JP2872258B2 - イエロートナー - Google Patents

イエロートナー

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JP2872258B2
JP2872258B2 JP1022562A JP2256289A JP2872258B2 JP 2872258 B2 JP2872258 B2 JP 2872258B2 JP 1022562 A JP1022562 A JP 1022562A JP 2256289 A JP2256289 A JP 2256289A JP 2872258 B2 JP2872258 B2 JP 2872258B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、潜像を顕像化する方法に用いられるイエロ
ートナーに関する。
[従来の技術] このような目的におけるトナーとは、画像を形成し、
記録させるためのものである。例えば、電子写真法は米
国特許第2,297,691号明細書等に記載されている如く、
多数の方法が知られており、一般には光導電性物質を利
用し、種々の手段で感光体上に電気的潜像を形成し、次
いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙等
の転写部材にトナー画像を転写した後、加熱圧力あるい
は溶剤蒸気等により定着し複写物を得る。トナーで現像
する方法。定着する方法は従来各種の方法が提案され、
必要に応じて用いられている。また、カラーの多色像を
得る為には、原稿を色分解フィルターを用い露光し、上
記の工程をイエロー、マゼンタ、シアンなどのカラート
ナーを用い、複数回繰り返し、トナー像を重ね合わせ、
カラー画像とするものである。
この為、従来の単色コピーに比べ、転写部材上のトナ
ー層が厚くなり定着が困難となりやすい上に、美しいカ
ラー画像を得る為には、各色のトナーが瞬時に完全溶融
して混色することが必要である。このような定着の条件
を満足する為に、本出願人は、トナーの結着樹脂として
ポリエチテル樹脂を用いることによりトナーの低温定着
化及びシャープメルト化を図り、混色性を向上させた。
しかしながら、ポリエステル樹脂を結着樹脂とした場
合、従来トナーに添加していた低分子ポリエチレン、ポ
リプロピレンといった離型剤との相溶性が悪化し、トナ
ー自体に離型作用を付与することが困難になった。この
為に、定着時の耐オフセット性は定着ローラー側に離型
物質を塗布することにより保たれている。この離型物質
は、定着ローラーにしみ込み、ひぶくれ等ローラー劣化
の原因となっている。このようなカラートナーの現状か
ら、混色性と耐オフセット性を両立できるトナーの開発
が必須である。
[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的はカラートナーとして必須である混色
性、透明性、定着性、耐オフセット性すべてを満足する
イエロートナーを提供することにある。
さらに本発明の目的は、現像特性に優れたイエロート
ナーを提供することにある。
[課題を解決するための手段及び作用] 上記の目的は、以下の本発明の構成により達成され
る。
本発明は、すくなくともイエロー系着色剤を含有する
イエロートナーにおいて、 該イエロートナーは、架橋されたスチレン系樹脂,離
型剤及びイエロー系着色剤を含有するイエロートナー粒
子と、流動性改質剤との混合物を有しており、 該イエロートナー粒子のTHF可溶分のゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーによる分子量分布が分量700
〜2000及び8000〜80000に各々少なくとも1つのピーク
を有することを特徴とするイエロートナーに関する。
以下、本発明を詳細に述べる。
フルカラーコピーで必須の定着性、混色性、透明性、
耐オフセット性をすべて満足する為には、定着時に効率
よく熱伝導がなされトナーが完全に溶融し、かつ、溶融
したトナーが定着ローラー等から安全に離型しなければ
ならない。この相反する問題を両立させる為に、本発明
者は鋭意検討を重ね、本発明のトナーに到達した、定着
時に熱伝導の効率を上げる手段としては定着温度のアッ
プ、定着時のローラー接触面積の増大、コピースピード
の減速等のさまざまな方法が考えられるが、どの方法も
電力量の増大、ローラーの寿命減少、コピー機能の低下
等につながり好ましくない。
本発明はこの様な欠点を有さずに熱伝導の効率を良好
にする為のもので、それは、イエロートナー粒子のTHF
可溶分のGPCによる分子量分布において分子量700〜2000
と8000〜80000に各々ピークを有するトナーによって構
成される。このトナー中の低分子量成分は定着温度より
も低い温度で瞬時に溶融し、高分子量成分への良好な熱
伝導物質として作用し高分子量成分の溶融を容易にする
ことが可能である。さらに好ましいことに、低分子量成
分は、離型剤としても作用しローラーからの離型を助け
