JPS61195173A - チキソトロピー性の塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はバインダーと、垂れ抑制剤としてのポリウレア
化合物を含むチキントロピー性塗料に関する。

〔従来の技術〕

上記のタイプの塗料はとりわけペルー−特許明細書第８
０４４６５号およθ第８０ａ４６６号に記載されている
。すなわちこれらの特許は、垂れ抑制剤としてモノイソ
シアネートまたはジイソシアネートと、−級または二級
ボリアミンとの反応生成物、を使用することを開示して
いる。

英国特許明細書第１．５８４５０８号にはジイソシアネ
ートと１〜５個の脂肪族炭素原子を有するモノアミンま
たはヒドロキシモノアミンとの反応生成物を使用するこ
とが記載されている。

このような垂れ抑制剤を使用す不ことの欠点はこの塗料
の流動性が満足すべきものでなく、特に比較的硬化温度
が低い場合には不満足であるということである。その結
果いわゆるオレンジの皮をむいたような外観が得られる
。さらにこれらの垂れ抑制剤は一般に水性塗料に使用す
るよりも有機溶媒性塗料に使用するのに適切なものとな
っている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的はいかなる硬化温度においても例えば室温
あるいは６０℃〜２６０℃の温度にある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の塗料は垂れ抑制剤が３〜２０個の炭素原子を有
するジイソシアネートから得られるインシアヌレート三
量体と、１個以上の一級アミノ基を有するアミンとの反
応生成物であり、垂れ抑制剤が固体粒子からなり、かつ
該塗料が前記垂れ抑制剤を（Ｌ１〜５０重ｆｉＸ含んで
いることを特徴とするものである。一般に、ジイソシア
ネートからのインシアヌレート三量体は以下複素環トリ
イノシアヌレートと呼び、１個以上の一級アミノ基を有
するアきンを一級アはンと呼ぶ。

本発明に従ってチキントロピー化することができるバイ
ンダーは一般に、任意に選ばれたいかなるバインダーで
あってもよい。適切な例としてはエステルジオール：ポ
リエステル；ポリウレタン：アルキド樹脂（オイルで変
性されていてもよくされていなくてもよい）ニアクリレ
ート樹脂またはメタクリレート樹脂；エポキシ樹脂（オ
イルで変性されていてもいなくてもよい）：（メタ）ア
クリレートモノマー、スチレンおよび、／または塩化ビ
ニルのコポリマー；不飽和ポリエステル樹脂（これは任
意にスチレンおよび／または一種以上の他のモノマー性
化合物例えば（メタ）アクリレートモノマーまたはアリ
ル化合物と混合されていてもよい）：水希釈性アルキド
樹脂：水希釈性ポリエステルまたはエステルジオール；
水希釈性ポリウレタン；水希釈性アクリレート樹脂：乾
性油ま九は不乾性油、スタンド油およびその他の合成ま
たは天然の樹脂などをあげることができる。

この塗料または任意にバインダー用の硬化剤を含むこと
ができる。バインダーがヒドロキシル基を含んでいる場
合には通常の硬化剤としては例えばＮ−メチロールＳお
よび／またはＮ−メチロールエーテル基を含むアミノ樹
脂がある。

この樹脂はホルムアルデヒドのようなアルデヒドとメラ
ミン、ウレア、Ｎ、Ｎ’−エチレンジウレア、ジシアン
ジアミドおよびペンジグアナずンのようなアミノ基また
はアミド基を含む化合物とを反応させることにより得ら
れる。このような化合物の製法についてはホクペンーワ
イル、有機化学の方法、（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍ
ｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｅ、　Ｂａｎｄ　）１４７２巻。

３１９〜３７１（１９６５）を参照されたい。

上記化合物は１〜６個の炭素原子を有するアルコール例
エバメタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イン
プロパツール、ｎ−ブタノール、インフタノール、アず
ルアルコール、ヘキサノールまたは上記アルコールの混
合物によって完全にまたは部分的にエーテル化されてい
ることが好ましい。特にメラミン１分子当り４〜６個の
メチロール基を含み、少なくとも３個のメチロール基が
メタノール、エタノール、プロパツールまたはブタノー
ルによってエーテル化されているメチロールメラミンあ
るいはホルムアルデヒドとＮ、Ｎ’−エチレンジウレア
との縮合生成物であってブタノールでエーテル化された
ものが使用される。さらに好ましくはアルコキシ基が１
〜４個の炭素原子を有するヘキサアルコキシメチルメラ
ミンが使用される。上記硬化剤の代わりにあるいはこれ
に加えてその他の適当な試薬を使用することができる。

