JP2002506113A5

JP2002506113A5 -

Info

Publication number: JP2002506113A5
Application number: JP2000535713A
Authority: JP
Filing date: 1999-03-05
Publication date: 2006-04-20
Anticipated expiration: 2019-03-05

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】バインダー／架橋剤系、一つまたはそれ以上の有機溶剤、垂れ防止剤ならびに場合により顔料および／またはエクステンダーおよび場合によりラッカー中に慣用的に使用されるさらに別の添加剤を含む塗料組成物であって、
バインダー／架橋剤系が、カルボキシル官能性（メタ）アクリルコポリマーおよび／またはカルボキシル官能性ポリエステルから選ばれ、そのカルボキシル官能性が各々の場合２０〜３００mg ＫＯＨ／ｇの酸価に相当する、一つまたはそれ以上のカルボキシル官能性成分（Ａ）２０〜８０重量％、および
一つまたはそれ以上のエポキシ官能性架橋剤（Ｂ）２０〜８０重量％、（Ａ）および（Ｂ）の重量パーセントは合わせて１００重量％までである、
成分（Ａ）および（Ｂ）の重量の合計に基づいて０〜３０重量％の一つまたはそれ以上のポリマーポリオール（Ｃ）、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重量の合計に基づいて０〜２０重量％の、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）以外の一つまたはそれ以上のさらに別の架橋剤（Ｅ）、
（Ａ）および（Ｂ）の重量の合計に基づいて０〜１０重量％の、一つまたはそれ以上のモノエポキシド（Ｆ）、ならびに
垂れ防止剤として、樹脂固形物に基づいて０.１〜３重量％の、エポキシ官能性架橋剤（Ｂ）の少なくとも一部の存在下で予め調製され、塗料組成物に溶解しない一つまたはそれ以上の固体の微細に分割された尿素化合物（Ｄ）、
全ての重量パーセントは、各々の場合固形物に基づく：
を含む前記塗料組成物。
【請求項２】微細に分割された尿素化合物（Ｄ）の製造を、エポキシ官能性架橋剤（Ｂ）の少なくとも一部および場合により有機溶剤の存在下で、アミンおよびイソシアネート化合物を反応させることによって実施することを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】尿素化合物（Ｄ）を、生成した分散液中の尿素化合物（Ｄ）の含量が、エポキシ-官能性架橋剤成分（Ｂ）の固形物含量に基づいて０.５〜１０重量％となるような、成分（Ｂ）および場合により溶剤中の量で製造することを特徴とする請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項４】固体尿素化合物（Ｄ）が０.１〜２０μmの粒子径を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項５】請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗料組成物を仕上げラッカー層を製造するために使用することを特徴とする多層コーティングの製造法。
【請求項６】クリヤラッカー層を仕上げラッカー層として製造することを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】自動車上に施す多層ラッカーコーティングの製造における請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗料組成物の使用。
【請求項８】クリヤラッカー層の製造における請求項７に記載の塗料組成物の使用。

焼付けにおける望ましくないラッカーの垂れ現象を防止するため、ヒドロキシ官能性バインダーをベースとするアミノプラスチック樹脂硬化焼付けラッカーにおいて、特定の尿素化合物を添加剤として使用することは、DE-C-27 51 761およびEP-A-0 198 519から知られている。さらに、ヒドロキシ官能性バインダーおよび架橋剤としてアミノプラスチック樹脂または遊離もしくはブロックされたポリイソシアネートを含有するラッカーにおいて、尿素化合物を垂れ防止剤として使用することは、EP-A-0 192 304から知られている。これらの塗料組成物から製造された焼付けられた塗膜層の耐薬品性、特に耐酸性は改善する必要がある。

本発明の目的は、比較的大きい層厚で塗布した時でも垂れの傾向が低減され、そして焼付けられた状態で酸および化学物質に対する良好な耐性を有する塗膜となる塗料組成物を提供することである。塗料組成物は、特に多層ラッカーコーティングの外側のクリヤラッカーまたは仕上げラッカー層の製造のための焼付け塗料組成物として特に適切である。

