ES2252222T3

ES2252222T3 - Composicion acuosa de dos componentes reticulable.

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Publication number: ES2252222T3
Application number: ES01929523T
Authority: ES
Inventors: Roelof Buter; Tom Van 't Veer; Josephina Johanna Hendrika Maria Schlief; Petrus Johannes Arnoldus Geurink
Original assignee: Akzo Nobel Coatings International BV
Current assignee: Akzo Nobel Coatings International BV
Priority date: 2000-04-12
Filing date: 2001-04-06
Publication date: 2006-05-16
Anticipated expiration: 2021-04-06
Also published as: US20010056137A1; EP1280842B1; JP2003530475A; BR0109941A; AU2001256268B2; WO2001077202A1; RU2282648C2; ZA200208179B; RU2002130201A; CN1422293A; EP1280842A1; ATE308577T1; CN1197891C; KR100720272B1; DE60114604T2; DE60114604D1; US6479151B2; AU5626801A; KR20020086610A

Abstract

Una composición en agua de dos componentes reticulables que comprende: A) una dispersión acuosa de un polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino al menos parcialmente neutralizado y B) un compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos.

Description

Composición acuosa de dos componentes reticulable.

La presente invención se refiere a una composición acuosa de dos componentes reticulables que comprende una dispersión acuosa de un polímero con funcionalidad amino y un compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos.

El mecanismo de la reacción en donde ocurre la reticulación es como sigue.

1

la ventaja de dicha composición de dos componentes es que el curado puede conseguirse a bajas temperaturas; por ejemplo a temperatura ambiente, o en poco tiempo a temperaturas elevadas, por ejemplo de 30 a 60 minutos a 60ºC.

Una desventaja de dicha composición de dos componentes es un periodo de almacenaje limitado debido a reacciones prematuras en la composición, lo que causa un gran aumento en la viscosidad y la gelificación consiguiente. Más particularmente, la reacción entre un grupo amino primario y un grupo acetoacetato o acetoacetamida es demasiado rápida para un uso real en sistemas de dos componentes.

En el pasado sistemas comparables de dos componentes han usado un disolvente como vehículo, basados en la combinación de poliacetoacetatos y policetiminas (aminas bloqueadas con cetonas), como se describe en el documento de patente de Estados Unidos 3.668.183, K.L. Hoy et al., Journal of Paint Technology, Vol. 46, Nº 591, pg. 70-75 (1974), y C.H. Carder et al., Journal of Paint Technology, Vol. 46 nº 91, pg. 76-80 (1974). Estos sistemas son de hecho sistemas de curado por humedad, ya que la etapa que determina la velocidad en esta reacción es el desbloqueo por hidrólisis de la cetimina a un grupo amino y una cetona.

El documento de patente de Estados Unidos 5.227.414 describe composiciones de revestimiento en agua de dos componentes basadas en una dispersión acuosa de un poliuretano con funcionalidad amino y un epoxi reticulante. Una desventaja de estos sistemas es que el curado a temperatura ambiente es bastante lento.

Composiciones de revestimiento en agua curables por el calor basadas en una dispersión de un polímero con funcionalidad amino se describen en el documento de patente de Estados Unidos 4.096.105. Estas dispersiones acuosas de polímero de funcionalidad amino están reticuladas mediante compuestos carbonílicos insaturados tales como compuestos con funcionalidad acriloilo, y se usan en aplicaciones de electrorecubrimiento de cátodos.

La presente invención proporciona una composición en agua de dos componentes reticulables basada en una dispersión acuosa de un polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino y un compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos. Esta composición proporciona revestimientos de gran brillo, buena resistencia al agua y a los disolventes, y gran dureza. Esta composición proporciona también adhesivos con gran fuerza de adhesividad.

Según la invención, se proporciona una composición en agua de dos componentes reticulables que comprende:

A) una dispersión acuosa de un polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino al menos parcialmente neutralizado y

B) un compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos.

El polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino puede prepararse con:

a) al menos un compuesto bisepóxido,

b) al menos un compuesto con funcionalidad amino que comprende al menos un grupo amino primario seleccionado de:

1): una alquilamina con 2 a 20 átomos de carbono en el grupo alquilo,

2): una poliéteramina con un peso molecular medio Mn = 500 a 3.000,

3): una N-alquilaminoalquilamina, y/o

4): una N-hidroxialquilaminoalquilamina, y

c) al menos un compuesto que contiene al menos un grupo -NH- y al menos un grupo cetimina.

El compuesto de bisepóxido (a) preferiblemente se selecciona de los éteres de diglicidilo del Bisfenol A y F o de sus homólogos de peso molecular más alto, tales como resinas de Epikote® de Shell, por ejemplo Epikote® 828 y Epikote® 1001, el éter de diglicidilo del Bisfenol A hidrogenado, tal como Peones® 1510 de Shell, varios éteres de diglicidilo de polietilenglicol o polipropilenglicol, y mezclas de los mismos.

Ejemplos de alquilaminas (b1) también incluyen alquilaminas con otros grupos funcionales tales como etanolamina. Preferiblemente la alquilamina tiene de 6 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Ejemplos típicos de las mismas son octilamina, dodecilamina, tetradecilamina, y mezclas de las mismas, tales como Armeen® CD de Azko Nobel Chemicals.

