JPS61208057A - 電子写真現像剤用樹脂分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明は電子写真液体現像剤に有用な新規な樹脂分散液
を提供するものであシ、本発明の樹脂分散液を用いた電
子写真液体現像剤は分散安定性が優れてお多画像のタツ
クネスが無く且つ画像のにじみが無いので、オフセット
マスター用やカラー電子複写用等に極めて適している。

従来の技術： 従来、電子写真液体現像剤用の樹脂分散液としては、低
誘電率で高電気絶縁性の有機溶媒（以下「媒体」という
）中の重合体に該媒体に不溶性の重合体を生成する単量
体をグラフト重合させることによって得られる樹脂分散
液が提案されていたが（例：特開昭５３−５４０２９号
）、このような樹脂分散液の製造法は煩雑であるととも
に現像剤としたときにしばしばｒルの生成を起こし、安
定な現像剤となる分散液を得難い等の問題点があった。

グラフト共重合体の樹脂分散液の上記のような欠点を改
良する試みが近年性われるようになり、媒体に可溶性重
合体及び媒体と不溶性重合体とからなシ、これ等重合体
の双方に一〇〇〇Ｈ，−５０．Ｈまたは一〇〇ＯＣＲ，
等の極性官能基を含有させることによって、可溶性重合
体の極性官能基と不溶性重合体の極性官能基との間の吸
着能を利用し樹脂分散液の安定性を改善する技術が開示
されている（例：特開昭５９−８３１７４号）。

発明が解決しようとする問題点： しかしながら、本発明者等の研究の結果、上記のような
単に極性官能基を可溶性重合体及び不溶性重合体に持た
せた樹脂分散液では安定性は成る程度向上するものの、
画像のタツクネス及び画像のにじみが発生するので、電
子写真液体現像剤に用いた場合、実用的にはなお問題が
あることが判ってきた。

本発明は従来技術の有する問題点、即ち安定性、画像の
タツクネス及び画像のにじみ等を同時に凡て解決する電
子写真液体現像剤用の新規な樹脂分散液を提供するもの
である。それ故、本発明の樹脂分散液を用いた電子写真
液体現像剤は、安定性、画像のタツクネス、画像のにじ
み更には画像濃度等の諸点において同時に優れておシ、
力２−電子写真用に特に適したものである。

本発明によれば、高絶縁性炭化水素媒体中に（Ａ）式 ％式％（１） 〔ここでＸは、水素またはメチルを表わし、Ｙは−ＣＯ
ＯＲ，−０ＣＯＲまたは−ＯＲを表わし、Ｒはｃ４ｒｖ
＠。のアルキルを表わす〕の単量体９５〜１５重量％及
び式 ％式％（１） 〔ここでＺは、Ｃ５つ、のシクロアルキルまたはアルキ
ル部分のＣ数が１〜３のアラルキルを表わし、Ｘは前記
の意味を有する〕の単量体５〜８５重量％〔但しくり及
び（■）の単量体の合計が１００重量％となる〕及び少
くとも１つのチオール基をもつ有機メルカプタンを硫黄
含有量で０〜２重量％（ただし、下記可溶性共重合体当
りの硫黄含有量）を含有してなる前記媒体に実質的に可
溶性の共重合体及び （Ｂ）　　前記媒体に実質的に不溶性の重合体を含んで
なることを特徴とする、電子写真液体現像剤に適した樹
脂分散液が提供される。

上記（Ａ）の可溶性共重合体に含有される式（１）の単
量体としては、ｎ−ブチルメタクリレート、インブチル
メタクリレート、ｎ−へキシルメタクリレート、ｎ−オ
クチルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレ
ート、ｎ−ドデシルメタクリレート、ｎ−オクタデシル
メタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリル
メタクリレート、イソデシルメタクリレート、インノニ
ルメタクリレート等のメタクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、インブチルアクリレート、ｎ−へキシルアク
リレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルへキ
シルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、ｎ−オ
クタデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステ
アリルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソノ
ニルアクリレート等のアクリレート、酪酸ビニール、バ
ーサチック酸ビニール等の脂肪酸ビニル及びビニールｎ
ブチルエーテル、ビニールイソブチルエーテル、ビニル
ｎヘキシルエーテル、ビニルｎオクチルエーテル、ビニ
ル・２エチルヘキシルエーテル等のビニールエーテル等
を例示することができる。