例えば保護されたまたは保護されていないインシアヌレ
ート化合物または保護されたもしくは保護されていない
脂肪族、脂環族、複素環または芳香族のジー、トリーま
たは多価インシアネートがある。適当なインシアネート
の例としてはへキサメチレン、ジイソシアネートシイ−
トリメチルヘキサン−１，６−ジイソシアネート、２，
４．４−トリメチル−１，６−ジイソシアネート、シク
ロヘキシル−１，４−ジイソシアネート、インホロンジ
イソシアネート、１．４−ブタンジオール１分子とイン
ホロンジイソシアネート２分子とのアダクト、　１．４
−プタシジオール１分子とへキサメチレンジイソシアネ
ート２分子とのアダクト、ジシクロヘキシルメタン−４
４′−ジイソシアネート、キシリレ：／ジイソシアネー
ト、１゜４５−トリメチル−２，４−ビス（インシアナ
トメチル）ベンゼン、トルエンジイソシアネート。

ジフェニルメタン−４，４１−ジイソシアネート。

ヘキサメチレンジイソシアネート５分子と水１分子との
アダクト、トリメチロールプロパン１分子とインホロン
ジイソシアネート５分子とのアダクト、トリメチロール
プロパン１分子とトルエンジイソシアネート３分子との
アダクトおよびペンタエリスリトール１分子とへキサメ
チレンジシアネート４分子とのアダクトがあげられる。

このようなインシアネートまたはインシアヌレート化合
物は通常のあるいは適切な保護剤によって保護されてい
てもよい。ヒドロキシル基を含むバインダーを使用する
場合、硬化剤は硬化剤の反応性基対ヒドロキシル基含有
ポリマーの反応性基のモル比が１６〜１．５好ましくは
α７〜ｔ５となるような割合で塗料中に含まれる。

本発明において垂れ抑制剤の製造に使用されるイソシア
ヌレート三量体は、好ましくは５〜１４個の炭素原子を
有するジイソシアネート、特に８〜１２個の炭素原子を
有するジイソシアネート、さらに好ましくはへキサメチ
レンジイソシアネートからつくられることが好ましい。

好適なジイソシアネートの例としてはメチレンジイソシ
アネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイノシアネー
）　、　＃、＃’−ジプロピルエーテルジイソシアネー
ト、チオジプロピルジイソシアネート、シクロヘキシル
−１，４−ジイソシアネート、ジシクロへキシルメタン
−へ４１−ジインシアネー）　、　１．５−ジメチル−
２，４−ビス（インシアナトメチル）−ベンゼン、１゜
５−ジメチル−２，４−ビス（−−イソシアナトエチル
）ベンゼン、１．４５−）ジメチル−２，４−ビス（イ
ソシアナトメチル）ベンゼン、１．４５−トリエチル−
２，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、バイエ
ル社のデスモジュール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　）　ＴＴの
商標で販売されている複素環ジイソシアネート、ジシク
ロへキシルジメチルメタン−へ４１−ジイソシアネート
、λ４−トルエンシイソシアネー）、２．４−）ルエン
ジイソシアネートおよびジフェニルメタン−（４１−ジ
イソシアネートがあげられる。所望によシ二種または三
種類の異なったジイソシアネートの複素環三量体を使用
してもよい。また上記複素環トリインシアネートの混合
物を使用することもできる。

本発明の垂れ抑制剤をつくるのに使用する第二成分であ
る好適な一級アはンの例としては、ベンジルアミン、エ
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、５ｅｃ−プロピルア
ミン、ｎ−ブチルアミン、５ｅｃ−ブチルアミン、　ｔ
ｅｒｔ−ブチルアミン。

ｎ−ペンチルアミン、ａ−メチルブチルアミン。

ａ−エチルグロピルアξ）、β−エチルフチルアミン、
ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステ
アリルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリンおよび
ヘキサメチレンジアミンがあげられる。これらの−級ア
ミンは一般に５５個以下の炭素原子、好ましくは１〜２
４個さらに好ましくＶよ１〜１２個の炭素原子を含んで
いる。１１ｉ１以上の一級アミノ基および１個以上のエ
ーテルおよび／またはヒドロキシル基を有するアミンも
使用することができる。例えばエタノールアミン、６−
アミノヘキサノール。

ｐ−メトキシベンジルアミン、メトキシベンジルアミン
、へ４−ジメトキシフェニルエチルアミン、２．５−ジ
メトキシアニリン、フルフリルアはン、テトラヒドロフ
ルフリルアミンおよびビス（３−アミノプロピル）ポリ
テトラヒドロフラン（約７５０の分子量を有するもの）
があげられる。上記アミンの混合物も使用することがで
きる。

垂れ抑制剤を調製するための複素環トリイソシアネート
と一般アミンとの反応においては一般に複素環トリイノ
シアネートまたは一般アミンの一方を化学量論量より過
剰に使用することができる。例えば−級アミンのアミノ
基数対複素環トリイソシアネートのインシアネート基数
の比は１７〜１．５好ましくは１９〜１．１とすること
ができる。