Preferiblemente la poliéteramina (b2) se selecciona de alcoxiC_{1}-C_{4} polioxietilen/polioxipropilenamina. Ejemplos incluyen metoxipolioxietilen/polioxipropilenaminas, que están comercializadas por Texaco con el nombre comercial de Jeffamine®, tales como Jeffamine® M-1.000 (PO/ EO=3/19; Mn=1176) y Jeffamine® M-2070 (PO/ EO=10/32; Mn=2.200).

El uso de una N-alquilaminoalquilamina (b3), y de una N-hidroxialquilaminoalquilamina (b4) conduce a una estructura ramificada, ya que estas aminas tienen una funcionalidad de 3 con relación al compuesto bisepóxido. Según esto, se obtiene una funcionalidad de epóxido mayor de 2. Se prefiere una funcionalidad de 2 a 3,5. Con funcionalidades mayores hay riesgo de gelificación durante la síntesis.

Un ejemplo de N-alquilaminoalquilamina (b3), es la N-etiletilendiamina.

Un ejemplo de N-hidroxialquilaminoalquilamina (b4) es el 2-(2-aminoetilamino) etanol.

Se ha descubierto que el incorporar un grupo poliéter no iónico en el polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino proporciona mejor estabilidad coloidal, un tamaño de partícula más pequeño en las dispersiones acuosas, y una mejora en la emulsificación del compuesto B en la dispersión del polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino. Según esto, se prefiere que el compuesto de funcionalidad amino (b) que comprende al menos un grupo amino primario comprenda una poliéteramina (b2). Ciertas combinaciones de compuestos con funcionalidad amino con una poliéteramina (b2) son más preferidas, tales como una poliéteramina (b2) combinada con una alquilamina (b1) con de 2 a 20 átomos de carbono en el grupo alquilo y una poliéteramina (b2) con una N- hidroxialquilaminoalquilamina (b4).

Los compuesto que contienen al menos un grupo -NH- y al menos un grupo cetimina (c) se preparan haciendo reaccionar un compuesto que tiene una amina primaria y un grupo amino secundario con una cetona. Ejemplos de un compuesto que tiene una amina primaria y un grupo amino secundario incluyen dietilentriamina, dipropilentriamina, dihexilentriamina, trietilentetramina, tripropilentetramina, N-aminoetilpiperazina, N-metil-1,3-propanodiamina, 2-(2-aminoetilamino) etanol, y N-etiletilendiamina. Ejemplos adecuados de cetonas incluyen acetona, metiletilcetona, dietilcetona, metilisobutilcetona, dibutilcetona, diisobutilcetona, etilamilcetona, y metilhexilcetona.

Los polímeros derivado de epoxi con funcionalidad amino se preparan preferentemente en una primera etapa por extensión de la cadena de los bisepóxidos por el grupo con funcionalidad amino que comprende al menos un grupo amino primario. Se usan los bisepóxidos en exceso, de manera que se forme un prepolímero acabado en epoxi. En una segunda etapa el prepolímero acabado en epoxi se hace reaccionar con el compuesto cetimina que contiene también un grupo NH.

Dependiendo del peso molecular, el polímero derivado de epoxi con funcionalidad cetimina puede sintetizarse por fusión o en un disolvente orgánico, tal como una cetona, éter glicólico, éter propilenglicólico o un éter cíclico. Ejemplos incluyen metiletilcetona, dietilcetona, metilisobutilcetona, butilglicol, 1-metoxipropanol, dioxano y tetrahidrofurano. La temperatura de reacción está en el intervalo de 40 a 150ºC y preferiblemente está entre 60 y
120ºC.

El polímero derivado de epoxi con funcionalidad cetimina así formado se dispersa en agua con una cantidad suficiente de ácido orgánico volátil para convertir los grupos cetimina en grupos aminos primarios y cetonas para formar una sal de ácido con del 10 al 100% de los grupos amino, preferiblemente del 20 al 75% de los grupos amino, seguido por eliminación de la cetona y del disolvente por destilación (azeotrópica), opcionalmente a presión reducida, preferiblemente a vacío. La formación de grupos de sal de ácido significa que del 10 al 100%, preferiblemente del 20 al 75% de los grupos amino están neutralizados.

Ejemplos de ácidos orgánicos volátiles útiles son el ácido fórmico, ácido acético, ácido láctico, y ácido propiónico. En combinación con estos ácidos orgánicos volátiles pueden usarse también cantidades pequeñas de otros ácidos tales como el ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, y ácido fosfórico. Se prefieren el ácido acético y el ácido láctico y combinaciones de los mismos con el ácido fosfórico.

Puesto que los grupos amino de las dispersiones acuosas del polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino están al menos parcialmente protonados por un ácido orgánico volátil, retardan eficazmente la reacción de reticulación, de manera que pueden obtenerse períodos de almacenaje prolongados.

Pueden emplearse una variedad de técnicas de dispersión para dispersar el polímero derivado de epoxi con funcionalidad cetimina en agua. Por ejemplo puede añadirse el ácido orgánico a la solución de polímero derivado de epoxi con funcionalidad cetimina junto con una pequeña cantidad de agua para desbloquear los grupos amino. Esta solución concentrada de polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino puede a continuación añadirse al agua con agitación (emulsificación directa). Alternativamente, después de añadir el ácido orgánico, puede añadirse agua lentamente a la solución de polímero derivado de epoxi con funcionalidad cetimina (emulsificación inversa).