好適な式（りの単量体は ＣＨ。

ＣＨ，＝Ｃ（１’） ＯＯＲ 〔ここでＲは”４％１２のアルキルを表す〕の単量体で
あり、殊にｎオクチルメタクリレートまたは２−エチル
へキシルメタクリレートが好適に用いられる。

上記＜Ａ）の可溶性共重合体に含有される式（冨）の単
量体としては、シクログロールメタクリレート、シクロ
ヘプチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、シクロペンチルメタクリレート、シクロオクチルメ
タクリレート等のシクロアルキルメタクリレート、シク
ロプロ２ルアクリレート、シクロヘプチルアクリレート
、シクロヘキシルアクリレート、シクロペンチルアクリ
レート、シクロオクチルアクリレート等のシクｏフルキ
ルアクリレート、γ−フェニルプロピルメタクリレート
、β−フェニルエチルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート等のアラルキルメタクリレート並びにγ−フェ
ニルグロビルアクリレート、β−フェニルエチルアクリ
レート及びベンジルアクリレート等のアシルキルアクリ
レート等を例示することができる。

好適な式（璽）の単量体は（”ｓ／Ｘ４　シクロアルキ
ルメタクリレートまたはＣ３，４シクロアルキルアクリ
レートであり、殊にシクロヘキシルメタクリレートまた
はシクロヘキシルアクリレートが好適に用いられる。

（Ａ）の可溶性共重合体は式（りの単量体９５〜１５重
量％、好しくけ８０〜４０重量％、最も好しくは７０〜
５０重量％及び式（１）の単量体５〜８５重量％、好し
くけ２０〜６０重量％、最も好しくけ３０〜５０重量％
〔但し、（■）及び（１）の単量体の合計を１００重量
％とする〕を含有する。式（璽）の単量体が５重量％未
満と少なすぎては画儂のタツクネスが生じ且つ画偉のに
じみも生じるので好ましくない。殊にカラー電子写真用
の電子写真液体現像剤に用いられる場合には、画像のタ
ツクネスと画像のにじみの点より氏（ＩＩ）の単量体が
２０〜６０重量％殊に３０〜゛５０重量％の範囲が有利
である。

まだ（／ｆ）の可溶性共重合体は、該共重合体当りの硫
黄含有量で０〜２重量％の少くとも１つのチオール基を
もつ有機メルカプタンを含有する。

少くとも１つのチオール基をもつ有機メルカプタンは分
子当りｌから約４個までのチオール基をもちまだチオー
ル基当り１から約１２個の炭素原子、好ましくは２から
８個の炭素原子を含む。これらの有機メルカプタンは炭
化水素基に加えて他の置換基を含むことができ、そのよ
うな置換基にはカルボン酸基、ヒドロキシ基、エーテル
基、エステル基、スルフィド基、アミン基およびアミド
基が含まれる。有用なメルカプタンの例にはメチルメル
カプタン、エチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、メルカ
プトエタノール、メルカプトプロノぐノール、メルカプ
トブタノール、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン
酸、チオリンゴ酸、ベンジルメルカプタン、フェニルメ
ルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、１−チオグ
リセロール、２１２’−ジメルカプトジエチルエーテル
、４２′−ジメルカプトジエチルエーテル、２，２′−
ジメルカプトジイソプロビルエーテル、３，３′−ジメ
ルカプトジグ口ぎルエーテル、２，２′−ジメルカプト
ジエチルスルフィド、３．３／−ジメルカプトジグロビ
ルスルフイド、１，１１−ジメルカプト−３，９−ジオ
キサ−６−チアウンデカン、ビス（β−メルカグトエト
キシ）メタン、ビス（β−メルカグトエチルチオ）メタ
ン、エタンジテオ−１、２、ｆロバクンジチオール−１
，２、ブタンジチオール１，４．３．４−ジメルカプト
ブタノール−１、トリメチロールエタントリ（３−メル
カブトグロピオナート）、ペンタエリトリトールテトラ
（３−メルカプトプロぜオデート）、トリメチロールプ
ロパントリチオグリコラートおよびペンタエリトリトー
ルテトラチオグリコラートが含まれる。

