KR20020086610A - 수성 이-성분 가교조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적어도 일부 중화된 아미노-관능기 중합체의 수성 분산액 및 적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두개의 기의 조합을 포함하는 화합물로 이루어진 수성 이-성분 가교조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물은 고광택, 양호한 내수성 및 내용매성 및 높은 경도를 갖는 코팅을 제공하며, 높은 접착력을 갖는 접착제를 제공하는 것을 특징으로 한다.

Description

수성 이-성분 가교조성물{AQUEOUS TWO-COMPONENT CROSS-LINKABLE COMPOSITION}
본 발명은 아미노-관능기 중합체의 수성 분산액 및 적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두개의 기의 조합을 포함하는 화합물로 이루어진 수성 이-성분 가교조성물에 관한 것이다.
가교반응이 일어나는 반응식은 다음과 같다:
상기 이-성분 조성물의 잇점은 경화가 저온, 가령 주위온도에서, 또는 높은 온도에서 단시간, 가령 60℃에서 30 내지 60분내에 이뤄질 수 있다는 점이다.
상기 이-성분 조성물의 단점은 조성물내 미성숙반응으로 인한 제한된 포트 라이프로 인해 점도가 크게 증가하고 이후 겔화가 야기된다는 점이다. 특히, 일차 아미노기와 아세토아세테이트 또는 아세토아세트아미드기사이의 반응은 이-성분계에 실제 사용하기에는 너무 빠르다.
과거에는 폴리아세토아세테이트와 폴리케티민(케톤 블록된 아민)의 조합에 기초한 비교가능한 수성 이-성분계가 미국특허 제3,668,183호, K.L.Hoy 외 다수, Journal of Paint Technology, Vol. 46, No. 591, pp. 70-75(1974) 및 C.H. Carder 외 다수, Journal of Paint Technology, Vol. 46, No. 591, p.76-80(1974)에 기술되어 있는 바와 같이 용매성이다. 상기 반응에서 속력측정단계는 가수분해에 의해 케티민을 아미노기와 케톤으로 탈블록화하기 때문에, 상기 시스템은 사실, 수분경화시스템이다.
미국특허 제5,227,414호에는 아미노-관능기 폴리우레탄의 수성 분산액과 에폭시 가교제에 기초한 수성 이-성분 코팅조성물이 개시되어 있다. 상기 시스템의 단점은 주위온도에서 경화가 더 느리다는 점이다.
아미노-관능기 중합체 분산액에 기초한 열경화성 수성 코팅조성물은 미국특허 제4,096,105호에 개시되어 있다. 상기 수성 아미노-관능기 중합체 분산액은 아크릴로일-관능기 화합물과 같은 불포화 카르보닐 화합물에 의해 가교되며, 양극성 전자코팅용도에 사용된다.
본 발명은 적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 화합물과 아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 수성 분산액에 기초한 수성 이-성분 가교조성물을 제공한다. 상기 조성물은 고광택, 양호한 내수성과 내용매성 및 높은 경도를 갖는 코팅을 제공한다. 상기 조성물은 높은 접착강도를 갖는 접착제도 제공한다.
본 발명에 따라,
A)적어도 일부 중화된 아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 수성 분산액 및
B)적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 화합물로 이루어진 수성 이-성분 가교조성물이 제공된다.
아미노-관능기 에폭시 유도중합체는:
a)적어도 1개의 비스에폭시드 화합물,
b)1)알킬기내에 2 내지 20개의 탄소원자를 갖는 알킬 아민,
2)Mn=500 내지 3000인 폴리에테르 아민,
3)N-알킬 아미노 알킬 아민 및/또는
4)N-히드록시 알킬 아미노 알킬 아민으로부터 선택되는 적어도 1개의 일차 아민기를 포함하는 적어도 1개의 아미노-관능기 화합물, 및
c)적어도 1개의 -NH- 기 및 적어도 1개의 케티민기를 함유하는 적어도 1개의 화합물로부터 제조될 수 있다.
비스에폭시드 화합물(a)은 비스페놀 A 및 비스페놀 F 또는 그들의 고분자량 유사체의 디글리시딜 에테르, 가령 Shell제 Epikote(상표명) 수지, 즉 Epikote(상표명) 828 및 Epikote(상표명) 1001, 수소화 비스페놀 A의 디글리시딜 에테르, 가령 Shell제 Eponex(상표명) 1510, 여러 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 및 그의 혼합물로부터 선택되는 것이 바람직하다.
알킬 아민(b1)의 예로는 에탄올 아민과 같은 다른 작용기를 갖는 알킬 아민이 있다. 바람직하게는, 상기 알킬 아민은 알킬기내에 6 내지 18개의 탄소원자를 가진다. 그의 전형적인 예로는 옥틸 아민, 도데실 아민, 테트라데실 아민 및 그의혼합물, 가령 Akzo Nobel Chemicals제 Armeen(상표명) CD가 있다.
바람직하게, 폴리에테르 아민(b2)은 C1-C4알콕시 폴리옥시 에틸렌/폴리옥시 프로필렌 아민으로부터 선택된다. 그의 예로는 Texaco제 Jeffamine(상표명), 가령 Jeffamine(상표명) M-1000(PO/EO=3/19; Mn=1176) 및 Jeffamine(상표명) M-2070(PO/EO=10/32; Mn=2200)과 같은 메톡시 폴리옥시 에틸렌/폴리옥시 프로필렌 아민이 있다.
N-알킬 아미노 알킬 아민(b3)과 N-히드록시 알킬 아미노 알킬 아민(b4)을 사용하면 이들 아민이 비스에폭시드 화합물에 대해 3의 작용가를 갖기 때문에 가지형 구조가 형성된다. 따라서, 2 이상의 에폭시가가 수득된다. 2 내지 3.5의 작용가가 바람직하다. 작용가가 높을수록 합성중에 겔화할 위험이 있다.
N-알킬 아미노 알킬 아민(b3)의 한 예로는 N-에틸 에틸렌 디아민이 있다.