Dicho polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino tiene un peso molecular medio Mn de 500 a 10.000, preferiblemente 1.000 a 8.000, más preferiblemente 1.500 a 6.000, medido por cromatografía de exclusión de tamaño usando metacrilato de polimetilo como estándar, un número amino de 20 a 500 mg KOH/g, preferiblemente 30 a 150 mg KOH/g, y, opcionalmente, hasta el 20% en peso, preferiblemente 4 a 15% en peso, de una poliéteramina. La dispersión acuosa del polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino tiene un tamaño de partícula de 10 a 500 nm, preferiblemente entre 15 y 300 nm, más preferiblemente entre 20 y 150 nm. Su contenido de sólidos está entre 20 y 50% en peso, normalmente entre 30 y 45% en peso. El pH de la dispersión acuosa está entre 7 y 10, preferiblemente entre 8 y 9.

El compuesto comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos (B) puede ser un compuesto con funcionalidad poliacetoacetato, un compuesto con funcionalidad poliacetoacetamida, o un compuesto que comprende al menos un grupo acetoacetato y al menos un grupo acetoace-
tamida.

Preferiblemente, el compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos (B) es un compuesto orgánico. En este contexto un "compuesto orgánico" se define como un compuesto de hidrocarburo que no contiene átomos metálicos.

El compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos (B) tiene preferiblemente una funcionalidad de 2 a 5. Pueden sintetizarse por varios métodos.

Los poliacetoacetatos pueden prepararse por transesterificación de compuestos de polihidroxilo con un éster del ácido acetoacético. Ejemplos son el diacetoacetato de 1,6-hexano diol, diacetoacetato de 1,5-pentanodiol, triacetoacetato de trimetilolpropano, tetraacetoacetato de pentaeritriol, y tetraacetoacetato de di-trimetilolpropano. Un compuesto con funcionalidad acetoacetato puede también prepararse por trans-esterificación del producto de reacción de diisopropanolamina y Eponex® 1510 con acetoacetato de terc-butilo.

Las poliacetoacetamidas pueden prepararse con una acetoacetamida con funcionalidad hidroxi con un isocianato polifuncional. Ejemplos incluyen el producto de reacción de N-(2-hidroxietil)acetoacetamida y un triisocianato tal como el diisocianato de 4-isocianatometil-1,8-octano o un poliisocianato tal como el isocianurato o trímero alofanato del diisocianato de 1,6-hexametileno.

Opcionalmente hasta un 15% en peso, preferiblemente hasta un 10% en peso de un grupo polioxialquileno alcoxi C1-4 con un Mn de 500 a 3.000 se introduce en el compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos. Dicho compuesto modificado que comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos puede obtenerse haciendo reaccionar los compuestos mencionados anteriormente con una pequeña cantidad de una poliéteramina, tal como las previamente mencionadas Jeffamines®, o un metoxipolietilenglicol. Alternativamente una resina con funcionalidad poliacetoacetato puede prepararse haciendo reaccionar un poliisocianato, un alcoxi polietilenglicol, un diol, y terc-.
butilacetoacetato.

Un uretano especialmente útil con funcionalidad poliacetoacetato se ha preparado como el producto de reacción de 1 mol de carbonato de glicerol y 1 mol de 3-aminopropanol.

2

esterificado con 3 moles de terc-butilacetoacetato dando un uretano con tri-funcionalidad acetoacetato. La sustitución de una pequeña cantidad de 3-aminopropanol con Jeffamine® M-1000 proporciona un compuesto modificado con funcionalidad acetoacetato con grupos poliéter incorporados.

Se ha encontrado que la incorporación de un grupo poliéter no iónico al compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos mejora la emulsificación del compuesto B en agua y/o la dispersión del polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino.

Alternativamente, el compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato o acetoacetamida o una combinación de los dos grupos puede ser una resina con funcionalidad acetoacetato y/o acetoacetamida, tales como poliacrilatos o poliuretanos con funcionalidad acetoacetato y/o acetoacetamida.

El compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos puede usarse como tal, como una solución concentrada en un disolvente orgánico, como una solución concentrada en agua o como una emulsión acuosa.

Dicho compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos tiene un número de acetoacetato y/o acetoacetamida de 150 a 500 mg KOH/g, preferiblemente 200 a 450 mg KOH/g, y, opcionalmente, hasta el 15% en peso, preferiblemente hasta el 10% en peso de un grupo poliéter.

El compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos y la dispersión acuosa de polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino deberían mezclarse en tal proporción que la proporción de los grupos acetoacetato y/o acetamida a los grupos amino está en el intervalo de 0,2-2:1, preferiblemente 0,5-1,5:1.

El compuesto B puede mezclarse con el compuesto A por cualquier técnica adecuada. Sin embargo, la simple agitación normalmente es suficiente. La vida de almacenaje puede ser de unas pocas horas a varias semanas. A este respecto las poliacetoacetamidas muestran vidas de almacenaje mucho más largas que los poliacetoacetatos.