複素環トリイソシアネートと一般アミンとの反応は一般
に、反応成分を混合し、必要によシ温度を高めて任意の
選ばれた方法で実施することができる。この反応は１０
℃〜１５０℃の温度、さらに好ましくは２０℃〜８０℃
の温度で行うことが好ましい。一般に反応成分は任意の
選ばれた方法で混合することができるが、一般に一般ア
ミンに複素環トリイソシアネートを加えることが望まし
く、必要により数段階に分けて加えてもよい。一般にこ
の反応は溶媒、例えばアセトン、メチルイソブチルケト
ン、１−メトキシ−プロパノ−ルー２、ベンゼン、トル
エン、キシレンまたは石油エーテルのような脂肪族炭素
水素の存在下に行われる。

垂れ抑制剤の調製は、バインダー、硬化剤および／また
はバインダーもしくは硬化剤のための出発化合物の存在
下に行うこともできる。この際、複素環トリイソシアネ
ートの溶液を一般アミンとバインダーの混合物と混合す
ることが好ましい。混合は任意の適切な方法で行うこと
ができ反応体を激しく攪拌する。この方法の好ましい実
施態様では、反応の結果、垂れ抑制剤α１〜３０重量％
、好ましくは１〜１０重量％と、バインダー７０〜９９
．９重量％、好ましくは９０〜９９重量％からなる垂れ
抑制剤のマスターパッチとして任意に使用することがで
きるような混合物が得られるような量でバインダーを複
素環トリイソシアネート及び−級アｉンに混合する。前
記の重量化は一般に粘稠な混合物を与え、この混合物は
チキントロピー性塗料の製造に使用されるバインダーお
よび／または任意に使用される硬化剤と極めて速やかに
均質に混合し得る。チキソトロピー性塗料およびマスタ
ーパッチ中のバインダーおよび／または任意の硬化剤は
、同じ組成でもよく異なる組成でもよい。特（はんの少
量のマスターパッチを塗料に添加することが必要である
場合には、それぞれのバインダーおよび／または硬化剤
は異なる。

このインサイツ（ｉｎ　５ｉｔｕ　）調製において、反
応は好ましくは２０°〜８０℃の温度で行われ、初めに
一般アミンがバインダーに添加される場合には混合物が
均質化した後、複素環トリイソシアネートを攪拌しなが
らこの混合物に加える。

垂れ抑制剤がバインダー中でインサイツに調製されない
場合にはチキソトロピー性塗料の二種の成分をバインダ
ーの存在下８０℃〜２００℃の範囲の温度で垂れ抑制剤
を溶融し混合することによって混合することができ、そ
の結果、均質な混合物が得られる。混合物を室温に冷却
した後、垂れ抑制剤はバインダー中で分散物を形成する
。得られたチキントロピー性塗料は垂れ抑制剤の分散し
た粒子のサイズおよび屈折率に依存して不透明、乳白色
もしくは透明の外観を有することになる。

塗料組成物のチキントロピー性の容度はもちろん、垂れ
抑制剤の比率および垂れ抑制剤とバインダーの性質によ
って変化する。一般に所望のチキントロピー性は塗料の
全重量に対して０．１〜３０、好ましくは１〜１０重量
％の垂れ抑制剤を使用することによって得られる。

本発明の垂れ抑制剤の作用はチキントロピー性塗料中に
含まれている水および／または有機溶媒によって全く、
もしくは殆ど影響を受けない。従って本発明の垂れ抑制
剤はあらゆる用途に適用することができ、分散剤として
、主として有機溶媒または水を含む組成物に有利に使用
することができる。このチキソトロピー性は高温におい
ても影響されない。従って本発明の垂れ抑制剤は６０〜
２６０℃の範囲の温度で通常硬化される焼付は塗料にお
いて使用するのに極めて適している。本発明の塗料中の
垂れ抑制剤は一般に１０１〜５０μｍ好ましくは１１〜
２０μｍの粒子サイズを持っている。この粒子サイ゛ズ
はヘゲマンのグラインドゲージによって測定される。

本発明の垂れ抑制剤は固体含有率の高い塗料に使用する
のに特に適している。というのはこれらの垂れ抑制剤は
作業条件において塗料の粘度を殆どもしくは全く増加す
ることはなく、従って塗料を使用可能な状態にするのく
溶媒を全くもしくはほんの少量しか必要としないからで
ある。固体含有率の高い塗料とは少なくとも６０重量％
の固体含有率を有する組成物を意味する。