好適な有機メルカプタンはブチルメルカプタン、オクチ
ルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、メルカプトエ
タノール、メルカプドグロバノール、メルカプトブタノ
ール、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、ベン
ジルメルカプタン、フェニルメルカプタン、であシ、殊
にラウリルメルカプタン、メルカプトエタノール、メル
カプトグロノ９ノール、メルカプトブタノール、メルカ
プト酢酸、メルカプトプロピオン酸が好ましい。

Ｌ４）の可溶性共重合体は、該共重合体当シの硫黄含有
量で０〜２重量％、好ましくは０．０３〜２重量％、更
に好ましくは０．１〜０．７重量％の有機メルカプタン
を含有する。有機メルカプタンが０．１重量％未満と少
な過ぎては現像剤とした場合の沈降安定性や非画像部の
汚染（地汚れ）等の点で好ましくなく、また２重量％を
超えて多過ぎては安定な樹脂分散液が得られなくなるの
で好ましくない。

また（Ａ）の可溶性共重合体は、式（１）の単量体、式
（１）の単量体及び有機メルカプタン以外の成分を、安
定性、画像のタツクネス及び画像のにじみ等の諸性質に
悪影響を及ぼさない範囲で必要に応じ含有していてもよ
い。

本発明の前記ＣＢ＞の不溶性の重合体を与える単量体と
しては、単量体では媒体に可溶性であるが重合体になる
と溶解度が減少して析出する性質をもつ単量体が使用さ
れる。このような単量体としては、スデレン及びその誘
導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
キルエステル、無水マレイン酸、Ｎ’−ビニルピロリド
ン、マレイン酸モノ−又ハシ−アルキルエステル、フマ
ール酸モノ−又はジ−アルキルエステル、イタコン酸モ
ノ−又はジ−アルキルエステル、アクリルニトリル、メ
タクリルニトリル、酢酸ビニル、グロピオン酸ビニール
、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、ビニルピリジン、ビニールイミダゾール
、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ビニルスルホン酸、ｐ−ビニ
ルベンゼンスルホン酸、ビニルアミン、ｐ−ビニルニト
ロベンゼン及びその他車量体等が例示できる。本発明の
不溶性の重合体には上記単量体の単独または共重合体等
が用いることができる。

本発明で用いられる好適な不溶性の重合体は（１）酢酸
ビニル２０〜１００重量％及び（Ｉｆ）　０１ｔｏのア
ルキルメタクリレート、Ｃ１’Ｗｏアルキルアクリレー
ト、及び／またはＣ３’１−＝Ｉ＋　７クロアルキル（
メタ）アクリレート８０〜０重量％よシなる重合体であ
る。酢酸ビニルが２０重量％未満と少な過ぎては、画像
濃度が低下する傾向があるので好ましくない。

本発明で用いられる殊に好適な不溶性重合体は、（１）
酢酸ビニル６０〜９５重量％及び（！り　ＣＩ／Ｍアル
キルアクリレート、Ｃ１ｘ６アルキルメタクリレー）’
、Ｃ３’Ｍ　シクロアルキルアクリレート、Ｃ５１シク
ロアルキルメタクリレートよυ選ばれた少なくとも１種
以上のアクリレート及び／又はメタクリレート４０〜５
重量％よりなる共重合体で、最も好適な不溶性重合体は
（ｉ）酢酸ビニル７０〜９０重量％及び（！り　Ｃｔｚ
アルキルアクリレート、０１〜アルキルメタクリレート
、Ｃ３６シクロアルキルアクリレー１’　、０９％＠シ
クロアルキルメタクリレートよシ選ばれた少なくとも１
種以上のアクリレート及び／又はメタクリレート３０〜
１０重量％よシなる共重合体である。上記殊に好適乃至
最も好適な共重合体はカラー電子写真用の電子写真液体
現像剤に用いる場合、現像剤の安定性にすぐれ、画像の
タツクネス、画像のにじみ及び画像の濃度の譚点よシ特
に優れた成績が達成される。なお、上記不溶性重合体は
、液体現像剤としての諸性能に悪い影響を与えまい範囲
で必要に応じて前記例示の単量体以外の単量体と共重合
させてもよい。

