱、あるいは減圧下で留去することが望ま
しいが、ラテックス粒子分散物として、液体現像剤に持
ちこまれても、現像液の液抵抗が１０9 Ωｃｍ以上とい
う条件を満足できる範囲であれば問題とならない。通
常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用い
る方が好ましく、前述の如く、直鎖状もしくは分岐状の
脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハ
ロゲン化炭化水素などが挙げられる。
合造粒後、加熱、あるいは減圧下で留去することが望ま
しいが、ラテックス粒子分散物として、液体現像剤に持
ちこまれても、現像液の液抵抗が１０9 Ωｃｍ以上とい
う条件を満足できる範囲であれば問題とならない。通
常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用い
る方が好ましく、前述の如く、直鎖状もしくは分岐状の
脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハ
ロゲン化炭化水素などが挙げられる。
【００２５】本発明における一官能性単量体（Ａ）は、
非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶化
する一官能性単量体であればいずれでもよい。具体的に
は、例えば下記一般式（Ｖ）で表わされる単量体が挙げ
られる。
非水溶媒には可溶であるが重合することによって不溶化
する一官能性単量体であればいずれでもよい。具体的に
は、例えば下記一般式（Ｖ）で表わされる単量体が挙げ
られる。
【００２６】
【化１１】
【００２７】式（Ｖ）中、Ｔ1 は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ2 ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＯＯ−、−Ｏ−、−
ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＯＣＯ−、−ＳＯ2 −、
−ＣＯＮ（Ｗ1 ）−、−ＳＯ2 Ｎ（Ｗ1 ）−、又は−Ｐ
ｈ−（フェニレン基）を表わす。ここで、Ｗ1 は水素原
子又は炭素数１〜８の置換されていてもよい脂肪族基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、ベンジル基、
クロロベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベンジ
ル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ジメチ
ルベンジル基、フロロベンジル基、２−メトキシエチル
基、３−メトキシプロピル基等）を表わす。
−、−ＣＨ2 ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＯＯ−、−Ｏ−、−
ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＯＣＯ−、−ＳＯ2 −、
−ＣＯＮ（Ｗ1 ）−、−ＳＯ2 Ｎ（Ｗ1 ）−、又は−Ｐ
ｈ−（フェニレン基）を表わす。ここで、Ｗ1 は水素原
子又は炭素数１〜８の置換されていてもよい脂肪族基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、ベンジル基、
クロロベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベンジ
ル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ジメチ
ルベンジル基、フロロベンジル基、２−メトキシエチル
基、３−メトキシプロピル基等）を表わす。
【００２８】Ｄ1 は水素原子又は炭素数１〜６の置換さ
れてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２，２−ジ
クロロエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、２
−ブロモエチル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２，３−
ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロ
プロピル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル
基、２−ニトロエチル基、２−メトキシエチル基、２−
メタンスルホニルエチル基、２−エトキシエチル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、３−ブ
ロモプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−フルフ
リルエチル基、２−チエニルエチル基、２−ピリジルエ
チル基、２−モルホリノエチル基、２−カルボキシエチ
ル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチ
ル基、２−ホスホエチル基、３−スルホプロピル基、４
−スルホブチル基、２−カルボキシアミドエチル基、３
−スルホアミドプロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシ
アミドエチル基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキ
シル基、ジクロロヘキシル基等）を表わす。
れてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２，２−ジ
クロロエチル基、２，２，２−トリフロロエチル基、２
−ブロモエチル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２，３−
ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロ
プロピル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル
基、２−ニトロエチル基、２−メトキシエチル基、２−
メタンスルホニルエチル基、２−エトキシエチル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、３−ブ
ロモプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−フルフ
リルエチル基、２−チエニルエチル基、２−ピリジルエ
チル基、２−モルホリノエチル基、２−カルボキシエチ
ル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチ
ル基、２−ホスホエチル基、３−スルホプロピル基、４
−スルホブチル基、２−カルボキシアミドエチル基、３
−スルホアミドプロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシ
アミドエチル基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキ
シル基、ジクロロヘキシル基等）を表わす。
【００２９】ｅ1 及びｅ2 は、互いに同じでも異なって
もよく、各々前記一般式（II）におけるｂ1 またはｂ2
と同一の内容を表わす。
もよく、各々前記一般式（II）におけるｂ1 またはｂ2
と同一の内容を表わす。
【００３０】具体的な一官能性単量体（Ａ）としては、
例えば、炭素数１〜６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオ
ン酸等）のビニルエステル類あるいはアリルエステル
類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜４の
置換されてもよいアルキルエステル類又はアミド類（ア
ルキル基として例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル
基、２−フロロエチル基、トリフロロエチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−ニトロエ
チル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニル
エチル基、２−ベンゼンスルホニルエチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）エチル基、２−カルボキシエチル基、
２−ホスホエチル基、４−カルボキシブチル基、３−ス
ロホプロピル基、４−スルホブチル基、３−クロロプロ
ピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２−
フルフリルエチル基、２−ピリジニルエチル基、２−チ
エニルエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、２−
カルボキシアミドエチル基等）；スチレン誘導体（例え
ば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
ビニルナフタレン、クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、ブロモスチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニ
ルベンゼンスルホン酸、クロロメチルスチレン、ヒドロ
キシメチルスチレン、メトキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノメチルスチレン、ビニルベンゼンカル
ボキシアミド、ビニルベンゼンスルホアミド等）；アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタ
コン酸等の不飽和カルボン酸；マレイン酸、イタコン酸
の環状酸無水物；アクリロニトリル；メタクリロニトリ
ル；重合性二重結合基含有のヘテロ環化合物（具体的に
は、例えば、高分子学会編「高分子データハンドブック
−基礎編−」、ｐ１７５〜１８４、培風舘（１９８６年
刊）に記載の化合物、例えば、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニル
チオフェン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルオキサ
ゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルモルホリン等）
等が挙げられる。単量体（Ａ）は二種以上を併用しても
よい。
例えば、炭素数１〜６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオ
ン酸等）のビニルエステル類あるいはアリルエステル
類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜４の
置換されてもよいアルキルエステル類又はアミド類（ア
ルキル基として例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル
基、２−フロロエチル基、トリフロロエチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−シアノエチル基、２−ニトロエ
チル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニル
エチル基、２−ベンゼンスルホニルエチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）エチル基、２−カルボキシエチル基、
２−ホスホエチル基、４−カルボキシブチル基、３−ス
ロホプロピル基、４−スルホブチル基、３−クロロプロ
ピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２−
フルフリルエチル基、２−ピリジニルエチル基、２−チ
エニルエチル基、トリメトキシシリルプロピル基、２−
カルボキシアミドエチル基等）；スチレン誘導体（例え
ば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
ビニルナフタレン、クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、ブロモスチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニ
ルベンゼンスルホン酸、クロロメチルスチレン、ヒドロ
キシメチルスチレン、メトキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノメチルスチレン、ビニルベンゼンカル
ボキシアミド、ビニルベンゼンスルホアミド等）；アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタ
コン酸等の不飽和カルボン酸；マレイン酸、イタコン酸
の環状酸無水物；アクリロニトリル；メタクリロニトリ
ル；重合性二重結合基含有のヘテロ環化合物（具体的に
は、例えば、高分子学会編「高分子データハンドブック
−基礎編−」、ｐ１７５〜１８４、培風舘（１９８６年
刊）に記載の化合物、例えば、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニル
チオフェン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルオキサ
ゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルモルホリン等）
等が挙げられる。単量体（Ａ）は二種以上を併用しても
よい。
【００３１】次に、本発明に用いられる一般式 (Ｉ）で
示される特定の置換基を含有する単量体（Ｃ）について
更に説明する。
示される特定の置換基を含有する単量体（Ｃ）について
更に説明する。
【００３２】
【化１２】
【００３３】一般式 (Ｉ）中、Ｅ1 は炭素数８以上の脂
肪族基、又は下記一般式（IV）で示される置換基から選
ばれる置換基を表わす。
肪族基、又は下記一般式（IV）で示される置換基から選
ばれる置換基を表わす。
【００３４】
【化１３】
【００３５】式（IV）中、Ｒ21は水素原子または炭素数
１〜１８の脂肪族基を表わす。Ｂ1 及びＢ2 は、互いに
同じでも異なってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯ2 −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
（Ｒ22）−、−ＣＯＮ（Ｒ22）−、−Ｎ（Ｒ22）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ22）ＳＯ2 −、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ22）−、−
ＮＨＣＯ2 −または−ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ
22は上記Ｒ21と同一の内容を示す）。Ａ1 及びＡ2 は、
互いに同じでも異なってもよく、各々置換されてもよ
い、又は下記化１４を主鎖の結合に介在させてもよい炭
素数１〜１８の炭化水素基を表す。
１〜１８の脂肪族基を表わす。Ｂ1 及びＢ2 は、互いに
同じでも異なってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＣＯ2 −、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
（Ｒ22）−、−ＣＯＮ（Ｒ22）−、−Ｎ（Ｒ22）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ22）ＳＯ2 −、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ22）−、−
ＮＨＣＯ2 −または−ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ
22は上記Ｒ21と同一の内容を示す）。Ａ1 及びＡ2 は、
互いに同じでも異なってもよく、各々置換されてもよ
い、又は下記化１４を主鎖の結合に介在させてもよい炭
素数１〜１８の炭化水素基を表す。
【００３６】
【化１４】
【００３７】化１４中、Ｂ3 及びＢ4 は、互いに同じで
も異なってもよく、上記Ｂ1 、Ｂ2 と同一の内容を示
し、Ａ4 は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素
基を示し、Ｒ23は上記Ｒ21と同一の内容を示す。ｍ、ｎ
及びｐは、互いに同じでも異なってもよく、各々０〜４
の整数を表す。但し、ｍ、ｎ及びｐが同時に０となるこ
とはない。式 (Ｉ）中、Ｕ1 は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＣＯＮ（Ｅ2 ）−〔ここでＥ2 は脂肪族基もしく
は前記一般式（IV）で示される置換基を表わす〕、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ2 ＣＯＯ−、−
（ＣＨ2 ）s ＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わ
す〕、−Ｏ−又は−Ｃ6Ｈ4 −ＣＯＯ−を表わす。ａ1
及びａ2は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素
原子、アルキル基、−ＣＯＯ−Ｅ3 又は−ＣＨ2 ＣＯＯ
−Ｅ3 （ここでＥ3 は脂肪族基を表わす）を表わす。
も異なってもよく、上記Ｂ1 、Ｂ2 と同一の内容を示
し、Ａ4 は置換されてもよい炭素数１〜１８の炭化水素
基を示し、Ｒ23は上記Ｒ21と同一の内容を示す。ｍ、ｎ
及びｐは、互いに同じでも異なってもよく、各々０〜４
の整数を表す。但し、ｍ、ｎ及びｐが同時に０となるこ
とはない。式 (Ｉ）中、Ｕ1 は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＣＯＮ（Ｅ2 ）−〔ここでＥ2 は脂肪族基もしく
は前記一般式（IV）で示される置換基を表わす〕、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ2 ＣＯＯ−、−
（ＣＨ2 ）s ＯＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わ
す〕、−Ｏ−又は−Ｃ6Ｈ4 −ＣＯＯ−を表わす。ａ1
及びａ2は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素
原子、アルキル基、−ＣＯＯ−Ｅ3 又は−ＣＨ2 ＣＯＯ
−Ｅ3 （ここでＥ3 は脂肪族基を表わす）を表わす。
【００３８】一般式 (Ｉ）で示される単量体（Ｃ）にお
いて、Ｅ1が炭素数８以上の脂肪族基を表す場合につい
て詳しく説明する。一般式 (Ｉ）において好ましくは、
Ｅ1 は総炭素数１０以上の置換されてもよいアルキル基
又は総炭素数１０以上のアルケニル基を表わす。Ｕ1 は
−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（Ｅ2 ）−〔但
し、Ｅ2 は好ましくは炭素数１〜３２の脂肪族基（脂肪
族基としては例えばアルキル基、アルケニル基又はアラ
ルキル基等を示す）を示す〕、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 Ｏ
ＣＯ−、又は−Ｏ−を表わす。ａ1 及びａ2 は、同じで
も異なってもよく、好ましくは水素原子、メチル基、−
ＣＯＯ−Ｅ3 又は−ＣＨ2 ＣＯＯ−Ｅ3を表わす〔但し
Ｅ3 は好ましくは炭素数１〜３２のアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基あるいはシクロアルキル基を示
す。〕。更に、より好ましくは、式（Ｉ）中、Ｕ1 は−
ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、又は−ＣＯＮ（Ｅ2 ）−を表
わし、ａ1 及びａ2 は、同じでも異なってもよく、水素
原子又はメチル基を表わし、Ｅ1 は上述したと同様の内
容を表わす。
いて、Ｅ1が炭素数８以上の脂肪族基を表す場合につい
て詳しく説明する。一般式 (Ｉ）において好ましくは、
Ｅ1 は総炭素数１０以上の置換されてもよいアルキル基
又は総炭素数１０以上のアルケニル基を表わす。Ｕ1 は
−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（Ｅ2 ）−〔但
し、Ｅ2 は好ましくは炭素数１〜３２の脂肪族基（脂肪
族基としては例えばアルキル基、アルケニル基又はアラ
ルキル基等を示す）を示す〕、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 Ｏ
ＣＯ−、又は−Ｏ−を表わす。ａ1 及びａ2 は、同じで
も異なってもよく、好ましくは水素原子、メチル基、−
ＣＯＯ−Ｅ3 又は−ＣＨ2 ＣＯＯ−Ｅ3を表わす〔但し
Ｅ3 は好ましくは炭素数１〜３２のアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基あるいはシクロアルキル基を示
す。〕。更に、より好ましくは、式（Ｉ）中、Ｕ1 は−
ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、又は−ＣＯＮ（Ｅ2 ）−を表
わし、ａ1 及びａ2 は、同じでも異なってもよく、水素
原子又はメチル基を表わし、Ｅ1 は上述したと同様の内
容を表わす。
【００３９】以上の如き一般式 (Ｉ）で示される単量体
（Ｃ）において、Ｅ1 が炭素数８以上の脂肪族基を表す
場合、その具体例としては、総炭素数１０〜３２の脂肪
族基（脂肪族基はハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、アルコキシ基等の置換基を含有してもよく、ある
いは酸素原子、イオウ原子、窒素原子等のヘテロ原子で
その主鎖の炭素−炭素結合が介されてもよい）を有する
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
イタコン酸の如き不飽和カルボン酸のエステル類（脂肪
族基として例えばデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、ドコサニル基、ドデセニル基、ヘキサデセニル基、
オレイル基、リノレイル基、ドコセニル基等）；前述し
た不飽和カルボン酸のアミド類（脂肪族基はエステル類
で示したと同様のものを表わす）；高級脂肪酸のビニル
エステル類あるいはアリルエステル類（高級脂肪酸とし
て、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸等）；又は総炭
素数１０〜３２の脂肪族基を置換したビニルエーテル類
（脂肪族基は前記の不飽和カルボン酸の脂肪族基と同じ
範囲を表わす）等を挙げることができる。
（Ｃ）において、Ｅ1 が炭素数８以上の脂肪族基を表す
場合、その具体例としては、総炭素数１０〜３２の脂肪
族基（脂肪族基はハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、アルコキシ基等の置換基を含有してもよく、ある
いは酸素原子、イオウ原子、窒素原子等のヘテロ原子で
その主鎖の炭素−炭素結合が介されてもよい）を有する
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
イタコン酸の如き不飽和カルボン酸のエステル類（脂肪
族基として例えばデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、ドコサニル基、ドデセニル基、ヘキサデセニル基、
オレイル基、リノレイル基、ドコセニル基等）；前述し
た不飽和カルボン酸のアミド類（脂肪族基はエステル類
で示したと同様のものを表わす）；高級脂肪酸のビニル
エステル類あるいはアリルエステル類（高級脂肪酸とし
て、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸等）；又は総炭
素数１０〜３２の脂肪族基を置換したビニルエーテル類
（脂肪族基は前記の不飽和カルボン酸の脂肪族基と同じ
範囲を表わす）等を挙げることができる。
【００４０】一般式 (Ｉ）で示される単量体（Ｃ）にお
いて、Ｅ1が前記一般式（IV）で示される置換基を表す
場合について詳しく説明する。Ａ1 及びＡ2 についてさ
らに具体的に例を挙げると、これらは、−Ｃ（Ｒ24）
（Ｒ25）−〔Ｒ24、Ｒ25は水素原子、アルキル基、ハロ
ゲン原子等を表す〕、−（ＣＨ＝ＣＨ）−、シクロヘキ