固体含有率は１０５℃で１時間加熱する、Ａ８ＴＭ方法
Ｄ１６４４−５９に従って測定される。本発明の垂れ抑
制剤はさらに、それが塗料の光沢を全くもしくは殆ど低
下させないという優れた利点を持っている。これはＡｅ
ｒｏｓｉｌ　（商標）やその他のシリケートのような他
の垂れ抑制剤によって得られる効果と対照的である。

使用されるバインダーに依存して、任意の一般的な化合
物が硬化剤として使用できる。この塗料はさらに通常の
助剤および添加剤、例えば顔料、分散剤、着色剤、金属
または非金属顔料、溶媒および硬化反応のための促進剤
、例えばパラトルエンスルホン酸またはその保護された
生成物のような酸化合物を含むことができる。

このチキントロピー性塗料は任意の望ましい方法で、例
えばローラーコーティング、スプレー、刷毛塗り、ふシ
かけ、フローコーティング。

ディッピングまたは静電スプレーによシ基体に塗布する
ことができる。適当な基体は例えば木材、合成材料およ
び予備処理した、または無処理の金属である。

このチキントロピー性塗料は、さらに通常の方法で、例
えば室温もしくは一般的な温度、例えば６０℃〜２６０
℃のオーブンにおいて、１〜１２０分間硬化もしくは焼
付けされる。

本発明を次の非限定的実施例においてさらに説明する。

実施例中で使用される樹脂Ａは、５００〜１．０００の
数平均分子量を有するポリアクリレートであり、この樹
脂は２０重量％のスチレン、２５重量％のブチルメタク
リレート、２５重量％の２−エチルへキシルアクリレー
トお！ヒ５０重量％のヒドロキシエチルアクリレートか
らつくられる。また実施例中に使用される樹脂Ｂは、約
ｓ、ｏｏｏの数平均分子量を有するポリアクリレートで
あシ、この樹脂は３５重量％のスチレン、２５重１１５
％のメチルメタクリレート、２５重量％のブチルアクリ
レートおよび１５重量％のヒドロキシエチルアクリレー
トからつくられる。実施例中に使用される樹脂Ｃは、約
１．５００の数平均分子量を有するアルキド樹脂であり
この樹脂は３４重量％の無水フタル酸、３１重量％の４
Ｘ５−）リメチルカプロン酸および３５重量％のトリメ
チロールプロパンからつくられる。樹脂りは、約ｚｏｏ
。

の数平均分子量を有する脂肪酸含有率の高いアルキド樹
脂であり、この樹脂は６３重量％の大豆油脂肪酸、１９
重量％の無水フタル酸、５重量％の１．２−プロパンジ
オールおよび１３重量％のペンタエリスリトールからつ
くられる。樹脂Ｅは、約２，５００の数平均分子量を有
するポリエステル樹脂であり、この樹脂は５０重量％の
トリメチロールプロパンと５０重量％の無水フタル酸か
らつくられる。

複素環トリイソシアネートとしてヘキサメチレンジイソ
シアネートの代表的な複素環三量体が使用された。この
三量体はエチレングリコールアセテート中の９０重量Ｘ
溶液として使用された。ジイソシアネートのその他の複
素環三量体も同様の結果を与えた。ソルベツン（８ｏ１
ｖｅｓｓｏ）１５０（エツゾの商標）は芳香族炭化水素
の高沸点混合物である。

実施例において他に明記しない限シ「部」は「重量部」
であシ「％」は「重量％」である。

噴霧コンシスチンシーは、ＤＩＮカップｍ４で測定した
２０℃における流出時間の秒数で与えられる。塗膜の厚
さは硬化した状態における塗膜において測定された。

実施例１ ブチルアセテート中の樹脂Ａの７＆５Ｘ溶液５０α０部
とベンジルアミン５４２部の混合物に、室温で激しく攪
拌しながらキシレン３０部中の複素環トリイソシアネー
ト１１１９６部の溶液を加えた。次にこの反応混合物を
さらに５分間攪拌した。得られたチキントロピー性樹脂
溶液２ａＱｌｌＳＩＣさらにヘキサメトギシメチルメラ
ミン＆０部、樹脂Ａのブチルアセテート中７６５Ｘ溶液
１ｔ５部、ルチル形二酸化チタン２４．５部、パラトル
エンスルホン酸のイングロパノール中２０％溶液２．０
部およびキシレン２０部を加えた。得られた組成物は３
０秒の噴霧コンシスチンシーを持ち固体含有率は６５％
であった。

次に得られたチキントロピー性組成物を、垂直に配電し
たスチールパネルに種々の膜厚で塗布した。このスチー
ルパネルを垂直に保持したまま、焼付はオープン中で１
３０℃２０分間硬化させた。このチキントロピー性組成
物は少なくとも５５μｍの塗膜厚で垂れをわずかに示し
始めた。硬化した塗膜の光沢は優れていた。この例に示
した垂れ抑制剤を含まない他は全く同じ配合の組成物は
、塗膜厚５０μｍですでに垂れを示した。

