JP2805454B2 - 画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、低軟化点化合物を含有
した非磁性重合トナーと、重合球形磁性キャリアとを有
する二成分系現像剤を使用した画像形成方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来の一般的な懸濁重合法では、着色剤
および重合性単量体を少なくとも有する単量体組成物を
水性媒体中でトナー粒径に造粒し、あらかじめ添加され
ている重合開始剤または新たに加えられた重合開始剤が
熱によって分解するときに発生するラジカルで重合性単
量体を重合して重合体を形成し、重合トナーを生成して
いる。すなわち、この方法では粉砕工程を含まないため
重合トナーは脆性が必要でなく形状も球形であるため、
流動性に優れ、摩擦帯電性が均一である等の特徴を有し
ている。また、複写画像の画像品質向上、複写機の高速
化および／または省エネルギー化が指向され、トナーの
現像特性をより向上させるとともに、耐ブロッキング
性、流動性、耐摩耗性を低下させずに、より低温定着お
よび／または低圧定着で良好な定着画像を形成し得るト
ナーが待望されている。このような状況下で単量体組成
物中に、室温では保形性を有する固形状のパラフィンワ
ックスまたは低分子量ポリオレフィンなどの低軟化点化
合物を多量に添加して、従来の重合トナーよりも多量に
低軟化点化合物を内包している重合トナーも得られてい
る。 【０００３】一般に、電子写真における画像形成方法
は、トナー粒子とこれを摩擦帯電による静電引力によっ
て保持するキャリア粒子とから成る二成分系現像剤を用
いた現像法（二成分現像法）と、磁性微粉末を含有した
トナー粒子のみを用いる一成分系現像剤を用いた現像法
（一成分現像法）に分けられる。一成分現像法は、二成
分系に比べてトナーの帯電特性に安定性を欠き、またト
ナーに磁性微粉末を用いているのでカラー化に不利であ
るという点からは、二成分現像法の方が好ましいが、一
方、二成分現像法の場合には、現像器中で現像剤がよく
撹拌され、このときトナー粒子は力学的により強い強度
を有するキャリア粒子によって強い剪断力を受けるた
め、前述したような力学的に弱い低軟化点化合物を多量
に内包したトナーの場合、キャリア粒子から受ける剪断
力によってトナーが破壊され、内包された低軟化点化合
物がトナー表面に露出してしまう。このため高温下で現
像器中の現像剤を撹拌すると、現像スリーブ上に融着を
生じるという問題が生じている。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低軟
化点化合物を多量に含有した球形の非磁性重合トナー粒
子に対し、球形の重合磁性キャリア粒子を混合した二成
分系の静電荷像現像剤を使用した画像形成方法を提供す
ることにある。すなわち、球形の重合磁性キャリア粒子
を用いることによって、現像器中での現像剤の撹拌に際
しても、球形の重合トナーが重合磁性キャリア粒子から
受ける剪断力を減少させ、重合トナーが破壊されて低軟
化点化合物が表面に露出するということがなく、更にこ
れにより重合トナー粒子と重合磁性キャリア粒子の混合
系が一定で、高温下で長時間にわたる現像剤の撹拌後も
スリーブ上にトナーが融着することがない二成分系の静
電荷像現像剤を使用した画像形成方法を提供することを
目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、マグ
ネットローラを内包するスリーブに、現像器内の非磁性
トナーと磁性キャリアとを有する二成分系現像剤を保有
し、スリーブに直流電圧成分及び交流電圧成分を有する
バイアス電圧を印加しながら像担持体に形成された静電
荷像を、スリーブに保有されている二成分系現像剤で現
像してトナー像を形成する画像形成方法であり、該静電
荷像を現像する現像剤として、 少なくとも重合性単量体、着色剤および軟化点４０〜
１３０℃の低軟化点化合物を含有する単量体組成物を重
合して得られた球形の非磁性重合トナーと、 少なくとも重合性単量体及びカップリング剤で表面処
理された強磁性微粉末を含有する単量体組成物を重合し
て得られた抵抗率が１０⁸〜１０¹⁴Ωｃｍの重合球形磁
性キャリアとを有する二成分系現像剤を使用することを
特徴とする画像形成方法に関する。 【０００６】キャリア粒子の形状を球形にすることによ