シレン基〔以下、シクロヘキシレン基を「−Ｃ6 Ｈ
10−」で表し、「−Ｃ6 Ｈ10−」は１，２−シクロヘキ
シレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シク
ロヘキシレン基を包含する〕、前記化１４、等の原子団
の任意の組み合わせで構成されるものである。
いて、Ｅ1が前記一般式（IV）で示される置換基を表す
場合について詳しく説明する。Ａ1 及びＡ2 についてさ
らに具体的に例を挙げると、これらは、−Ｃ（Ｒ24）
（Ｒ25）−〔Ｒ24、Ｒ25は水素原子、アルキル基、ハロ
ゲン原子等を表す〕、−（ＣＨ＝ＣＨ）−、シクロヘキ
シレン基〔以下、シクロヘキシレン基を「−Ｃ6 Ｈ
10−」で表し、「−Ｃ6 Ｈ10−」は１，２−シクロヘキ
シレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シク
ロヘキシレン基を包含する〕、前記化１４、等の原子団
の任意の組み合わせで構成されるものである。
【００４１】又、一般式 (Ｉ）中の結合基： −Ｕ1 −（Ａ1 −Ｂ1 ）m −（Ａ2 −Ｂ2 ）n −Ｒ21 において、Ｕ1 からＲ21（即ち、Ｕ1 、Ａ1 、Ｂ1 、Ａ
2 、Ｂ2 、Ｒ21）で構成される連結主鎖は原子数の総和
が８以上から構成されるものが好ましい。ここで、Ｕ1
が−ＣＯＮ（Ｅ2 ）−を表わし、且つＥ2 が前記一般式
（IV）で示される置換基〔即ち、−（Ａ1 −Ｂ1 ）m −
（Ａ2 −Ｂ2）n −Ｒ21〕を表わす場合の、Ｅ2 で構成
される連結主鎖も前記連結主鎖に含まれる。更に、
Ａ1 、Ａ2が前記化１４を主鎖の結合に介在させる炭化
水素基の場合における、−Ｂ3 −（Ａ4 −Ｂ4 ）p −Ｒ
23もまた前記連結主鎖に含まれる。連結主鎖の原子数と
しては、例えば、Ｕ1 が−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−を表
す場合、オキソ基（＝Ｏ基）や水素原子はその原子数と
して含まれず、連結主鎖を構成する炭素原子、エーテル
型酸素原子、窒素原子はその原子数として含まれる。従
って、−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−は原子数２として数え
られる。同様に、Ｒ21が−Ｃ9 Ｈ19を表す場合、水素原
子はその原子数として含まれず、炭素原子は含まれる。
従って、この場合は原子数９として数えられる。以上の
如き一般式 (Ｉ）で示される単量体（Ｃ）において、Ｅ
1 が前記一般式（IV）で示される置換基を表す場合、即
ち、特定の極性基を含有する単量体の場合、より具体的
には、下記の化合物を例として挙げることができる。
2 、Ｂ2 、Ｒ21）で構成される連結主鎖は原子数の総和
が８以上から構成されるものが好ましい。ここで、Ｕ1
が−ＣＯＮ（Ｅ2 ）−を表わし、且つＥ2 が前記一般式
（IV）で示される置換基〔即ち、−（Ａ1 −Ｂ1 ）m −
（Ａ2 −Ｂ2）n −Ｒ21〕を表わす場合の、Ｅ2 で構成
される連結主鎖も前記連結主鎖に含まれる。更に、
Ａ1 、Ａ2が前記化１４を主鎖の結合に介在させる炭化
水素基の場合における、−Ｂ3 −（Ａ4 −Ｂ4 ）p −Ｒ
23もまた前記連結主鎖に含まれる。連結主鎖の原子数と
しては、例えば、Ｕ1 が−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−を表
す場合、オキソ基（＝Ｏ基）や水素原子はその原子数と
して含まれず、連結主鎖を構成する炭素原子、エーテル
型酸素原子、窒素原子はその原子数として含まれる。従
って、−ＣＯＯ−や−ＣＯＮＨ−は原子数２として数え
られる。同様に、Ｒ21が−Ｃ9 Ｈ19を表す場合、水素原
子はその原子数として含まれず、炭素原子は含まれる。
従って、この場合は原子数９として数えられる。以上の
如き一般式 (Ｉ）で示される単量体（Ｃ）において、Ｅ
1 が前記一般式（IV）で示される置換基を表す場合、即
ち、特定の極性基を含有する単量体の場合、より具体的
には、下記の化合物を例として挙げることができる。
【００４２】
【化１５】
【００４３】
【化１６】
【００４４】
【化１７】
【００４５】
【化１８】
【００４６】
【化１９】
【００４７】
【化２０】
【００４８】次に、一官能性単量体（Ａ）および特定の
置換基を含有する単量体（Ｃ）と共に用いる、該単量体
（Ａ）と共重合し得る重合性官能基を２個以上有する単
量体（Ｄ）（以下、多官能性単量体（Ｄ）とも称する）
について説明する。多官能性単量体（Ｄ）が含有する重
合性官能基としては、単量体（Ａ）と共重合可能なもの
であればいずれでもよいが、具体的には下記一般式（V
I）で示される官能基が挙げられる。
置換基を含有する単量体（Ｃ）と共に用いる、該単量体
（Ａ）と共重合し得る重合性官能基を２個以上有する単
量体（Ｄ）（以下、多官能性単量体（Ｄ）とも称する）
について説明する。多官能性単量体（Ｄ）が含有する重
合性官能基としては、単量体（Ａ）と共重合可能なもの
であればいずれでもよいが、具体的には下記一般式（V
I）で示される官能基が挙げられる。
【００４９】
【化２１】
【００５０】式（VI）中、ｅ1 、ｅ2 及びＴ1 は前記一
般式（Ｖ）におけるｅ1 、ｅ2 及びＴ1 と同義である。
般式（Ｖ）におけるｅ1 、ｅ2 及びＴ1 と同義である。
【００５１】また、多官能性単量体（Ｄ）は、これらの
重合性官能基を同一のものあるいは異なったものを２個
以上有した単量体であればよく、単量体（Ａ）および単
量体（Ｃ）と共に重合することによって非水溶媒に不溶
な重合体を形成する。
重合性官能基を同一のものあるいは異なったものを２個
以上有した単量体であればよく、単量体（Ａ）および単
量体（Ｃ）と共に重合することによって非水溶媒に不溶
な重合体を形成する。
【００５２】重合性官能基を２個以上有した単量体
（Ｄ）の具体例は、例えば、同一の重合性官能基を有す
る単量体として、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼ
ン等のスチレン誘導体；多価アルコール（例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール＃２００、＃４０
０、＃６００、１，３−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトールなど）又は、ポリヒ
ドロキシフェノール（例えば、ヒドロキノン、レゾルシ
ン、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリル
酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニルエ
ーテル類又はアリルエーテル類；二塩基酸（例えば、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸など）のビニル
エステル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はア
リルアミド類；ポリアミン（例えば、エチレンジアミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジ
アミンなど）とビニル基を有するカルボン酸（例えば、
メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸な
ど）との縮合体などが挙げられる。
（Ｄ）の具体例は、例えば、同一の重合性官能基を有す
る単量体として、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼ
ン等のスチレン誘導体；多価アルコール（例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール＃２００、＃４０
０、＃６００、１，３−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトールなど）又は、ポリヒ
ドロキシフェノール（例えば、ヒドロキノン、レゾルシ
ン、カテコールおよびそれらの誘導体）のメタクリル
酸、アクリル酸又はクロトン酸のエステル類、ビニルエ
ーテル類又はアリルエーテル類；二塩基酸（例えば、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸など）のビニル
エステル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又はア
リルアミド類；ポリアミン（例えば、エチレンジアミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジ
アミンなど）とビニル基を有するカルボン酸（例えば、
メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸な
ど）との縮合体などが挙げられる。
【００５３】又、異なる重合性官能基を有する単量体と
して、例えば、ビニル基を有するカルボン酸〔例えば、
メタクリル酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アク
リロイル酢酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロ
イルプロピオン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイ
ルプロピオン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はア
ミンの反応体（例えば、アリルオキシカルボニルプロピ
オン酸、アリルオキシカルボニル酢酸、２−アリルオキ
シカルボニル安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピ
オン酸など）等〕のビニル基を含有したエステル誘導体
又はアミド誘導体（例えば、メタクリル酸ビニル、アク
リル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリ
ル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリル、メタクリロ
イル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸ビニル、
メタクリロイルプロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニ
ルオキシカルボニルメチルエステル、アクリル酸ビニル
オキシカルボニルメチルオキシカルボニルエチレンエス
テル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリルメタクリ
ルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メタクリロイ
ルプロピオン酸アリルアミドなど）；又は、アミノアル
コール類（例えば、アミノエタノール、１−アミノプロ
パノール、１−アミノブタノール、１−アミノヘキサノ
ール、２−アミノブタノールなど）と、ビニル基を含有
したカルボン酸の縮合体などが挙げられる。
して、例えば、ビニル基を有するカルボン酸〔例えば、
メタクリル酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アク
リロイル酢酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロ
イルプロピオン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイ
ルプロピオン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はア
ミンの反応体（例えば、アリルオキシカルボニルプロピ
オン酸、アリルオキシカルボニル酢酸、２−アリルオキ
シカルボニル安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピ
オン酸など）等〕のビニル基を含有したエステル誘導体
又はアミド誘導体（例えば、メタクリル酸ビニル、アク
リル酸ビニル、イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリ
ル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリル、メタクリロ
イル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸ビニル、
メタクリロイルプロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニ
ルオキシカルボニルメチルエステル、アクリル酸ビニル
オキシカルボニルメチルオキシカルボニルエチレンエス
テル、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリルメタクリ
ルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メタクリロイ
ルプロピオン酸アリルアミドなど）；又は、アミノアル
コール類（例えば、アミノエタノール、１−アミノプロ
パノール、１−アミノブタノール、１−アミノヘキサノ
ール、２−アミノブタノールなど）と、ビニル基を含有
したカルボン酸の縮合体などが挙げられる。
【００５４】本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）、単量
体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の各々少なくとも１種以上か
ら成り、重要な事は、これら単量体から合成された樹脂
が該非水溶媒に不溶であれば、所望の分散樹脂を得るこ
とができる。より具体的には、不溶化する単量体（Ａ）
に対して、一般式 (Ｉ）で示される単量体（Ｃ）を０．
１〜２０重量％使用することが好ましく、さらに好まし
くは０．３〜８重量％である。本発明に用いられる２個
以上の重合性官能基を有する単量体（Ｄ）は、全単量体
の２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下の量で用
いられ、重合して樹脂を形成する。又、本発明の分散樹
脂の分子量は好ましくは１×１０3 〜１×１０6 であ
り、より好ましくは１×１０4 〜１×１０6 である。
体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の各々少なくとも１種以上か
ら成り、重要な事は、これら単量体から合成された樹脂
が該非水溶媒に不溶であれば、所望の分散樹脂を得るこ
とができる。より具体的には、不溶化する単量体（Ａ）
に対して、一般式 (Ｉ）で示される単量体（Ｃ）を０．
１〜２０重量％使用することが好ましく、さらに好まし
くは０．３〜８重量％である。本発明に用いられる２個
以上の重合性官能基を有する単量体（Ｄ）は、全単量体
の２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下の量で用
いられ、重合して樹脂を形成する。又、本発明の分散樹
脂の分子量は好ましくは１×１０3 〜１×１０6 であ
り、より好ましくは１×１０4 〜１×１０6 である。
【００５５】非水溶媒中で、単量体を重合して生成した
該溶媒不溶の重合体を安定な樹脂分散物とするために用
いられる本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、Ａ−Ｂ型ブ
ロック共重合体成分より構成される一官能性マクロモノ
マー（Ｍ）と一般式(III）で示される単量体（Ｂ）とを
各々少なくとも１種以上含有して重合されたグラフト型
共重合体で、該非水溶媒に可溶性である事を特徴とす
る。特にグラフト型共重合体のグラフト部において、グ
ラフト型共重合体主鎖から離れたブロック部（すなわ
ち、ブロックＡ）が、前記した特定の極性基｛即ち、ホ
スホノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル
基、ホルミル基、アミノ基、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ1
基、−ＣＯＮＲ3 Ｒ4 基、−ＳＯ2 ＮＲ3 Ｒ4 基、環状
酸無水物含有基｝から選ばれた少なくとも１種の極性基
を含有する重合体成分及び／又は該不溶化する単量体
（Ａ）と同一の単量体に相当する重合体成分により構成
されることを特徴とする。
該溶媒不溶の重合体を安定な樹脂分散物とするために用
いられる本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、Ａ−Ｂ型ブ
ロック共重合体成分より構成される一官能性マクロモノ
マー（Ｍ）と一般式(III）で示される単量体（Ｂ）とを
各々少なくとも１種以上含有して重合されたグラフト型
共重合体で、該非水溶媒に可溶性である事を特徴とす
る。特にグラフト型共重合体のグラフト部において、グ
ラフト型共重合体主鎖から離れたブロック部（すなわ
ち、ブロックＡ）が、前記した特定の極性基｛即ち、ホ
スホノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル
基、ホルミル基、アミノ基、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ1
基、−ＣＯＮＲ3 Ｒ4 基、−ＳＯ2 ＮＲ3 Ｒ4 基、環状
酸無水物含有基｝から選ばれた少なくとも１種の極性基
を含有する重合体成分及び／又は該不溶化する単量体
（Ａ）と同一の単量体に相当する重合体成分により構成
されることを特徴とする。
【００５６】該グラフト型共重合体の重量平均分子量は
１．５×１０4 〜３×１０5 であり、好ましくは２×１
０4 〜１×１０5 である。重量平均分子量が１．５×１
０4 未満や３×１０5 を超える場合には、いずれも、重
合造粒で得られる樹脂粒子の平均粒径が粗大化あるいは
粒子径の分布が巾広くなり、単分散性が損なわれたり、
更には分散物とならず凝集物となってしまう。該グラフ
ト型共重合体の共重合成分としての一官能性マクロモノ
マー（Ｍ）の存在割合は、１重量％〜６０重量％であ
り、好ましくは５重量％〜４０重量％である。その割合
が１重量％未満になると、グラフト部の数が著しく少な
くなる事であり、従来のランダム共重合体と同様な化学
構造になってしまい、本発明の効果である再分散性向上
が見られなくなってしまう。一方その割合が６０重量％
を超えると、一般式(III）で示される単量体（Ｂ）との
共重合性が充分でなくなってしまう。
１．５×１０4 〜３×１０5 であり、好ましくは２×１
０4 〜１×１０5 である。重量平均分子量が１．５×１
０4 未満や３×１０5 を超える場合には、いずれも、重
合造粒で得られる樹脂粒子の平均粒径が粗大化あるいは
粒子径の分布が巾広くなり、単分散性が損なわれたり、
更には分散物とならず凝集物となってしまう。該グラフ
ト型共重合体の共重合成分としての一官能性マクロモノ
マー（Ｍ）の存在割合は、１重量％〜６０重量％であ
り、好ましくは５重量％〜４０重量％である。その割合
が１重量％未満になると、グラフト部の数が著しく少な
くなる事であり、従来のランダム共重合体と同様な化学
構造になってしまい、本発明の効果である再分散性向上
が見られなくなってしまう。一方その割合が６０重量％
を超えると、一般式(III）で示される単量体（Ｂ）との
共重合性が充分でなくなってしまう。
【００５７】又、他の共重合成分である一般式(III）で
示される単量体（Ｂ）の該グラフト型共重合体中におけ
る存在割合は、４０〜９９重量％であり、好ましくは６
０〜９５重量％である。
示される単量体（Ｂ）の該グラフト型共重合体中におけ
る存在割合は、４０〜９９重量％であり、好ましくは６
０〜９５重量％である。
【００５８】一方、該グラフト型共重合体のグラフト部
となる本発明の一官能性マクロモノマー（Ｍ）は、その
重量平均分子量が１×１０3 〜２×１０4 であり、好ま
しくは２×１０3 〜１×１０4 である。重量平均分子量
が１×１０3 未満の場合には、得られた分散樹脂粒子の
再分散性が低下してしまう。又２×１０4 を超えると、
一般式(III）で示される単量体（Ｂ）との共重合性が低
下し、グラフト型共重合体が得られなくなってしまう。
以上の如き本発明のグラフト型共重合体は、該非水溶媒
に可溶性であることから、重合体主鎖部あるいはグラフ
ト部の一般式（II）で示される繰り返し単位を含むＢブ
ロックのいずれか一方又は両方に、可溶性となる繰り返
し単位を含有する。
となる本発明の一官能性マクロモノマー（Ｍ）は、その
重量平均分子量が１×１０3 〜２×１０4 であり、好ま
しくは２×１０3 〜１×１０4 である。重量平均分子量
が１×１０3 未満の場合には、得られた分散樹脂粒子の
再分散性が低下してしまう。又２×１０4 を超えると、
一般式(III）で示される単量体（Ｂ）との共重合性が低
下し、グラフト型共重合体が得られなくなってしまう。
以上の如き本発明のグラフト型共重合体は、該非水溶媒
に可溶性であることから、重合体主鎖部あるいはグラフ
ト部の一般式（II）で示される繰り返し単位を含むＢブ
ロックのいずれか一方又は両方に、可溶性となる繰り返
し単位を含有する。
【００５９】以下に該グラフト型共重合体の内容につい
て更に詳細に説明する。該グラフト型共重合体に供され
る一官能性マクロモノマー（Ｍ）において該ブロックＡ
を構成する重合体成分としては特定の極性基を含有する
成分及び／又は不溶化する一官能性単量体（Ａ）に相当
する成分が挙げられる。特定の極性基としては、ホスホ
ノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、ホ
ルミル基、アミノ基、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ1 基、−
ＣＯＮＲ3 Ｒ4 基、−ＳＯ2 ＮＲ3 Ｒ4 基、環状酸無水
物含有基等が挙げられる。
て更に詳細に説明する。該グラフト型共重合体に供され
る一官能性マクロモノマー（Ｍ）において該ブロックＡ
を構成する重合体成分としては特定の極性基を含有する
成分及び／又は不溶化する一官能性単量体（Ａ）に相当
する成分が挙げられる。特定の極性基としては、ホスホ
ノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、ホ
ルミル基、アミノ基、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ1 基、−
ＣＯＮＲ3 Ｒ4 基、−ＳＯ2 ＮＲ3 Ｒ4 基、環状酸無水
物含有基等が挙げられる。
【００６０】−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ1 基において、Ｒ
1 は−Ｒ2 基または−ＯＲ2 基を示し、Ｒ2は炭化水素
基を表す。炭化水素基として好ましくは炭素数１〜８の
置換されてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
オクチル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル
基、３−エトキシプロピル基、２−シアノエチル基、ア
リル基、１−プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル
基、ヘキセニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、フロロベン
ジル基、メトキシベンジル基等）、又は置換されてもよ
いアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、メシチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニ
ル基、クロロフェニル基、フロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、クロロ−メチル−フェニル基、ジクロロフェ
ニル基、メトキシフェニル基、シアノフェニル基、アセ
トアミドフェニル基、アセチルフェニル基、ブトキシフ
ェニル基等）等を表わす。
1 は−Ｒ2 基または−ＯＲ2 基を示し、Ｒ2は炭化水素
基を表す。炭化水素基として好ましくは炭素数１〜８の
置換されてもよい脂肪族基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
オクチル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル
基、３−エトキシプロピル基、２−シアノエチル基、ア
リル基、１−プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル
基、ヘキセニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、フロロベン