実施例２ 樹脂Ｃのツルペッツ１５０中の８０％溶液５０α０部と
シクロヘキシル７４７４２９部の混合物に、激しく攪拌
しながら室温で複１１１）ＩＪインシアネート１４７部
のソルベツン１５０の２０部中溶液を加えた。次いでこ
の反応混合物をさらに５分間攪拌した。

このように調製したチキントロピー性樹脂溶液１２ｚ５
部に、部分的にブトキシル化したメラミン樹脂のブタノ
ール中６０％溶液１１（ＬＯ部、樹脂Ｃのノルペッツ１
５０中８０％溶液３ａ５部、ルチル形二酸化チタン１３
五５部、キシレン１５７部およびジペンテン３０部を加
えた。得られた組成物は２５秒の噴霧コンシスチンシー
を持ち固体含有率が５５％であった。

得られたチキソトロピー性組成物を実施例１に記載した
本のと同様に塗装した。この組成物は少なくとも５７μ
ｍの塗膜厚で垂れを示し始めた。この例において垂れ抑
制剤を用いない組成物は塗膜厚が３３μｍですでに垂れ
を示した。

実施例３ エチルグリコールアセテート中樹脂Ｅの６５２溶液６０
０．０部とベンジルアミ７６９１部の混合物に、室温で
攪拌しながらエチルグリコールアセテート２０部中の複
素環ドーリインシアネート１＆９９部の溶液を加えた。

次にこの反応混合物をさらに５分間攪拌した。

得られたチキソトロピー性樹脂溶液３７．０部にエチル
グリコールアセテート中、樹脂Ｅの６５％溶液１＆０部
、ルチル形二酸化チタン３５．０部、硬化剤としてヘキ
サメチレンジイソシアネートの線状三量体（バイエルの
デスモジュールＮという商標で販売されている）　５７
．５部およびエチルグリコールアセテート８５部を加え
た。

このように調製した組成物は１３秒の噴霧コンシスチン
シーを持ち固体含有率は４６％であった。

これらの成分を混合した僅か、１時間後に、このチキソ
トロピー性組成物を実施例１と同様に塗装した。塗膜を
室温で硬化させた。この組成物は少なくとも７２部ｍの
塗膜厚でわずかに垂れを示し始めた。垂れ抑制剤を含ま
ない比較実験において組成物は塗膜厚４８μｍですでに
垂れを示した。二種の塗膜の光沢は同じ値を示した（２
０℃において８５光択単位）。

実施例４ 樹脂Ｂのキシレン中ＳＯＸ溶液５０１０部とベンジルア
ミン７．２５部の混合物に、室温で激しく攪拌しながら
複素環トリイソシアネート１４．６３部とキシレン１０
部の溶液を加えた。次に反応混合物をさらに５分間攪拌
した。

得られたチキントロピー性樹脂溶液３５．０部に、部分
的にブトキシル化したメラミン樹脂のブタノール中６０
％溶液１９．５部、樹脂Ｂのキシレン中５０％溶液２α
０部、金属アルミニウムａ１部、ブチルアセテート１０
部、キシレン４０部を加えた。このようＫして調製した
組成物は１７秒の噴霧コンスジテンシーを持ち固体含有
率は３０Ｘであった。

次に、得られたチキントロピー性組成物をスチールパネ
ルに塗装し、これを垂直に保ち、焼付はオープン中１５
０℃で１７分間硬化させた。

このチキントロピー性組成物は少なくとも５０μｍの塗
膜厚でわずかに垂れを示し始めた。もう一方の実験にお
いて、得られたチキントロピー性組成物を塗膜厚４０μ
ｍでスチールパネルに塗装し１５０℃の温度で１７分間
硬化させた。硬化した塗膜の透明性を調べたところ垂れ
抑制剤を含まない同様の組成物の塗膜の透明度より優れ
ていることがわかった。

実施例５ 樹脂０５０　（１０部とメトキシプロピルアミン７．８
４部の混合物に、室温で激しく攪拌しながら複素環トリ
イソシアネート１９．０６部のキシ９フ２θ部中溶液を
加えた。この反応混合物をさらに５分間攪拌した。

得られたチキントロピー性樹脂溶液３ａ６部に樹脂Ｄ５
２．８部、ルチル形二酸化チタン７７．４部、ホワイト
スピリット２１０部中のコバルトオクトエート（全体に
対して１３８％）、ジルコニウムオクトエート（全体に
対してｓ　ａ　ｓ　Ｘ　）およびカルシウムオクトエー
ト（全体に対して１．８１％）の溶液１＆２部を加えた
。得られた組成物の固体含有率は８ｔ５Ｘであった。