り、現像剤が長時間撹拌された場合でも重合磁性キャリ
ア粒子によって重合トナーが破壊されず、低軟化点化合
物が表面に露出しないために、高温下での現像剤を長時
間撹拌してもスリーブ上にトナーの融着が生じないとい
う作用がある。 【０００７】本発明に使用される重合トナーとは、少な
くとも重合性単量体と着色剤とを含有する単量体組成物
を、分散剤を含有する分散媒中にて懸濁重合することに
より得られるトナーである。 【０００８】この重合トナーに使用される重合性単量体
としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，
４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ
−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ
−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等の
スチレンおよびその誘導体；エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフ
ィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フ
ッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエス
テル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−オクチル、メ
タクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸−２−クロルエチル、
アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニル
ピロリドンなどのＮ−ビニル化合物；ビニルナフタレン
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミドなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体な
どのビニル系単量体がある。これらを単独あるいは二種
以上用いても良い。また、これらの重合性単量体の重合
体を単量体組成物中に添加しても良い。上記した単量体
の中で、スチレン、またはアルキル基のような置換基を
有するスチレン、またはスチレンと他の単量体との組合
せが重合トナーの現像性、耐久性を考慮した場合好まし
い。 【０００９】また、単量体組成物中には必要に応じて荷
電制御剤、各種着色剤、流動性改質剤を添加しても良
い。荷電制御剤としては含金属染料、ニグロシン等があ
り、着色剤としては従来より知られている染料、カーボ
ンブラック、カーボンブラックの表面を樹脂で被覆して
いるグラフト化カーボンブラックのような顔料が使用可
能であり、流動性改質剤としてはコロイダルシリカ、脂
肪酸金属塩などがある。また、増量の目的で炭酸カルシ
ウム、微粉状シリカ等の充填剤を０．５〜２０重量％の
範囲でトナー中に配合してもよい。さらにトナー粒子相
互の凝集を防止して流動性を向上するために、テフロン
微粉末のような流動性向上剤を配合してもよい。 【００１０】本発明においては、重合時に極性基を有す
る重合体、共重合体または環化ゴムを加えた重合性単量
体系を該極性重合体と逆荷電性の分散剤を分散せしめた
水相中に懸濁させ、重合させることが好ましい。すなわ
ち、重合性単量体系中に含まれるカチオン性またはアニ
オン性重合体、共重合体または環化ゴムは、水相中に分
散している逆荷電性のアニオン性またはカチオン性分散
剤と重合進行中のトナーとなる粒子表面で静電気的に引
き合い、粒子表面を分散剤が覆うことにより粒子同士の
合一を防ぎ、安定化せしめる。 【００１１】本発明に使用し得る極性重合体（極性共重
合体を包含する）及び逆荷電性分散剤を以下に例示す
る。 【００１２】（ａ）カチオン性重合体としては、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチル
アクリレート等含窒素単量体の重合体もしくはスチレ
ン、不飽和カルボン酸エステル等と該含窒素単量体との
共重合体がある。 【００１３】（ｂ）アニオン性重合体としてはアクリロ