Opcionalmente, puede añadirse un compuesto C con funcionalidad epoxi a la composición. Ejemplos de dichos compuestos incluyen compuestos con funcionalidad monoepoxi tales como Cardura® E10 de Shell, 3-glicidiloxipropiltrimetoxisilano (por ejemplo Silquest® A-187 de Witco, Dynasylan® Glymo de Degussa Hüls AG, o Dow Corning® Z-6040 de Dow Corning), y (3,4-epoxiciclohexil)etiltrietoxisilano (por ejemplo Coatosil® 1770 de Witco), y compuestos con funcionalidad poliepoxi tales como Epikote® 828 de Shell y Ancarez® AR550 de Air Products. El compuesto con funcionalidad epoxi puede usarse en una cantidad del 10 al 40% de equivalentes del grupo epoxi sobre grupos NH_{2}, preferiblemente 20 a 35% de equivalentes.

La composición de la presente invención consiste esencialmente en agua, siendo una composición acuosa. Sin embargo, alrededor de 20% en peso del contenido líquido de la composición puede ser un disolvente orgánico. Pueden mencionarse como disolventes orgánicos adecuados hexilglicol, butoxietanol, 1-metoxipropanol-2, 1-etoxipropanol-2, 1-propoxipropanol-2, 1-butoxipropanol-2, 1-isobutoxipropanol-2, momometil éter de dipropilenglicol, metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, etilenglicol, dietilenglicol, dimetildipropilenglicol, alcohol de diacetona, alcohol de metiléter de diacetona, y etoxietilpropionato. El VOC (compuestos orgánicos volátiles) de la composición puede estar en el intervalo de 0 a 400 g/l, preferiblemente de cero a 200 g/l, lo más preferido es 0 a 100 g/l.

La composición puede contener otros compuestos tales como pigmentos, pigmentos de efecto, tales como partes de aluminio, absorbentes de ultravioleta, promotores de la adhesión, tales como epoxisilano, estabilizadores tipo HALS, aditivos de flujo, tapaporos, agentes dispersantes, tintes, agentes de nivelación, agentes anticráter, y agentes antiespumantes.

Las composiciones presentes son de interés particular en composiciones de revestimiento o adhesivos. Preferiblemente, se usa una composición de dos componentes. Preferiblemente, el primer componente del revestimiento o adhesivo en dos partes comprende el compuesto A, mientras que el segundo componente de la composición comprende el compuesto B. Opcionalmente puede estar presente el compuesto C en cualquiera de ambos componentes. Preferiblemente, el compuesto C se combina con el compuesto B en el segundo componente.

La composición según la invención puede usarse sobre varios sustratos, en particular la madera, plásticos, y sustratos metálicos, tales como aluminio, acero, acero galvanizado, aluminio, cobre, zinc, magnesio, y aleaciones de los mismos, en aplicaciones industriales de cualquier tipo.

La composición de revestimiento puede usarse por ejemplo como una argamasilla, primer, tapaporos, cubierta de base, cubierta final o cubierta transparente. Preferiblemente, la composición de revestimiento es un primer o tapaporos. La composición es particularmente ventajosa para uso como un revestimiento en la reparación de los coches, puesto que es fácilmente pulverizable y puede ser aplicada a temperatura ambiente. La composición de revestimiento es también aplicable en la industria del automóvil para el acabado de vehículos de transporte grandes, tales como trenes y autobuses, y puede también usarse en aviones.

La composición puede aplicarse utilizando equipo de pulverización convencional o equipo de pulverización de baja presión de gran y/o pequeño volumen, consiguiéndose un acabado de alta calidad. Otras formas de aplicación son usando un rodillo, con brocha, por rociado, por revestimiento de flujo, por inmersión, por pulverización electrostática o electroforesis, se prefiere la pulverización. Las temperaturas de curado están preferiblemente entre 0 y 80ºC. La composición puede dejarse secar y curar a temperatura ambiente durante uno o varios días o durante un tiempo más corto a temperatura elevada, por ejemplo 20 a 60 minutos de 40 a 80ºC.

La presente invención se ilustra con, pero no está limitada a los siguientes ejemplos.

Ejemplos

Se usaron los siguientes componentes:

Epikote® 1001: = un bisepóxido tipo Bisfenol A de Shell, Mn = 950

Epikote® 828: = un bisepóxido tipo Bisfenol A de Shell, Mn = 360

Eponex® 1510: = un bisepóxido hidrogenado tipo Bisfenol A de Shell, Mn = 450

Jeffamine® M-1000: = una poliéteramina de Texaco, PO/EO = 3/19, Mn = 1176

Armeen® CD: = una alquilamina C_{12-14} de Azko Nobel Chemicals, Mn = 200

Se usaron las siguientes abreviaciones:

NTI=: diisocianato de 4-isocianatometil-1,8-octano

MIBK=: metilisobutilcetona

MEK=: metiletilcetona

DEK=: dietilcetona

DPTA=: dipropilentriamina

DETA=: dietilentriamina

AEAE=: 2-(2-aminoetilamino) etanol

El valor del peso molecular medio Mn se midió por cromatografía de exclusión de tamaño usando metacrilato de polimetilo como estándar.