る。このように、従来両立することが困難であった混色
性、透明性、定着性と耐オフセット性が同時に満足でき
るようになった。
本発明のトナーは懸濁重合法によって製造するのが好
ましい。
懸濁重合法は、重合性単量体、着色剤、架橋剤、離型
剤、重合開始剤、さらに必要に応じて荷電制御剤、その
他添加剤を均一に溶解又は分散せしめて単量体組成物と
した後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する連続
相例えば水相中に適当な攪拌機を用いて分散し、同時に
重合反応を行なわせ、所望の粒径を有するトナー粒子を
得る。
懸濁重合法トナーは上記の如く、水中で、単量体組成
物の液滴を生成せしめるため、単量体組成物中の極性基
を有する成分は水相との界面である表層部に存在しやす
く非極性の成分は表層部に存在しないという、いわゆる
凝似カプセル構造をとる。この製法上の特徴から、離型
剤として非極性のパラフィンワックスなどを多量に含有
させることが可能である。これら本発明の低分子量成分
に係るパラフィンワックスとしては融点が55℃〜70℃の
範囲のものが好ましく用いられる。このようなパラフィ
ンワックスとしては、日本精蝋製、日本石油製、大成興
産製などの製品がある。
本発明に用いられるイエロー系着色剤としては、水相
移行性、重合阻害性のない顔料が好ましく用いられる。
例えば、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイ
エロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメント
イエロー17などがある。
本発明において、スチレン系樹脂を合成するために用
いられる重合性単量体としては、スチレン、o−メチル
スチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、
p−メトキシスチレン、p−エチルスチレン等のスチレ
ンおよびその誘導体;メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n−オク
チル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−2−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル
類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、
アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニルなど
のアクリル酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくは
メタクリル酸誘導体などのビニル系単量体がある。
これらの重合性単量体の中で、スチレン又はスチレン
誘導体を単独で、または他のモノマーと混合して重合性
単量体として使用することが、トナーの現像特性および
耐久性の点で好ましい。
また、単量体の重合時に添加剤として極性基を有する
重合体、共重合体を添加して単量体を重合することが好
ましい。
本発明に於いては、重合時に極性基を有する重合体、
共重合体または環化ゴムを加えた重合性単量体系を該極
性重合体と逆荷電性の分の分散剤を分散せしめた水相中
に懸濁させ重合させることが好ましい。即ち、重合性単
量体系中に含まれるカチオン性又はアニオン性重合体、
共重合体または環化ゴムは水相中に分散している逆荷電
性のアニオン性又はカチオン性分散剤と重合進行中のト
ナーとなる粒子表面で静電気的に引き合い、粒子表面を
分散剤が覆うことにより粒子同士の合一を防ぎ安定化せ
しめると共に、重合時に添加した極性重合体がトナーと
なる粒子表層部に集まる為、一種の殻のような形態とな
り、得られた粒子は擬似的なカプセルとなる。比較的高
分子量の極性重合体、共重合体または環化ゴムを用い、
トナー粒子に耐ブロッキング性、現像性、耐摩耗性の優
れた性質を付与する一方で内部では比較的低分子量で定
着特性向上に寄与する様に重合を行なう事により定着性
と耐ブロッキング性という相反する要求を満足するトナ
ーを得ることができる。本発明に使用し得る極性重合体
(極性共重合体を包含する)及び逆荷電性分散剤を以下
に例示する。
(i)カチオン性重合体としては、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート
等含窒素単量体の重合体もしくはスチレン、不飽和カル
ボン酸エステル等と該含窒素単量体との共重合体があ
る。
(ii)アニオン性重合体としてはアクリロニトリル等の
ニトリル系単量体、塩化ビニル等の含ハロゲン系単量
体、アクリル酸等の不飽和カルボン酸、不飽和二塩基
酸、不飽和二塩基酸の無水物、ニトロ系単量体の重合体
がある。
(iii)アニオン性分散剤としては、アエロジル#200,
#300,#380(日本アエロジル社製)等のコロイダルシ
リカがある。
(iv)カチオン性分散剤としては酸化アルミニウム、ア