N-히드록시 알킬 아미노 알킬 아민(b4)의 한 예로는 2-(2-아미노 에틸 아미노)에탄올이 있다.
아미노-관능기 에폭시 유도중합체로 비-이온성 폴리에테르기를 혼입하면, 아미노-관능기 에폭시 유도중합체 분산액에서, 콜로이드 안정성이 보다 양호해지고, 수성 분산액 입자크기가 보다 작아지고, 및 화합물 B의 유화가 개선된다는 것이 밝혀졌다. 따라서, 적어도 1개의 일차 아민기를 포함하는 아미노-관능기 화합물(b)은 폴리에테르 아민(b2)을 포함하는 것이 바람직하다. 아미노-관능기 화합물과 폴리에테르 아민(b2)과의 특정 조합, 가령 알킬기내에 2 내지 20개의 탄소원자를 갖는 알킬 아민(b1)과 조합한 폴리에테르 아민(b2) 및 N-히드록시 알킬 아미노 알킬 아민(b4)과 조합한 폴리에테르 아민(b2)이 보다 바람직하다.
적어도 1개의 -NH-기와 적어도 1개의 케티민기를 함유하는 화합물(c)은 일차 아민과 이차 아미노기를 함유하는 화합물을 케톤과 반응시킴으로써 제조된다. 일차 아민과 이차 아미노기를 함유하는 화합물의 예로는 디에틸렌 트리아민, 디프로필렌 트리아민, 디헥실렌 트리아민, 트리에틸렌 테트라민, 트리프로필렌 테트라민, N-아미노 에틸 피페라진, N-메틸-1,3-프로판 디아민, 2-(2-아미노 에틸 아미노) 에탄올 및 N-에틸 에틸렌 디아민이 있다. 케톤의 적당한 예로는 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디부틸 케톤, 디-이소부틸 케톤, 에틸 아밀 케톤 및 메틸 헥실 케톤이 있다.
아미노-관능기 에폭시 유도중합체는 적어도 1개의 일차 아민기를 포함하는 아미노-관능기 화합물에 의해 비스에폭시드를 사슬확장시킴으로써 제1 단계에서 제조되는 것이 바람직하다. 비스에폭시드는 에폭시 말단 예비중합체가 형성되도록 과량으로 사용된다. 제2 단계에서, 에폭시 말단 예비중합체는 NH기를 함유하는 케티민 화합물과 추가반응된다.
분자량으로 인해, 케티민-관능기 에폭시 유도중합체는 케톤, 글리콜 에테르, 프로필렌 글리콜 에테르 또는 고리형 에테르와 같은 유기 용매내에서 또는 용융물내에서 합성될 수 있다. 그의 예로는 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 부틸 글리콜, 1-메톡시 프로판올, 디옥산 및 테트라히드로푸란이 있다. 반응온도 범위는 40 내지 150℃, 바람직하게는 60 내지 120℃이다.
상기에서 형성된 케티민-관능기 에폭시 유도중합체는 케티민기를 일차 아미노기와 케톤으로 전환시키고, 아미노기 10 내지 100%, 바람직하게는 아미노기 20 내지 75%의 산 염을 형성하기에 충분한 휘발성의 유기산과 함께 수중에 분산되며, 선택적으로 감압하게, 바람직하게는 진공하에 (공비)증류에 의해 케톤과 용매가 제거된다. 산 염 기의 형성은 아미노기의 10 내지 100%, 바람직하게는 20 내지 75%가 중화된다는 것을 의미한다.
유용한 휘발성 유기산의 예로는 포름산, 아세트산, 락트산, 및 프로피온산이 있다. 상기 휘발성 유기산들과 조합하여 또한, 소량의 다른 산들, 가령 황산, 염산 및 인산이 사용될 수 있다. 아세트산 및 락트산이 바람직하며, 또한 인산과의 조합물도 바람직하다.
아미노-관능기 에폭시 유도 수성 중합체 분산액의 아미노기는 휘발성 유기산에 의해 적어도 일부 프로톤화되기 때문에, 이들은 가교반응을 효과적으로 지연시켜 연장된 포트 라이프가 수득될 수 있다.
수중에 케티민-관능기 에폭시 유도중합체를 분산시키기 위해 다양한 분산기술이 사용될 수 있다. 예를 들어, 유기산이 소량의 물과 함께 케티민-관능기 에폭시 유도중합체 용액에 첨가되어 아미노기를 블록해제시킬 수 있다. 상기 농축된 아미노-관능기 에폭시 유도중합체 용액은 교반하에 물에 첨가될 수 있다(정방향 에멀젼화). 선택적으로, 유기산을 첨가한후에, 케티민-관능기 에폭시 유도중합체 용액에 물을 천천히 첨가할 수 있다(역방향 에멀젼화).
스탠다드로서 폴리메틸 메타크릴레이트를 사용한 크기배제 크로마토그래피에의해 측정된, 상기 아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 평균분자량(Mn)은 500 내지 10,000, 바람직하게는 1,000 내지 8,000, 보다 바람직하게는 1,500 내지 6,000이며, 아미노가는 20 내지 500㎎ KOH/g, 바람직하게는 30 내지 150㎎ KOH/g, 및 선택적으로 폴리에테르 아민 20wt.% 이하, 바람직하게는 4 내지 15wt.%이다. 수성 아미노-관능기 에폭시 유도중합체 분산액은 10 내지 500㎚, 바람직하게는 15 내지 300㎚, 보다 바람직하게는 20 내지 150㎚의 입자크기를 가진다. 그의 고체함량은 20 내지 50wt.%, 통상적으로 30 내지 45wt.%이다. 수성 분산액의 pH는 7 내지 10, 바람직하게는 8 내지 9이다.
적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 화합물(B)은 폴리아세토아세테이트-관능기 화합물, 폴리아세토아세트아미드-관능기 화합물, 또는 적어도 1개의 아세토아세테이트기와 적어도 1개의 아세토아세트아미드기를 포함하는 화합물이다.