Ejemplo A1 Preparación de una dispersión acuosa de un polímero derivado de epoxi con funcionalidad amina

Un matraz de 2 litros provisto de un agitador, un termómetro, un condensador de reflujo, y un embudo de adición se llenó con

285 g Epikote® 1001 (0,3 moles)

273 g MIBK

La mezcla se calentó a 80ºC hasta que todo el epóxido se había disuelto y se enfrió a 60ºC. A continuación en atmósfera de nitrógeno se añadió durante 20 minutos:

37,6 g Jeffamine® M-1000 (0,032 moles)

33,6 g Armeen® CD (0,168 moles)

La mezcla de reacción se calentó a 80ºC y se mantuvo a esa temperatura durante 1 hora. A continuación se añadió durante 30 minutos a 80ºC:

53,4 g dicetimina de DPTA y DEK (0,2 moles)

La mezcla de reacción se mantuvo a 80ºC durante 2 horas y a 100ºC durante 1 hora. Se obtuvo una solución al 60% en MIBK de polímero derivado de epoxi con funcionalidad cetimina.

A esta solución de polímero se añadió a 80ºC durante 10 minutos:

12 g ácido acético (0,2 moles)

A continuación

970 g agua desmineralizada

se añadieron durante un período de 4 horas, mientras que gradualmente se disminuía la temperatura hasta temperatura ambiente. Se separaron por destilación los disolventes orgánicos (MIBK y DEK) de la dispersión acuosa por medio de calefacción gradual de la dispersión de 95 a 98ºC en atmósfera de nitrógeno. Se obtuvo una dispersión de polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino en agua A1 con un contenido de sólidos de 33,7% en peso. Su composición y propiedades se proporcionan en la Tabla 1.

Ejemplos A2 - A7

Preparación de dispersiones acuosas de polímeros derivados de epoxi con funcionalidad amina

De la misma forma que la descrita en el Ejemplo A1 se prepararon diferentes dispersiones acuosas de polímeros derivados de epoxi con funcionalidad amino. La composición y propiedades de estos polímeros se proporcionan en la tabla 1.

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TABLA 1

	A1	A2	A3	A4	A5	A6	A7
Componentes del polímero (en moles)
Epikote® 1001	0,3	- - -	- - -	3,0	3,0	3,0	3,0
Epikote® 828	- - -	6,6	- - -	- - -	- - -	- - -	- - -
Eponex® 1510	- - -	- - -	5,8	- - -	- - -	- - -	- - -
Octilamina	- - -	5,28	4,48	- - -	- - -	1,6	- - -
Armeen® CD	0,168	- - -	- - -	1,6	1,5	- - -	1,68
Jeffamine® M-1000	0,032	0,32	0,32	0,4	0,5	0,4	0,32
Dicetimina de DPTA y DEK	0,2	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Ácido acético	0,2	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	- - -
Ácido láctico	- - -	- - -	- - -	- - -	- - -	- - -	2,0

TABLA 1 (continuación)

	A1	A2	A3	A4	A5	A6	A7
Propiedades de la dispersión acuosa del polímero
Grado de neutralización (%)	50	50	50	50	50	50	50
Peso % de poliéter	9,8	9,8	9,8	12,1	14,7	12,4	9,8
Valor de amina (mg KOH/g)	58,6	58,8	58,5	57,4	56,0	59,1	58,7
Peso % de sólidos	33,7	30,6	32,5	34,4	34	32,8	33,3
Tamaño de partícula (nm)	34	89	65	33	29	41	31
Viscosidad (mPa.s)	90	430	220	100	70	50	100
pH	8,7	8,7	8,4	8,9	8,9	8,8	8,8
Mn	4730	n.d.	n.d.	n.d.	n.d.	n.d.	n.d.
n.d. = no determinado.

Ejemplos A8 - A12

De la misma forma que la descrita en el Ejemplo A1 se prepararon diferentes dispersiones acuosas de polímeros derivados de epoxi con funcionalidad amino. La composición y propiedades de estos polímeros se proporcionan en la tabla 2.

TABLA 2

	A8	A9	A10	A11	A12
Componentes del polímero (en moles)
Epikote® 1001	2,21	1,65	1,58	1,72	1,62
Epikote® 828	2,32	1,55	2,24	1,46	2,18
AEAE	1,40	1,0	1,3	1,0	1,3
Jeffamine® M-1000	0,34	0,2	0,22	0,18	0,2
Dicetimina de AEAE y MIBK	4,20	3,0	3,3	3,0	3,3
Ácido acético	2,1	1,5	1,65	1,5	1,65

Propiedades de la dispersión acuosa de polímero
Grado de neutralización (%)	50	50	50	50	50
Peso % de poliéter	10	8,4	8,4	7,5	7,6
Valor de amina (mg KOH/g)	59,4	59,8	59,8	59,6	59,8
Peso % de sólidos	33,5	32,8	33,7	32,7	34
Tamaño de partícula (nm)	29	22	33	25	36
Viscosidad (mPa.s)	80	70	180	70	230
pH	8,7	8,9	9	9	9

Ejemplos A13 - A20

Preparación de dispersiones acuosas de polímeros derivados de epoxi con funcionalidad amino

De la misma forma que la descrita en el Ejemplo A1 se prepararon diferentes dispersiones acuosas de polímeros derivados de epoxi con funcionalidad amino. La composición y propiedades de estos polímeros se proporcionan en la tabla 3.