本発明に使用される可溶性共重合体の分子量（重量平均
）は安定な分散液を得ること、タツクネスのない画像を
得ること、現像液に沈降物が生じないことを勘案すると
好ましくは亀０００以上特に好ましくはｓ、　ｏ　ｏ　
ｏ〜５００．　ＯＯＯである。

本発明の樹脂分散液の前記（Ａ）の可溶性共重合体とＣ
Ｂ＞の不溶性重合体の割合は特に制限されるものではな
いが、可溶性共重合体２０〜５０重量％、好しくは３０
〜４０重量％及び不溶性重合体８０〜５０重量％、好ま
しくは７０〜６０重量％の割合が使用される。可溶性共
重合体が２０重量−未満と少なすぎては分散樹脂液の安
定性が低下して好ましくなくまた５０重量％を超えて多
すぎては現像剤として用いた場合に画像濃度が低下する
ので好ましくない。

本発明で用いられる高絶縁性炭化水素媒体は低誘電率で
高電気絶縁性の有機溶媒であシ、そのような有機溶媒と
しては、ノルヌル・セラフイン系炭化水素、イソパラフ
ィン系炭化水素、脂環族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭
化水素等を例示することができ、臭気や安全性及び乾燥
性の点から殊に沸点が１５０〜２００℃のパラフィン系
又は脂環族系炭化水素が好ましく、例えば、アイソパー
Ｇ。

Ｈ，Ｋ及びＬ（エクソン化学製）、アイピーアルベント
（出光石油製）、シェルゾール７１（シェル石油製）等
が好適に使用できる。

本発明の樹脂分散液としては、分散粒子の粒度分布が０
．５μ以下が７０チ以上、好ましくは９０チ以上のもの
が好適に用いられる。

本発明の樹脂分散液は、一般に、媒体中の可溶性共重合
体の溶液の中で不溶性重合体の重合を行うことによって
、容易に製造することができるが、可溶性共重合体及び
不溶性重合体を別途に製造しておいて、両型合体の共通
溶媒に両型合体を溶解してから炭化水素系媒体中に攪拌
下滴下する等の方法によっても適宜製造することができ
る。

樹脂分散液の粒度分布は、可溶性共重合体と不溶性重合
体の割合を変えることによシ調節することができ、また
不溶性重合体中の前記（１１）のメタアクリレートまた
はアクリレートの配合割合を変えることによっても調節
することができる。

本発明の樹脂分散液から電子写真液体現像剤を製造する
には、分散粒子を着色し、荷電を与えればよい。

分散粒子の着色には、一般に電子写真液体現像剤に用い
られている着色剤が用いられる。そのような例としては
、オイルブラック、オイルレッド、ビスマルクブラウン
等の塩基性アゾ染料、ウールブラック、アミドブラック
グリーン、ブルーブラックＨＦ等の酸性アゾ染料、グイ
レツクトデーブラックＥ１コンゴ−ジッド等の直接染料
、スータンバイオレット、アシッドブルー等のアントラ
キノン系染料、オーラミン、マラカイトグリーン、クリ
スタルバイオレット、ビクトリアブルー等のカルボニウ
ム染料、ローダミンＢのようなローダミン染料、サフニ
ン、ニグロシン、メチレンブルー等のキノンイミン染料
等の染料や下記の顔料を挙げることができる。顔料とし
てはカーボンブラック、フタロシアニンブルー、ベンジ
ンイエロー、ウオツシングレッド等が例示でき、更にニ
グロシンやローダミンＢで染色して表面処理した顔料等
も用いることができる。