바람직하게는, 적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 화합물(B)은 유기 화합물이다. 본 명세서에서, "유기 화합물"이라는 용어는 금속원자를 함유하지 않는 탄화수소 화합물을 의미한다.
적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 화합물(B)은 2 내지 5의 작용가를 가진다. 이들은 여러 방법들에 의해 합성될 수 있다.
폴리아세토아세테이트는 아세토아세트산 에스테르에 의한 다가 화합물의 트랜스-에스테르화에 의해 제조될 수 있다. 그 예로는 1,6-헥산 디올 디아세토아세테이트, 1,5-펜탄 디올 디아세토아세테이트, 트리메틸올 프로판 트리아세토아세테이트, 펜타에리트리톨 테트라-아세토아세테이트 및 디-트리메틸올 프로판 테트라-아세토아세테이트가 있다. 아세토아세테이트-관능기 화합물은 디이소프로판올 아민과 Eponex(상표명) 1510의 반응생성물을 t.부틸 아세토아세테이트에 의해 트랜스에스테르화함으로써 제조될 수도 있다.
폴리아세토아세트아미드는 히드록시-관능기 아세토아세트아미드와 다가 이소시아네이트로부터 제조된다. 그 예로는 N-(2-히드록시에틸)아세토아세트아미드와 트리-이소시아네이트의 반응생성물, 가령 4-이소시아네이토 메틸-1,8-옥탄 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트, 가령 이소시아누레이트 또는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트의 알로파네이트 삼량체가 있다.
Mn이 500 내지 3,000인 C1-4 알콕시 폴리옥시알킬렌기의 15wt.% 이하, 바람직하게는 10wt.% 이하는 적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 화합물로 도입된다. 적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 상기 변형된 화합물은 상기 화합물들을 소량의 폴리에테르 아민, 가령 상기 Jeffamines(상표명), 또는 메톡시 폴리에틸렌 글리콜과 반응시킴으로써 수득된다.
또한, 폴리아세토아세테이트-관능기 수지는 폴리이소시아네이트, 알콕시 폴리에틸렌 글리콜, 디올 및 t.부틸 아세토아세테이트를 반응시킴으로써 제조된다.
특히 유용한 폴리아세토아세테이트-관능기 우레탄은 하기 반응식과 같이
t-부틸 아세토아세테이트 3moles에 의해 에스테르화된 글리세롤 카보네이트 1mole과 3-아미노 프로판올 1mole의 반응생성물로부터 제조되어 삼-관능기 아세토아세테이트 우레탄을 제공한다. Jeffamine(상표명) M-1000에 의해 소량의 3-아미노 프로판올을 대체하면, 폴리에테르기가 그안에 혼입된 변형된 아세토아세테이트-관능기 화합물이 얻어진다.
적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 화합물로 비이온성 폴리에테르기를 혼입하면, 수중 화합물(B) 및/또는 아미노-관능기 에폭시 유도중합체 분산액의 에멀젼화가 개선된다는 것을 알았다.
또한, 적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 화합물은 아세토아세테이트-관능기 및/또는 아세토아세트아미드-관능기 수지, 가령 아세토아세테이트-관능기 및/또는 아세토아세트아미드-관능기 폴리아크릴레이트 또는 폴리우레탄이다.
적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 화합물은 상기와 같이, 유기용매내 농축용액으로서, 수중 농축용액으로서, 또는 수성 에멀젼으로서 사용될 수 있다.
적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 상기 화합물은 150 내지 500㎎ KOH/g, 바람직하게는 200 내지 450㎎ KOH/g의 아세토아세테이트 및/또는 아세토아세트아미드수, 및 폴리에테르기 15wt.% 이하, 바람직하게는 10wt.% 이하를 가진다.
적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 화합물 및 수성 아미노-관능기 에폭시 유도중합체 분산액은 아미노기에 대한 아세토아세테이트 및/또는 아세토아세트아미드기의 비율이 0.2-2:1, 바람직하게는 0.5-1.5:1이 되도록 혼합되어야 한다.
화합물(B)은 적당한 방법에 의해 화합물(A)로 혼합될 수 있다. 그러나, 간단한 교반이면 통상적으로 충분하다. 포트라이프는 몇시간 내지 여러 주이다. 이런 면에서, 폴리아세토아세트아미드는 폴리아세토아세테이트보다 훨씬 긴 포트라이프를 나타낸다.
또한, 에폭시-관능기 화합물(C)이 조성물에 첨가될 수 있다. 상기 에폭시-관능기 화합물의 예로는 모노-에폭시 작용 화합물, 가령 Shell제 Cardura(상표명) E10, 3-글리시딜옥시 프로필 트리메톡시 실란(예를 들어, Witco제 Silquest(상표명), Degussa Huels AG제 Dynasylan(상표명) Glymo, 또는 Dow Corning제 Dow Corning(상표명) Z-6040), 및 (3,4-에폭시시클로헥실) 에틸 트리에톡시 실란(예를 들어, Witco제 Coatosil(상표명) 1770) 및 폴리에폭시-관능기 화합물, 가령 Shell제 Epikote(상표명) 및 Air Products제 Ancarez(상표명) AR550이 있다. 에폭시-관능기 화합물은 NH2기에 대해 에폭시기 10 내지 40eq.%, 바람직하게는 20 내지 35eq.%의 양으로 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물은 물을 반드시 포함하는 수성 조성물이다. 그러나, 조성물의 액체 함량중 약 20wt.%는 유기 용매이다. 적당한 유기 용매로는 헥실글리콜, 부톡시에탄올, 1-메톡시-프로판올-2, 1-에폭시-프로판올-2, 1-프로폭시-프로판올-2, 1-부톡시-프로판올-2, 1-이소부톡시-프로판올-2, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디메틸 디프로필렌 글리콜, 디아세톤 알콜, 디아세톤알콜의 메틸에테르, 및 에톡시 에틸 프로피오네이트가 있다. 조성물의 VOC는 0 내지 400g/ℓ, 바람직하게는 0 내지 200g/ℓ, 가장 바람직하게는 0 내지 100g/ℓ이다.