TABLA 3

	A13	A14	A15	A16	A17	A18	A19	A20
Componentes del polímero (en moles)
Epikote® 1001	3,0	3,0	2,0	1,2	3,0	2,0	1,2	2,0
Epicote® 828	- - -	- - -	1,0	1,8	- - -	1,0	1,8	1,0
Armeen® CD	1,68	- - -	- - -	- - -	- - -	- - -	- - -	1,82
Octilamina	- - -	1,68	1,82	1,9	1,6	1,675	1,73	- - -
Jeffamine® M-1000	0,32	0,32	0,18	0,1	0,4	0,325	0,27	0,18
Dicetimina de DETA y MIBK	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Ácido acético	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Propiedades de la dispersión acuosa del polímero
Grado de neutralización (%)	50	50	50	50	50	50	50	50
Peso % de poliéter	10,0	10,3	7,2	4,9	12,4	12,4	12,4	6,9
Valor de amina (mg KOH/g)	59,6	61,5	76,4	93,6	59,1	72,6	87,1	73,3
Peso % de sólidos	31,4	32	39,6	38,6	34,2	38,9	38,3	34,2
Tamaño de partícula (nm)	43	34	33	28	35	24	18	96
Viscosidad (mPa.s)	40	30	360	300	80	290	240	70
pH	8,5	8,6	8,8	9,1	8,6	8,9	9,1	8,9
Mn	n.d.	4980	n.d.	n.d.	n.d.	n.d.	n.d.	n.d.
n.d. = no determinado.

Ejemplos A21 - A24

En la misma forma que la descrita en el ejemplo A1, se prepararon diferentes dispersiones acuosas de polímeros derivados de epoxi con funcionalidad amino. La composición y propiedades de estos polímeros se proporcionan en la tabla 4.

Ejemplo A25

Preparación de una dispersión acuosa de un polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino

190 g Epikote® 1001 (0,2 moles)

36 g Epikote® 828 (0,1 moles)

226 g MIBK.

La mezcla se calentó a 80ºC hasta que todo el epóxido se había disuelto y se enfrió a 60ºC. A continuación, en atmósfera de nitrógeno se añadió en 20 minutos:

23,5 g Jeffamine® M-1000 (0,02 moles)

36 g Armeen® CD (0,18 moles).

La mezcla de reacción se calentó a 80ºC y se mantuvo a esa temperatura durante 1 hora. A continuación se añadió a la mezcla de reacción a 80ºC en un periodo de 30 minutos:

53,4 g dicetimina de DETA y MIBK (0,2 moles).

La mezcla de reacción se mantuvo a 80ºC durante 2 horas y a 100ºC durante 1 hora. Se obtuvo una solución al 60% de polímero derivado de epoxi con funcionalidad cetimina en MIBK.

A esta solución de polímero se añadió a 80ºC a continuación:

7,2 g ácido acético (0,12 moles)

72 g agua desmineralizada.

Para desbloquear los grupos amino en el polímero con funcionalidad cetimina, la mezcla de reacción se mantuvo a 80ºC durante una hora.

A continuación, la solución del polímero con funcionalidad amino se vertió en 800 g de agua desmineralizada en un periodo de 30 minutos con agitación vigorosa. A continuación, el disolvente orgánico (MIBK) se eliminó de la dispersión acuosa por destilación azeotrópica de 50 a 70ºC a presión reducida.

La composición y propiedades del polímero A25 se proporcionan en la tabla 4.

TABLA 4

	A21	A22	A23	A24	A25
Componentes del polímero (en moles)
Epikote® 1001	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Epikote® 828	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Jeffamine® M-1000	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Armeen® CD	1,8	1,8	1,8	1,8	1,8
Dicetimina de DETA y MIBK	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Ácido acético	2,0	1,6	1,2	1,0	1,2

Propiedades de la dispersión acuosa de polímero
Grado de neutralización (%)	50	40	30	25	30
Poliéter % en peso	7,6	7,6	7,6	7,6	7,6
Valor de amino (mg KOH/g)	72,7	72,7	72,7	72,7	72,7
Sólidos % en peso	37,8	30	34,3	37,3	33,2
Tamaño de partícula (nm)	26	37	61	119	53
Viscosidad (mPa.s)	310	30	140	430	220
pH	8,6	8,7	8,9	9	9
Mn	2.840	n.d.	n.d.	n.d.	n.d.
n.d. = no determinado.

Ejemplos A26 - A29

De la misma forma que la descrita en el ejemplo A1, se prepararon diferentes dispersiones acuosas de polímeros derivados de epoxi con funcionalidad amino. La composición y propiedades de estos polímeros se proporcionan en la tabla 5.

TABLA 5

	A26	A27	A28	A29
Componentes del polímero (en moles)
Epikote® 828	- - - - - - - -	- - - - - - -	- - - - - - - -	4,5
Eponex® 1510	4,0	4,0	5,0	- - - - - - - -
Octilamina	3,0	3,0	4,0	3,5
Dicetimina de DETA y MIBK	2,0	2,0	2,0	2,0
Ácido acético	1,2	1,0	1,2	3,0
Propiedades de la dispersión acuosa de polímero
Grado de neutralización (%)	30	25	30	75
Valor de amino (mg KOH/g)	93,6	93,6	75,5	94,8
Sólidos % en peso	31,3	31,5	38,5	34,8
Tamaño de partícula (nm)	67	88	86	246
Viscosidad (mPa.s)	700	710	540	130
pH	9	9,1	9	7,9
Mn	2.170	n.d.	n.d.	n.d.
n.d. = no determinado.

Ejemplos A30 - A31

De la misma forma que la descrita en el ejemplo A1, se prepararon diferentes dispersiones acuosas de polímeros derivados de epoxi con funcionalidad amino. La composición y propiedades de estos polímeros se proporcionan en la tabla 6.