ジル基、メトキシベンジル基等）、又は置換されてもよ
いアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、メシチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニ
ル基、クロロフェニル基、フロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、クロロ−メチル−フェニル基、ジクロロフェ
ニル基、メトキシフェニル基、シアノフェニル基、アセ
トアミドフェニル基、アセチルフェニル基、ブトキシフ
ェニル基等）等を表わす。
【００６１】−ＣＯＮＲ3 Ｒ4 基及び−ＳＯ2 ＮＲ3 Ｒ
4 基において、Ｒ3 及びＲ4 は、各々独立に、水素原子
又は炭化水素基（好ましくは炭素数１〜８の置換されて
もよい炭化水素基）を表わす。Ｒ3 、Ｒ4で表される炭
化水素基として具体的には、前記Ｒ1 、Ｒ2 で表される
炭化水素基と同様の内容のものが挙げられる。
4 基において、Ｒ3 及びＲ4 は、各々独立に、水素原子
又は炭化水素基（好ましくは炭素数１〜８の置換されて
もよい炭化水素基）を表わす。Ｒ3 、Ｒ4で表される炭
化水素基として具体的には、前記Ｒ1 、Ｒ2 で表される
炭化水素基と同様の内容のものが挙げられる。
【００６２】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物、グルタコン
酸無水物、マレイン酸無水物、シクロペンタン−１，２
−ジカルボン酸無水物、シクロヘキサン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸無水物、２，３−ビシクロ〔２，２，２〕オクタンジ
カルボン酸無水物等が挙げられ、これらの脂肪族ジカル
ボン酸無水物は、例えば、塩素原子、臭素原子等のハロ
ゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基
等のアルキル基等で置換されていてもよい。又、芳香族
ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸無水物、ナ
フタレン−ジカルボン酸無水物、ピリジン−ジカルボン
酸無水物、チオフェン−ジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、これらの芳香族ジカルボン酸無水物は、例えば、塩
素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、等のアルキル基、ヒドロキ
シル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基
（アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキ
シ基等）等で置換されていてもよい。
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物、グルタコン
酸無水物、マレイン酸無水物、シクロペンタン−１，２
−ジカルボン酸無水物、シクロヘキサン−１，２−ジカ
ルボン酸無水物、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸無水物、２，３−ビシクロ〔２，２，２〕オクタンジ
カルボン酸無水物等が挙げられ、これらの脂肪族ジカル
ボン酸無水物は、例えば、塩素原子、臭素原子等のハロ
ゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基
等のアルキル基等で置換されていてもよい。又、芳香族
ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸無水物、ナ
フタレン−ジカルボン酸無水物、ピリジン−ジカルボン
酸無水物、チオフェン−ジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、これらの芳香族ジカルボン酸無水物は、例えば、塩
素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、等のアルキル基、ヒドロキ
シル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基
（アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキ
シ基等）等で置換されていてもよい。
【００６３】又、本発明の極性基中、アミノ基は、−Ｎ
Ｈ2 、−ＮＨＲ5 又は−ＮＲ5 Ｒ6 を表す。Ｒ5 、Ｒ6
は、炭素数１〜８の炭化水素基を表わし、好ましくは炭
素数１〜７の炭化水素基を表わし、具体的には、前記Ｒ
2 で表される炭化水素基と同様の内容のものが挙げられ
る。
Ｈ2 、−ＮＨＲ5 又は−ＮＲ5 Ｒ6 を表す。Ｒ5 、Ｒ6
は、炭素数１〜８の炭化水素基を表わし、好ましくは炭
素数１〜７の炭化水素基を表わし、具体的には、前記Ｒ
2 で表される炭化水素基と同様の内容のものが挙げられ
る。
【００６４】以上の如き「特定の極性基を含有する重合
体成分」を誘導しうる単量体としては、例えば本発明の
Ａ−Ｂブロック共重合体の他のブロック成分を構成する
重合体成分〔即ち一般式（II）で示される繰り返し単
位〕に相当するビニル系化合物と共重合可能であり、且
つ極性基を含有するビニル系化合物であればいずれでも
用いることができる。例えば、高分子学会編「高分子デ
ータ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６刊）
等に記載されている。具体的には、アクリル酸、α−及
び／又はβ−置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ
体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミノ）エチ
ル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フルオロ体、
α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ
体、β−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキシ体、α，
β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタ
コン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン
酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン
酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４
−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン
酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイ
ン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベ
ンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホ
酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半エステ
ル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン酸のエ
ステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該極性基を含
有する化合物等が挙げられる。
体成分」を誘導しうる単量体としては、例えば本発明の
Ａ−Ｂブロック共重合体の他のブロック成分を構成する
重合体成分〔即ち一般式（II）で示される繰り返し単
位〕に相当するビニル系化合物と共重合可能であり、且
つ極性基を含有するビニル系化合物であればいずれでも
用いることができる。例えば、高分子学会編「高分子デ
ータ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６刊）
等に記載されている。具体的には、アクリル酸、α−及
び／又はβ−置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ
体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミノ）エチ
ル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フルオロ体、
α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ
体、β−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキシ体、α，
β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタ
コン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン
酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン
酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４
−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン
酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイ
ン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベ
ンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホ
酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半エステ
ル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン酸のエ
ステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該極性基を含
有する化合物等が挙げられる。
【００６５】これらの化合物の具体例として以下のもの
を挙げることができる。但し、以下の各例において、ｅ
は−Ｈ、−ＣＨ3 、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＮ、−ＣＨ2
ＣＯＯＣＨ3 又は−ＣＨ2 ＣＯＯＨを示し、ｆは−Ｈ又
は−ＣＨ3 を示し、ｎは２〜１８の整数を示し、ｍは１
〜１２の整数を示し、ｐは１〜４の整数を示す。
を挙げることができる。但し、以下の各例において、ｅ
は−Ｈ、−ＣＨ3 、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＮ、−ＣＨ2
ＣＯＯＣＨ3 又は−ＣＨ2 ＣＯＯＨを示し、ｆは−Ｈ又
は−ＣＨ3 を示し、ｎは２〜１８の整数を示し、ｍは１
〜１２の整数を示し、ｐは１〜４の整数を示す。
【００６６】
【化２２】
【００６７】
【化２３】
【００６８】
【化２４】
【００６９】
【化２５】
【００７０】
【化２６】
【００７１】
【化２７】
【００７２】
【化２８】
【００７３】
【化２９】
【００７４】
【化３０】
【００７５】ブロックＡを構成する重合体成分は、以上
の如き特定の極性基含有の重合体成分の他に、重合によ
り不溶化する単量体（Ａ）に相当する重合体成分であっ
てもよい。これらの具体例は、前記した一官能性単量体
（Ａ）に相当する重合体成分が挙げられる。
の如き特定の極性基含有の重合体成分の他に、重合によ
り不溶化する単量体（Ａ）に相当する重合体成分であっ
てもよい。これらの具体例は、前記した一官能性単量体
（Ａ）に相当する重合体成分が挙げられる。
【００７６】ブロックＢは、一般式（II）で示される繰
り返し単位から成る重合体成分より少なくとも構成され
る。一般式（II）において、Ｘ1 は−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−（ＣＨ2 ）x −ＯＣＯ−、
−（ＣＨ2 ）x −ＣＯＯ−〔ｘは１〜３の整数を表
す〕、−ＳＯ2 −、−ＣＯＮ（Ｒ11）−、−ＳＯ2 Ｎ
（Ｒ11）−〔Ｒ11は水素原子又は炭化水素基を表す〕、
−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、又は−Ｐ
ｈ−（フェニレン基）を表わす。
り返し単位から成る重合体成分より少なくとも構成され
る。一般式（II）において、Ｘ1 は−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−（ＣＨ2 ）x −ＯＣＯ−、
−（ＣＨ2 ）x −ＣＯＯ−〔ｘは１〜３の整数を表
す〕、−ＳＯ2 −、−ＣＯＮ（Ｒ11）−、−ＳＯ2 Ｎ
（Ｒ11）−〔Ｒ11は水素原子又は炭化水素基を表す〕、
−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、又は−Ｐ
ｈ−（フェニレン基）を表わす。
【００７７】ここで、Ｒ11は水素原子の他、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基、等）、炭素
数４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、
２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−
ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペ
ンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４
−メチル−２−ヘキセニル基、等）、炭素数７〜１２の
置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシ
ベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環
式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシル
エチル基、２−シクロペンチルエチル基、等）、又は、
炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、
フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロ
ピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキ
シフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェ
ニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニ
ルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセト
アミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシ
ロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。
化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シ
アノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−
メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基、等）、炭素
数４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、
２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−
ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペ
ンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４
−メチル−２−ヘキセニル基、等）、炭素数７〜１２の
置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロ
モベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシ
ベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環
式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシル
エチル基、２−シクロペンチルエチル基、等）、又は、
炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、
フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロ
ピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキ
シフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェ
ニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニ
ルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセト
アミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシ
ロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。
【００７８】Ｘ1 が−Ｐｈ−（フェニレン基）を表す場
合、ベンゼン環は置換基を有してもよい。置換基として
は、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、クロロメチル基、メトキシメチル基等）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキ
シ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。
合、ベンゼン環は置換基を有してもよい。置換基として
は、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、クロロメチル基、メトキシメチル基等）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキ
シ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。
【００７９】Ｙ1 は、炭化水素基を表わし、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜２２の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、
３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換され
ていてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−
プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３
−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−
ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘ
キセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいア
ラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−
フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチル
エチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチ
ルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル
基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、
炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シ
クロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シ
クロペンチルエチル基等）、炭素数６〜１２の置換され
てもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、
トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフ
ェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフ
ェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフ
ェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフ
ェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカ
ルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピ
オアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基
等）が挙げられる。
化水素基としては、炭素数１〜２２の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、
３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換され
ていてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−
プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３
−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−
ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘ
キセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいア
ラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−
フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチル
エチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチ
ルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル
基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、
炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シ
クロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シ
クロペンチルエチル基等）、炭素数６〜１２の置換され
てもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、
トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフ
ェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフ
ェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフ
ェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフ
ェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカ
ルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピ
オアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基
等）が挙げられる。
【００８０】ｂ1 及びｂ2 は、互いに同じでも異なって
いてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等）、−ＣＯＯ−Ｚ1 又は炭化水素を介し
た−ＣＯＯ−Ｚ1 （ここでＺ1 は、好ましくは水素原子
又は炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、脂環式基又はアリール基を表わし、これらは
置換されていてもよく、具体的には、上記Ｒ11について
説明したものと同様の内容を表わす）を表わす。上記炭
化水素を介した−ＣＯＯ−Ｚ1 基における炭化水素とし
ては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げ
られる。
いてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等）、−ＣＯＯ−Ｚ1 又は炭化水素を介し
た−ＣＯＯ−Ｚ1 （ここでＺ1 は、好ましくは水素原子
又は炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、脂環式基又はアリール基を表わし、これらは
置換されていてもよく、具体的には、上記Ｒ11について
説明したものと同様の内容を表わす）を表わす。上記炭
化水素を介した−ＣＯＯ−Ｚ1 基における炭化水素とし
ては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げ
られる。
【００８１】更に好ましくは、一般式（II）において、
Ｘ1 は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＯＣＯ−、−
ＣＨ2 ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2 ＮＨ
−、又は−Ｐｈ−を表わし、ｂ1 、ｂ2 は互いに同じで
も異なっていてもよく、各々水素原子、メチル基、−Ｃ
ＯＯＺ1 又は−ＣＨ2 ＣＯＯＺ1 を表わす。ここで、Ｚ
1 は、より好ましくは水素原子又は炭素数１〜６のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基等）を表わす。更により好ましく
は、ｂ1 、ｂ2 において、いずれか一方が水素原子を表
わす。
Ｘ1 は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＯＣＯ−、−
ＣＨ2 ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2 ＮＨ
−、又は−Ｐｈ−を表わし、ｂ1 、ｂ2 は互いに同じで
も異なっていてもよく、各々水素原子、メチル基、−Ｃ
ＯＯＺ1 又は−ＣＨ2 ＣＯＯＺ1 を表わす。ここで、Ｚ
1 は、より好ましくは水素原子又は炭素数１〜６のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基等）を表わす。更により好ましく
は、ｂ1 、ｂ2 において、いずれか一方が水素原子を表
わす。
【００８２】更には、該ブロックＢ中に含有される重合
体成分として、式（II）に示される重合体成分とともに
共重合しうる他の繰り返し単位に相当する単量体とし
て、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、複素環ビ
ニル類（例えばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、
ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾー
ル、ビニルジオキサン、ビニルオキサジン等）等が挙げ
られる。これら他の単量体はブロックＢの全重合体成分
１００重量部中２０重量部を超えない範囲で用いられ
る。又、該ブロックＢ中には、該ブロックＡの構成成分
である極性基を含有する重合体成分を含有しない事が好
ましい。
体成分として、式（II）に示される重合体成分とともに
共重合しうる他の繰り返し単位に相当する単量体とし
て、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、複素環ビ
ニル類（例えばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、
ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾー
ル、ビニルジオキサン、ビニルオキサジン等）等が挙げ
られる。これら他の単量体はブロックＢの全重合体成分
１００重量部中２０重量部を超えない範囲で用いられ
る。又、該ブロックＢ中には、該ブロックＡの構成成分
である極性基を含有する重合体成分を含有しない事が好
ましい。
【００８３】本発明のグラフト型共重合体に供される一
官能性マクロモノマー（Ｍ）においてＡ−Ｂブロック共
重合体におけるブロックＡとブロックＢの存在割合は、
１〜５０／９９〜５０（重量比）であることが好まし
い。ブロックＡにおいて含有される、特定の極性基含有
の重合体成分は、好ましくは該分散安定用樹脂〔Ｐ〕１
００重量部中１〜３０重量部で、より好ましくは１〜１
５重量部である。
官能性マクロモノマー（Ｍ）においてＡ−Ｂブロック共
重合体におけるブロックＡとブロックＢの存在割合は、
１〜５０／９９〜５０（重量比）であることが好まし
い。ブロックＡにおいて含有される、特定の極性基含有
の重合体成分は、好ましくは該分散安定用樹脂〔Ｐ〕１
００重量部中１〜３０重量部で、より好ましくは１〜１
５重量部である。
【００８４】次に、本発明のマクロモノマー（Ｍ）にお
いて、上記した極性基を含有する成分から成るブロック
Ａと一般式（II）で示される重合体成分から成るブロッ
クＢをＡ−Ｂ型で連結し且つブロックＡと連結するブロ
ックＢの他の末端に連結される重合性二重結合基につい
て説明する。具体的には下記一般式(VII）で示される重
合性二重結合基が挙げられる。
いて、上記した極性基を含有する成分から成るブロック
Ａと一般式（II）で示される重合体成分から成るブロッ
クＢをＡ−Ｂ型で連結し且つブロックＡと連結するブロ
ックＢの他の末端に連結される重合性二重結合基につい
て説明する。具体的には下記一般式(VII）で示される重
合性二重結合基が挙げられる。
【００８５】
【化３１】
【００８６】一般式(VII）中、Ｘ3 は式（II）中のＸ1
と同一の内容を表す。ｆ1 、ｆ2 は、互いに同じでも異
なっていてもよく、式（II）中のｂ1 、ｂ2 と同一の内
容を表す。即ち、一般式(VII）で示される重合性二重結
合基として、より具体的には、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ
−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ3 −ＣＨ
＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ2 ＣＯＯＨ）−
ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ3）−ＣＯ
−Ｏ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ
3 ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ3 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、
ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＨ2 −Ｏ
−ＣＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＯＯ
Ｈ）−ＣＨ2 −ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＯＯＣ
Ｈ3 ）−ＣＨ2 −ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｐｈ−、
ＣＨ2 ＝ＣＨ−（ＣＨ2 ）2 −ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ
−ＣＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−ＣＯ−等
が挙げられる。
と同一の内容を表す。ｆ1 、ｆ2 は、互いに同じでも異
なっていてもよく、式（II）中のｂ1 、ｂ2 と同一の内
容を表す。即ち、一般式(VII）で示される重合性二重結
合基として、より具体的には、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ
−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ3 −ＣＨ
＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ2 ＣＯＯＨ）−
ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ3）−ＣＯ
−Ｏ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ
3 ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ3 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、
ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＨ2 −Ｏ
−ＣＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＯＯ
Ｈ）−ＣＨ2 −ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＯＯＣ
Ｈ3 ）−ＣＨ2 −ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｐｈ−、
ＣＨ2 ＝ＣＨ−（ＣＨ2 ）2 −ＣＯＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ
−ＣＯ−、ＣＨ2 ＝ＣＨ−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−ＣＯ−等
が挙げられる。
【００８７】本発明において供されるマクロモノマー
（Ｍ）は、上述の如きブロックＢの片末端に、一般式(V
II）で示される重合性二重結合基が、直接結合するか、
あるいは、任意の連結基で結合された化学構造を有する
ものである。連結基としては、炭素−炭素結合（一重結
合あるいは二重結合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ
原子としては例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原
子、ケイ素原子等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原
子団の任意の組合せで構成されるものである。即ち、具
体的には、単なる結合または、−ＣＲ12Ｒ13−〔Ｒ12、
Ｒ13は、各々、水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、
塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、
アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）等を
示す〕、−（ＣＨ＝ＣＨ）−、−Ｃ6 Ｈ10−（即ち、シ
クロヘキシレン）、−Ｐｈ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＮＲ14−、−ＣＯＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ2 −、
−ＣＯＮＲ14−、−ＳＯ2 ＮＲ14−、−ＮＨＣＯＯ−、
−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓi Ｒ14Ｒ15−〔Ｒ14、Ｒ15は、
各々、水素原子、前記極性基におけるＲ2 と同様の内容
を表す炭化水素基等を示す〕等の原子団から選ばれた単
独の連結基もしくは任意の２以上の原子団の組合せで構
成された連結基が挙げられる。
（Ｍ）は、上述の如きブロックＢの片末端に、一般式(V
II）で示される重合性二重結合基が、直接結合するか、
あるいは、任意の連結基で結合された化学構造を有する
ものである。連結基としては、炭素−炭素結合（一重結
合あるいは二重結合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ
原子としては例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原
子、ケイ素原子等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原
子団の任意の組合せで構成されるものである。即ち、具
体的には、単なる結合または、−ＣＲ12Ｒ13−〔Ｒ12、
Ｒ13は、各々、水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、
塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、
アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）等を
示す〕、−（ＣＨ＝ＣＨ）−、−Ｃ6 Ｈ10−（即ち、シ
クロヘキシレン）、−Ｐｈ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＮＲ14−、−ＣＯＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ2 −、
−ＣＯＮＲ14−、−ＳＯ2 ＮＲ14−、−ＮＨＣＯＯ−、
−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓi Ｒ14Ｒ15−〔Ｒ14、Ｒ15は、
各々、水素原子、前記極性基におけるＲ2 と同様の内容
を表す炭化水素基等を示す〕等の原子団から選ばれた単
独の連結基もしくは任意の２以上の原子団の組合せで構
成された連結基が挙げられる。
【００８８】マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量は
１×１０3 〜２×１０4 である。重量平均分子量が２×
１０4 を超えると、単量体（Ｂ）との共重合性が低下す
るため好ましくない。他方、重量平均分子量が小さすぎ
ると、感光層の電子写真特性の向上効果が小さくなるた
め、１×１０3 以上であることが好ましい。
１×１０3 〜２×１０4 である。重量平均分子量が２×
１０4 を超えると、単量体（Ｂ）との共重合性が低下す
るため好ましくない。他方、重量平均分子量が小さすぎ
ると、感光層の電子写真特性の向上効果が小さくなるた
め、１×１０3 以上であることが好ましい。
【００８９】本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、従来公
知の合成方法によって製造することができる。例えば、
該特定の極性基を含有する重合体成分に相当する単量体
において、極性基を予め保護した官能基としておき、有
機金属化合物（例えばアルキルリチウム類、リチウムジ
イソプロピルアミド、アルキルマグネシウムハライド類
等）あるいはヨウ化水素／ヨウ素系等によるイオン重合
反応、ポルフィリン金属錯体を触媒とする光重合反応、
あるいはグループ移動重合反応等の公知のいわゆるリビ
ング重合反応でＡ−Ｂ型ブロック共重合体を合成した
後、このリビングポリマーの末端に種々の試薬を反応さ
せて重合性二重結合基を導入する。この後、極性基を保
護した官能基を加水分解反応、加水素分解反応、酸化分
解反応あるいは光分解反応等によって脱保護反応を行な
い、極性基を形成させる方法が挙げられる。その１つの
例を下記の反応スキーム（１）に示した。
知の合成方法によって製造することができる。例えば、
該特定の極性基を含有する重合体成分に相当する単量体
において、極性基を予め保護した官能基としておき、有
機金属化合物（例えばアルキルリチウム類、リチウムジ
イソプロピルアミド、アルキルマグネシウムハライド類
等）あるいはヨウ化水素／ヨウ素系等によるイオン重合
反応、ポルフィリン金属錯体を触媒とする光重合反応、
あるいはグループ移動重合反応等の公知のいわゆるリビ
ング重合反応でＡ−Ｂ型ブロック共重合体を合成した
後、このリビングポリマーの末端に種々の試薬を反応さ
せて重合性二重結合基を導入する。この後、極性基を保
護した官能基を加水分解反応、加水素分解反応、酸化分
解反応あるいは光分解反応等によって脱保護反応を行な
い、極性基を形成させる方法が挙げられる。その１つの
例を下記の反応スキーム（１）に示した。
【００９０】
【化３２】
【００９１】
【化３３】
【００９２】例えば、Ｐ．Ｌｕｔｚ，Ｐ．Ｍａｓｓｏｎ
ｅｔ ａｌ，“Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．”１２，７９
（１９８４）、Ｂ．Ｃ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ，Ｇ．Ｄ．Ａ
ｎｄｒｅｗｓ ｅｔ ａｌ，“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ”１４，１６０１（１９８１）、Ｋ．Ｈａｔａｄ
ａ，Ｋ．Ｕｔｅ，ｅｔ ａｌ，“Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．”１
７，９７７（１９８５）、同１８，１０３７（１９８
６）、右手浩一、畑田耕一「高分子加工」３６，３６６
（１９８７）、東村敏延、沢本光男「高分子論文集」４
６，１８９（１９８９）、Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ，Ｔ．Ａｉ
ｄａ，“Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．”１０９，４７
３７（１９８７）、相田卓三、井上祥平「有機合成化
学」４３，３００（１９８５）、Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇａｈ，
Ｗ．Ｒ．Ｈｅｒｔｌｅｒ ｅｔ ａｌ，“Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ”２０，１４７３（１９８７）等に記
載の合成方法に従って容易にリビングポリマーを合成す
ることができる。又、該リビングポリマーの末端に重合
性二重結合基を導入する方法としては、従来公知のマク
ロモノマー法の合成法に従って容易に本発明のマクロモ
ノマーとすることができる。
ｅｔ ａｌ，“Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．”１２，７９
（１９８４）、Ｂ．Ｃ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ，Ｇ．Ｄ．Ａ
ｎｄｒｅｗｓ ｅｔ ａｌ，“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ”１４，１６０１（１９８１）、Ｋ．Ｈａｔａｄ
ａ，Ｋ．Ｕｔｅ，ｅｔ ａｌ，“Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．”１
７，９７７（１９８５）、同１８，１０３７（１９８
６）、右手浩一、畑田耕一「高分子加工」３６，３６６
（１９８７）、東村敏延、沢本光男「高分子論文集」４
６，１８９（１９８９）、Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ，Ｔ．Ａｉ
ｄａ，“Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．”１０９，４７
３７（１９８７）、相田卓三、井上祥平「有機合成化
学」４３，３００（１９８５）、Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇａｈ，
Ｗ．Ｒ．Ｈｅｒｔｌｅｒ ｅｔ ａｌ，“Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ”２０，１４７３（１９８７）等に記
載の合成方法に従って容易にリビングポリマーを合成す
ることができる。又、該リビングポリマーの末端に重合
性二重結合基を導入する方法としては、従来公知のマク
ロモノマー法の合成法に従って容易に本発明のマクロモ
ノマーとすることができる。
【００９３】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ，Ｒ．
Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，“Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．”７，５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．Ｒｅｍｐ
ｐ，Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，“Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ”５８，１（１９８４）、
Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，“Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ”２８５，９５（１９８４）、Ｒ．Ａ
ｓａｍｉ，Ｍ．ＴａｋａＲｉ，“Ｍａｋｖａｍｏｌ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．”１２，１６３（１９８５）、
Ｐ．Ｒｅｍｐｐ ｅｔ ａｌ，“Ｍａｋｖａｍｏｌ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．”８, ３（１９８４）、川上雄資
「化学工業」３８，５６（１９８７）、山下雄也「高分
子」３１，９８８（１９８２）、小林四郎「高分子」３
０，６２５（１９８１）、東村俊延「日本接着協会誌」
１８，５３６（１９８２）、伊藤浩一「高分子加工」３
５，２６２（１９８６）、東貴四郎，津田隆「機能材
料」１９８７，Ｎo.１０，５等の総説及びそれに引例の
文献・特許等に記載の方法に従って合成することができ
る。
Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，“Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．”７，５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．Ｒｅｍｐ
ｐ，Ｅ．Ｆｒａｎｔａ，“Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ”５８，１（１９８４）、
Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，“Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ”２８５，９５（１９８４）、Ｒ．Ａ
ｓａｍｉ，Ｍ．ＴａｋａＲｉ，“Ｍａｋｖａｍｏｌ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．”１２，１６３（１９８５）、
Ｐ．Ｒｅｍｐｐ ｅｔ ａｌ，“Ｍａｋｖａｍｏｌ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．”８, ３（１９８４）、川上雄資
「化学工業」３８，５６（１９８７）、山下雄也「高分
子」３１，９８８（１９８２）、小林四郎「高分子」３
０，６２５（１９８１）、東村俊延「日本接着協会誌」
１８，５３６（１９８２）、伊藤浩一「高分子加工」３
５，２６２（１９８６）、東貴四郎，津田隆「機能材
料」１９８７，Ｎo.１０，５等の総説及びそれに引例の
文献・特許等に記載の方法に従って合成することができ
る。
【００９４】又、本発明の特定の極性基を保護する保護
基及びその保護基の脱離（脱保護反応) については、従
来公知の知見を利用して容易に行なうことができる。例
えば前記した引用文献にも種々記載されており、更に
は、岩倉義男、栗田恵輔「反応性高分子」（株）講談社
刊（１９７７年）、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，“Ｐｒｏｔ
ｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ
ｎｓ（１９８１年）、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ，“Ｐ
ｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓ
ｓ，（１９７３年）等の総説に詳細に記載されている方
法を適宜選択して行なうことができる。
基及びその保護基の脱離（脱保護反応) については、従
来公知の知見を利用して容易に行なうことができる。例
えば前記した引用文献にも種々記載されており、更に
は、岩倉義男、栗田恵輔「反応性高分子」（株）講談社
刊（１９７７年）、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，“Ｐｒｏｔ
ｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ
ｎｓ（１９８１年）、Ｊ．Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ，“Ｐ
ｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓ
ｓ，（１９７３年）等の総説に詳細に記載されている方
法を適宜選択して行なうことができる。
【００９５】他のＡ−Ｂ型ブロック共重合体の合成法と
しては、ジチオカルバメート化合物を開始剤とした光イ
ニファーター重合法によって合成することもできる。例
えば、大津隆行「高分子」３７，２４８（１９８８）、
檜森俊一、大津隆一、“Ｐｏｌｙｍ．Ｒｅｐ．Ｊａ
ｐ．”３７，３５０８（１９８８）、特開昭６４−１１
１号、特開平１−２６６１９号等に記載の合成方法に従
って合成される。これを上記したマクロモノマー合成法
を利用して本発明のマクロモノマーを得ることができ
る。
しては、ジチオカルバメート化合物を開始剤とした光イ
ニファーター重合法によって合成することもできる。例
えば、大津隆行「高分子」３７，２４８（１９８８）、
檜森俊一、大津隆一、“Ｐｏｌｙｍ．Ｒｅｐ．Ｊａ
ｐ．”３７，３５０８（１９８８）、特開昭６４−１１
１号、特開平１−２６６１９号等に記載の合成方法に従
って合成される。これを上記したマクロモノマー合成法
を利用して本発明のマクロモノマーを得ることができ
る。
【００９６】本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的
には、下記の化合物を例として挙げることができる。但
し、本発明の範囲は、これらに限定されるものではな
い。以下の具体例において、ａ1 、ａ2 、ａ3 は−Ｈ、
−ＣＨ3 又は−ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ3を表し；ａ4 は−Ｈ
又は−ＣＨ3 を表し；Ｒ1 は−Ｃn Ｈ2n+1〔ｎは１〜１
８の整数〕、−（ＣＨ2 ）m −Ｃ6 Ｈ5 〔−Ｃ6 Ｈ5 は
フェニル基、ｎは１〜３の整数〕、−Ｐｈ−Ｘ〔Ｐｈは
フェニレン基、Ｘは−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ3 、
−ＯＣＨ3 又は−ＣＯＣＨ3 〕、又は−（ＣＨ2 ）p −
Ｃ10Ｈ8 〔−Ｃ10Ｈ8 は１−または２−ナフチル基、ｐ
は１〜３の整数〕を表し；Ｒ2 は−Ｃq Ｈ2q+1〔ｑは１
〜８の整数〕、又は−（ＣＨ2 ）r −Ｃ6 Ｈ5 〔ｒは１
〜８の整数〕を表し；Ｙ1 は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｓ
Ｏ3 Ｈ、−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2 又は−Ｏ−Ｐ（＝
Ｏ）（ＯＨ）（ＯＣＨ3 ）を表し；Ｙ2 は−ＣＯＯＨ、
−ＳＯ3 Ｈ、−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2 又は−Ｏ−Ｐ
（＝Ｏ）（ＯＨ）（ＯＣＨ3 ）を表し；ｓは２〜１２の
整数を表し；ｔは２〜６の整数を表す。−ｂ−はブロッ
ク結合を表す。
には、下記の化合物を例として挙げることができる。但
し、本発明の範囲は、これらに限定されるものではな
い。以下の具体例において、ａ1 、ａ2 、ａ3 は−Ｈ、
−ＣＨ3 又は−ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ3を表し；ａ4 は−Ｈ
又は−ＣＨ3 を表し；Ｒ1 は−Ｃn Ｈ2n+1〔ｎは１〜１
８の整数〕、−（ＣＨ2 ）m −Ｃ6 Ｈ5 〔−Ｃ6 Ｈ5 は
フェニル基、ｎは１〜３の整数〕、−Ｐｈ−Ｘ〔Ｐｈは
フェニレン基、Ｘは−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ3 、
−ＯＣＨ3 又は−ＣＯＣＨ3 〕、又は−（ＣＨ2 ）p −
Ｃ10Ｈ8 〔−Ｃ10Ｈ8 は１−または２−ナフチル基、ｐ
は１〜３の整数〕を表し；Ｒ2 は−Ｃq Ｈ2q+1〔ｑは１
〜８の整数〕、又は−（ＣＨ2 ）r −Ｃ6 Ｈ5 〔ｒは１
〜８の整数〕を表し；Ｙ1 は−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｓ
Ｏ3 Ｈ、−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2 又は−Ｏ−Ｐ（＝
Ｏ）（ＯＨ）（ＯＣＨ3 ）を表し；Ｙ2 は−ＣＯＯＨ、
−ＳＯ3 Ｈ、−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）2 又は−Ｏ−Ｐ
（＝Ｏ）（ＯＨ）（ＯＣＨ3 ）を表し；ｓは２〜１２の
整数を表し；ｔは２〜６の整数を表す。−ｂ−はブロッ
ク結合を表す。
【００９７】
【化３４】
【００９８】
【化３５】
【００９９】
【化３６】
【０１００】
【化３７】
【０１０１】
【化３８】
【０１０２】本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、該一官
能性マクロモノマー（Ｍ）とともに、一般式(III）で示
される単量体（Ｂ）とを各々少なくとも１種以上含有し
たグラフト型共重合体である。一般式(III）においてＸ
2 は、好ましくは−ＣＯＯ、−ＯＣＯ、又は−Ｏ−を表
わす。Ｙ2 は、炭素数８以上の脂肪族基を表わし、好ま
しくは炭素数１０以上のアルキル基又はアルケニル基を
表わし、これらは直鎖状でも分岐状でもよい。具体的に
は、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコサニル
基、ドコサニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリデ
セニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、リノ
レル基等が挙げられる。ｄ1 、ｄ2 は、互いに異なって
も同じでもよく、好ましくは各々水素原子、ハロゲン原
子又は炭素数１〜３の炭化水素基を表わす。具体的に
は、水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル
基、プロピル基が挙げられる。
能性マクロモノマー（Ｍ）とともに、一般式(III）で示
される単量体（Ｂ）とを各々少なくとも１種以上含有し
たグラフト型共重合体である。一般式(III）においてＸ
2 は、好ましくは−ＣＯＯ、−ＯＣＯ、又は−Ｏ−を表
わす。Ｙ2 は、炭素数８以上の脂肪族基を表わし、好ま
しくは炭素数１０以上のアルキル基又はアルケニル基を
表わし、これらは直鎖状でも分岐状でもよい。具体的に
は、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコサニル
基、ドコサニル基、デセニル基、ドデセニル基、トリデ
セニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、リノ
レル基等が挙げられる。ｄ1 、ｄ2 は、互いに異なって
も同じでもよく、好ましくは各々水素原子、ハロゲン原
子又は炭素数１〜３の炭化水素基を表わす。具体的に
は、水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル
基、プロピル基が挙げられる。
【０１０３】該グラフト型共重合体の共重合成分として
の一般式(III）で示される単量体群から選ばれる単量体
の存在割合は、４０〜９９重量部であり、好ましくは６
０〜９５重量部である。更に、本発明のグラフト型共重
合体の成分として、マクロモノマー（Ｍ）、式(III）で
示される単量体（Ｂ）とともに、これらと共重合する他
の単量体を含有してもよいが、その存在割合は２０重量
％以下、好ましくは１５重量％以下である。
の一般式(III）で示される単量体群から選ばれる単量体
の存在割合は、４０〜９９重量部であり、好ましくは６
０〜９５重量部である。更に、本発明のグラフト型共重
合体の成分として、マクロモノマー（Ｍ）、式(III）で
示される単量体（Ｂ）とともに、これらと共重合する他
の単量体を含有してもよいが、その存在割合は２０重量
％以下、好ましくは１５重量％以下である。
【０１０４】本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の重量平均
分子量は好ましくは１．５×１０4 〜３×１０5 であ
り、より好ましくは２×１０4 〜１×１０5 である。本
発明に用いられる分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、有機溶媒に
可溶性であり、具体的には、トルエン溶媒１００重量部
に対して、温度２５℃において、分散安定用樹脂が少な
くとも５重量部以上溶解するものであればよい。
分子量は好ましくは１．５×１０4 〜３×１０5 であ
り、より好ましくは２×１０4 〜１×１０5 である。本
発明に用いられる分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、有機溶媒に
可溶性であり、具体的には、トルエン溶媒１００重量部
に対して、温度２５℃において、分散安定用樹脂が少な
くとも５重量部以上溶解するものであればよい。
【０１０５】本発明で用いられる分散樹脂粒子を製造す
るには、一般に、前述の様な分散安定用樹脂〔Ｐ〕、一
官能性単量体（Ａ）、特定の置換基を含有する単量体
（Ｃ）、及び多官能性単量体（Ｄ）とを非水溶媒中で過
酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチル
リチウム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよ
い。具体的には、分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単量体
（Ａ）、単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の混合溶液中に
重合開始剤を添加する方法、分散安定用樹脂〔Ｐ〕を
溶解した溶液中に単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）および単
量体（Ｄ）を重合開始剤とともに滴下してゆく方法、あ
るいは、分散安定用樹脂〔Ｐ〕全量と単量体（Ａ）、
単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の一部を含む混合溶液中
に、重合開始剤とともに残りの単量体（Ａ）、単量体
（Ｃ）及び単量体（Ｄ）を任意に添加する方法、更に
は、非水溶媒中に、分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単量体
（Ａ）、単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の混合溶液を、
重合開始剤とともに任意に添加する方法等があり、いず
れの方法を用いても製造することができる。
るには、一般に、前述の様な分散安定用樹脂〔Ｐ〕、一
官能性単量体（Ａ）、特定の置換基を含有する単量体
（Ｃ）、及び多官能性単量体（Ｄ）とを非水溶媒中で過
酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチル
リチウム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよ
い。具体的には、分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単量体
（Ａ）、単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の混合溶液中に
重合開始剤を添加する方法、分散安定用樹脂〔Ｐ〕を
溶解した溶液中に単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）および単
量体（Ｄ）を重合開始剤とともに滴下してゆく方法、あ
るいは、分散安定用樹脂〔Ｐ〕全量と単量体（Ａ）、
単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の一部を含む混合溶液中
に、重合開始剤とともに残りの単量体（Ａ）、単量体
（Ｃ）及び単量体（Ｄ）を任意に添加する方法、更に
は、非水溶媒中に、分散安定用樹脂〔Ｐ〕、単量体
（Ａ）、単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）の混合溶液を、
重合開始剤とともに任意に添加する方法等があり、いず
れの方法を用いても製造することができる。
【０１０６】単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）及び単量体
（Ｄ）の総量は、非水溶媒１００重量部に対して５〜８
０重量部程度であり、好ましくは１０〜５０重量部であ
る。分散安定用樹脂〔Ｐ〕である可溶性の樹脂は、上記
で用いる全単量体１００重量部に対して１〜１００重量
部であり、好ましくは５〜５０重量部である。重合開始
剤の量は全単量体量の０．１〜１５重量％が適切であ
る。又、重合温度は５０〜１８０℃程度であり、好まし
くは６０〜１２０℃である。反応時間は１〜１５時間が
好ましい。
（Ｄ）の総量は、非水溶媒１００重量部に対して５〜８
０重量部程度であり、好ましくは１０〜５０重量部であ
る。分散安定用樹脂〔Ｐ〕である可溶性の樹脂は、上記
で用いる全単量体１００重量部に対して１〜１００重量
部であり、好ましくは５〜５０重量部である。重合開始
剤の量は全単量体量の０．１〜１５重量％が適切であ
る。又、重合温度は５０〜１８０℃程度であり、好まし
くは６０〜１２０℃である。反応時間は１〜１５時間が
好ましい。
【０１０７】反応に用いた非水溶媒中に、前記したアル
コール類、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性
溶媒を併用した場合あるいは重合造粒化される単量体
（Ａ）、単量体（Ｃ）や単量体（Ｄ）の未反応物が残存
する場合、該溶媒あるいは単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）
や単量体（Ｄ）の沸点以上に加温して留去するかあるい
は減圧留去することによって除くことが好ましい。
コール類、ケトン類、エーテル類、エステル類等の極性
溶媒を併用した場合あるいは重合造粒化される単量体
（Ａ）、単量体（Ｃ）や単量体（Ｄ）の未反応物が残存
する場合、該溶媒あるいは単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）
や単量体（Ｄ）の沸点以上に加温して留去するかあるい
は減圧留去することによって除くことが好ましい。
【０１０８】以上の如くして製造された非水系ラテック
ス粒子は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在
すると同時に、非常に安定な分散性を示し、特に現像装
置内において長期間繰り返し使用をしても分散性が良く
現像装置内での凝集や沈澱を生じることが全く認められ
ない。また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が
形成され、優れた定着性を示した。更に、本発明の液体
現像剤は、製版システムにおいて用いられた場合にも、
非画像部の親水化処理工程を経ても優れたトナー画像部
のレジスト性を有し、印刷物の画像部の優れた原画再現
性を示した。
ス粒子は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在
すると同時に、非常に安定な分散性を示し、特に現像装
置内において長期間繰り返し使用をしても分散性が良く
現像装置内での凝集や沈澱を生じることが全く認められ
ない。また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が
形成され、優れた定着性を示した。更に、本発明の液体
現像剤は、製版システムにおいて用いられた場合にも、
非画像部の親水化処理工程を経ても優れたトナー画像部
のレジスト性を有し、印刷物の画像部の優れた原画再現
性を示した。
【０１０９】以上の様な効果をもたらす本発明の液体現
像剤は、本発明によって供される不溶性ラテックス粒子
によって可能となる。本発明の不溶性樹脂粒子は、特定
の置換基を含有する単量体（Ｃ）及び本発明の分散安定
用樹脂〔Ｐ〕を用いて重合造粒することで、粒子の単分
散性および再分散性が向上している。即ち、単量体
（Ｃ）は、重合造粒時に不溶化する単量体（Ａ）と共重
合するが、単量体（Ｃ）中に含有される特定の置換基部
分は、非水系分散重合によって粒子を形成することか
ら、非水溶媒との親和性が良好となるように設計されて
いる事により、粒子構造の内部にもぐり込んでいるより
も分散媒との溶媒和性が良好なため、粒子構造の界面
（表面）部分に配向し、その結果として、粒子表面の分
散媒との親和性が向上し、粒子間の凝集を防止する効果
が著しく高められているものと推定される。また同時
に、本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、該非水溶媒に対
し親和性の大きな長鎖脂肪族基含有の重合体成分から構
成される重合体主鎖部と、該非水溶媒に対し親和性が小
さく、不溶化する単量体（Ａ）に対して親和性を有する
重合体成分から構成されるグラフト部末端ブロックとが
結合したグラフト型共重合体であることを特徴とする。
これにより、分散樹脂粒子に対し、グラフト部のブロッ
クＢ部分が重合造粒時に物理化学的な相互作用で充分に
吸着され、且つ非水系分散媒に対して親和性が大きい重
合体主鎖部分が該溶媒に対して充分に溶媒和し且つ立体
的な反発効果も充分に作用する（所謂、テール状吸着と
なる）ことが可能となり本発明の効果が達成されたと推
定される。これに対し、従来公知のブロックＡで用いら
れる重合体成分とブロックＢで用いられる重合体成分と
のランダム共重合体では、吸着部分となる成分が溶媒和
する成分で構成される高分子鎖中にランダムに結合して
いるため、分散樹脂粒子への吸着が充分でなく、更に、
その吸着のパターンがループ状となるために立体反発効
果も疎外されてしまい、分散安定性が充分でなかった。
像剤は、本発明によって供される不溶性ラテックス粒子
によって可能となる。本発明の不溶性樹脂粒子は、特定
の置換基を含有する単量体（Ｃ）及び本発明の分散安定
用樹脂〔Ｐ〕を用いて重合造粒することで、粒子の単分
散性および再分散性が向上している。即ち、単量体
（Ｃ）は、重合造粒時に不溶化する単量体（Ａ）と共重
合するが、単量体（Ｃ）中に含有される特定の置換基部
分は、非水系分散重合によって粒子を形成することか
ら、非水溶媒との親和性が良好となるように設計されて
いる事により、粒子構造の内部にもぐり込んでいるより
も分散媒との溶媒和性が良好なため、粒子構造の界面
（表面）部分に配向し、その結果として、粒子表面の分
散媒との親和性が向上し、粒子間の凝集を防止する効果
が著しく高められているものと推定される。また同時
に、本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕は、該非水溶媒に対
し親和性の大きな長鎖脂肪族基含有の重合体成分から構
成される重合体主鎖部と、該非水溶媒に対し親和性が小
さく、不溶化する単量体（Ａ）に対して親和性を有する
重合体成分から構成されるグラフト部末端ブロックとが
結合したグラフト型共重合体であることを特徴とする。
これにより、分散樹脂粒子に対し、グラフト部のブロッ
クＢ部分が重合造粒時に物理化学的な相互作用で充分に
吸着され、且つ非水系分散媒に対して親和性が大きい重
合体主鎖部分が該溶媒に対して充分に溶媒和し且つ立体
的な反発効果も充分に作用する（所謂、テール状吸着と
なる）ことが可能となり本発明の効果が達成されたと推
定される。これに対し、従来公知のブロックＡで用いら
れる重合体成分とブロックＢで用いられる重合体成分と
のランダム共重合体では、吸着部分となる成分が溶媒和
する成分で構成される高分子鎖中にランダムに結合して
いるため、分散樹脂粒子への吸着が充分でなく、更に、
その吸着のパターンがループ状となるために立体反発効
果も疎外されてしまい、分散安定性が充分でなかった。
【０１１０】又、オフセットマスター原版として印刷し
た時のトナー画像部の劣化を生じない高耐刷性は、不溶
化する単量体（Ａ）と、それに吸着した分散ポリマー
が、お互いの相溶性が良好で、温和な定着条件でも十分
に相溶化し、均一で強固な皮膜を形成することで達成さ
れるものと推定される。これらのことにより不溶性粒子
の凝集・沈澱が抑制され、再分散性が著しく向上するも
のと考えられる。
た時のトナー画像部の劣化を生じない高耐刷性は、不溶
化する単量体（Ａ）と、それに吸着した分散ポリマー
が、お互いの相溶性が良好で、温和な定着条件でも十分
に相溶化し、均一で強固な皮膜を形成することで達成さ
れるものと推定される。これらのことにより不溶性粒子
の凝集・沈澱が抑制され、再分散性が著しく向上するも
のと考えられる。
【０１１１】また、本発明の分散安定用樹脂〔Ｐ〕を用
いると、分散安定性の向上が図られ、分散安定化を少な
い使用量で達成できること及び粒子に吸着しない樹脂
〔Ｐ〕が少なくなることが挙げられる。これらは、液体
現像剤を繰り返し長期間使用した時に現像剤中に濃縮さ
れて、種々の問題を生じる懸念が改良されることとなっ
た。
いると、分散安定性の向上が図られ、分散安定化を少な
い使用量で達成できること及び粒子に吸着しない樹脂
〔Ｐ〕が少なくなることが挙げられる。これらは、液体
現像剤を繰り返し長期間使用した時に現像剤中に濃縮さ
れて、種々の問題を生じる懸念が改良されることとなっ
た。
【０１１２】一方、本発明の不溶性樹脂粒子は、多官能
性単量体（Ｄ）を用いて重合造粒することで該粒子が架
橋構造を形成していることを特徴とする。これにより、
トナー粒子として画像を形成した後、印刷原版とするた
めの親水化処理工程を経た後でも、耐処理液適性（レジ
スト性）が向上し、トナー画像部の破損を著しく減少す
ることが可能となった。又、定着条件を緩和するため
に、該不溶性樹脂粒子として、ガラス転移点の低い樹脂
構造にすることが装置上重要なこととなるが、これらガ
ラス転移点の低い樹脂は、例えば、エステル構造、エー
テル構造、アミド構造等の極性構造を含有することとな
り、親水化処理工程で処理液への溶解し易さが生じ、そ
の結果として、画像部上のトナー部のレジスト性が低下
してしまう。この好ましくない現象が、樹脂粒子内部を
部分的に架橋させることにより、著しく抑制することが
可能となった。本発明の分散樹脂粒子はこれらの作用に
よって、本発明の効果がもたらされるものである。
性単量体（Ｄ）を用いて重合造粒することで該粒子が架
橋構造を形成していることを特徴とする。これにより、
トナー粒子として画像を形成した後、印刷原版とするた
めの親水化処理工程を経た後でも、耐処理液適性（レジ
スト性）が向上し、トナー画像部の破損を著しく減少す
ることが可能となった。又、定着条件を緩和するため
に、該不溶性樹脂粒子として、ガラス転移点の低い樹脂
構造にすることが装置上重要なこととなるが、これらガ
ラス転移点の低い樹脂は、例えば、エステル構造、エー
テル構造、アミド構造等の極性構造を含有することとな
り、親水化処理工程で処理液への溶解し易さが生じ、そ
の結果として、画像部上のトナー部のレジスト性が低下
してしまう。この好ましくない現象が、樹脂粒子内部を
部分的に架橋させることにより、著しく抑制することが
可能となった。本発明の分散樹脂粒子はこれらの作用に
よって、本発明の効果がもたらされるものである。
【０１１３】本発明の液体現像剤において、所望により
着色剤を使用しても良い。その着色剤は特に限定される
ものではなく従来公知の各種顔料又は染料を使用するこ
とができる。分散樹脂自体を着色する場合には、例えば