次にこのチキソトロピー性組成物を様々な膜厚で、垂直
に保持したガラスプレートに塗装し、２０℃で硬化させ
た。このチキソトロピー性組成物は少なくとも１００μ
ｍの膜厚でわずかに垂れを示し始めた。硬化した塗膜の
光沢は優れておシ、組成物の一様性が改良された。この
例に示した垂れ抑制剤を含まない他は全く同一の配合の
組成物は７５μｍの膜厚ですでに垂れを示した。

実施例６ 樹脂Ａのブチルアセテート９７４５％溶液５０α０部と
へキサメチレンジアミ７１９１部の溶液に、室温で激し
く攪拌しながら複素環トリイソシアネー）１４９１部の
キシレン１１０部中溶液を加えた。次にこの反応混合物
をさらに５分間攪拌した。

このようにして調製したチキントロピー性樹脂ｍ液２５
．４部にヘキサメトキシメチルメラミン９．０部、樹脂
Ａのブチルアセテ−）中７４５％溶液１１．５部、ルチ
ル形二酸化チタン２４．５部、パラトルエンスルホ／酸
のイングロパノール中２０％溶液２．０部、およびキシ
レン２ｏ部を加えた。得られた組成物は３０秒の噴霧コ
ンシスチンシーを持ち、固体含有率は６５％であった。

次に得られたチキソトロピー性組成物を様々な膜厚で垂
直に保持したスチールパネルに塗装し、このパネルを垂
直に保持した状態で焼付はオーフン中１３０℃で２０分
間硬化させた。このチキン）ｏビー性組成物は少なくと
も５０μｍの塗膜厚でわずかに垂れを示し始めた。硬化
し九塗膜の光沢は優れていた。垂れ抑制剤を含まない他
は全く同一の配合の組成物は５０部ｍの塗膜厚ですでに
垂れを示した。

実施例７ 樹脂Ｃのツルペッツ１５０中の８０％溶液５０αＯ部と
アニリン７．７７部の混合物に室温で激しく攪拌しなが
ら複素環トリイソシアネート１ａ０４部のツルペラ２１
５００３０２中溶液を加えた。次にこの反応混合物をさ
らに５分間攪拌し九。

このようにして調製したチキソトロピー性樹脂溶液１２
＆１部に、部分的にブトキシル化したメラミン樹脂のブ
タノール中６０％溶液１１（１０部、樹脂Ｃのツルペッ
ツ１５０中８０％溶液３ＪＬＳ部、ルチル形二酸化チタ
ン１５五５部、キシレン１５５部およびジペンテン３０
部を加えた。このようにｇ４裏した組成物は２５秒の噴
霧コンシスチンシーをもち固体含有率は５５％であった
。

次に得られたチキントロピー性組成物を様々な塗膜厚で
垂直に配電したスチールパネルに塗装し、このパネルを
垂直状態に保持して焼付はオープン中１３０℃で２０分
間硬化させた。このチキントロピー性組成物は少なくと
も５２μｍの塗膜厚でわずかに垂れを示し始めた。この
例に示した垂れ抑制剤を含まない他は同一の配合の組成
物は膜厚５３μｍですでに垂れを示した。

実施例８ 樹脂Ｅのエチルグリコールアセテート中６５％溶１６０
（１０部とブチルアミン１３２部の混合物に、室温で激
しく攪拌しながら複素環トリインシアネー）１ａ７５部
のエチルグリコールアセテート２５２中溶液を加えた。

次にこの反応混合物をさらに５分間攪拌した。

このように調製した得られたチキソトロピー性樹脂溶液
３７．３部にヘキサメチレンジイノシアネートの線状三
量体（バイエルのデスモジュールＮという商標で販売さ
れている）　３７．５　部、樹脂Ｅのエチルグリコール
アセテート９６５％溶液１＆０部、ルチル形二酸化チタ
ン５５．０部とエチルグリコールアセテート８２部を加
えた。

このように調製した組成物は３０秒の噴霧コンシスチン
シーを持ち固体含有率は６５％であった。

次に得られたチキソトロピー性組成物を様々な塗膜厚で
垂直に保持したスチールパネルに塗装し、このパネルを
垂直に保持したまま、焼付はオープン中１３０℃で２０
分間硬化させた。

このチキントロピー性組成物は少なくとも７０μｍの塗
膜厚でわずかに垂れを示し始めた。硬化した塗膜の光沢
は優れていた。この例に示した垂れ抑制剤を含まない他
は同じ配合の組成物は塗膜厚４８μｍですでに垂れを示
した。