その目的は、バインダーおよび架橋剤、一つまたはそれ以上の有機溶剤、垂れ防止剤、および場合により顔料および／またはエクステンダーならびに場合によりラッカー中で慣用的に使用されるさらなる添加剤を含み、ここでバインダーとしてカルボキシル官能性（メタ）アクリルコポリマーおよび／またはカルボキシ官能性ポリエステルから選ばれた一つまたはそれ以上のカルボキシル官能性成分（Ａ）２０〜８０重量％（そのカルボキシ官能性は、各々の場合２０〜３００mg ＫＯＨ／ｇの酸価に相当する）、および一つまたはそれ以上のエポキシ官能性架橋剤（Ｂ）２０〜８０重量％（重量パーセントは、合わせて１００重量％までである）が存在する硬化可能な塗料組成物であって、垂れ防止剤として、一つまたはそれ以上の固体尿素化合物（Ｄ）０.１〜３重量％（樹脂固形物に基づく）（これはエポキシ官能性架橋剤（Ｂ）の少なくとも一部の存在下で、予め調製されており、塗料組成物中において不溶性である）（各々の場合の全ての重量パーセントは固形物含量に基づく）を含むことを特徴とする前記塗料組成物によって達成される。

本発明の塗料組成物は、垂れ防止剤として、すなわちチキソトロピー作用を有する、すなわち固有粘度をもたらす剤として、少なくとも一部のエポキシ官能性架橋剤（Ｂ）の存在下で予め調製された、塗料組成物中で不溶性であり、本発明の塗料組成物の垂れ作用において好都合な効果を有する一つまたはそれ以上の固体尿素化合物（Ｄ）を、塗料組成物の樹脂固形物に基づいて０.１〜３重量％、好ましくは０.３〜２重量％、特に好ましくは０.５〜１.５重量％を含む。それは、垂直面に塗布された本発明の塗料組成物の塗膜層の望ましくない流れまたは垂れを効果的に防ぐ。

尿素化合物（Ｄ）は、例えばDE-C-27 51 761、EP-A-0 192 304およびEP-A-0 198 519から垂れ防止剤として知られている尿素化合物である。
尿素化合物（Ｄ）は、芳香族、芳香族脂肪族、環式脂肪族または脂肪族ジイソシアネートおよび／またはそれらから誘導されたポリイソシアネート（例えばイソシアヌレートタイプのもの）と第一級および／または第二級アミノ基を有するモノ−および／またはポリ−アミンとの付加生成物である。付加生成物は、定義された低分子量化合物またはオリゴマー性もしくはポリマー性付加生成物であってもよい。好ましい尿素化合物（Ｄ）は、ポリイソシアネートおよびアミンを、イソシアネート基あたり０.７〜１.５個の第一級および／または第二級アミノ基の化学量論比、特にアミノ基対イソシアネート基の化学量論比が０.９〜１.１：１で反応させたものである。特に好適なのは、尿素化合物（Ｄ）として、ジイソシアネート、好ましくは脂肪族または環式脂肪族ジイソシアネートと、第一アミン、好ましくは第一級モノアミンとの付加生成物を使用することである。脂肪族または環式脂肪族ジイソシアネートは、対称構造を有するジイソシアネートであるのが好ましい。

本発明では、特に自動車およびその部品上に多層ラッカーコーティング、特に顕著な視覚による美的な効果ならびに化学物質および酸に対する良好な耐性を有するベースラッカー／クリヤラッカー２層ラッカーコーティングを製造できる。硬化の際、特に焼付けの際に、垂直面上のクリヤラッカーの垂れが効果的に防止される。

実施例８ａ−ｋ（クリヤラッカーの製造および多層ラッカーコーティングの製造）：
表１に示した組成を有するクリヤラッカーを製造した。電気泳動プライマーおよびフィ
ラー層を施された金属シートに、それぞれ黒色ベースラッカーを用いて１６μmの乾燥層厚で吹付け、そして８０℃で１０分間予備乾燥した。クリヤラッカー８ａ−ｋを、１０〜６０μmの乾燥層厚で吹付けによって、それぞれ吊るしたシートにくさび形で塗布した。室温で５分間、空気にさらした後、１４０℃（目的温度）で２０分間、焼付けを実施した。金属シートは、全ての操作中、立て向きの配置であった。各々の場合、高光沢の多層ラッカーコーティングが得られた。多層ラッカーコーティングは、いずれも１０％硫酸（２０分、６０℃）を用いた滴下試験では膜（膨潤）に目に見える変化を示さなかった。クリヤラッカーの組成の他に、表１は、また各々の場合の垂れ限界を示している。