ニトリル等のニトリル系単量体、塩化ビニル等の含ハロ
ゲン系単量体、アクリル酸等の不飽和カルボン酸、不飽
和二塩基酸、不飽和二塩基酸の無水物、ニトロ系単量体
の重合体がある。 【００１４】（ｃ）アニオン性分散剤としては、酢酸ビ
ニル系重合体の部分ケン化物等の水溶性高分子またはア
エロジル＃２００，＃３００（日本アエロジル社製）等
のコロイダルシリカがある。 【００１５】（ｄ）カチオン性分散剤としては酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、アミノアルキル、変性
コロイダルシリカ等の親水性正帯電性シリカ微粉末等が
ある。極性重合体のかわりに環化ゴムを使用しても良
い。 【００１６】さらに、重合トナーの定着温度の低温化お
よび／または定着圧の低圧化の目的で、単量体組成物中
に室温では保形性を有する固形状のパラフィンまたは低
分子量ポリオレフィンのような低軟化点化合物を添加す
る。本発明における低軟化点化合物とは、環球法（ＪＩ
Ｓ Ｋ ２５２１ 等参照）で測定した軟化点が４０〜
１３０℃、好ましくは５０〜１２０℃を有するものであ
る。軟化点が４０℃未満ではトナーの耐ブロッキング性
及び保形性が不充分であり、１３０℃を超える場合は定
着温度または定着圧力を低下させる効果が少ない。 【００１７】低軟化点化合物としては、軟化点４０〜１
３０℃のパラフィンワックス、低分子量ポリオレフィ
ン、芳香族基を有する変性ワックス、脂環基を有する炭
化水素化合物、天然ワックス、炭素数１２以上の長鎖炭
化水素鎖〔ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₁又は（ＣＨ₂）₁₂以上の脂
肪族炭素鎖〕を有する長鎖カルボン酸、そのエステル等
を例示し得る。異なる低軟化点化合物を混合して用いて
も良い。具体的には、パラフィンワックス（日本石油
製）、パラフィンワックス（日本精蝋製）、マイクロワ
ックス（日本石油製）、マイクロクリスタリンワックス
（日本精蝋製）、硬質パラフィンワックス（日本精蝋
製）、ＰＥ−１３０（ヘキスト製）、三井ハイワックス
１１０Ｐ（三井石油化学製）、三井ハイワックス２２０
Ｐ（三井石油化学製）、三井ハイワックス６６０Ｐ（三
井石油化学製）、三井ハイワックス２１０Ｐ（三井石油
化学製）、三井ハイワックス３２０Ｐ（三井石油化学
製）、三井ハイワックス４１０Ｐ（三井石油化学製）、
三井ハイワックス４２０Ｐ（三井石油化学製）、ハイレ
ッツＴ−１００Ｘ（三井石油化学製）、ハイレッツＴ−
２００Ｘ（三井石油化学製）、ハイレッツＴ−３００Ｘ
（三井石油化学製）、ペトロジン８０（三井石油化学
製）、ペトロジン１００（三井石油化学製）、ペトロジ
ン１２０（三井石油化学製）、タックエースＡ−１００
（三井石油化学製）、タックエースＦ−１００（三井石
油化学製）、タックエースＢ−６０（三井石油化学
製）、変性ワックスＪＣ−１１４１（三井石油化学
製）、変性ワックスＪＣ−２１３０（三井石油化学
製）、変性ワックスＪＣ−４０２０（三井石油化学
製）、変性ワックスＪＣ−１１４２（三井石油化学
製）、変性ワックスＪＣ−５０２０（三井石油化学
製）：密ロウ、カルナバワックス、モンタンワックス等
を挙げることができる。なお、１００℃以上の軟化点の
低軟化点化合物を使用する場合には、加圧下で水性媒体
の液温を１００℃以上にして分散造粒するのが好ましい
場合もある。 【００１８】上記低軟化点化合物は、重合トナーの定着
温度および／または定着圧力を下げるために、重合性単
量体１００重量部に対して５０〜３，０００重量部混合
されることが好ましい。特に７０〜１，０００重量部混
合されるのがより好ましい。５０重量部未満では定着ロ
ーラの定着温度または定着圧力を下げるには不充分であ
り、３，０００重量部を超える場合は耐ブロッキング性
および耐久性が低下する傾向が強まる。 【００１９】低軟化点化合物を多量に含有する場合、前
述の重合性単量体に添加した極性重合体がトナーとなる
粒子表層部に集まるため、一種の殻のような形態とな
り、得られた粒子は擬似的なカプセルとなる。比較的高
分子量の極性重合体、共重合体または環化ゴムは、多量
の低軟化点化合物をトナー粒子内部に内包するので、ト
ナー粒子に耐ブロッキング性、現像性、耐摩耗性の優れ
た性質を付与する一方で、定着性も付与し、これら相反
する要求を満足するトナーを得ることが出来る。 【００２０】また、本発明で使用する重合開始剤は重合