TABLA 6

	A30	A31
Componentes del polímero (en moles)
Epikote® 1001	2,0	2,0
Epikote® 828	1	1
Armeen®CD	1,8	1,8
Jeffamine® M-1000	0,2	0,2

TABLA 6 (continuación)

	A30	A31
Componentes del polímero (en moles)
Dicetimina de DETA y MIBK	2,0	2,0
Ácido propiónico	1,2	1,6

Propiedades de la dispersión acuosa de polímero
Grado de neutralización (%)	30	40
% en peso de poliéter	7,6	7,6
Valor de amino (mg KOH/g)	72,8	72,8
Sólidos % en peso	26,9	32,9
Viscosidad (mPa.s)	550	980
pH	9,0	8,8

Ejemplo B1

Preparación de un compuesto con funcionalidad acetoacetato

El producto de reacción de 1 mol de carbonato de glicerol y 0,02 moles de Jeffamine® M-1000 y 0,98 moles de 3-aminopropanol-1 se transesterificó con 3 moles de acetoacetato de terc-butilo con eliminación por destilación de 3 moles de terc-butanol. El compuesto con funcionalidad triacetoacetato tiene un peso equivalente de acetoacetato de 156 (359 mg KOH/g) y 5% en peso de grupos poliéter.

Ejemplo B2

Preparación de un compuesto con funcionalidad acetoacetamida

Un compuesto con funcionalidad acetoacetamida se obtuvo por reacción de 1 mol de NTI y 2,95 moles de N-(2-hidroxietil)acetoacetamida y 0,05 moles de metoxipolietilenglicol (Mn = 750). El compuesto con funcionalidad acetoacetamida tiene una funcionalidad acetoacetamida de 2,95, un peso equivalente de acetoacetamida de 243 (230 mg KOH/g), y 5,2% en peso de grupos poliéter. Tiene un contenido de sólidos del 80% en agua.

Compuesto B3 con funcionalidad acetoacetato

Di-(1,1,1-trimetilolpropano)tetraacetoacetato. Funcionalidad: 4, peso equivalente de acetoacetato: 146,5 (382 mg KOH/g).

Compuesto B4 con funcionalidad acetoacetato

Diacetoacetato de 1,5-pentanodiol. Funcionalidad: 2, peso equivalente de acetoacetato: 136 (412 mg KOH/g).

Compuesto B5 con funcionalidad acetoacetato

Triacetoacetato de 1,1,1-trimetilolpropano, Lonzamon AATMP de Lonza AG. Funcionalidad: 3, peso equivalente de acetoacetato: 128,7 (435 mg KOH/g)

Ejemplos 1 a 30

A menos que se especifique de otra forma, los ejemplos se llevaron a cabo como se indica a continuación.

Las dispersiones acuosas de polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino A se mezclaron con el compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato, dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos B en una proporción de grupos amino a grupos acetoacetato y/o grupos acetoacetamida de 1:1.

La mezcla se aplicó con una barra de delineación de 200 \mu sobre paneles de acero (Bonder 120) y se dejó secar y curar a temperatura ambiente. Las propiedades del revestimiento resultante se listan en las tablas 7 a 12.

La dureza de Persoz se determinó según la norma ISO 1522, expresada en segundos.

La resistencia al agua y a los disolventes se midió después de una semana de secado a temperatura ambiente. Después de la exposición a gasolina y MEK durante 1 minuto y a agua durante 1 hora los paneles se evaluaron sobre una escala de 1 a 10, donde 10 = excelente; ningún cambio en las propiedades de la película; 8 = buena; 6 = suficiente; 4 = insuficiente; 2 = pobre; 1 = muy pobre; y b = ampollas.

El tiempo de gelificación se determinó visualmente.

TABLA 7

Ej.	Composición	Tiempo de gelificación	Dureza de Persoz	Resistencia al agua
			1 día	1 semana
1.	A9-B1	< 1 hora	250	254	4/5b
2.	A9-B1 (pH = 7*)	> 1 semana	145	136	4b
3.	A10-B1 (pH = 7*)	> 1 semana	150	147	4/5b
4.	A11-B1	\pm 1 hora	261	277	5b
5.	A11-B1 (pH = 7*)	> 1 semana	160	152	4/5
6.	A12-B1 (pH = 7*)	> 1 semana	171	160	4/5b
* ácido acético añadido al compuesto A hasta pH = 7.

TABLA 8

	Composición	Tiempo de gelificación	Dureza de Persoz	Resistencia después de
				2 semanas a
			1 día	1 semana	gasolina	MEK	Agua

7.	A13-B1	3h 15	233	233	10	6/7	7/8
8.	A13-B1 (pH = 7*)	>1 semana	186	171	10	5	7
9.	A14-B1	2h 10	259	249	10	6/7	7/8
10.	A14-B1 (pH = 7*)	> 1 semana	208	200	10	6	8
* ácido fosfórico añadido al compuesto A hasta pH = 7.