樹脂分散液の着色法は、一般に染料溶液、を調製して樹
脂分散液中に攪拌下滴下する方法を用いることができる
。染料に対する溶媒としては前記媒体と混和し、更に比
較的絶縁性を有し且つ高沸点の溶媒が好ましい。

本発明の樹脂分散液の荷電には、電荷制御剤が用いられ
るが、そのような電荷制御剤としては、ナフテン酸亜鉛
、ナフテン酸マンガン、オレイン酸銅、オクチル酸コバ
ルト、レシチン、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
、ステペライトロジンのアルミニウム塩等を例示できる
。

発明の効果： 電子写真用液体現像剤は通常５％以下の希薄な液として
用いられるため、このような希釈状態での分散安定性が
必要であり更に得られた画像の濃度が高く且つにじみや
非画像部の汚染（地汚れ）やタツクネスのないことが要
求される。

分散安定性を維持するために従来技術では媒体となる有
機溶剤に可溶性の重合鎖と不溶性の重合鎖とからなるグ
ラフト共重合物を用いる方法が提案されているが、これ
の製法は極めて煩雑であシ、さらにグラフト結合に用い
た官能基の部分の未反応物が現像剤製造時の配合物と反
応してｒル化したシダラフト結合反応時に着色したシす
るためにとくにカラー電子写真用として問題があった。

またグラフト共重合物を用いない方法では分散安定性を
維持するために多量の可溶成分を必要とするが、可溶成
分となるアクリル酸またはメタクリル酸のＣ，以上のア
ルキルエステルはガラス転移点（Ｔｇ）が低いためこれ
を多量使用すると画像にタツクネスが生じるといった問
題点がある。そのため比較的ｒｇが高く少量で分散安定
性が得られ易いアクリル酸またはメタクリル酸のＣ１６
以上のアルキルエステルを用いた場合には現像剤の帯電
制御が不安定となシ画像のにじみが生じるといった欠点
を有している。これらの問題を解決させるために可溶成
分にスチレ／またはその誘導体を共重合させる方法があ
るが（特開昭５８−１２７９３９．５８−１３９１５５
など）、この場合重合反応が遅くなりとくに媒体に不溶
解の成分としてポリ酢酸ビニル共重合物を用いる場合に
は製造方法に大きな制約を受ける。

本発明によれば可溶成分量を多くしても上記問題点がな
く、さらに媒体に不溶解の成分としてポリ酢酸ビニル共
重合物を用いることができるため本発明の樹脂分散液は
分散液自体としてはもとよシ、電子写真液体現像剤とし
ても希釈後の安定性に極めて優れ、しかもオフセットマ
ス−ターまたはカラー電子写真としても画像のタック画
像のにじみも無く（画像の輪郭が）・ツキリしている）
且つ画像濃度も高いといった優れた性能を発揮するもの
である。殊に、カラー電子写真では、多量の写真（複写
紙）が積み重ねられた場合従来技術では画像のタツクネ
スに基づく写真間のブロッキングが起き易い欠点があっ
たが、本発明の樹脂分散液を用いれば１．　ＯＯ０枚の
写真を夏期約１ケ月積み重ねて放置しても全くブロッキ
ングが起きることがなかった。