着色の方法の１つとしては、顔料又は染料を用いて分散
樹脂に物理的に分散する方法があり、使用する顔料又は
染料は非常に多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉
末、粉末ヨウ化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、ア
ルカリブルー、ハンザイエロー、キナクリドンレッド、
フタロシアニンブルーなどが挙げられる。着色の方法の
他の１つとしては、特開昭５７−４８７３８号などに記
載されている如く、分散樹脂を、好ましい染料で染色す
る方法がある。あるいは、他の方法として、特開昭５３
−５４０２９号に開示されている如く、分散樹脂と染料
を化学的に結合させる方法があり、あるいは、又、特公
昭４４−２２９５５号等に記載されている如く、重合造
粒法で製造する際に、予め色素を含有した単量体を用
い、色素含有の共重合体とする方法がある。
着色剤を使用しても良い。その着色剤は特に限定される
ものではなく従来公知の各種顔料又は染料を使用するこ
とができる。分散樹脂自体を着色する場合には、例えば
着色の方法の１つとしては、顔料又は染料を用いて分散
樹脂に物理的に分散する方法があり、使用する顔料又は
染料は非常に多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉
末、粉末ヨウ化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、ア
ルカリブルー、ハンザイエロー、キナクリドンレッド、
フタロシアニンブルーなどが挙げられる。着色の方法の
他の１つとしては、特開昭５７−４８７３８号などに記
載されている如く、分散樹脂を、好ましい染料で染色す
る方法がある。あるいは、他の方法として、特開昭５３
−５４０２９号に開示されている如く、分散樹脂と染料
を化学的に結合させる方法があり、あるいは、又、特公
昭４４−２２９５５号等に記載されている如く、重合造
粒法で製造する際に、予め色素を含有した単量体を用
い、色素含有の共重合体とする方法がある。
【０１１４】本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化
あるいは画像特性の改良等のために、所望により種々の
添加剤を加えても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第
１６巻、第２号、４４頁に具体的に記載されているもの
が用いられる。例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホ
コハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属
塩、レシチン、ポリ（ビニルピロリドン）、半マレイン
酸アミド成分を含む共重合体、又、高級アルコール類、
ポリエーテル類、ワックス類等が挙げられる。しかし、
これらに限定されるものではない。
あるいは画像特性の改良等のために、所望により種々の
添加剤を加えても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第
１６巻、第２号、４４頁に具体的に記載されているもの
が用いられる。例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホ
コハク酸金属塩、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属
塩、レシチン、ポリ（ビニルピロリドン）、半マレイン
酸アミド成分を含む共重合体、又、高級アルコール類、
ポリエーテル類、ワックス類等が挙げられる。しかし、
これらに限定されるものではない。
【０１１５】本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量
について説明すれば下記の通りである。樹脂（及び所望
により用いられる着色剤）を主成分として成るトナー粒
子は、担体液体１０００重量部に対して０．５重量部〜
５０重量部が好ましい。０．５重量部未満であると画像
濃度が不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカブ
リを生じ易い。さらに、前記の分散安定用の担体液体可
溶性樹脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重
量部に対して０．５重量部〜１００重量部程度加えるこ
とができる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１００
０重量部に対して０．００１重量部〜１．０重量部が好
ましい。更に所望により各種添加剤を加えても良く、そ
れら添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上
限が規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液
体現像剤の電気抵抗が１０9 Ωｃｍより低くなると良質
の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加
量を、この限度内でコントロールすることが必要であ
る。
について説明すれば下記の通りである。樹脂（及び所望
により用いられる着色剤）を主成分として成るトナー粒
子は、担体液体１０００重量部に対して０．５重量部〜
５０重量部が好ましい。０．５重量部未満であると画像
濃度が不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカブ
リを生じ易い。さらに、前記の分散安定用の担体液体可
溶性樹脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重
量部に対して０．５重量部〜１００重量部程度加えるこ
とができる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１００
０重量部に対して０．００１重量部〜１．０重量部が好
ましい。更に所望により各種添加剤を加えても良く、そ
れら添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上
限が規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液
体現像剤の電気抵抗が１０9 Ωｃｍより低くなると良質
の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加
量を、この限度内でコントロールすることが必要であ
る。
【０１１６】
【実施例】以下に本発明の分散安定用樹脂の製造例、ラ
テックス粒子の製造例および実施例を示し、本発明の効
果を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
テックス粒子の製造例および実施例を示し、本発明の効
果を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
【０１１７】マクロモノマー（Ｍ）の合成例１：マクロ
モノマーＭ−１０１の合成 トリフェニルメチルメタクリレート３０ｇ及びトルエン
１００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し−２０
℃に冷却した。１，１−ジフェニルブチルリチウム２ｇ
を加え10時間反応した。更にこの混合溶液に、エチルメ
タクリレート７０ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液を
窒素気流下に充分に脱気した後、添加し、更に１０時間
反応した。この混合物を０℃にした後、炭酸ガスを６０
ミリリットル／分の流量で３０分間通気し、重合反応を
停止させた。得られた反応液を、攪拌下に、温度２５℃
とし、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６ｇを加
え、更に、ジシクロヘキシルカルボジイミド５ｇ、４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ及び塩化メチ
レン１０ｇの混合溶液を３０分間で滴下し、そのまま３
時間攪拌した。析出した不溶物を濾別後、この混合溶液
に３０％塩化水素エタノール溶液１０ミリリットルを加
え１時間攪拌した。次に、減圧下に反応混合物を全体量
が半分になるまで溶媒を留去した後、石油エーテル１リ
ットル中に再沈した。沈澱物を捕集し、減圧乾燥して得
られた重合体の重量平均分子量（Ｍw と略称する）は
６．５×１０3 で、収量は５６ｇであった。
モノマーＭ−１０１の合成 トリフェニルメチルメタクリレート３０ｇ及びトルエン
１００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し−２０
℃に冷却した。１，１−ジフェニルブチルリチウム２ｇ
を加え10時間反応した。更にこの混合溶液に、エチルメ
タクリレート７０ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液を
窒素気流下に充分に脱気した後、添加し、更に１０時間
反応した。この混合物を０℃にした後、炭酸ガスを６０
ミリリットル／分の流量で３０分間通気し、重合反応を
停止させた。得られた反応液を、攪拌下に、温度２５℃
とし、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６ｇを加
え、更に、ジシクロヘキシルカルボジイミド５ｇ、４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．２ｇ及び塩化メチ
レン１０ｇの混合溶液を３０分間で滴下し、そのまま３
時間攪拌した。析出した不溶物を濾別後、この混合溶液
に３０％塩化水素エタノール溶液１０ミリリットルを加
え１時間攪拌した。次に、減圧下に反応混合物を全体量
が半分になるまで溶媒を留去した後、石油エーテル１リ
ットル中に再沈した。沈澱物を捕集し、減圧乾燥して得
られた重合体の重量平均分子量（Ｍw と略称する）は
６．５×１０3 で、収量は５６ｇであった。
【０１１８】
【化３９】
【０１１９】マクロモノマー（Ｍ）の合成例２：マクロ
モノマーＭ−１０２の合成 ベンジルメタクリレート５ｇ、（テトラフェニルポルフ
ィナート）アルミニウムメチル０．５ｇ及び塩化メチレ
ン６０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度３０℃とした。
これに、３００Ｗ−キセノンランプ光をガラスフィルタ
ーを通して２５ｃｍの距離から光照射し、１２時間反応
した。この混合物に更にブチルメタクリレート４５ｇを
加え、同様に８時間光照射した後、この反応混合物に４
−ブロモメチルスチレン４ｇ加え、３０分間攪拌し反応
を停止させた。次にこの反応混合物にＰｄ−Ｃを加え、
温度２５℃で１時間接触還元反応を行なった。不溶物を
濾別した後、石油エーテル５００ミリリットル中に再沈
し、沈澱物を捕集し乾燥した。得られた重合体は収量３
３ｇでＭw は７×１０3 であった。
モノマーＭ−１０２の合成 ベンジルメタクリレート５ｇ、（テトラフェニルポルフ
ィナート）アルミニウムメチル０．５ｇ及び塩化メチレ
ン６０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度３０℃とした。
これに、３００Ｗ−キセノンランプ光をガラスフィルタ
ーを通して２５ｃｍの距離から光照射し、１２時間反応
した。この混合物に更にブチルメタクリレート４５ｇを
加え、同様に８時間光照射した後、この反応混合物に４
−ブロモメチルスチレン４ｇ加え、３０分間攪拌し反応
を停止させた。次にこの反応混合物にＰｄ−Ｃを加え、
温度２５℃で１時間接触還元反応を行なった。不溶物を
濾別した後、石油エーテル５００ミリリットル中に再沈
し、沈澱物を捕集し乾燥した。得られた重合体は収量３
３ｇでＭw は７×１０3 であった。
【０１２０】
【化４０】
【０１２１】マクロモノマー（Ｍ）の合成例３：マクロ
モノマーＭ−１０３の合成 ４−ビニルフェニルオキシトリメチルシラン２０ｇ及び
トルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に、充分に脱
気し、０℃に冷却した。１，１−ジフェニル−３−メチ
ルペンチルリチウム２ｇを加え、６時間攪拌した。更に
この混合物に、ドデシルメタクリレート８０ｇ及びトル
エン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分脱気した
後、添加して８時間反応した。この反応混合物に充分に
攪拌しながらエチレンオキサイドを３０ミリリットル／
分の流量で３０分間通気した後、温度１５℃に冷却しメ
タクリル酸クロライド１０ｇを３０分間で滴下し、更に
そのまま３時間攪拌した。次にこの反応混合物に３０％
塩化水素エタノール溶液１０ｇを加え、２５℃で１時間
攪拌した後、石油エーテル１リットル中に再沈し、捕集
した沈澱物をジエチルエーテル３００ミリリットルで２
回洗浄し乾燥した。得られた重合体は、収量５５ｇでＭ
w は７．８×１０3 であった。
モノマーＭ−１０３の合成 ４−ビニルフェニルオキシトリメチルシラン２０ｇ及び
トルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に、充分に脱
気し、０℃に冷却した。１，１−ジフェニル−３−メチ
ルペンチルリチウム２ｇを加え、６時間攪拌した。更に
この混合物に、ドデシルメタクリレート８０ｇ及びトル
エン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分脱気した
後、添加して８時間反応した。この反応混合物に充分に
攪拌しながらエチレンオキサイドを３０ミリリットル／
分の流量で３０分間通気した後、温度１５℃に冷却しメ
タクリル酸クロライド１０ｇを３０分間で滴下し、更に
そのまま３時間攪拌した。次にこの反応混合物に３０％
塩化水素エタノール溶液１０ｇを加え、２５℃で１時間
攪拌した後、石油エーテル１リットル中に再沈し、捕集
した沈澱物をジエチルエーテル３００ミリリットルで２
回洗浄し乾燥した。得られた重合体は、収量５５ｇでＭ
w は７．８×１０3 であった。
【０１２２】
【化４１】
【０１２３】マクロモノマー（Ｍ）の合成例４：マクロ
モノマーＭ−１０４の合成 トリフェニルメチルアクリレート４０ｇ及びトルエン１
００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−２０
℃に冷却した。ｓｅｃ−ブチルリチウム０．２ｇを加
え、１０時間反応した。次にこの混合溶液に、オクタデ
シルビニルエーテル６０ｇ及びトルエン１００ｇの混合
溶液を窒素気流下で充分に脱気した後、添加し１２時間
反応した。この混合物を０℃にした後、ベンジルブロマ
イド４ｇを加え１時間反応し、温度２５℃で更に２時間
反応させた。この反応混合物に３０％塩化水素含有エタ
ノール溶液１０ｇを加え、２時間攪拌した。不溶物を濾
別後、ｎ−ヘキサンの１リットル中に再沈し、沈澱物を
捕集して減圧乾燥した。得られた重合体の収量は５８ｇ
で、Ｍw は４．５×１０3 であった。
モノマーＭ−１０４の合成 トリフェニルメチルアクリレート４０ｇ及びトルエン１
００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−２０
℃に冷却した。ｓｅｃ−ブチルリチウム０．２ｇを加
え、１０時間反応した。次にこの混合溶液に、オクタデ
シルビニルエーテル６０ｇ及びトルエン１００ｇの混合
溶液を窒素気流下で充分に脱気した後、添加し１２時間
反応した。この混合物を０℃にした後、ベンジルブロマ
イド４ｇを加え１時間反応し、温度２５℃で更に２時間
反応させた。この反応混合物に３０％塩化水素含有エタ
ノール溶液１０ｇを加え、２時間攪拌した。不溶物を濾
別後、ｎ−ヘキサンの１リットル中に再沈し、沈澱物を
捕集して減圧乾燥した。得られた重合体の収量は５８ｇ
で、Ｍw は４．５×１０3 であった。
【０１２４】
【化４２】
【０１２５】マクロモノマー（Ｍ）の合成例５：マクロ
モノマーＭ−１０５の合成 オクタデシルメタクリレート７０ｇ、ベンジル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチル−Ｎ−エチルジチオカーバメート４．８
ｇの混合物を、窒素気流下に容器に密閉し、温度６０℃
に加温した。これに、４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍ
の距離からガラスフィルターを通して、１０時間光照射
し光重合した。これにアクリル酸３０ｇ及びメチルエチ
ルケトン１８０ｇを加えた後、窒素置換し再び１０時間
光照射した。得られた反応混合物に２−イソシアナート
エチルメタクリレート６ｇを温度３０℃で１時間で滴下
し、更に２時間攪拌した。得られた反応物をヘキサン
１．５リットルに再沈し、捕集し乾燥した。得られた重
合体の収量は６８ｇで、Ｍwは６．０×１０3 であっ
た。
モノマーＭ−１０５の合成 オクタデシルメタクリレート７０ｇ、ベンジル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチル−Ｎ−エチルジチオカーバメート４．８
ｇの混合物を、窒素気流下に容器に密閉し、温度６０℃
に加温した。これに、４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍ
の距離からガラスフィルターを通して、１０時間光照射
し光重合した。これにアクリル酸３０ｇ及びメチルエチ
ルケトン１８０ｇを加えた後、窒素置換し再び１０時間
光照射した。得られた反応混合物に２−イソシアナート
エチルメタクリレート６ｇを温度３０℃で１時間で滴下
し、更に２時間攪拌した。得られた反応物をヘキサン
１．５リットルに再沈し、捕集し乾燥した。得られた重
合体の収量は６８ｇで、Ｍwは６．０×１０3 であっ
た。
【０１２６】
【化４３】
【０１２７】分散安定用樹脂〔Ｐ〕の合成例１：樹脂Ｐ
−１の合成 オクタデシルメタクリレート８０ｇ、マクロモノマーＭ
−１０１を２０ｇ、トルエン１５０ｇの混合溶液を窒素
気流下に温度７５℃に加温した。２，２′−アゾビス
（イソブチロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）を６
ｇ加え４時間反応し、更に３時間毎にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
を２ｇ加え６時間反応した。得られた共重合体のＭw は
５×１０4 であった。
−１の合成 オクタデシルメタクリレート８０ｇ、マクロモノマーＭ
−１０１を２０ｇ、トルエン１５０ｇの混合溶液を窒素
気流下に温度７５℃に加温した。２，２′−アゾビス
（イソブチロニトリル）（略称Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）を６
ｇ加え４時間反応し、更に３時間毎にＡ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．
を２ｇ加え６時間反応した。得られた共重合体のＭw は
５×１０4 であった。
【０１２８】
【化４４】
【０１２９】分散安定用樹脂〔Ｐ〕の合成例２〜１２：
樹脂Ｐ−２〜Ｐ−１２の合成 分散安定用樹脂の合成例１と同様の重合方法で下記表−
Ａの重合体を合成した。得られた各重合体のＭw は３×
１０4 〜６×１０4 であった。
樹脂Ｐ−２〜Ｐ−１２の合成 分散安定用樹脂の合成例１と同様の重合方法で下記表−
Ａの重合体を合成した。得られた各重合体のＭw は３×
１０4 〜６×１０4 であった。
【０１３０】
【表１】
【０１３１】
【表２】
【０１３２】分散安定用樹脂〔Ｐ〕の合成例１３〜３
５：樹脂Ｐ−１３〜Ｐ−３５の合成 分散安定用樹脂〔Ｐ〕の合成例１において、マクロモノ
マーＭ−１０１の代わりに他のマクロモノマー（Ｍ）を
用いた他は、合成例１と同様の重合条件で下記表−Ｂの
共重合体を合成した。得られた各重合体のＭw は３×１
０4〜７×１０4 であった。
５：樹脂Ｐ−１３〜Ｐ−３５の合成 分散安定用樹脂〔Ｐ〕の合成例１において、マクロモノ
マーＭ−１０１の代わりに他のマクロモノマー（Ｍ）を
用いた他は、合成例１と同様の重合条件で下記表−Ｂの
共重合体を合成した。得られた各重合体のＭw は３×１
０4〜７×１０4 であった。
【０１３３】
【表３】
【０１３４】
【表４】
【０１３５】
【表５】
【０１３６】
【表６】
【０１３７】
【表７】
【０１３８】
【表８】
【０１３９】ラテックス粒子の製造例１：ラテックス粒
子Ｄ−１の製造 分散安定用樹脂Ｐ−１を１２ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、
オクタデシルメタクリレート２．５ｇ、アジピン酸ジビ
ニル５ｇ及びアイソパーＨを３８４ｇの混合溶液を窒素
気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。重合開始剤
として２,２′−アゾビス（イソバレロニトリル）（略
称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）を０．８ｇ加え、３時間反応し
た。開始剤を添加して２０分後に白濁を生じ、反応温度
は８８℃まで上昇した。更に、開始剤を０．５ｇ加え、
２時間反応した後、温度を１００℃に上げ２時間攪拌し
未反応の酢酸ビニルを留去した。冷却後２００メッシュ
のナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率９０
％で平均粒径０．２２μｍのラテックスであった。粒径
はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製）で測定し
た。
子Ｄ−１の製造 分散安定用樹脂Ｐ−１を１２ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、
オクタデシルメタクリレート２．５ｇ、アジピン酸ジビ
ニル５ｇ及びアイソパーＨを３８４ｇの混合溶液を窒素
気流下攪拌しながら温度７０℃に加温した。重合開始剤
として２,２′−アゾビス（イソバレロニトリル）（略
称Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．）を０．８ｇ加え、３時間反応し
た。開始剤を添加して２０分後に白濁を生じ、反応温度
は８８℃まで上昇した。更に、開始剤を０．５ｇ加え、
２時間反応した後、温度を１００℃に上げ２時間攪拌し
未反応の酢酸ビニルを留去した。冷却後２００メッシュ
のナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合率９０
％で平均粒径０．２２μｍのラテックスであった。粒径
はＣＡＰＡ−５００（堀場製作所（株）製）で測定し
た。
【０１４０】ラテックス粒子の製造例２〜２１：ラテッ
クス粒子Ｄ−２〜Ｄ−２１の製造 ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
−１、オクタデシルメタクリレート、及びアジピン酸ジ
ビニルの代わりに下記表−Ｃに記載の分散安定用樹脂、
単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）を用いた他は、上記製造
例１と全く同様に操作して本発明のラテックス粒子Ｄ−
２〜Ｄ−２１を製造した。得られた各ラテックス粒子の
重合率は８５〜９０％で、平均粒径は０．１５〜０．２
５μｍの範囲内で且つ単分散性が良好であった。
クス粒子Ｄ−２〜Ｄ−２１の製造 ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
−１、オクタデシルメタクリレート、及びアジピン酸ジ
ビニルの代わりに下記表−Ｃに記載の分散安定用樹脂、
単量体（Ｃ）及び単量体（Ｄ）を用いた他は、上記製造
例１と全く同様に操作して本発明のラテックス粒子Ｄ−
２〜Ｄ−２１を製造した。得られた各ラテックス粒子の
重合率は８５〜９０％で、平均粒径は０．１５〜０．２
５μｍの範囲内で且つ単分散性が良好であった。
【０１４１】
【表９】
【０１４２】
【表１０】
【０１４３】ラテックス粒子の製造例２２：ラテックス
粒子Ｄ−２２の製造 分散安定用樹脂Ｐ−１８を２０ｇ、メチルメタクリレー
ト８０ｇ、エチルアクリレート２０ｇ、オクタデシルア
クリレート３ｇ、エチレングリコールジアクリレート５
ｇおよびアイソパーＨを３７５ｇの混合溶液を窒素気流
下攪拌しながら温度４０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．を０．７ｇ加え、４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．を０．５ｇ加えて４時間反応した。冷却後２００メ
ッシュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合
率９８％で平均粒径０．２８μｍのラテックスであっ
た。
粒子Ｄ−２２の製造 分散安定用樹脂Ｐ−１８を２０ｇ、メチルメタクリレー
ト８０ｇ、エチルアクリレート２０ｇ、オクタデシルア
クリレート３ｇ、エチレングリコールジアクリレート５
ｇおよびアイソパーＨを３７５ｇの混合溶液を窒素気流
下攪拌しながら温度４０℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．を０．７ｇ加え、４時間反応し、更にＡ．Ｉ．Ｖ．
Ｎ．を０．５ｇ加えて４時間反応した。冷却後２００メ
ッシュのナイロン布を通し、得られた白色分散物は重合
率９８％で平均粒径０．２８μｍのラテックスであっ
た。
【０１４４】ラテックス粒子の製造例２３：ラテックス
粒子Ｄ−２３の製造 分散安定用樹脂Ｐ−２２を２０ｇとアイソパーＨを１７
７ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に
加温した。メチルメタクリレート５０ｇ、メチルアクリ
レート５０ｇ、Ｎ−ドコサニルアクリルアミド３．２
ｇ、エチレングリコールジアクリレート５ｇ及びアイソ
パーＧを２００ｇ及びＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．０ｇの混
合溶液を２時間で滴下し、そのまま２時間攪拌した。更
にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を０．５ｇ加えて３時間攪拌した。
冷却後２００メッシュのナイロン布を通し、得られた白
色分散物は重合率１００％で平均粒径０．２５μｍのラ
テックスであった。
粒子Ｄ−２３の製造 分散安定用樹脂Ｐ−２２を２０ｇとアイソパーＨを１７
７ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に
加温した。メチルメタクリレート５０ｇ、メチルアクリ
レート５０ｇ、Ｎ−ドコサニルアクリルアミド３．２
ｇ、エチレングリコールジアクリレート５ｇ及びアイソ
パーＧを２００ｇ及びＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．０ｇの混
合溶液を２時間で滴下し、そのまま２時間攪拌した。更
にＡ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を０．５ｇ加えて３時間攪拌した。
冷却後２００メッシュのナイロン布を通し、得られた白
色分散物は重合率１００％で平均粒径０．２５μｍのラ
テックスであった。
【０１４５】ラテックス粒子の製造例２４〜３０：ラテ
ックス粒子Ｄ−２４〜Ｄ−３０の製造 ラテックス粒子の製造例２３において用いた、単量体
（Ａ）（即ち、メチルメタクリレートとメチルアクリレ
ート）、単量体（Ｃ）（即ち、Ｎ−ドコサニルアクリル
アミド）、分散安定用樹脂Ｐ−２２および単量体（Ｄ）
（即ち、エチレングリコールジアクリレート）の代わり
に、下記表−Ｄに記載の化合物をそれぞれ用いた他は、
上記製造例２３と同様にしてラテックス粒子を製造し
た。得られた各ラテックス粒子の重合率は９５〜１００
％で、平均粒径は０．２０〜０．３０μｍの範囲内で且
つ単分散性も良好であった。
ックス粒子Ｄ−２４〜Ｄ−３０の製造 ラテックス粒子の製造例２３において用いた、単量体
（Ａ）（即ち、メチルメタクリレートとメチルアクリレ
ート）、単量体（Ｃ）（即ち、Ｎ−ドコサニルアクリル
アミド）、分散安定用樹脂Ｐ−２２および単量体（Ｄ）
（即ち、エチレングリコールジアクリレート）の代わり
に、下記表−Ｄに記載の化合物をそれぞれ用いた他は、
上記製造例２３と同様にしてラテックス粒子を製造し
た。得られた各ラテックス粒子の重合率は９５〜１００
％で、平均粒径は０．２０〜０．３０μｍの範囲内で且
つ単分散性も良好であった。
【０１４６】
【表１１】
【０１４７】
【表１２】
【０１４８】ラテックス粒子の製造例３１：（比較例
Ａ） 特開平３−１１１８６０号に開示された方法により合成
された下記構造の比較用分散安定用樹脂（１）を１２
ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、及びアイソパーＨを３８０ｇ
の混合溶液を用いる以外はラテックス粒子の製造例１と
同様に処理して重合率８８％で平均粒径０．２０μｍの
ラテックス粒子である白色分散物を得た。
Ａ） 特開平３−１１１８６０号に開示された方法により合成
された下記構造の比較用分散安定用樹脂（１）を１２
ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、及びアイソパーＨを３８０ｇ
の混合溶液を用いる以外はラテックス粒子の製造例１と
同様に処理して重合率８８％で平均粒径０．２０μｍの
ラテックス粒子である白色分散物を得た。
【０１４９】
【化４５】
【０１５０】ラテックス粒子の製造例３２：（比較例
Ｂ） 特開平３−１１６０５６号に開示された方法により合成
された下記構造の比較用分散安定用樹脂（２）を１２
ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、ジビニルベンゼン６ｇ及びア
イソパーＨを３８８ｇの混合溶液を用いる以外は、ラテ
ックス粒子の製造例１と同様に処理して重合率８８％で
平均粒径０．１８μｍのラテックス粒子である白色分散
物を得た。
Ｂ） 特開平３−１１６０５６号に開示された方法により合成
された下記構造の比較用分散安定用樹脂（２）を１２
ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、ジビニルベンゼン６ｇ及びア
イソパーＨを３８８ｇの混合溶液を用いる以外は、ラテ
ックス粒子の製造例１と同様に処理して重合率８８％で
平均粒径０．１８μｍのラテックス粒子である白色分散
物を得た。
【０１５１】
【化４６】
【０１５２】ラテックス粒子の製造例３３：（比較例
Ｃ） ラテックス粒子の製造例１において、単量体（Ｄ）とし
てのアジピン酸ジビニル５ｇを除いた他は、製造例１と
全く同様にして、重合率９０％で平均粒径０．２２μｍ
のラテックス粒子である白色分散物を得た。
Ｃ） ラテックス粒子の製造例１において、単量体（Ｄ）とし
てのアジピン酸ジビニル５ｇを除いた他は、製造例１と
全く同様にして、重合率９０％で平均粒径０．２２μｍ
のラテックス粒子である白色分散物を得た。
【０１５３】ラテックス粒子の製造例３４：（比較例
Ｄ） オクタデシルメタクリレート９７ｇ、アクリル酸３ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５
℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．０ｇ加え８時間
反応した。次に、グリシジルメタクリレート６ｇ、ｔ−
ブチルハイドロキノン１．０ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルド
デシルアミン１．２ｇを加え、温度１００℃で１８時間
攪拌した。冷却後、この反応溶液をメタノール２リット
ル中に再沈し、濾集後、乾燥して、白色粉末８４ｇを得
た。得られた下記構造の比較用分散安定用樹脂（３）の
Ｍw は５×１０4 であった。
Ｄ） オクタデシルメタクリレート９７ｇ、アクリル酸３ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５
℃に加温した。Ａ．Ｉ．Ｖ．Ｎ．を１．０ｇ加え８時間
反応した。次に、グリシジルメタクリレート６ｇ、ｔ−
ブチルハイドロキノン１．０ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルド
デシルアミン１．２ｇを加え、温度１００℃で１８時間
攪拌した。冷却後、この反応溶液をメタノール２リット
ル中に再沈し、濾集後、乾燥して、白色粉末８４ｇを得
た。得られた下記構造の比較用分散安定用樹脂（３）の
Ｍw は５×１０4 であった。
【０１５４】
【化４７】
【０１５５】ラテックス粒子の製造例２３において、分
散安定用樹脂Ｐ−２２を２０ｇの代わりに、上記比較用
分散安定用樹脂（３）を２０ｇ用いた以外は、ラテック
ス粒子の製造例２３と同様にして、重合率９８％で平均
粒径０．３０μｍのラテックス粒子である白色分散物を
得た。
散安定用樹脂Ｐ−２２を２０ｇの代わりに、上記比較用
分散安定用樹脂（３）を２０ｇ用いた以外は、ラテック
ス粒子の製造例２３と同様にして、重合率９８％で平均
粒径０．３０μｍのラテックス粒子である白色分散物を
得た。
【０１５６】ラテックス粒子の製造例３５：（比較例
Ｅ） ラテックス粒子の製造例２３において、単量体（Ｄ）と
してのエチレングリコールジアクリレート５ｇを除いた
他は、製造例２３と全く同様にして、重合率１００％で
平均粒径０．２３μｍのラテックス粒子である白色分散
物を得た。
Ｅ） ラテックス粒子の製造例２３において、単量体（Ｄ）と
してのエチレングリコールジアクリレート５ｇを除いた
他は、製造例２３と全く同様にして、重合率１００％で
平均粒径０．２３μｍのラテックス粒子である白色分散
物を得た。
【０１５７】実施例１ ドデシルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合
比；９５／５重量比）を１０ｇ、ニグロシン１０ｇ及び
アイソパーＧの３０ｇをガラスビーズと共にペイントシ
ェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間分散し、
ニグロシンの微小な分散物を得た。ラテックス粒子の製
造例１（ラテックス粒子Ｄ−１の製造）の樹脂分散物を
３０ｇ、上記ニグロシン分散物を２．５ｇ、分枝オクタ
デシルアルコールＦＯＣ−１８００（日産化学（株）
製）１５ｇ、及びオクタデセン−半マレイン酸オクタデ
シルアミド共重合体０．０７ｇをアイソパーＧの１リッ
トルに希釈することにより静電写真用液体現像剤を作製
した。
比；９５／５重量比）を１０ｇ、ニグロシン１０ｇ及び
アイソパーＧの３０ｇをガラスビーズと共にペイントシ
ェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間分散し、
ニグロシンの微小な分散物を得た。ラテックス粒子の製
造例１（ラテックス粒子Ｄ−１の製造）の樹脂分散物を
３０ｇ、上記ニグロシン分散物を２．５ｇ、分枝オクタ
デシルアルコールＦＯＣ−１８００（日産化学（株）
製）１５ｇ、及びオクタデセン−半マレイン酸オクタデ
シルアミド共重合体０．０７ｇをアイソパーＧの１リッ
トルに希釈することにより静電写真用液体現像剤を作製
した。
【０１５８】（比較用現像剤Ａ〜Ｃの作製） 上記液体現像剤の製造において樹脂分散物を以下の樹脂
分散物に代えて比較用の液体現像剤Ａ、Ｂ及びＣの３種
を作製した。 比較用液体現像剤Ａ：ラテックス粒子の製造例３１の樹
脂分散物。 比較用液体現像剤Ｂ：ラテックス粒子の製造例３２の樹
脂分散物。 比較用液体現像剤Ｃ：ラテックス粒子の製造例３３の樹
脂分散物。
分散物に代えて比較用の液体現像剤Ａ、Ｂ及びＣの３種
を作製した。 比較用液体現像剤Ａ：ラテックス粒子の製造例３１の樹
脂分散物。 比較用液体現像剤Ｂ：ラテックス粒子の製造例３２の樹
脂分散物。 比較用液体現像剤Ｃ：ラテックス粒子の製造例３３の樹
脂分散物。
【０１５９】これらの液体現像剤を電子写真式製版シス
テム用として用いて、種々の特性を評価し、その結果を
表−Ｅに示した。
テム用として用いて、種々の特性を評価し、その結果を
表−Ｅに示した。
【０１６０】
【表１３】
【０１６１】表−Ｅにおける各評価項目の測定は以下の
様にして行った。 （注１）現像装置の汚れ及び２０００枚目のプレート画
像：液体現像剤を全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写
真フイルム（株）製）の現像剤として用い、電子写真感
光材料であるＥＬＰマスターIIタイプ（富士写真フイル
ム（株）製）を露光、現像処理した。製版スピードは７
版／分で行なった。さらに、ＥＬＰマスターIIタイプを
２０００枚処理した後の現像装置へのトナー付着汚れの
有無を観察した。複写画像の黒化率（画像面積）は３０
％の原稿を用いて行なった。
様にして行った。 （注１）現像装置の汚れ及び２０００枚目のプレート画
像：液体現像剤を全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写
真フイルム（株）製）の現像剤として用い、電子写真感
光材料であるＥＬＰマスターIIタイプ（富士写真フイル
ム（株）製）を露光、現像処理した。製版スピードは７
版／分で行なった。さらに、ＥＬＰマスターIIタイプを
２０００枚処理した後の現像装置へのトナー付着汚れの
有無を観察した。複写画像の黒化率（画像面積）は３０
％の原稿を用いて行なった。
【０１６２】（注２）画像の定着性：液体現像剤をＥＬ
Ｐ４０４Ｖの現像剤として用い、下記の様にして作製し
た電子写真感光材料Ｐ−１を用いて製版し、画像部の強
度を摩擦試験機を用いて目視評価した。評価の基準とな
る液体現像剤として、実用上定着性が充分である液体現
像剤ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイルム（株）製）を用い
た。 〈電子写真感光材料Ｐ−１の作製〉下記構造の結着樹脂
Ｂ−１を３４ｇ、下記構造の結着樹脂Ｂ−２を６ｇ、光
導電性酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０３ｇ、ローズ
ベンガル０．０６ｇ、テトラブロムフェノールブルー
０．０２ｇ、無水フタル酸０．３０ｇ、ｏ−クロロフェ
ノール０．０１ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、ホ
モジナイザー（日本精機（株）製）を用い１×１０4 ｒ
ｐｍの回転数で１０分間分散した。この感光層形成用分
散物を導電処理した紙に乾燥付着量が２６ｇ／ｍ2 とな
るようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３０秒間乾
燥し、次に１２０℃で１時間加熱した。次いで暗所で２
０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することによ
り、電子写真感光材料Ｐ−１を作製した。
Ｐ４０４Ｖの現像剤として用い、下記の様にして作製し
た電子写真感光材料Ｐ−１を用いて製版し、画像部の強
度を摩擦試験機を用いて目視評価した。評価の基準とな
る液体現像剤として、実用上定着性が充分である液体現
像剤ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フイルム（株）製）を用い
た。 〈電子写真感光材料Ｐ−１の作製〉下記構造の結着樹脂
Ｂ−１を３４ｇ、下記構造の結着樹脂Ｂ−２を６ｇ、光
導電性酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０３ｇ、ローズ
ベンガル０．０６ｇ、テトラブロムフェノールブルー
０．０２ｇ、無水フタル酸０．３０ｇ、ｏ−クロロフェ
ノール０．０１ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、ホ
モジナイザー（日本精機（株）製）を用い１×１０4 ｒ
ｐｍの回転数で１０分間分散した。この感光層形成用分
散物を導電処理した紙に乾燥付着量が２６ｇ／ｍ2 とな
るようにワイヤーバーで塗布し、１００℃で３０秒間乾
燥し、次に１２０℃で１時間加熱した。次いで暗所で２
０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することによ
り、電子写真感光材料Ｐ−１を作製した。
【０１６３】
【化４８】
【０１６４】（注３）トナー画像のレジスト性：上記
（注２）の条件と同様にして、製版した原版を不感脂化
液ＥＬＰ−ＥＸ（富士写真フイルム（株）製）を用いて
エッチングマシーンを１回通した後、下記処方の光導電
層結着樹脂の親水化処理液Ｅ−１中に５分間浸せきした
後、水洗・乾燥した。得られた印刷用原版の画像部を光
学顕微鏡で観察し、画像部の破損の有無を目視評価し
た。 〈親水化処理液Ｅ−１の作製〉モノエタノールアミン８
０ｇ、ニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤（株）製）８
ｇ及びベンジルアルコール８０ｇを蒸留水に溶解し１リ
ットルとした後、水酸化カリウムでｐＨ１１．０に調整
して、処理液Ｅ−１を作製した。
（注２）の条件と同様にして、製版した原版を不感脂化
液ＥＬＰ−ＥＸ（富士写真フイルム（株）製）を用いて
エッチングマシーンを１回通した後、下記処方の光導電
層結着樹脂の親水化処理液Ｅ−１中に５分間浸せきした
後、水洗・乾燥した。得られた印刷用原版の画像部を光
学顕微鏡で観察し、画像部の破損の有無を目視評価し
た。 〈親水化処理液Ｅ−１の作製〉モノエタノールアミン８
０ｇ、ニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤（株）製）８
ｇ及びベンジルアルコール８０ｇを蒸留水に溶解し１リ
ットルとした後、水酸化カリウムでｐＨ１１．０に調整
して、処理液Ｅ−１を作製した。
【０１６５】（注４）耐刷性：上記（注３）の条件に従
って製版及び親水化処理した印刷用原版を、湿し水とし
て親水化処理液Ｅ−１を蒸留水で２０倍に希釈した溶液
を用い、印刷用原紙として中性紙を用いる条件で、印刷
機ハマダスター８００ＳＸ型（ハマダスター（株）製）
を用いて印刷し、印刷物の画像部の欠落の生じない印刷
枚数を調べた。
って製版及び親水化処理した印刷用原版を、湿し水とし
て親水化処理液Ｅ−１を蒸留水で２０倍に希釈した溶液
を用い、印刷用原紙として中性紙を用いる条件で、印刷
機ハマダスター８００ＳＸ型（ハマダスター（株）製）
を用いて印刷し、印刷物の画像部の欠落の生じない印刷
枚数を調べた。
【０１６６】表−Ｅの結果より、本発明及び比較例Ｃの
現像剤は、現像装置に汚れを生じずしかも２０００枚目
のプレートの画像が鮮明であり、良好な結果を示した。
これは、分散性及び再分散性が良好なことを示してい
る。一方、比較例Ａ及び比較例Ｂの現像剤は、再分散性
が劣化し、実際の複写画像の再現性にも悪影響を生じて
しまった。
現像剤は、現像装置に汚れを生じずしかも２０００枚目
のプレートの画像が鮮明であり、良好な結果を示した。
これは、分散性及び再分散性が良好なことを示してい
る。一方、比較例Ａ及び比較例Ｂの現像剤は、再分散性
が劣化し、実際の複写画像の再現性にも悪影響を生じて
しまった。
【０１６７】また、トナー画像部の機械的強度を強制的
に摩擦することで評価したところ、各トナー粒子とも良
好であった。即ち、本発明の粒子は定着性が実用上充分
であることが認められた。
に摩擦することで評価したところ、各トナー粒子とも良
好であった。即ち、本発明の粒子は定着性が実用上充分
であることが認められた。
【０１６８】更に、製版後の版面非画像部の酸化亜鉛及
び結着樹脂Ｂ−１を各々化学処理して親水性に変換する
際に、画像部がトナー層で充分にレジストされ、画像部
欠損が生じていないかどうかを強制条件で調べたとこ
ろ、本発明のトナー粒子以外は、細線・細文字等のトナ
ー画像部の細密な領域で欠損が生じてしまった。又、通
常の不感脂化処理条件で処理してオフセットマスター用
原版として印刷したところ、本発明のもののみが５千枚
印刷後でも鮮明な印刷物が得られた。比較例Ａ及びＢ
は、製版時の複写画像再現性の低下がそのまま印刷物に
現れ、刷り出しから、細線・細文字等の欠落が見られ
た。又、比較例Ｃは、印刷時、刷り出しから２千枚程で
細線・細文字等の欠落が発生した。
び結着樹脂Ｂ−１を各々化学処理して親水性に変換する
際に、画像部がトナー層で充分にレジストされ、画像部
欠損が生じていないかどうかを強制条件で調べたとこ
ろ、本発明のトナー粒子以外は、細線・細文字等のトナ
ー画像部の細密な領域で欠損が生じてしまった。又、通
常の不感脂化処理条件で処理してオフセットマスター用
原版として印刷したところ、本発明のもののみが５千枚
印刷後でも鮮明な印刷物が得られた。比較例Ａ及びＢ
は、製版時の複写画像再現性の低下がそのまま印刷物に
現れ、刷り出しから、細線・細文字等の欠落が見られ
た。又、比較例Ｃは、印刷時、刷り出しから２千枚程で
細線・細文字等の欠落が発生した。
【０１６９】以上の様に、本発明の液体現像剤のみが、
印刷特性を改良した電子写真感光体を利用した電子写真
式製版システムにおいて、優れた分散性・再分散性及び
耐刷性を満足するものであった。
印刷特性を改良した電子写真感光体を利用した電子写真
式製版システムにおいて、優れた分散性・再分散性及び
耐刷性を満足するものであった。
【０１７０】実施例２ ラテックス粒子の製造例２３の樹脂分散物を３０ｇ、分
枝ヘキサデシルアルコールＦＯＣ−１６００（日産化学
（株）製）１０ｇ、及びオクタデシルビニルエーテル／
半マレイン酸ドデシルアミド共重合体０．０６ｇをアイ
ソパーＧの１リットルに希釈することにより静電写真用
液体現像剤を作製した。
枝ヘキサデシルアルコールＦＯＣ−１６００（日産化学
（株）製）１０ｇ、及びオクタデシルビニルエーテル／
半マレイン酸ドデシルアミド共重合体０．０６ｇをアイ
ソパーＧの１リットルに希釈することにより静電写真用
液体現像剤を作製した。
【０１７１】（比較用現像剤Ｄ及びＥの作製）上記液体
現像剤の製造において樹脂分散物を以下の樹脂分散物に
代えて比較用の液体現像剤Ｄ及びＥの２種を作製した。 比較用液体現像剤Ｄ：ラテックス粒子の製造例３４の樹
脂分散物。 比較用液体現像剤Ｅ：ラテックス粒子の製造例３５の樹
脂分散物。
現像剤の製造において樹脂分散物を以下の樹脂分散物に
代えて比較用の液体現像剤Ｄ及びＥの２種を作製した。 比較用液体現像剤Ｄ：ラテックス粒子の製造例３４の樹
脂分散物。 比較用液体現像剤Ｅ：ラテックス粒子の製造例３５の樹
脂分散物。
【０１７２】これらの液体現像剤を電子写真式製版シス
テム用として用いて、種々の特性を評価し、その結果を
表−Ｆに示した。
テム用として用いて、種々の特性を評価し、その結果を
表−Ｆに示した。
【０１７３】
【表１４】
【０１７４】表−Ｆにおいて、現像装置の汚れ及び２０
００枚目のプレート画像の評価項目の測定は、実施例１
と同様にして行った。また、その他の評価項目の測定は
各々以下の様にして行った。 （注５）トナー画像のレジスト性：下記処方で作製した
電子写真感光材料Ｐ−２を、暗所で表面電位＋４５０Ｖ
に帯電させた後、光源として２．８ｍＷ出力のガリウム
−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振波長７８０
ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で、６０ｅｒｇ／ｃｍ
2 の照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャニング速度３
００ｍ／ｓｅｃのスピードで露光後、上記の各液体現像
剤を用い、３０Ｖのバイアス電圧を対抗電極に印加して
現像することによりトナー画像を得た。更に１００℃で
１分間加熱してトナー画像を定着した。
００枚目のプレート画像の評価項目の測定は、実施例１
と同様にして行った。また、その他の評価項目の測定は
各々以下の様にして行った。 （注５）トナー画像のレジスト性：下記処方で作製した
電子写真感光材料Ｐ−２を、暗所で表面電位＋４５０Ｖ
に帯電させた後、光源として２．８ｍＷ出力のガリウム
−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振波長７８０
ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で、６０ｅｒｇ／ｃｍ
2 の照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャニング速度３
００ｍ／ｓｅｃのスピードで露光後、上記の各液体現像
剤を用い、３０Ｖのバイアス電圧を対抗電極に印加して
現像することによりトナー画像を得た。更に１００℃で
１分間加熱してトナー画像を定着した。
【０１７５】〈電子写真感光材料Ｐ−２の作製〉有機光
導電性化合物としてＸ型無金属フタロシアニン（大日本
インキ（株）製）を１．９重量部、添加剤として下記構
造のチオバルビツール酸化合物を０．１５重量部、下記
構造の結着樹脂Ｂ−３を１７重量部、およびテトラヒド
ロフラン／シクロヘキサンの８／２重量比混合溶液を１
００重量部を、５００ミリリットルのガラス製容器にガ
ラスビーズと共に入れ、ペイントシェーカーで６０分間
分散した後、ガラスビーズを濾別して、光導電層用分散
液とした。次に、この光導電層用分散液を、砂目立てし
た厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布、乾燥
し、乾燥膜厚６．０μｍの光導電層を有する電子写真式
製版用印刷原版を調整した。