性単量体に可溶であるものが通常使用する量範囲（単量
体１００重量部に対して重合開始剤２〜５重量部）で使
用される。本発明に使用可能な重合開始剤としては、例
えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル、その他のアゾビスイソブチロ
ニトリル（ＡＩＢＮ）などのアゾ系またはジアゾ系重合
開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネー
ト、キュメンハイドロパーオキサイド、２，４−ジクロ
リルベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イドのような過酸化物系重合開始剤が挙げられる。また
これらを２種以上混合して用いてもよい。 【００２１】懸濁重合反応は、通常重合温度５０℃以上
でおこなわれ、重合開始剤の分解速度を考慮して上限温
度が設定される。設定重合温度が高すぎると、重合開始
剤が急激に分解されてしまうので好ましくない。従って
使用する低軟化点化合物の軟化点温度が高い（通常７０
℃以上）場合には、重合に適する温度での造粒は単量体
組成物の粘度が増加して行なえないので、水性分散媒の
温度をこの軟化点以上に保ち、重合開始剤を添加してい
ない単量体組成物の造粒を最初に行なった後に、分散系
の温度を重合に適した上限温度以下の温度域まで下げて
から、水性媒体中に重合開始剤を添加するという特別の
手法が必要となる。 【００２２】懸濁方法は、着色剤を低軟化点化合物に分
散させたものに、重合性単量体及び添加剤等を均一に溶
解または分散せしめた単量体組成物を、０．１〜５０重
量％の分散剤（例えば、難溶性無機分散剤）を含有する
水性媒体（例えば重合温度よりも５℃以上、好ましくは
１０℃以上高い温度に加温されている）中に通常の撹拌
機またはホモミキサー、ホモジナイザ等により分散せし
める。好ましくは単量体液滴が所望のトナー粒子のサイ
ズ、一般に３０μｍ以下（例えば体積平均粒径０．１〜
２０μｍ）の大きさを有する様に撹拌速度、時間および
水性媒体の液温を調整する。その後、分散剤の作用によ
りほぼその状態が維持される様、撹拌を粒子の沈降が防
止される程度に行ないながら、水性媒体の液温を重合温
度まで下げる。重合温度は５０℃以上、好ましくは５５
〜８０℃、特に好ましくは６０〜７５℃の温度に設定
し、撹拌しながら実質的に非水溶性の重合開始剤を添加
し重合を行なう。反応終了後、生成したトナー粒子を洗
浄、ろ過、デカンテーション、遠心等の適当な方法によ
り回収し乾燥することにより重合トナーが得られる。懸
濁重合法においては、通常重合性単量体１００重量部に
対し水２００〜３０００重量部を水性分散媒として使用
する。 【００２３】また、適当な安定化剤、例えばポリビニル
アルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルハイ
ドロプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸お
よびそれらの塩、デンプン、ガムアルギン酸塩、ゼイ
ン、カゼイン、リン酸三カルシウム、タルク、硫酸バリ
ウム、ベントナイト、水酸化アルミニウム、水酸化第２
鉄、水酸化チタン、水酸化ナトリウム等のいずれか１種
または混合物を本発明の製造方法に悪影響を与えない程
度に水性媒体に包含したものを使用しても良い。 【００２４】また、前記無機分散剤の均一な分散のため
に、界面活性剤を本発明の製造方法に悪影響を与えない
程度に使用することもよい。これは上記分散剤の所期の
作用を促進するためのものであり、その具体例として
は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデ
シル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オ
クチル硫酸ナトリウム、アリル−アルキル−ポリエーテ
ルスルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウ
リン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸
ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリ
ウム、オレイン酸カルシウム、３，３−ジスルホンジフ
ェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフ
トール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキ
シベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５
−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ
−ビス−β−ナフトール−ジスルホン酸ナトリウム、そ
の他を挙げることができる。 【００２５】また、水に易溶性のモノマーは水中で乳化
重合を同時におこし、生成した懸濁重合物を副生の小さ
な乳化重合粒子で汚染するので、水溶性の重合禁止剤、
例えば金属塩等を加えて水相での乳化重合を防ぐことも
よい。また、水性媒体の粘度を増して重合時の粒子の合
一を防ぐために、水にグリセリン、グリコールなどを添
加する事も可能である。また、易溶性モノマーの水への
溶解度減少のためにＮａＣｌ，ＫＣｌ，Ｎａ₂ＳＯ₄など
の塩類を、または極性基のイオン性を高めるために塩酸
のようなブレンステッド酸を水性媒体へ添加することも
可能である。 【００２６】このようにして得られた重合トナーに対し
て、重合球形磁性キャリア粒子を混合することによって
本発明の静電荷像現像剤が得られる。 【００２７】キャリア粒子としては、前述した重合トナ
ーの製造方法によって重合球形磁性キャリアを作ること
ができる。例えば、着色剤の代わりに強磁性金属微粉末
あるいはフェライト等の強磁性合金微粉末を使用する。
さらにトナーとの帯電性を考慮して荷電制御剤をさらに
添加しても良い。 【００２８】本発明に使用する二成分系静電荷像現像剤
において、重合トナーの個数平均粒径をｒ_T（μｍ）、
重合球形磁性キャリアの個数平均粒径をｒ_C（μｍ）と
するとき、おのおのが、 【００２９】 【数２】 の条件を満たす場合に重合トナーが重合球形磁性キャリ
ア粒子による破壊が抑制されるという結果が得られる。
この条件をみたす場合には、図２に示されるように、３
個の重合球形磁性キャリア粒子２１が形成する空間に重
合トナー粒子２２が入ることが可能となる。一方、この
空間に重合トナーが入りこめない場合には、重合トナー
粒子には重合球形磁性キャリア粒子から強い剪断力がか
かりやすくなるため、高温下で長時間現像剤が撹拌され
ると、重合トナーは破壊されやすい。 【００３０】本発明で用いられる重合球形磁性キャリア
粒子の抵抗率は１０⁸〜１０¹⁴Ωｃｍが好ましい。抵抗
率が１０⁸Ωｃｍ未満のときは重合トナーに静電荷像の
現像に必要な帯電を充分に与えることができにくく、ま
た、１０¹⁴Ωｃｍを超えるときは、重合トナーに過剰な
帯電を与えやすく、重合球形磁性キャリアと重合トナー
の付着力が増大して静電荷像を現像することが困難にな
りやすい。また、重合球形磁性キャリア粒子の個数平均
粒径は２０〜３００μｍ、好ましくは４０〜１００μｍ
である。 【００３１】 【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明
する。 【００３２】実施例 スチレンモノマー １００ｇ 環化ゴム（アルベックスＣＫ ４５０，ヘキストジャパン社製） ２０ｇ 荷電制御剤（ボントロンＥ−８１，オリエント化学工業社製） ４ｇ カーボンブラック（ＳＴＥＲＩＮＧ Ｒ，米国キャボット社製） ３０ｇ 【００３３】上記成分をアトライター（ＭＡ−ＩＳＤ，
三井三池製）で４時間混合し、この混合物１５４ｇを７
５℃に保ったものに同じ温度で溶融させたパラフィンワ
ックス１５５°Ｆ １００ｇを混合撹拌し、単量体組成
物を調製した。 【００３４】得られた単量体組成物を、アミノ変性シリ
カ（１００重量部のアエロジル２００をアミノプロピル
トリエトキシシラン５重量部で処理したもの）１８ｇお
よび０．１Ｎ塩酸２３ｇを含有する７５℃に加温された
蒸留水６００ｇの水性媒体へＴ．Ｋ．ホモミキサーの撹
拌下に投入し、投入後１時間１０，０００ｒｐｍで撹拌
し、分散造粒した。 【００３５】造粒後液温を６５℃に下げ、重合開始剤と
して２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）４ｇおよび２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル２ｇを水性媒体へ添加し、さらに３０分撹拌した。