実施例： 以下の実施例及び比較例で使用する部は重量部を意味す
る。

実施例１ 攪拌機、還流器、滴下装置を有する反応器中にｎ−へブ
タン３５部、ｎ−オクチルメタクリレート１２０部、シ
クロヘキシルメタクリレート８０部及びアゾビスイソブ
チロニトリルα１５部を加え９０℃に加熱１時間後トル
エ／４０部にアゾビスイソブチロニトリル０．８部を溶
解した溶液を２時間かけて滴下した。途中発泡及び重合
熱によシ還流が始まったのでそのまま還流状態を継続さ
せた。また重合の進行とともに粘度が上昇したのでこれ
の調整のため外−へブタン１２５部を加え攪拌を続けた
。アゾビスブチロニトリル添加終了後還流状態で１時間
反応させた。次に酢酸ビニル３００部に過酸化ベンゾイ
ル３部を溶解した溶液を２時間で滴下し、還流状態で１
時間反応させた後ｎ−へブタン４００部に過酸化ベンゾ
イル３部を加えて攪拌し分散したものを４分割し１０分
毎に加えてさらに２時間還流状態で熟成し、アイソパー
Ｇ（エクソン化学型）４００部を加えて冷却した。生成
液はやや透明性のある乳白色のエマルションで平均粒子
径はα２５μであり０．５μ以下が９０チ以上を占めて
いた。

得られた樹脂分散液１０部にニグロシン染料０゜５５部
とアイソＡ−０２４５部を加えてボールミルにて１８時
間混練し濃度現像液を得た。これにさらにす７テン酸亜
鉛０．４部とアイソ、＃−Ｇ３３０部を加えて現像液と
した。

実施例２ 実施例１の反応器中にバーサチック酸ビニル１５部、２
エチルへキシルメタクリレート４０部、ステアリルメタ
クリレート５部、シクロヘキシルメタクリレート４０部
、九−ヘキサン４０部及びアゾビスイソブチロニトリル
０゜１部を加え還流状態まで加熱３０分後同−モツマー
組成にアゾビスイソブチロニトリルα２部を加えた溶液
を１時間で滴下しさらに還流状態で１時間反応させた後
トルエン３０部にアゾビスイソブチロニトリル０．６部
を溶解した溶液を１時間で滴下した。途中、粘度が上昇
したのでこれの調整のためｎ−へブタン１３０部を滴下
し還流状態でさらに１時間反応をさせた。次に還流状態
を保ちながら酢酸ビニル２５０部、アクリル酸エチル９
２部、２ヒドロキシ工チルアクリレート８部及びパーブ
チルＩＢ（日本油脂製）１５部の混合液を２時間で滴下
し１時間反応させた後ｎ−へブタン４００部とバーブチ
ルＩＢ３．５１の混合液を１時間で滴下し、８時間熟成
後アイソパー０５００部を加え冷却した。生成液はやや
透明性の乳白色エマルジョンであった。

得られた樹脂分散液１００部を攪拌下にオイルエロー１
．５部をトルエン６部に溶解した溶液を滴下しこれにミ
リスチン酸アルミニウム０．３　ｇを加えて濃厚現像液
を得た。さらにこれにアイソパー０２５００部を加えて
希釈したものを現像液とした。

実施例３ 実施例１の反応器中にｎ−オクチルメタクリレート１３
０部、シクロヘキシルメタクリレート７０部、メルカグ
トグロぎオン酸４部を加え８０℃で表面に少量の空気を
導入しながら６時間反応させ更にｎ−へブタン２０部と
ノ臂−ロイルＬ（日本油脂製）０．５部の混合液を３０
分毎に２回添加して反応させ不揮発分８０チ分子量約＆
０００の重合物からなる溶液を得た。

次にこれ’ｌｌＣｘ−へブタン５０部を加え還流状態を
保ちながら酢酸ビニル２７０部とｎ−オクチルアクリレ
ート３０部及びパーロイルＬ３部、ｎ−ヘプタン５０部
の混合物を８時間で滴下し２時間反応後ｎ−へブタン４
０部とパーロイルＬ１，５部の混合物を１時間で滴下し
て更に２時間熟成後アイソＡ−０１６０部を加えて冷却
した。

得られた樹脂分散液１００部にアイソパーＧｔｏｏｙを
加え、攪拌下にクリスタルバイオレットビクトリアブル
ー３部をジクロルエチレン１５部に溶解した溶液を滴下
し８０℃まで加熱し、２時間保った後冷却し、ミリスチ
ン酸アルミニウム０１６部を加えて濃厚現像液を得た。