ミノアルキル変性コロイダルシリカ等の親水性正帯電性
シリカ微粉末等がある。極性重合体のかわりに環化ゴム
を使用しても良い。
このような分散剤は重合性単量体100重量部に対して
0.2〜20重量部が好ましい。更に好ましくは0.3〜15重量
部である。
一方、必要に応じて添加される荷電制御性物質として
は、一般公知のものが用いられる。例えばニグロシン、
炭素数2〜16のアルキン基を含むアジン系染料、モノア
ゾ染料の金属錯塩、サリチル酸、ジアルキルサリチル酸
の金属錯塩等が用いられる。
重合開始剤としては、いずれか適当な重合開始剤、例
えばアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、ベンゾイル
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
イソプロピルパーオキシカーボネート、キュメンハイド
ロパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド等を使用して、重合
性単量体の重合を行わせることができる。一般には重合
性単量体の重量の約0.5〜10%の開始剤で十分である。
重合に際して次のような架橋剤を存在させて重合し、
架橋重合体を生成させる。
このような架橋剤としては、例えばジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジビニル
スルホン、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメ
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ト
リエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレン
グリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサングリコー
ルジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、
ポリプロピレングリコールジメタクリレート、2,2′−
ビス(4−メタクリロキシジエトキシフェニル)プロパ
ン、2,2′−ビス(4−アクリロキシジエトキシフェニ
ル)プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラアクリレート、ジブロムネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリ
ルなど、一般の架橋剤を適宜用いることができる。
これらの架橋剤は、使用量が多いとトナーが溶融しに
くくなって、定着性が劣ることとなる。また使用量が少
ないと、トナーとして必要な耐ブロッキング性、耐久性
などの性質が悪くなり熱ロール定着において、トナーの
一部が紙に完全に固着しないで、ローラー表面に付着
し、次の紙に転移するというオフセット現像を防ぎにく
くなる。故に、これら架橋剤の使用量は、単量体総量に
対して、0.001〜15重量%(より好ましくは0.1〜10重量
%)で使用するのが良い。
又、流動性改質剤をトナー粒子と混合(外添)して用
いる。
流動性改質剤としてはコロイダルシリカ、脂肪酸金属
塩、テフロン微粉などがある。又、増量の目的で炭酸カ
ルシウム、微粉末状シリカ等の充填剤を0.5〜20重量%
の範囲でトナー中に配合してもよい。
本発明のトナーの分子量分布は以下の様に測定した。
1.サンプル調製 (i)標準試料 標準試料として次に示した市販の標準ポリスチレンを
用いる。
分子量 メーカー 8.42×106 東洋ソーダ工業(株)(以下、T) 2.7 ×106 Waters Associates(以下、W) 1.2 ×106 W 7.75×105 T 4.7 ×105 W 2.0 ×105 W 3.5 ×104 W 1.5 ×104 W 1.02×104 T 3.6 ×103 W 2.35×103 W 5.0 ×102 T 上記標準ポリスチレン約3mgを30mlのテトラヒドロフ
ラン(THF)に溶解して標準試料とする。
(ii)未知試料 未知試料(イエロートナー粒子)60mgを15mlのTHFで
抽出し遠沈後過を行ない未知試料とする。
2.測定条件 装置としてWATERS社150C ALC/GPCを用い以下の条件で
測定した。
溶媒:THF(キシダ化学製 特級) カラム:ショーデックスA−802,803,804,805 (昭和電工製) 温度:28℃ 流速:1.0ml/min 注入量:0.5ml 検出器:RI 3.データ処理 上記の測定条件にて標準試料のピーク時の保持時間を
よみとり検量線を作成し、その検量線から未知試料の分
子量を算出する。
[実施例] 以下における部数はすべて重量部である。
上記処方を70℃で均一に分散又は溶解させ重合性単量
体組成物を調製した。
別途70℃のイオン交換水1200部にγ−アミノプロピル
トリメトキシシラン[KBE903(信越シリコーン製)]0.