상기 조성물은 다른 화합물들, 가령 색소, 유효 색소, 가령 알루미늄부, UV 흡수제, 접착촉진제, 가령 에폭시 실란, HALS-형 안정화제, 플로우 첨가제, 충진제, 분산제, 염료, 레벨링제, 구멍방지제(anti-cratering agents), 및 기포방지제를 함유한다.
본 발명의 조성물은 코팅조성물 또는 접착제에 있어서 특히 주목된다. 2-팩 조성물이 사용되는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 2-팩 코팅 또는 접착제의 제1 성분은 화합물(A)를 함유하는 반면, 조성물의 제2 성분은 화합물(B)를 함유한다. 선택적으로, 화합물(C)는 두 성분중 하나 또는 모두안에 존재한다. 바람직하게는, 화합물(C)는 제2 성분내에서 화합물(B)와 조합된다.
본 발명에 따른 조성물은 여러 기재들, 특히 목재, 플라스틱 및 금속기재, 가령 알루미늄, 강철, 아연도금강, 알루미늄, 구리, 아연, 마그네슘 및 그의 합금들위에서 여러 종류의 산업용도로 사용될 수 있다.
코팅조성물은 퍼티, 프라이머, 충진제, 베이스코트, 탑코트 또는 클리어 코트로서 사용될 수 있다. 상기 코팅조성물은 프라이머 또는 충진제인 것이 바람직하다. 상기 조성물은 특히, 주위온도에서 쉽게 분무가능하고 적용될 수 있기 때문에, 자동차 수리용 코팅으로서 사용하기에 특히 유리하다. 상기 코팅조성물은 또한, 대형수송차량, 가령 기차 및 버스의 마감재를 위한 자동차산업에 사용할 수도 있으며, 비행기에 사용될 수도 있다.
본 발명의 조성물은 종래의 분무장비 또는 고용적 및/또는 저용적 저압 분무장비를 사용하여 가해질 수 있으며, 그럼으로써 고품질 마감을 얻을 수 있다. 다른 적용방법으로는 롤러 코팅, 브러싱, 스프링클링, 플로우 코팅, 딥핑, 정전기분무 또는 전기영동이 있으며, 분무가 바람직하다. 경화온도는 0 내지 80℃인 것이 바람직하다. 상기 조성물은 주위온도에서 1일 내지 수일동안, 또는 고온에서 단시간동안, 가령 40 내지 80℃에서 20 내지 60분동안 건조 및 경화될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의해 상술되며, 여기에 제한되지는 않는다.
하기의 성분들을 사용하였다:
Epikote(상표명) 1001 = Shell제 Bisphenol A형 비스에폭시드, Mn=950
Epikote(상표명) 828 = Shell제 Bisphenol A형 비스에폭시드, Mn=360
Eponex(상표명) 1510 = Shell제 수소화 Bisphenol A형 비스에폭시드, Mn=450
Jeffamine(상표명)M-1000 = Texaco제 폴리에테르 아민, PO/EO=3/19, Mn=1176
Armeen(상표명) CD = Akzo Nobel Chemicals제 C12-14알킬 아민, Mn=200
하기의 약어들을 사용하였다:
NTI = 4-이소시아네이토메틸-1,8-옥탄 디이소시아네이트
MIBK = 메틸 이소부틸 케톤
MEK = 메틸 에틸 케톤
DEK = 디에틸 케톤
DPTA = 디프로필렌 트리아민
DETA = 디에틸렌 트리아민
AEAE = 2-(2-아미노 에틸 아미노) 에탄올
수평균분자량(Mn)은 스탠다드로서 폴리메틸 메타크릴레이트를 사용한 크기배제 크로마토그래피에 의해 측정하였다.
실시예 A1
아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 수성 분산액의 제조예
교반기, 온도계, 환류응축기 및 적하깔때기를 구비한 2-ℓ 플라스크에 Epikote(상표명) 1001(0.3mole) 285g, MIBK 273g을 채웠다. 에폭시드가 모두 용해되고 60℃로 냉각될때까지 상기 혼합물을 80℃로 가열하였다. 그후에, 질소 블랭킷하에서 Jeffamine(상표명) M-1000(0,032mole) 37.6g, Armeen(상표명)CD(0.168mole) 33.6g을 20분내에 첨가하였다. 상기 반응혼합물을 80℃로 가열하고, 그 온도에서 1시간동안 유지하였다. 다음으로 80℃에서 30분동안 상기 반응혼합물에 DPTA 및 DEK(0.2mole)의 디케티민 53.4g을 첨가하였다. 상기 반응혼합물을 80℃에서 2시간동안, 100℃에서 1시간동안 유지하였다. MIBK내 케티민-관능기 에폭시 유도중합체의 60% 용액을 수득하였다.
상기 중합체 용액에 아세트산(0.2mole) 12g을 80℃에서 10분내에 첨가하였다. 그후, 탈염수 970g을 4시간동안 첨가하고, 온도를 주위온도로 점차 감소시켰다. 질소과잉하에 95 내지 98℃로 분산액을 점차 가열시킴으로써 유기용매(MIBK 및 DEK)를 수성 분산액으로부터 증류제거하였다. 33.7wt.%의 고체함량을 갖는 수성 아미노-관능기 에폭시 유도중합체 분산액(A1)이 수득되었다. 그의 조성과 성질은 표 1에 개시되어 있다.
실시예 A2-A7
아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 수성 분산액의 제조예
실시예 A1에 기술된 방법과 같은 방법에서, 아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 다른 수성 분산액을 제조하였다. 상기 중합체의 조성과 성질은 표 1에 개시되어 있다.