さらにこれにアイソパーＧを４８００部を加えて希釈し
青色の分散安定性の非常にすぐれた現像液を得た。

実施例４ 実施例１の反応容器中に２エチルへキシルメタクリレー
ト１４０部、ベンジルメタクリレート１５部、ｎ−ヘキ
サン４０部、メルカプトエタノール１部、アゾビスイン
ブチロニトリル０．１部を入れ還流状態まで加熱して２
時間反応を継続し次にトルエン４０部とアゾビスイソブ
チロニトリル０．８部の混合物を１時間で滴下還流状態
で４時間反応させた。これにルーへブタン５０部を加え
還流状態を保ちながら酢酸ビニル１２５部と２工チルヘ
キシルメタクリレート３５部、ベンジルメタクリレート
１５部、ｎ−へブタン４０部及びノぞ一ブチルＯ（日本
油脂製）２部の混合物を１時間で滴下２時間反応後酢酸
ビニル１２５部、ｎ−へブタ７１０部及びパーブチル０
１部の混合物を１時間で滴下更に１時間反応後ｎ−へブ
タン４０部と・セーブチル０１５部の混合物を１時間で
添加し２時間反応を継続させた後アイソパー０１２０部
を加えて冷却した。得られた分散液は平均粒径が０、２
μのやや透明性を有する乳白色エマルジョンとなった。

この樹脂分散液１００部に表面を水酸化アルミニウムで
処理したリオノーダンマゼンタＲ（東洋インキ製）６部
及びステアリン酸アルミニウム１．２部を加え、ボール
ミルにて１０時間練合して後アイソパー０４５００部を
加えて希釈して現像液を得た。

実施例５ 実施例１の反応容器中にｎ−ブチルメタクリレート３０
部、２エチルへキシルメタクリレート１２０部、シクロ
ヘキシルメタクリレート５０部、ｎ−ヘキサン４０部、
メルカプトエタノール０．５部、ラウリルメルカプタン
０．５部、アゾビスイノブチロニトリル０．１部を入れ
て還流状態まで加熱し、２時間反応させた後トルエン４
０部とアゾビスイソブチロニトリル０．８部を１時間で
滴下し、更に４時間反応させて不揮発分７０％分子量約
１２．０００の重合物からなる溶液を得た。

次にこれにルーへブタン５０部を加え還流状態を保ちな
がら酢酸ビニル３００部、イソノニルアクリレート１０
０部、ｎ−へブタン７０部、パーロイルＺ、１０部の混
合物を４時間で滴下し、１時間反応径外−へブタン４０
部とパーロイル１２部の混合物を加え、更に３時間反応
させてアイツノクーＧを１６０部加えて冷却した。

得られた樹脂分散液９０部を用いて実施例４と同様の方
法で現像液を得た。

実施例６ 実施例１のｎ−オクチルメタクリレート１２０部、シク
ロヘキシルメタクリレート８０部の代りにイソノニルメ
タクリレート９５部、ステアリルメタクリレート１０部
、シクロヘキシルメタクリレート９５部を用いた以外は
全て実施例１と同様にして可溶性共重合体溶液を得た。

次に還流状態下に酢酸ビニル２００部と過酸化ベンゾイ
ル２部の混合物を２時間で滴下し、１時間反応させた後
ｎ−ヘプタン３００部とパーロイル１２部の混合物を１
時間で滴下し、更に２時間反応させてからアインＡ−Ｇ
３００部を加えて冷却した。

得られた樹脂分散液１ｏＩＩを用いて実施例１と同様に
して現像液を作製した。

実施例７ 実施例１の酢酸ビニル３００ｇと過酸化ベンゾイル３ｇ
の混合物を酢酸ビニル９０１Ｆと過酸化ベンゾイル９ｙ
及びｎ−へブタ７２００ｇの混合物とし、次に添加する
ｎ−へブタンと過酸化ベンゾイルの量を夫々９００ｇと
９．９に代えるとともに冷却時に加えるアイソＡ−Ｑの
量を９００ｇとする以外は、全て実施例１と同様の操作
を行って現像液を得た。