35部を均一に分散した後、コロイダルシリカ[アエロジ
ル200(日本アエロジル製)]7部を添加し均一に分散
して、分散媒系とした。この分散媒系に上記単量体組成
物を投入し特殊機化工業製TK式ホモジナイザーを用い、
窒素雰囲気下6500rpmで60分間攪拌し、単量体組成物液
滴を造粒した。その後イカリ型攪拌翼で攪拌しながら20
時間で重合を完結させた。これに20%NaOH水溶液50倍を
添加し15時間攪拌し分散剤を除去しその後水洗、過、
乾燥レトナー粒子を得た。得られたトナーの物性は表−
1に示した。このトナー100部に対し疎水性シリカ[タ
ラノックス500(タルコ社)]0.8部外添し、該外添トナ
ー8部に対しキャリア92部を混合して現像剤としキャノ
ン製CLC−1で10000枚の画出しを行ったところ安定した
画像濃度が得られ、オフセットやガブリも発生しなかっ
た。また、OHPシート上の画像は透明性に優れたもので
あった。
上記処方について実施例1と同様に造粒、重合しトナ
ーを得た。
得られたトナーについて実施例1と同様に現像剤を調
製し、キャノン製CLC−1で10000枚の画出しを行ったと
ころ、安定した画像濃度でカブリ、オフセットも発生し
なかった。また、OHPシート上の画像は透明性に優れた
ものであった。
上記処方について実施例1と同様に造粒重合しトナー
を得た。
得られたトナーについて実施例1と同様に現像剤を調
製し、キャノン製CLC−1で10000枚の画出しを行ったと
ころ、安定した画像濃度でカブリもオフセットもない画
像が得られた。また、OHPシート上の画像は透明性に優
れたものであった。
比較例 実施例1の処方においてパラフィンワックスを添加し
ないで同様に操作を行ないトナーを得、画出し評価を行
なったが、オフセットが発生し、実用に共せるものでは
なかった。
[発明の効果] 以上の如く、本発明によれば、定着性、透明性、混色
性、耐オフセット性のすべてを満足するトナーを提供す
ることができる。これに伴ない、定着ローラーへの離型
剤の塗布も不用になり定着ローラーの長寿命化も達成さ
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 達哉 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平1−179951(JP,A) 特開 昭49−101032(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03G 9/08

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】少なくともイエロー系着色剤を含有するイ
    エロートナーにおいて、 該イエロートナーは、架橋されたスチレン系樹脂,離型
    剤及びイエロー系着色剤を含有するイエロートナー粒子
    と、流動性改質剤との混合物を有しており、 該イエロートナー粒子のTHF可溶分のゲルパーミエーシ
    ョンクロマトグラフィーによる分子量分布が分子量700
    〜2000及び8000〜80000に各々少なくとも1つのピーク
    を有することを特徴とするイエロートナー。
  2. 【請求項2】該イエロートナー粒子は、極性重合体、極
    性共重合体又は環化ゴムをさらに含有していることを特
    徴とする請求項1に記載のイエロートナー。
  3. 【請求項3】該イエロートナー粒子は、イエロー系着色
    剤、重合性単量体、架橋剤及び離型剤を少なくとも含有
    する単量体組成物を、連続相中で重合反応することによ
    って得られたものであることを特徴とする請求項1に記
    載のイエロートナー。
  4. 【請求項4】該単量体組成物は、該イエロー系着色剤、
    該重合性単量体、該架橋剤及び該離型剤に加えて、さら
    に極性重合体、極性共重合体又は環化ゴムを含有してい
    ることを特徴とする請求項3に記載のイエロートナー。
  5. 【請求項5】該離型剤は、ワックスを有することを特徴
    とする請求項1乃至4のいずれかに記載のイエロートナ
    ー。
  6. 【請求項6】該連続相は水相であり、該水相中で該単量
    体組成物を懸濁重合することを特徴とする請求項3に記
    載のイエロートナー。
  7. 【請求項7】該流動性改質剤は、コロイダルシリカ、樹
    脂酸金属塩及びテフロン微粉末からなるグループから選
    択される微粒子であることを特徴とする請求項1に記載
    のイエロートナー。
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