A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7
중합체의 성분(moles)
Epikote(상표명) 1001 0.3 - - 3.0 3.0 3.0 3.0
Epikote(상표명) 828 - 6.6 - - - - -
Eponex(상표명) 1510 - - 5.8 - - - -
옥틸 아민 - 5.28 4.48 - - 1.6 -
Armeen(상표명) CD 0.168 - - 1.6 1.5 - 1.68
Jeffamine(상표명) M-1000 0.032 0.32 0.32 0.4 0.5 0.4 0.32
DPTA와 DEK의 디케티민 0.2 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
아세트산 0.2 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 -
락트산 - - - - - - 2.0
수성 중합체 분산액의 성질
중화도(%) 50 50 50 50 50 50 50
폴리에테르(Wt.%) 9.8 9.8 9.8 12.1 14.7 12.4 9.8
아미노가(㎎ KOH/g) 58.6 58.8 58.5 57.4 56.0 59.1 58.7
고체(Wt.%) 33.7 30.6 32.5 34.4 34 32.8 33.3
입자크기(㎚) 34 89 65 33 29 41 31
점도(mPa.s) 90 430 220 100 70 50 100
pH 8.7 8.7 8.4 8.9 8.9 8.8 8.8
Mn 4730 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
n.d. = 측정되지 않음
실시예 A8-A12
아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 수성 분산액의 제조예
실시예 A1에 기술된 방법과 같은 방법에서, 아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 다른 수성 분산액을 제조하였다. 상기 중합체의 조성과 성질은 표 2에 개시되어 있다.
A8 A9 A10 A11 A12
중합체의 성분(moles)
Epikote(상표명) 1001 2.21 1.65 1.58 1.72 1.62
Epikote(상표명) 828 2.32 1.55 2.24 1.46 2.18
AEAE 1.40 1.0 1.3 1.0 1.3
Jeffamine(상표명) M-1000 0.34 0.2 0.22 0.18 0.2
AEAE와 MIBK의 디케티민 4.20 3.0 3.3 3.0 3.3
아세트산 2.1 1.5 1.65 1.5 1.65
수성 중합체 분산액의 성질
중화도(%) 50 50 50 50 50
폴리에테르(Wt.%) 10 8.4 8.4 7.5 7.6
아미노가(㎎ KOH/g) 59.4 59.8 59.8 59.6 59.8
고체(Wt.%) 33.5 32.8 33.7 32.7 34
입자크기(㎚) 29 22 33 25 36
점도(mPa.s) 80 70 180 70 230
pH 8.7 8.9 9 9 9
실시예 A13-A20
아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 수성 분산액의 제조예
실시예 A1에 기술된 방법과 같은 방법에서, 아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 다른 수성 분산액을 제조하였다. 상기 중합체의 조성과 성질은 표 3에 개시되어 있다.
A13 A14 A15 A16 A17 A18 A19 A20
중합체의 성분(moles)
Epikote(상표명) 1001 3.0 3.0 2.0 1.2 3.0 2.0 1.2 2.0
Epikote(상표명) 828 - - 1.0 1.8 - 1.0 1.8 1.0
Armeen(상표명) CD 1.68 - - - - - - 1.82
옥틸 아민 - 1.68 1.82 1.9 1.6 1.675 1.73 -
Jeffamine(상표명) M-1000 0.32 0.32 0.18 0.1 0.4 0.325 0.27 0.18
DETA와 MIBK의 디케티민 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
아세트산 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
수성 중합체 분산액의 성질
중화도(%) 50 50 50 50 50 50 50 50
폴리에테르(Wt.%) 10.0 10.3 7.2 4.9 12.4 12.4 12.4 6.9
아미노가(㎎ KOH/g) 59.6 61.5 76.4 93.6 59.1 72.6 87.1 73.3
고체(Wt.%) 31.4 32 39.6 38.6 34.2 38.9 38.3 34.2
입자크기(㎚) 43 34 33 28 35 24 18 96
점도(mPa.s) 40 30 360 300 80 290 240 70
pH 8.5 8.6 8.8 9.1 8.6 8.9 9.1 8.9
Mn n.d. 4980 n.d. n.d. n.d. n.d. n.d. n.d.
n.d. = 측정되지 않음
실시예 A21-A24
아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 수성 분산액의 제조예
실시예 A1에 기술된 방법과 같은 방법에서, 아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 다른 수성 분산액을 제조하였다. 상기 중합체의 조성과 성질은 표 4에 개시되어 있다.
실시예 A25
아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 수성 분산액의 제조예
교반기, 온도계, 환류응축기 및 적하깔때기를 구비한 2-ℓ 플라스크에 Epikote(상표명) 1001(0.2mole) 190g, Epikote(상표명) 828(0.1mole) 36g, MIBK 226g을 채웠다. 에폭시드가 모두 용해되고 60℃로 냉각될때까지 상기 혼합물을 80℃로 가열하였다. 그후에, 질소 블랭킷하에서 Jeffamine(상표명) M-1000(0.02mole) 23.5g, Armeen(상표명) CD(0.18mole) 36g을 20분내에 첨가하였다. 상기 반응혼합물을 80℃로 가열하고, 그 온도에서 1시간동안 유지하였다. 다음으로 80℃에서 30분동안 상기 반응혼합물에 DETA 및 MIBK의 디케티민(0.2mole) 53.4g을 첨가하였다. 상기 반응혼합물을 80℃에서 2시간동안, 100℃에서 1시간동안 유지하였다. MIBK내 케티민-관능기 에폭시 유도중합체의 60% 용액을 수득하였다.
상기 중합체 용액에 아세트산(0.12mole) 7.2g, 탈염수 72g을 80℃에서 첨가하였다. 케티민-관능기 중합체내 아미노기를 블록해제시키기 위해, 상기 반응혼합물을 80℃에서 1시간동안 유지하였다.
다음으로, 아미노-관능기 중합체 용액을 격렬한 교반하에 30분동안 탈염수 800g에 부었다. 그후, 감압하 50 내지 70℃에서 공비증류에 의해 유기용매(MIBK)를 수성 분산액으로부터 제거하였다.
중합체 A25의 조성과 성질은 표 4에 개시되어 있다.