さらに、撹拌をパドル刃撹拌に変えて６０℃で１０時間
撹拌し、重合を完結させた。 【００３６】洗浄後水性分散媒をろ過により除去した
（トナーは、水にぬれた状態になっている）。このトナ
ーの個数平均粒径は６μｍであった。 【００３７】一方、疎水性コロイダルシリカＲ９７２
（日本アエロジル（株）製）２０ｇとエタノール１６０
ｇを室温下で混合した後、これに水２０００ｇを加えて
Ｔ．Ｋ．ホモミキサーを用いて１０，０００ｒｐｍで３
分間予備分散の後、この分散液をピストン型高圧式均質
化機（ゴーリン社製、型式１５Ｍ−８７Ａ）を用いて吐
出圧力５８０ｋｇ／ｃｍ²で分散液を２度循環させて、
疎水性シリカを均一に分散させた（所要時間３分）。 【００３８】この分散液と先に得られているろ過後のト
ナーとを混合し、パドル撹拌翼にて１００ｒｐｍで５分
間予備混合撹拌を行なった。その後、この分散液をピス
トン型高圧式均質化機（ゴーリン社製、１５Ｍ−８７
Ａ）を用いて吐出圧力５００ｋｇ／ｃｍ²で２度循環さ
せてトナーの表面に疎水性シリカを均一に付着させた。
その後、分散媒をろ過し乾燥させた後、分級器（西独Ｈ
ＥＹＭＡＩＶ社製、アルピネ１００ＭＺＲ）を使用し
て、微粉トナー、過剰な疎水性シリカ、未反応物などの
微粉物を除いて重合トナーを調製した。 【００３９】一方、重合球形磁性キャリアは以下のよう
にして調製した。 【００４０】 マグネタイト（チタン工業（株）製，ＢＬ−２５０） ３００ｇ アルミニウム系カップリング剤（味の素（株）製，Ａｌ−Ｍ） ６ｇ をアトライターで３０分混合してマグネタイトを表面処
理した後、 スチレンモノマー ９５ｇ スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体 ５ｇ （モノマー比８：２） ジビニルベンゼン ５ｇ を追加し、４時間混合撹拌して単量体組成物を得た。こ
の単量体組成物に６０℃で重合開始剤として２，２’−
アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）４ｇお
よび２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２ｇを混合
した。この混合組成物を蒸留水６００ｇ、０．１Ｎ塩酸
１０ｇとアエロジル＃２００（日本アエロジル（株）社
製）８ｇを混合した水性媒体中に投入し、Ｔ．Ｋ．ホモ
ミキサーを用い１０，０００ｒｐｍで１時間撹拌して造
粒を行なった。さらに、パドル撹拌翼にて１００ｒｐｍ
で１０時間６０℃で加熱撹拌して重合を完了せしめた。
その後、洗浄乾燥および分級を行なって、個数平均粒径
５０μｍの重合球形磁性キャリア粒子を得た。 【００４１】得られた重合トナー１０重量部および得ら
れた重合球形磁性キャリア粒子９０重量部を混合撹拌し
て静電荷像現像剤を調製した。 【００４２】次いで、下記条件で現像を行なった。 【００４３】現像器として図１に示すものを使用した。
像担持体８はセレン感光体を有し、感光体の周速は１０
０ｍｍ／秒、像担持体８に形成された静電荷像の最高電
位は＋７５０Ｖ、スリーブ９の外径は２０ｍｍであり、
その周速は１００ｍｍ／秒、磁石のＮ，Ｓ極のスリーブ
表面の垂直方向の磁束密度は１０００ガウス、現像剤層
の厚さ２００μｍ、スリーブ９と像担持体８との間隙３
００μｍ、スリーブ９に印加するバイアス電圧は直流電
圧成分＋２００Ｖ、交流電圧成分３．０ｋＨｚで１４０
０Ｖ_PPで現像をおこなった。静電荷潜像は良好に現像さ
れ、現像されたトナー像を普通紙へ静電転写し、１８０
℃で定着した。 【００４４】表１に初期および３０℃下１５分カラ回転
耐久後の画像濃度およびスリーブ上へのトナー融着の有
無を示した。 【００４５】比較例１ キャリア粒子として不定形の樹脂結着キャリアをそのま
ま用いる外は実施例と同様の操作を行なった。その結果
を表１に示した。 【００４６】 【表１】 【００４７】比較例２ アルミニウムカップリング剤で表面処理されていない親
水性のマグネタイトを使用することを除いて、実施例と
同様にして重合球形磁性キャリア粒子を得た。得られた
重合球形磁性キャリア粒子と、実施例と同様にして生成
した重合トナーとを混合して二成分系現像剤を調製し、