導電性化合物としてＸ型無金属フタロシアニン（大日本
インキ（株）製）を１．９重量部、添加剤として下記構
造のチオバルビツール酸化合物を０．１５重量部、下記
構造の結着樹脂Ｂ−３を１７重量部、およびテトラヒド
ロフラン／シクロヘキサンの８／２重量比混合溶液を１
００重量部を、５００ミリリットルのガラス製容器にガ
ラスビーズと共に入れ、ペイントシェーカーで６０分間
分散した後、ガラスビーズを濾別して、光導電層用分散
液とした。次に、この光導電層用分散液を、砂目立てし
た厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布、乾燥
し、乾燥膜厚６．０μｍの光導電層を有する電子写真式
製版用印刷原版を調整した。
【０１７６】
【化４９】
【０１７７】この様にして得られた各原版を、下記処方
の処理液Ｅ−２中に３０秒間浸漬することによって非画
像部の光導電層を除去し、３０秒間水洗した後、ドライ
ヤーにて風乾した。 〈処理液Ｅ−２の処方〉 ケイ酸カリウム ４０ ｇ 水酸化カリウム １０ ｇ エタノール １００ ｇ 水 ８００ ｇ この印刷用原版の画像部分の細線・細文字の欠損の有無
を、６０倍のルーペ（ＰＥＡＫ（株）製）にて目視評価
した。
の処理液Ｅ−２中に３０秒間浸漬することによって非画
像部の光導電層を除去し、３０秒間水洗した後、ドライ
ヤーにて風乾した。 〈処理液Ｅ−２の処方〉 ケイ酸カリウム ４０ ｇ 水酸化カリウム １０ ｇ エタノール １００ ｇ 水 ８００ ｇ この印刷用原版の画像部分の細線・細文字の欠損の有無
を、６０倍のルーペ（ＰＥＡＫ（株）製）にて目視評価
した。
【０１７８】（注６）耐刷性：各感光材料を上記（注
５）と同条件で操作して作製したオフセット印刷用原版
を、各々ガム引き処理した後、オフセット印刷機（桜井
製作所（株）製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画
像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷
できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良好な
ことを表す）。
５）と同条件で操作して作製したオフセット印刷用原版
を、各々ガム引き処理した後、オフセット印刷機（桜井
製作所（株）製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画
像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷
できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良好な
ことを表す）。
【０１７９】表−Ｆの結果より、本発明及び比較例Ｅの
液体現像剤は、良好な再分散性を示し、２０００枚後の
プレートの画像も良好であった。しかし、比較例Ｄは、
トナーかすが発生して、現像部の汚れが生じ、又、プレ
ートの画像も２０００枚後で細線・細文字等の欠落を生
じた。
液体現像剤は、良好な再分散性を示し、２０００枚後の
プレートの画像も良好であった。しかし、比較例Ｄは、
トナーかすが発生して、現像部の汚れが生じ、又、プレ
ートの画像も２０００枚後で細線・細文字等の欠落を生
じた。
【０１８０】次に、製版後の版をアルカリ性処理液を用
いて、非画像部を溶出させ、オフセットマスター用原版
とした。この時、比較例Ｅは、細線・細文字等のトナー
画像部の小面積部分の欠落を生じた。これは、トナー層
の処理液に対するレジスト性が充分でなく、処理中に溶
解・溶出してしまったことを示す。他方、本発明及び比
較例Ｄには、これらの現象は見られず充分なレジスト性
を示した。
いて、非画像部を溶出させ、オフセットマスター用原版
とした。この時、比較例Ｅは、細線・細文字等のトナー
画像部の小面積部分の欠落を生じた。これは、トナー層
の処理液に対するレジスト性が充分でなく、処理中に溶
解・溶出してしまったことを示す。他方、本発明及び比
較例Ｄには、これらの現象は見られず充分なレジスト性
を示した。
【０１８１】更に、オフセットマスター用原版として、
実際に印刷したところ、本発明のものは、１０万枚以上
印刷しても、印刷物の画質は鮮明であった。しかし、比
較例Ｄは製版時の複写画像再現性が悪いこと、又、比較
例Ｅは非画像部の溶解除去の処理液へのレジスト性が充
分でないことが、いずれもオフセットマスター用原版と
して充分な画像再現性が得られないため、刷り出しから
印刷物の画質が劣化し、充分な画質の印刷物が得られな
かった。
実際に印刷したところ、本発明のものは、１０万枚以上
印刷しても、印刷物の画質は鮮明であった。しかし、比
較例Ｄは製版時の複写画像再現性が悪いこと、又、比較
例Ｅは非画像部の溶解除去の処理液へのレジスト性が充
分でないことが、いずれもオフセットマスター用原版と
して充分な画像再現性が得られないため、刷り出しから
印刷物の画質が劣化し、充分な画質の印刷物が得られな
かった。
【０１８２】以上の様に、本発明の液体現像剤のみが、
非画像部を溶出して印刷原版とする電子写真式製版シス
テムにおいて、優れた分散性・再分散性及び耐刷性を満
足するものであった。
非画像部を溶出して印刷原版とする電子写真式製版シス
テムにおいて、優れた分散性・再分散性及び耐刷性を満
足するものであった。
【０１８３】実施例３ テトラデシルメタクリレート／メタクリル酸共重合体
（共重合比；９５／５重量比）を１０ｇ、ニグロシン１
０ｇ及びアイソパーＧの３０ｇをガラスビーズと共にペ
イントシェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間
分散し、ニグロシンの微小な分散物を得た。ラテックス
粒子の製造例２４の樹脂分散物を３０ｇ、上記ニグロシ
ン分散物を２．５ｇ、ヘキサデセン／半マレイン酸オク
タデシルアミド共重合体を０．０６ｇ及びＦＯＣ−１８
００の２０ｇをアイソパーＧの１リットルに希釈するこ
とにより静電写真用液体現像剤を作製した。
（共重合比；９５／５重量比）を１０ｇ、ニグロシン１
０ｇ及びアイソパーＧの３０ｇをガラスビーズと共にペ
イントシェーカー（東京精機（株）製）に入れ、４時間
分散し、ニグロシンの微小な分散物を得た。ラテックス
粒子の製造例２４の樹脂分散物を３０ｇ、上記ニグロシ
ン分散物を２．５ｇ、ヘキサデセン／半マレイン酸オク
タデシルアミド共重合体を０．０６ｇ及びＦＯＣ−１８
００の２０ｇをアイソパーＧの１リットルに希釈するこ
とにより静電写真用液体現像剤を作製した。
【０１８４】得られた本発明の液体現像剤を、実施例１
の評価項目の（注１）と同じ条件で、現像装置の汚れ及
び２０００枚目のプレート画像を評価したところ、いず
れも、実施例１と同様に良好な結果が得られた。
の評価項目の（注１）と同じ条件で、現像装置の汚れ及
び２０００枚目のプレート画像を評価したところ、いず
れも、実施例１と同様に良好な結果が得られた。
【０１８５】次に、下記の処方で作製した電子写真感光
材料Ｐ−３を、暗所で−６ｋＶに帯電後、光源として
２．０ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体
レーザー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表
面上で、４５ｅｒｇ／ｃｍ2 の照射量下、ピッチ２５μ
ｍ及びスキャニング速度３３０ｍ／ｓｅｃのスピードで
露光後、上記本発明の液体現像剤を用いて現像し、更に
６０℃で３０秒間加熱してトナー画像を得た。
材料Ｐ−３を、暗所で−６ｋＶに帯電後、光源として
２．０ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体
レーザー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表
面上で、４５ｅｒｇ／ｃｍ2 の照射量下、ピッチ２５μ
ｍ及びスキャニング速度３３０ｍ／ｓｅｃのスピードで
露光後、上記本発明の液体現像剤を用いて現像し、更に
６０℃で３０秒間加熱してトナー画像を得た。
【０１８６】〈電子写真感光材料Ｐ−３の作製〉下記構
造の結着樹脂Ｂ−４を２５ｇ、下記構造の結着樹脂Ｂ−
５を９ｇ、下記構造の結着樹脂Ｂ−６を６ｇ、光導電性
酸化亜鉛を２００ｇ、無水フタル酸０．３ｇ、フェノー
ル０．０１ｇ、下記構造のシアニン色素Ａを０．０１８
ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、ホモジナイザーを
用い１×１０4 ｒｐｍの回転数で１０分間分散して、感
光層形成用分散物を調製した。これを導電処理した紙に
乾燥付着量が２５ｇ／ｍ2 となるようにワイヤーバーで
塗布し、１００℃で２０秒間乾燥し、更に１２０℃で１
時間加熱した。次いで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件
下で２４時間放置することにより、電子写真感光材料Ｐ
−３を作製した。
造の結着樹脂Ｂ−４を２５ｇ、下記構造の結着樹脂Ｂ−
５を９ｇ、下記構造の結着樹脂Ｂ−６を６ｇ、光導電性
酸化亜鉛を２００ｇ、無水フタル酸０．３ｇ、フェノー
ル０．０１ｇ、下記構造のシアニン色素Ａを０．０１８
ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、ホモジナイザーを
用い１×１０4 ｒｐｍの回転数で１０分間分散して、感
光層形成用分散物を調製した。これを導電処理した紙に
乾燥付着量が２５ｇ／ｍ2 となるようにワイヤーバーで
塗布し、１００℃で２０秒間乾燥し、更に１２０℃で１
時間加熱した。次いで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件
下で２４時間放置することにより、電子写真感光材料Ｐ
−３を作製した。
【０１８７】
【化５０】
【０１８８】この様にして得た原版を、ＥＬＰ−ＥＸを
用いてエッチングマシーンを１回通した後、下記処方の
光導電層結着樹脂の親水化処理液Ｅ−３中に３分間浸漬
した後、水洗・乾燥した。 〈処理液Ｅ−３の作製〉ジエタノールアミン８０ｇ、ネ
オソープ（松本油脂（株）製）５ｇ及びメチルエチルケ
トン８０ｇを、蒸留水に溶解し１リットルとした後、水
酸化カリウムでｐＨ１１．０に調整して、処理液Ｅ−３
を作製した。
用いてエッチングマシーンを１回通した後、下記処方の
光導電層結着樹脂の親水化処理液Ｅ−３中に３分間浸漬
した後、水洗・乾燥した。 〈処理液Ｅ−３の作製〉ジエタノールアミン８０ｇ、ネ
オソープ（松本油脂（株）製）５ｇ及びメチルエチルケ
トン８０ｇを、蒸留水に溶解し１リットルとした後、水
酸化カリウムでｐＨ１１．０に調整して、処理液Ｅ−３
を作製した。
【０１８９】得られた印刷用原版の画像部を光学顕微鏡
で観察したところ、トナー画像部の細線・細文字等の欠
損は認められず、本発明のトナー粒子のレジスト性は良
好であった。次に、上記原版をオフセットマスター用原
版として用い、又、湿し水として上記処理液Ｅ−３を蒸
留水で１０倍に希釈した溶液を用いた他は、実施例１と
同様にして耐刷性を評価したところ、良好な印刷画質の
印刷物が３千枚得られた。
で観察したところ、トナー画像部の細線・細文字等の欠
損は認められず、本発明のトナー粒子のレジスト性は良
好であった。次に、上記原版をオフセットマスター用原
版として用い、又、湿し水として上記処理液Ｅ−３を蒸
留水で１０倍に希釈した溶液を用いた他は、実施例１と
同様にして耐刷性を評価したところ、良好な印刷画質の
印刷物が３千枚得られた。
【０１９０】実施例４〜１５ 実施例１において、本発明の液体現像剤のラテックス粒
子Ｄ−１の代わりに、下記表−Ｇに記載のラテックス粒
子を各々用いた他は、実施例１と同様に操作して、各液
体現像剤を作製した。
子Ｄ−１の代わりに、下記表−Ｇに記載のラテックス粒
子を各々用いた他は、実施例１と同様に操作して、各液
体現像剤を作製した。
【０１９１】
【表１５】
【０１９２】得られた各液体現像剤を、実施例１と同様
にして電子写真式製版システムに用いて、その性能を調
べた。各液体現像剤とも実施例１と同様な性能を示し、
再分散性、定着性、レジスト性、耐刷性ともに良好であ
った。
にして電子写真式製版システムに用いて、その性能を調
べた。各液体現像剤とも実施例１と同様な性能を示し、
再分散性、定着性、レジスト性、耐刷性ともに良好であ
った。
【０１９３】実施例１６〜２５ 実施例２において、本発明の液体現像剤のラテックス粒
子Ｄ−２３の代わりに、下記表−Ｈに記載のラテックス
粒子を各々用いた他は、実施例２と同様に操作して、各
液体現像剤を作製した。
子Ｄ−２３の代わりに、下記表−Ｈに記載のラテックス
粒子を各々用いた他は、実施例２と同様に操作して、各
液体現像剤を作製した。
【０１９４】
【表１６】
【０１９５】得られた各液体現像剤を、実施例２と同様
にして電子写真式製版システムに用いて、その性能を調
べた。各液体現像剤とも実施例２と同様な性能を示し、
再分散性、レジスト性、耐刷性ともに良好であった。
にして電子写真式製版システムに用いて、その性能を調
べた。各液体現像剤とも実施例２と同様な性能を示し、
再分散性、レジスト性、耐刷性ともに良好であった。
【０１９６】実施例２６ ラテックス粒子の製造例２７で得られた白色樹脂分散物
１００ｇ及びスミカロンブラック１．５ｇの混合物を温
度１００℃に加温し、４時間加熱攪拌した。室温に冷却
後、２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料
を除去することで、平均粒径０．２１μｍの黒色の樹脂
分散物を得た。上記黒色樹脂分散物３０ｇ及びナフテン
酸ジルコニウム０．０５ｇをシェルゾール７１の１リッ
トルに希釈することにより液体現像剤を作製した。これ
を実施例１と同様の装置により現像した所、２０００枚
現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生しな
かった。又、実施例１と同様に、製版及びエッチング処
理してオフセットマスター用原版とし印刷したところ、
３千枚後の印刷物は鮮明な画質の印刷物であった。
１００ｇ及びスミカロンブラック１．５ｇの混合物を温
度１００℃に加温し、４時間加熱攪拌した。室温に冷却
後、２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料
を除去することで、平均粒径０．２１μｍの黒色の樹脂
分散物を得た。上記黒色樹脂分散物３０ｇ及びナフテン
酸ジルコニウム０．０５ｇをシェルゾール７１の１リッ
トルに希釈することにより液体現像剤を作製した。これ
を実施例１と同様の装置により現像した所、２０００枚
現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生しな
かった。又、実施例１と同様に、製版及びエッチング処
理してオフセットマスター用原版とし印刷したところ、
３千枚後の印刷物は鮮明な画質の印刷物であった。
【０１９７】実施例２７ ラテックス粒子の製造例３０で得られた白色樹脂分散物
１００ｇ及びビクトリアブルーＢを３ｇの混合物を温度
７０℃〜８０℃に加温し、６時間攪拌した。室温に冷却
後、２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料
を除去して平均粒径０．２５μｍの青色の樹脂分散物を
得た。上記青色樹脂分散物３２ｇ及びナフテン酸ジルコ
ニウム０．０５をアイソパーＨの１リットルに希釈する
ことにより液体現像剤を作製した。これを実施例３と同
様の装置により現像した所、２０００枚現像後でも装置
に対するトナー付着汚れは全く見られなかった。又、得
られたオフセット印刷用マスタープレートの画質は鮮明
であり、３千枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮明であ
った。
１００ｇ及びビクトリアブルーＢを３ｇの混合物を温度
７０℃〜８０℃に加温し、６時間攪拌した。室温に冷却
後、２００メッシュのナイロン布を通し、残存した染料
を除去して平均粒径０．２５μｍの青色の樹脂分散物を
得た。上記青色樹脂分散物３２ｇ及びナフテン酸ジルコ
ニウム０．０５をアイソパーＨの１リットルに希釈する
ことにより液体現像剤を作製した。これを実施例３と同
様の装置により現像した所、２０００枚現像後でも装置
に対するトナー付着汚れは全く見られなかった。又、得
られたオフセット印刷用マスタープレートの画質は鮮明
であり、３千枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮明であ
った。
【０１９８】
【発明の効果】本発明により、分散安定性、再分散性及
び定着性の優れた液体現像剤が得られた。特に、電子写
真式製版システム用の現像剤として、トナー画像部のレ
ジスト性に優れ、よって、得られたオフセットマスター
用原版の耐刷性を著しく改良するものであった。
び定着性の優れた液体現像剤が得られた。特に、電子写
真式製版システム用の現像剤として、トナー画像部のレ
ジスト性に優れ、よって、得られたオフセットマスター
用原版の耐刷性を著しく改良するものであった。
Claims (1)
- 【請求項１】 電気抵抗１０9 Ωｃｍ以上、且つ誘電率
３．５以下の非水溶媒中に、少なくとも樹脂粒子を分散
して成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹脂粒
子が、 該非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不
溶化する一官能性単量体（Ａ）の少なくとも一種、 下記一般式 (Ｉ）で示される、特定の置換基を含有し且
つ該単量体（Ａ）と共重合可能な単量体（Ｃ）の少なく
とも１種、 該単量体（Ａ）と共重合可能な重合性官能基を少なくと
も２個以上有する多官能性単量体（Ｄ）の少なくとも一
種、及び下記内容の分散安定用樹脂〔Ｐ〕の少なくとも
一種、 を含有する溶液を重合反応させることにより得られる共
重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真用液体
現像剤。 分散安定用樹脂〔Ｐ〕として：ホスホノ基、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシル基、ホルミル基、アミノ
基、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）Ｒ1 基〔Ｒ1 は−Ｒ2 基また
は−ＯＲ2 基を示し、Ｒ2 は炭化水素基を表す〕、−Ｃ
ＯＮＲ3 Ｒ4 基、−ＳＯ2 ＮＲ3 Ｒ4 基〔Ｒ3 およびＲ
4 は、各々独立に、水素原子又は炭化水素基を表す〕、
環状酸無水物含有基から選択される少なくとも１種の極
性基を含有する重合体成分及び／又は該一官能性単量体
（Ａ）に相当する重合体成分を含有するブロックＡと下
記一般式（II）で示される重合体成分を少なくとも含有
するブロックＢとから構成されるＡ−Ｂブロック共重合
体を形成し、ブロックＢの重合体主鎖の末端に重合性二
重結合基を結合して成る重量平均分子量１×１０3 〜２
×１０4 の一官能性マクロモノマー（Ｍ）、及び下記一
般式(III）で示される単量体（Ｂ）とを各々少なくとも
１種含有した溶液を重合して得られるグラフト型共重合
体で、該非水溶媒に可溶性の分散安定用樹脂である。 一般式 (Ｉ）で示される単量体（Ｃ）： 【化１】 一般式 (Ｉ）中、Ｅ1 は炭素数８以上の脂肪族基、又は
下記一般式（IV）で示される置換基から選ばれる置換基
を表わす。 【化２】 式（IV）中、Ｒ21は水素原子または炭素数１〜１８の脂
肪族基を表わす。Ｂ1 及びＢ2 は、互いに同じでも異な
ってもよく、各々−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ2
−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ（Ｒ22）−、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ22）−、−Ｎ（Ｒ22）ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ22）ＳＯ
2 −、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ22）−、−ＮＨＣＯ2 −または−
ＮＨＣＯＮＨ−を表す（ここでＲ22は上記Ｒ21と同一の
内容を示す）。 Ａ1 及びＡ2 は、互いに同じでも異なってもよく、各々
置換されてもよい、又は下記化３を主鎖の結合に介在さ
せてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を表す。 【化３】 化３中、Ｂ3 及びＢ4 は、互いに同じでも異なってもよ
く、上記Ｂ1 、Ｂ2 と同一の内容を示し、Ａ4 は置換さ
れてもよい炭素数１〜１８の炭化水素基を示し、Ｒ23は
上記Ｒ21と同一の内容を示す。ｍ、ｎ及びｐは、互いに
同じでも異なってもよく、各々０〜４の整数を表す。但
し、ｍ、ｎ及びｐが同時に０となることはない。式
(Ｉ）中、Ｕ1 は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ
（Ｅ2 ）−〔ここでＥ2 は脂肪族基もしくは前記一般式
（IV）で示される置換基を表わす〕、−ＯＣＯ−、−Ｃ
ＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＨ2 ＣＯＯ−、−（ＣＨ2 ）s Ｏ
ＣＯ−〔ここでｓは１〜４の整数を表わす〕、−Ｏ−又
は−Ｃ6 Ｈ4−ＣＯＯ−を表わす。ａ1 及びａ2 は、互
いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、アルキル
基、−ＣＯＯ−Ｅ3 又は−ＣＨ2 ＣＯＯ−Ｅ3 （ここで
Ｅ3 は脂肪族基を表わす）を表わす。 【化４】 一般式（II）中、Ｘ1 は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
（ＣＨ2 ）x ＯＣＯ−、−（ＣＨ2 ）x ＣＯＯ−〔ここ
でｘは１〜３の整数を表す〕、−Ｏ−、−ＳＯ2 −、−
ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ11）−、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ11）−
〔ここでＲ11は水素原子又は炭化水素基を表す〕、−Ｃ
ＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、又はフェニレ
ン基を表わす。Ｙ1 は炭化水素基を表す。ｂ1 及びｂ2
は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭化水素基、−
ＣＯＯ−Ｚ1 又は炭素数１〜８の炭化水素基を介した−
ＣＯＯ−Ｚ1 （ここでＺ1 は水素原子又は炭素数１〜２
２の炭化水素基を表わす）を表わす。 【化５】 一般式(III）中、Ｘ2 は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
（ＣＨ2 ）y ＯＣＯ−、−（ＣＨ2 ）y ＣＯＯ−〔ここ
でｙは１〜３の整数を表す〕、又は−Ｏ−を表わす。Ｙ
2 は炭素数８以上の脂肪族基を表わす。ｄ1 及びｄ
2 は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、
ハロゲン原子、又は炭素数１〜６の炭化水素基を表わ
す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3335575A JP2916551B2 (ja) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | 静電写真用液体現像剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3335575A JP2916551B2 (ja) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | 静電写真用液体現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05150560A JPH05150560A (ja) | 1993-06-18 |
| JP2916551B2 true JP2916551B2 (ja) | 1999-07-05 |
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ID=18290118
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP2916551B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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