A21 A22 A23 A24 A25
중합체의 성분(moles)
Epikote(상표명) 1001 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
Epikote(상표명) 828 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
Jeffamine(상표명) M-1000 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
Armeen(상표명) CD 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8
DETA와 MIBK의 디케티민 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
아세트산 2.0 1.6 1.2 1.0 1.2
수성 중합체 분산액의 성질
중화도(%) 50 40 30 25 30
폴리에테르(Wt.%) 7.6 7.6 7.6 7.6 7.6
아미노가(㎎ KOH/g) 72.7 72.7 72.7 72.7 72.7
고체(Wt.%) 37.8 30 34.3 37.3 33.2
입자크기(㎚) 26 37 61 119 53
점도(mPa.s) 310 30 140 430 220
pH 8.6 8.7 8.9 9 9
Mn 2840 n.d. n.d. n.d. n.d.
n.d. = 측정되지 않음
실시예 A26-A29
아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 수성 분산액의 제조예
실시예 A1에 기술된 방법과 같은 방법에서, 아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 다른 수성 분산액을 제조하였다. 상기 중합체의 조성과 성질은 표 5에 개시되어 있다.
A26 A27 A28 A29
중합체의 성분(moles)
Epikote(상표명) 828 - - - 4.5
Eponex(상표명) 1510 4.0 4.0 5.0 -
옥틸 아민 3.0 3.0 4.0 3.5
DETA와 MIBK의 디케티민 2.0 2.0 2.0 2.0
아세트산 1.2 1.0 1.2 3.0
수성 중합체 분산액의 성질
중화도(%) 30 25 30 75
아미노가(㎎ KOH/g) 93.6 93.6 75.5 94.8
고체(Wt.%) 31.3 31.5 38.5 34.8
입자크기(㎚) 67 88 86 246
점도(mPa.s) 700 710 540 130
pH 9 9.1 9 7.9
Mn 2170 n.d. n.d. n.d.
n.d. = 측정되지 않음.
실시예 A30-A31
아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 수성 분산액의 제조예
실시예 A1에 기술된 방법과 같은 방법에서, 아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 다른 수성 분산액을 제조하였다. 상기 중합체의 조성과 성질은 표 6에 개시되어 있다.
A30 A31
중합체의 성분(moles)
Epikote(상표명) 1001 2.0 2.0
Epikote(상표명) 828 1 1
Armeen(상표명) CD 1.8 1.8
Jeffamine(상표명) M-1000 0.2 0.2
DETA와 MIBK의 디케티민 2.0 2.0
프로피온산 1.2 1.6
수성 중합체 분산액의 성질
중화도(%) 30 40
폴리에테르(Wt.%) 7.6 7.6
아미노가(㎎ KOH/g) 72.8 72.8
고체(Wt.%) 26.9 32.9
점도(mPa.s) 550 980
pH 9.0 8.8
실시예 B1
아세토아세테이트-관능기 화합물의 제조예
글리세롤 카보네이트 1mole과 Jeffamine(상표명) M-1000 0.02mole 및 3-아미노 프로판올-1 0.98mole의 반응생성물을 t-부탄올 3moles의 증류에 의해 제거하면서, t-부틸 아세토아세테이트 3moles에 의해 트랜스에스테르화하였다. 트리-아세토아세테이트-관능기 화합물은 156(359㎎ KOH/g)의 아세토아세테이트 당량 및 5.0wt.% 폴리에테르기를 가진다.
실시예 B2
아세토아세트아미드-관능기 화합물의 제조예
NTI 1mole, N-(2-히드록시에틸)아세토아세트아미드 2.95moles 및 메톡시 폴리에틸렌 글리콜(Mn=750) 0.05mole을 반응시킴으로써 아세토아세트아미드-관능기 화합물을 수득하였다. 아세토아세트아미드-관능기 화합물은 2.95의 아세토아세트아미드 작용가, 243(230㎎ KOH/g)의 아세토아세트아미드 당량 및 5.2wt.% 폴리에테르기를 가진다. 수중에는 80%의 고체함량을 가진다.
아세토아세테이트-관능기 화합물 B3
디-(1,1,1-트리메틸올 프로판) 테트라 아세토아세테이트. 작용가: 4, 아세토아세테이트 당량: 146.5(382㎎ KOH/g)
아세토아세테이트-관능기 화합물 B4
1,5-펜탄디올 디아세토아세테이트. 작용가: 2, 아세토아세테이트 당량 136(412㎎ KOH/g)
아세토아세테이트-관능기 화합물 B5
1,1,1-트리메틸올 프로판 트리-아세토아세테이트, Lonza AG제 Lonzamon AATMP, 작용가: 3, 아세토아세테이트 당량: 128.7(435㎎ KOH/g)
실시예 1 - 30
달리 진술하지 않는한, 하기와 같이 실시예를 실시하였다.
아세토아세테이트 및/또는 아세토아세트아미드기에 대한 아미노기의 비가 1:1이 되도록 수성 아미노-관능기 에폭시 유도중합체 분산액(A)을 적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 화합물(B)와 혼합하였다.
상기 혼합물을 강철패널(Bonder 120)위에 200μ 드로오바에 의해 가하고, 주위온도에서 건조 및 경화하였다. 결과생성된 코팅의 성질은 표 7 - 12에 개시되어 있다.
퍼소즈(Persoz) 경도(세컨드)는 ISO 1522에 따라 측정하였다.
내용매성 및 내수성은 실온에서 1주 건조한후에 측정하였다. 가솔린과 MEK에 1분동안 물에 1시간동안 노출시킨후, 상기 패널은 1 - 10의 규모로 판단하였으며, 여기에서 10 = 우수함; 막 특성에 변화없음; 8 = 양호; 6 = 충분; 4 = 불충분; 2 = 나쁨; 1 = 매우 나쁨; 및 b = 블리스터이다.
겔시간을 육안으로 측정하였다.
실시예 조성물 겔시간 퍼소즈 경도 내수성
1일 1주일
1 A9 - B1 < 1시간 250 254 4/5b
2 A9 - B1(pH=7*) > 1주일 145 136 4b
3 A10 - B1(pH=7*) > 1주일 150 147 4/5b
4 A11 - B1 ±1시간 261 277 5b
5 A11 - B1(pH=7*) > 1주일 160 152 4/5
6 A12 - B1(pH=7*) > 1주일 171 160 4/5b
* pH=7이 될때까지 아세트산이 화합물 A에 첨가됨.