実施例９ 樹脂Ｂのキシレン中５０％溶液５ＯＬＬＯ部とオクチル
アミン＆１４部の混合物に室温で激しく攪拌しながら複
素環トリイソシアネート１五６３の反応混合物をさらに
５分間攪拌した。

このようにして調製したチキントロピー性樹脂溶液３５
．６部に部分的にブトキシル化したメラミン樹脂のブタ
ノール中６０ｊ％溶液１９．５　部、樹脂Ｂのキシレン
中５０Ｘ溶液２（１０部、アルきニウム顔料＆１部、ブ
チルアセテート１０部およびキシレン５８部を加えた。

このように調製した組成物は１７秒の粘度を持ち固体含
有率は３０％であった。

次に得られたチキソトロピー性組成物を様々な塗膜厚で
スチールパネルに塗装し、これを垂直状態に保持したま
ま、焼付はオープン中１３０℃で１７分間硬化させた。

このチキソトロピー性組成物は少なくとも５０μｍの塗
膜厚で垂れを示し始めた。もう１つの実験において得ら
れたチキントロピー性組成物を塗膜厚４０μｍでスチー
ルパネルに噴霧し、１３０℃の温度で１７分間硬化させ
た。硬化塗膜の透明度は垂れ抑制剤を含まない同様の組
成物の塗膜の透明度より優れていた。

実施例１０ 樹脂りの５０αＯ部とステアリルアミンのホワイトスピ
リット中３Ｘ３Ｘ＃液５２−２部の混合物に、室温で激
しく攪拌しながら複素環トリイソシアネー）　１４．０
部のキシ２フ２α０部中溶液を加えた。次にこの反応混
合物をさらに５分間攪拌した。

このように調製したチキントロピー性樹脂溶液４１．４
部に樹脂りのホワイトスピリット９３３％溶液５２．８
部、ルチル形二酸化チタン７７．４部、ホワイトスピリ
ット１７．０部中のコバルトオクトエート（全体に対し
て１３８％）、ジルコニウムオクトエート（全体１’Ｆ
対し、ｆｘ４ｓ％）およびカルシウムオクトエート（全
体に対して１．８１χ）の溶液１＆２部を加えた。この
ように調製した組成物の固体含有率は８１．５重量％で
あった。

次にこのチキソトロピー性組成物を様々な塗膜厚でガラ
スプレートに塗装し、このガラスプレートを垂直に保持
し、２０℃で硬化させた。

このチキントロピー性組成物は少なくとも１００μｍの
塗膜厚でわずかに垂れを示し始めた。硬化した塗膜の光
沢は浸れていた。垂れ抑制剤を含まない他は同一の配合
を有する組成物は７５μｍの竜膜厚ですでに垂れを示し
た。

実施例１１ 樹脂Ｄ５００部、エタノールアミン７．１１Ｂの混合物
に室温で激しく攪拌しながら複素環トリイソシアネート
２’ｓ５Ｂ部のキシレン３Ｑ、０２中溶液を加えた。次
にこの反応混合物をさらに５分間攪拌した。

このようにして調製したチキソトロピー性樹脂溶液５９
．７部に樹脂Ｉ）５２．８部、ルチル形二酸化チタン７
７．４部、ホワイトスピリット１９．０部中のコバルト
オクトエート（全体に対してα３８％）、ジルコニウム
オクトエート（全体に対してＡ４５％）およびカルシウ
ムオクトエート（全体に対して１．８１％）の溶液１６
２部を加えた。このようにして調製した組成物は３０秒
の噴霧コンシスチンシーを持ち固体含有率は８１．５％
であった。

次に得られたチキソトロピー性組成物を様々な塗膜厚で
ガラスプレートに塗装し、このプレートを垂直に保持し
２０℃で硬化させた。このチキントロピー性組成物は少
なくとも１００μｍの塗膜厚でわずかに垂れを示し始め
た。硬化した塗膜の光沢は優れておりこの組成物は優れ
た一様性を示した。この列に示した垂れ抑制剤を含まな
い池は同じ配合の組成物は塗膜厚７５μｍですでに垂れ
を示した。

実施例１２ 樹脂Ｃのツルペッツ１５０中８０５Ｘ溶液ｓｏ　ｏ、。

部と６−アミンへギザノール９．０１部の混合物に室温
で激しく攪拌しながら複素環トリイソシアネート１４６
５部のツルペッツ１５０の２５．０２中溶液を加えた。

次にこの反応混合物をさらに５分間攪拌した。

このように調製したチキソトロピー性樹脂溶液１２４．
９部に部分的にブトキシル化したメラミン樹脂のブタノ
ール９６０％溶液１１１０部、樹脂Ｃのツルペッツ１５
０中８０Ｘ溶液５＆５部、ルチル形二酸化チタン１３工
５部、キシレン１５７部およびジペンテン３０部を加え
た。