実施例と同様にして画出し試験を行ったところ、重合球
形磁性キャリア粒子による重合トナーへの帯電付与が実
施例と比較して良好でなく、非画像部にカブリが発生し
た。 【００４８】 【発明の効果】本発明は、低軟化点化合物を多量に含有
した球形の重合トナーと球形の重合磁性キャリア粒子と
を有する二成分系の静電荷像現像剤を使用した画像形成
方法に関するものである。本発明は、このような構成を
採用することによって下記の作用効果を奏するものであ
る。 【００４９】球形の重合磁性キャリア粒子を用いること
によって、現像器中での現像剤の撹拌に際しても、球
形の重合トナーが重合球形磁性キャリア粒子から受ける
剪断力を減少させることができるため、重合トナーが破
壊されて低軟化点化合物が表面に露出することがない。
これにより重合トナーと重合球形磁性キャリア粒子の
混合系が常に一定であり、高温下で長時間にわたる現像
剤の撹拌後もスリーブ上にトナーが融着することがな
い。

【図面の簡単な説明】 【図１】本発明の実施例および比較例で使用した現像装
置を概略的に示した図である。 【図２】本発明に係る重合トナーと重合球形磁性キャリ
ア粒子との相互の個数平均粒径の関係を示す概念図であ
る。 【符号の説明】 ８ 感光ドラム ９ スリーブ １０ マグネットローラ １１ 現像剤 １２，１３ 現像バイアス電源 １７ ドクターブレード ２１ 重合球形磁性キャリア ２２ 重合トナー

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−110947（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−110951（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−230665（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−23860（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−9659（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−9665（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−64854（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−15157（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−158848（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−157655（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/08 G03G 9/10 G03G 15/08 507

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 １．マグネットローラを内包するスリーブに、現像器内
   の非磁性トナーと磁性キャリアとを有する二成分系現像
   剤を保有し、スリーブに直流電圧成分及び交流電圧成分
   を有するバイアス電圧を印加しながら像担持体に形成さ
   れた静電荷像を、スリーブに保有されている二成分系現
   像剤で現像してトナー像を形成する画像形成方法であ
   り、 該静電荷像を現像する現像剤として、 少なくとも重合性単量体、着色剤および軟化点４０〜
   １３０℃の低軟化点化合物を含有する単量体組成物を重
   合して得られた球形の非磁性重合トナーと、 少なくとも重合性単量体及びカップリング剤で表面処
   理された強磁性微粉末を含有する単量体組成物を重合し
   て得られた抵抗率が１０ ⁸ 〜１０ ¹⁴ Ωｃｍの重合球形磁
   性キャリアとを有する二成分系現像剤を使用することを
   特徴とする画像形成方法。 ２．球形の重合トナーの個数平均粒径をｒ_T、重合球形
   磁性キャリアの個数平均粒径をｒ_Cとするとき、 【数１】 の条件を満足している請求項１に記載の画像形成方法。 ３．低軟化点化合物の含有量が重合性単量体１００重量
   部に対して５０〜３０００重量部である請求項１又は２
   に記載の画像形成方法。