조성물 겔시간 퍼소즈 경도 2주후
1일 1주일 가솔린에 대한 내성 MEK에 대한 내성 내수성
7 A13-B1 3h15 233 233 10 6/7 7/8
8 A13-B1(pH=7*) > 1주일 186 171 10 5 7
9 A14-B1 2h10 259 249 10 6/7 7/8
10 A14-B1(pH=7*) > 1주일 208 200 10 6 8
* pH=7이 될때까지 인산이 화합물 A에 첨가된다.
조성물 겔시간 퍼소즈 경도 가솔린에 대한 내성 MEK에 대한 내성 내수성
1일 1주일
11 A15-B1 ±1시간 241 275 10 6/7 8/10
12 A15-B1(pH=7*) > 5일 148 199 10 7 7/8
13 A16-B1 ±15분 255 311 10 7 10
14 A16-B1(pH=7*) > 5일 169 212 10 7 7/8
15 A17-B1 1h05 183 212 n.d. 6/7 7/8
16 A18-B1 50분 201 176 n.d. 6/7 7/8
17 A19-B1 40분 171 151 n.d. 6/7 7/8
18 A20-B1 > 1주일 178 197 n.d. 6/7 7/8
* pH=7이 될때까지 아세트산이 화합물 A에 첨가된다.
n.d.=측정되지 않음.
실시예 조성물 겔시간 퍼소즈 경도 1일후
1일 1주일 MEK에 대한 내성 내수성
19 A14-B3 45분 232 322 6/7 8
20 A14-B3* 1h15 218 270 6/7 8/10
21 A14-B4 > 1주일 187 222 4 8
22 A14-B4* > 1주일 115 152 4 7/8
23 A14-B5 < 1시간 240 307 6/7 8/10
24 A14-B5* < 2시간 203 257 6/7 7/8
* 공용매로서 디메틸 디프로필렌 글리콜을 고체상에 5wt.% 함유함.
실시예 조성물 겔시간 퍼소즈 경도 내수성****
1일 1주일
25 A14-B4/B5*/**/*** > 24시간 186 176 8
26 A14-B3/B4*/**/*** > 24시간 198 187 8
* 공용매로서 디메틸 디프로필렌 글리콜을 고체상에 5wt.% 함유함.
** B4/B5와 B3/B4의 혼합물에 대해 1:1 몰비
*** 아민 : 아세토아세테이트 비 = 1:0.75
**** 1일후 건조.
실시예 조성물 겔시간 퍼소즈 경도 MEK에 대한 내성*** 내수성***
1일 1주일
27 A21-B5*/** > 24시간 213 219 6/7 6b
28 A22-B5*/** > 24시간 194 211 6/7 7/8
29 A23-B5*/** 3h15 210 230 6/7 8
30 A24-B5*/** 2h30 206 188 6 10
* 공용매로서 디메틸 디프로필렌 글리콜을 고체상에 5wt.% 함유함.
** 아민 : 아세토아세테이트 비 = 1:0.75
*** 1일후 건조.
실시예 31-39
아세토아세테이트 및/또는 아세토아세트아미드기에 대한 아미노기의 비가 1:0.75가 되도록 수성 아미노-관능기 에폭시 유도중합체 분산액(A)을 적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 화합물(B)와 혼합하였다.
상기 혼합물을 강철패널(Bonder 120)위에 200μ 드로오바에 의해 가하고, 주위온도에서 건조 및 경화하였다. 결과생성된 코팅의 성질은 표 13 - 14에 개시되어 있다.
퍼소즈(Persoz) 경도(세컨드)는 ISO 1522에 따라 측정하였다.
내용매성 및 내수성은 실온에서 1일 건조한후에 측정하였다. MEK에 1분동안물에 1시간 또는 4시간동안 노출시킨후, 상기 패널은 1 - 10의 규모로 판단하였다.
실시예 조성물 ~분 포트라이프후적용 겔시간 퍼소즈 경도 MEK에 대한 내성 내수성(4h)
1일 1주일
31 A30-B5* 20분 - 198 171 6/7 6/7
32 A30-B5* 60분 2-20시간 197 166 n.d. 6
33 A31-B5* 20분 - 183 161 6/7 7/8
34 A31-B5* 60분 > 20시간 185 153 n.d. 6
n.d. = 측정되지 않음.
* 공용매로서 디메틸 디프로필렌 글리콜을 고체상에 10wt.%를 함유함.
실시예 조성물 ~분 적용 겔시간 퍼소즈 경도 MEK에 대한 내성 내수성(1h)
1일 1주일
35 A23-B5* 20분 < 16시간 178 183 6/7 8
36 A23-B2* 20분 - 130 132 7 6
37 A23-B2* 16시간 > 24시간 155 130 7 6
38 A23-B2*/** 20분 - 109 114 7 5/6
39 A23-B2*/** 16시간 > 24시간 135 124 7 6
* 공용매로서 디메틸 디프로필렌 글리콜을 고체상에 10wt.%를 함유함.
** 몰비 NH2: 아세토아세테이트 = 1:1
실시예 40 및 비교실시예 A-C
목재에 적용
화합물 A23과 화합물 B1의 혼합물을 소나무 패널상에 약 60㎛의 건조층두께로 분무하고, 건조시키고, 60℃에서 16시간동안 경화하였다.
참조를 위해, 3개의 수성 코팅조성물을 사용하였다:
a)수성 물리적 건조가능한 아크릴성 라텍스, Akzo Nobel제 Supercryl
b)수성 자가가교가능한 아크릴성 분산액, Zeneca제 Neocryl XK-14
c)수성 히드록시-관능기 폴리에스테르 분산액, Huels제 Vestanat T1890과 조합한 Air Products제 Adura 100.