比較例１ 実施例１のｎ−オクチルメタクリレート１２０部、シク
ロヘキシルメタクリレ−）ｇｏ部をｎ−オクチルメタク
リレート１０８部、ステアリルメタクリレート９２部と
した以外は全て実施例１と同様の操作を行って現像液を
得た。

比較例２ 実施例２のバーサチック酸ビニル、ステアリルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレートｔｆべて２エチ
ルへキシルメタクリレートに代工゛た以外は全て実施例
２と同様の操作を行って現像液を得た。

実施例１〜７及び比較例１〜２における可溶性共重合体
についての主な組成分率を表１にまとめた。

更に実施例１〜７及び比較例１〜２の現像液を用いて酸
化亜鉛コーテッド静電写真紙上に画像を形成させた結果
を表２に示した。なお画像濃度は、各側を同一条件とす
るため全て分散液濃度を実施例１と同じになるようアイ
ソ・９−Ｇにて調整した樹脂分散液を用い、実施例１と
同様の方法で現像液を作製して比較した。

１）　室温にて７日放置後　５；殆ど沈降物が生じない
　４；僅かに沈降物が発生するも容易に分散　３；若干
沈降物が発生するも軽く振ると容易に分散　２；多量の
沈降物が発生するが強く振ると分散　１；発生沈降物中
に未分散物混入　０；沈降物がグル化して分散せず ２）　実施例１を標準（３）として濃度が高くなる程数
字を大きくした ３）　３ｃＩｎｘ５ｃＲの全面画像部の上に未印画原紙
を置きその上に５ｋｇの荷重を載せて３５℃で１８時間
放置後のブロッキング状況で５；全くブロッキングせず
　４；軽くブロッキングするも殆ど力を加えなくても剥
離　３；重ねた紙を自重でずれない程度にブロッキング
しているが容易に剥離できる　２；剥離する際少し音が
する　１；剥離時全面で音がする　Ｏ；剥離時一部表面
が破かいして転着する ４）　画像のにじみ 画像のにじみは下記５点法によシ判定した５　画像のに
じみ全く無し ４　　　　〃　　若干布シ ３　　　　〃　　　少し有り ２　　　〃　　有シ ｌ　〃大

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高絶縁性炭化水素媒体中に、 （Ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔ここでＸは、水素またはメチルを表わし、Ｙは−ＣＯ
   ＯＲ、−ＯＣＯＲまたは−ＯＲを表わし、ＲはＣ＿４＿
   〜＿２＿０のアルキルを表わす〕の単量体９５〜１５重
   量％及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔ここでＺは、Ｃ＿３＿〜＿８のシクロアルキルまたは
   アルキル部分の炭素数が１〜３のアラルキルを表わし、
   Ｘは前記の意味を有する〕 の単量体５〜８５重量％〔但し（ I ）及び（II）の単
   量体の合計が１００重量％となる〕及び少くとも１つの
   チオール基をもつ有機メルカプタンを硫黄含有量で０〜
   ２重量％（ただし、下記可溶性の共重合体当りの硫黄含
   有量）を含有してなる前記媒体に実質的に可溶性の共重
   合体及び （Ｂ）前記媒体に実質的に不溶性の重合体を含んでなる
   ことを特徴とする、電子写真液体現像剤用樹脂分散液。 ２、式（II）の単量体がシクロヘキシルメタアクリレー
   ト、ベンジルメタアクリレート、シクロヘキシルアクリ
   レートまたはベンジルアクリレートである特許請求の範
   囲第１項記載の樹脂分散液。 ３、ＲがＣ＿４＿〜＿１＿２アルキルを表わす特許請求
   の範囲第１項または第２項記載の樹脂分散液。 ４、不溶性の重合体が酢酸ビニールを２０〜１００重量
   ％含有している特許請求の範囲第１〜３項の何れかに記
   載の樹脂分散液。 ５、該可溶性の共重合体が該有機メルカプタンを硫黄含
   有量で０．０３〜２重量％含有する特許請求の範囲第１
   〜４項の何れかに記載の樹脂分散液。