このように調製した組成物は２５秒の噴霧コンシスチン
シーを持ち固体含有率は５５％であった。

次に得られたチキントロピー性組成物を様々な塗膜厚で
垂直に保持したスチールノくネルに塗装し、このパネル
を垂直に保持したまま焼付はオーブン中１３０℃で２０
分間硬化させた。このチキソトロピー性組成物は少なく
とも５５μｍの塗膜厚でわずかに垂れを示し始めた。こ
の硬化した塗膜の光沢は優れていた。この例に示した垂
れ抑制剤を含まない他は同一の配合を有する組成物は塗
膜厚３３μｍですでに垂れを示した。

実施例１５ キシレン２８４．５部とベンジルアミン１０＆５部の混
合物に室温で激しく攪拌しながら複素環トリイソシアネ
ートの２１−０部のキシレン４３（ＬＯ部２溶液を加え
た。このようにして得られた分散液をそのまま塗装する
か、あるいは溶媒を除去した後に得られる粉末化された
垂れ抑制剤を使用した。

このように調製した分散液１０部またはこのように調製
した粉末３部を樹脂Ｃのキシレン中８０％溶ｇｓｔｓ部
、キシレン１五７部または２部７部と混合した。得られ
た混合物を粒度が１５μｍ未満となるようにすりつぶし
た。

このようにして調製したチキントロピー性樹脂溶液のそ
れぞれ６５部に部分的にブトキシル化したメラミン樹脂
のｎ−ブタノール９６０％溶液１１ａ０部、樹脂Ｃのｎ
−ブタノール中６０％溶液６９．４部、ルチル形二酸化
チタン１３２．５部、キシレン１６０部、ジペンテン３
０部を加えた。得られた組成物は２５秒の噴霧コンシス
チンシーを持ち固体含有率は５５％であった。

次に得られたチキントロピー性組成物を様々な膜厚で、
垂直に保持したスチールパネルに塗装し、これを垂直に
保持したまま焼付はオープン中１５０℃で２部分間硬化
させた。このチキントロピー性組成物は少なくとも５０
μｍの塗膜厚でわずかに垂れを示し始めた。硬化した塗
膜の光沢は優れていた。この例に示した垂れ抑制剤を含
まない他は同一の配合の組成物は膜厚３３ｐｍですでに
垂れを示した。

実施列１４ ブチルアセテート中樹脂Ａの７４５８８液４７０部とメ
トキシプロピルアミン４．５１部の混合物に室温で激し
く攪拌しながらブチルアセテート３０部中の複素環トリ
イソシアネート１０．９６部の溶液を加えた。次にこの
反応混合物をさらに３０分間攪拌した。

このように調製したチキン）ａピー性樹脂溶液１２．５
部にブチルアセテート中樹脂への７４５Ｘ溶液２９．８
部、キシレン中のジプチル錫ジラウレートの１％溶液１
．０部、ブチルグリコールアセテート１２部、硬化剤と
してヘキサメチレンジイソシアネートの環状三量体（バ
イエルのデスモジュールＮ３３？０の商標で販売されて
いる）　１９．３部およびブチルアセテート８部を加え
た。このように１ｉ１１＃！シた明皺な塗料は３０秒の
噴霧コンシスチンシーを持ち固体含有率は６０％であっ
た。成分を混合した後直ちに、得られたチキントロピー
性組成物を実施例１と同様に塗装し、焼付はオープン中
９０℃の温度で３０分間硬化させた。このチキソトロピ
ー性組成物は少なくとも５０μｍの塗膜厚でわずかに垂
れを示し始めた。この垂れ抑制剤を含まない組成物は５
５μｍの塗膜厚ですでに垂れを示した。

この二種の塗膜は同じ光沢を示し、かつ同じ透明度を示
した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、バインダー、および垂れ抑制剤としてポリウレア化
   合物を含むチキソトロピー性塗料において、前記垂れ抑
   制剤が３〜２０個の炭素原子を有するジイソシアネート
   から得られたイソシアヌレート三量体と、１個以上の一
   級アミノ基を有するアミンとの反応生成物であり、垂れ
   抑制剤が固体粒子からなり、該塗料が前記垂れ抑制剤を
   ０．１〜３．０重量％含んでいることを特徴とするチキ
   ソトロピー性塗料。 ２、垂れ抑制剤が５〜１４個の炭素原子を有するジイソ
   シアネートから得られる複素環三量体と、１個以上の一
   級アミノ基を有するアミンとの反応生成物である特許請
   求の範囲第１項記載の塗料。 ３、垂れ抑制剤がヘキサメチレンジイソシアネートから
   の複素環三量体と１個以上の一級アミノ基を有するアミ
   ンとの反応生成物である特許請求の範囲第１項記載の塗
   料。