0 - 5의 규모에서,
- 1시간 및 6시간후에 에탄올에 대한 내성;
- (노출 2분후) 아세톤에 대한 내성; 및
- (노출 24시간후) 내수성을 측정하였으며, 0 = 나쁨, 5 = 우수함을 의미한다.
같은 코팅조성물을 소나무 패널상에 약 60㎛의 건조층두께로 분무하고, 60℃에서 30분동안, 그리고 실온에서 16시간동안 경화하였다. 블록화에 대한 내성을 측정하였다.
결과는 표 15에 개시되어 있다.
실시예 조성물 블록화 1hr/6hrs후에탄올에 대한 내성 내수성 아세톤에대한 내성
40 A23-B1 5 3-4/3 4-5 5
A Supercryl 5 2/2 3-4 3
B Neocryl XK-14 5 2/2 5 1
C Adura 100/Vestanat T1890 1 5/4 3 2
실시예 41-47 및 비교실시예 D
접착제로서의 용도
화합물 A와 B의 혼합물에 기초한 5개의 클리어 코트조성물 및 2개의 착색조성물을 다른 나무조각이 압착되는 목재조각위에 가했다. 접착면은 6.25㎠(2.5㎝씩 2.5)이었다.
1주 컨디셔닝후, 목재조각을 잡아당겨 떨어뜨림으로써 분리시켰다. 떨어지는 힘은 접착력의 척도이다.
사용된 레퍼런스는 히드록실-관능기 아크릴성 라텍스 및 폴리이소시아네이트 가교제, Akzo Nobel제 Synteko 1984 및 1993에 기초한 이-성분 시스템이었다. 결과는 표 16에 개시되어 있다.
실시예 조성물 떨어지는 힘(㎫)
41 A6-B1 6.5*
42 A15-B1 7.0*
43 A16-B5-확장제(PVC=25%) 4.9*
44 A26-B5 6.8*
45 A26-B5-확장제(PVC=25%) 6.5*
46 A27-B5 7.3*
47 A29-B2 8.0*
D 레퍼런스 5.5*
* 목재 파괴됨.
실시예 48
프라이머 코팅조성물
A25 86.07g, 수중 20% 아세트산 2.26g, 종래의 충진제 28.30g, 종래의 색소 29.31g, 종래의 첨가제 4.08g을 혼합하여 성분 1을 제조하였다.
B5 3.77g, 종래의 용매 7.51g을 혼합하여 성분 2를 제조하였다.
성분 1과 성분 2를 혼합하고, 탈염수 36g을 첨가함으로써 24초(DINC 4)의 기성분무(ready-to-spray) 점도를 형성하여 프라이머 코팅조성물을 제조하였다. 상기 코팅조성물을 강철패널위에 분무하고, 실온에서 건조하였다. 4시간의 건조시간후, 샌드능력(sandability)은 매우 양호했다. 1일의 건조시간후, 강철위 접착력은 매우 양호했다. 다른 성질들은 표 17에 개시되어 있다. 용매 및 물에 대한 내성은 1일 건조후 측정하였다.
실시예 조성물 퍼소즈 경도 가솔린에 대한 내성 MEK에 대한 내성 내수성
1일 1주일
48 A25-B5 85 97 10 6/7 7
흑색 탑코트, Akzo Nobel제 Autocryl LV를 적용한후, 에나멜 보존(hold out)은 매우 양호한 것으로 측정되었으며, ISO 2813에 따라 측정된 광택은 20°에서 80 GU 이상이었고, 1주일후 물 함침은 블리스터링(blistering)을 나타내지 았았다.

Claims (11)

  1. A)적어도 일부 중화된 아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 수성 분산액 및
    B)적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 화합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 수성 이-성분 가교조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 아미노-관능기 에폭시 유도중합체는
    a)적어도 1개의 비스에폭시드 화합물,
    b)1.알킬기내에 2 내지 20개의 탄소원자를 갖는 알킬 아민,
    2.Mn=500 내지 3000인 폴리에테르 아민,
    3.N-알킬 아미노 알킬 아민 및/또는
    4.N-히드록시 알킬 아미노 알킬 아민으로부터 선택되는 적어도 1개의 일차 아민기를 포함하는 적어도 1개의 아미노-관능기 화합물, 및
    c)적어도 1개의 -NH- 기 및 적어도 1개의 케티민기를 함유하는 적어도 1개의 화합물로부터 제조되는 것을 특징으로 하는 수성 이-성분 가교조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 아미노-관능기 화합물(b)은 Mn=500 내지 3,000(b2)을 갖는 폴리에테르아민을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 이-성분 가교조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 아미노-관능기 화합물(b)은 알킬기(b1)내에 2 내지 20개의 탄소원자를 갖는 알킬 아민 또는 N-히드록시 알킬 아미노 알킬 아민(b4)을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 이-성분 가교조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 아미노-관능기 에폭시 유도중합체의 아미노기의 10 내지 100%가 휘발성 유기산에 의해 중화되는 것을 특징으로 하는 수성 이-성분 가교조성물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 휘발성 유기산은 선택적으로 황산, 염산 및 인산과 조합하여 포름산, 아세트산, 락트산 및 프로피온산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 수성 이-성분 가교조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 아미노-관능기 에폭시 유도중합체는 500 내지 10,000의 평균분자량(Mn), 20 내지 500㎎ KOH/g의 아미노가, 및 선택적으로 폴리에테르 아민 20wt.% 이하를 가지는 것을 특징으로 하는 수성 이-성분 가교조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 화합물(B)은 유기 화합물인 것을 특징으로 하는 수성 이-성분 가교조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    적어도 2개의 아세토아세테이트기 또는 아세토아세트아미드기 또는 이 두 기의 조합을 포함하는 화합물(B)은 트리메틸올 프로판 트리아세토아세테이트인 것을 특징으로 하는 수성 이-성분 가교조성물.
  10. 코팅 조성물로서 사용되는 것을 특징으로 하는 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 수성 이-성분 가교조성물의 용도.
  11. 접착제로서 사용되는 것을 특징으로 하는 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 수성 이-성분 가교조성물의 용도.
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