TABLA 9

	Composición	Tiempo de gelificación	Dureza de Persoz	Resistencia a
			1 día	1 semana	gasolina	MEK	Agua

11	A15-B1	\pm 1 hora	241	275	10	7	8/10
12.	A15-B1 (pH = 7*)	>5 días	148	199	10	7	7/8

TABLA 9 (continuación)

	Composición	Tiempo de gelificación	Dureza de Persoz	Resistencia a
			1 día	1 semana	gasolina	MEK	Agua

13.	A16-B1	\pm 15 min.	255	311	10	7	10
14.	A16-B1 (pH = 7*)	> 5 días	169	212	10	6/7	7/8
15.	A17-B1	1h 05	183	212	n.d.	6/7	7/8
16.	A18-B1	50 min.	201	176	n.d.	6/7	7/8
17.	A19-B1	40 min.	171	151	n.d.	6/7	7/8
18.	A20-B1	> 1 semana	178	197	n.d.	6/7	7/8
* \hskip0,5cm ácido acético añadido al compuesto A hasta pH = 7
n.d. = no determinado.

TABLA 10

Ej	Composición	Tiempo de gelificación	Dureza de Persoz	Resistencia después
				de un día a
			1 día	1 semana	MEK	Agua

19.	A14-B3	45 min.	232	322	6/7	8
20.	A14-B3*	1h 15	218	270	6/7	8/10
21.	A14-B4	> 1 semana	187	222	4	8
22.	A14-B4*	> 1 semana	115	152	4	7/8
23.	A14-B5	< 1 hora	240	307	6/7	8/10
24.	A14-B5*	< 2 horas	203	257	6/7	7/8
* contiene 5% en peso de sólidos dimetilpropilenglicol como codisolvente.

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 11

Ej	Composición	Tiempo de gelificación	Dureza de Persoz	Resistencia al Agua ****
			1 día	1 semana

25.	A14-B3B4//**	>24 horas	186	176	8
26.	A14-B3/B4//**	>24 horas	198	187	8
* \hskip0,5cm contiene 5% en peso de sólidos dimetildipropilenglicol como codisolvente
** \hskip0,3cm proporción molar 1:1 para mezclas de B4/B5 y B3/B4
*** \hskip0,1cm proporción amina:acetoacetato = 1:0,75
**** después de 1 día de secado.

TABLA 12

Ej	Composición	Tiempo de gelificación	Dureza de Persoz	Resistencia a
			1 día	1 semana	MEK	Agua

27.	A21-B5/*	>24 horas	213	219	6/7	6b
28.	A22-B5/*	>24 horas	194	211	6/7	7/8
29.	A23-B5/*	3h 15	210	230	6/7	8
30.	A24-B5/*	2h 30	206	188	6	10
* \hskip0,3cm contiene 5% en peso de sólidos dimetildipropilenglicol como codisolvente
** \hskip0,1cm proporción molar amina:acetoacetato1:0,75
*** después de 1 día de secado.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplos 31-39

Las dispersiones acuosas de polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino A se mezclaron con el compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos B en una proporción de grupos amino a grupos acetoacetato y/o grupos acetoacetamida de 1:0,75.

La mezcla se aplicó con una barra de delineación de 200 \mu sobre paneles de acero (Bonder 120), y se dejó secar y curar a temperatura ambiente. Las propiedades de los revestimientos obtenidas se listan en las tablas 13 y 14.

La dureza de Persoz se determinó según la norma ISO 1522 expresada en segundos.

La resistencia al agua y al disolvente se midió después de 1 día de secado a temperatura ambiente. Después de la exposición a MEK durante 1 minuto y al agua durante 1 hora o 4 horas los paneles se evaluaron sobre una escala de 1 a 10.

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 13

Ej	Composición	Aplicación después	Tiempo de gelificación	Dureza de Persoz	Resistencia a
		de un periodo de
		almacenaje
				1 día	1 semana	MEK	Agua (4 h)

31.	A30-B5*	20 min	- - - - - - - - - - - - - - -	198	171	6/7	6/7
32.	A30-B5*	60 min	2-20 horas	197	166	n.d.	6
33.	A31-B5*	20 min	- - - - - - - - - - - - - - - -	183	161	6/7	7/8
34.	A31-B5*	60 min	> 20 horas	185	153	n.d.	6
n.d. = no determinado
* \hskip0,5cm contiene 10% en peso de sólidos dimetildipropilenglicol como codisolvente.

TABLA 14

Ej	Composición	Aplicación	Tiempo de	Dureza de Persoz	Resistencia a
		después de	gelificación
				1 día	1 semana	MEK	Agua (1 h)

35.	A23-B5*	20 min	< 16 horas	178	183	6/7	8
36.	A23-B2*	20 min	- - - - - - - - - - - - - - - -	130	132	7	6
37.	A23-B2*	16 horas	> 24 horas	155	130	7	6
38.	A23-B2/*	20 min	- - - - - - - - - - - - - - -	109	114	7	5/6
39.	A23-B2/*	16 horas	> 24 horas	135	124	7	6
* \hskip0,1cm contiene 10% en peso de sólidos dimetildipropilenglicol como codisolvente
** proporción molar NH_{2}:acetoacetato = 1:1.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo 40 y Ejemplos comparativos A-C

Aplicación sobre madera

Una mezcla del compuesto A23 y el compuesto B1 se pulverizó sobre un panel de madera de pino con un espesor de capa seca de 60 \mum y se secó y curó durante 16 horas a 60ºC.

Como referencia se utilizaron tres composiciones de revestimiento en agua:

a): un látex acrílico en agua de secado físico, Supercryl de Azko Nobel

b): una dispersión acrílica en agua autoreticulable, Neocryl XK-14 de Zeneca

c): una dispersión de poliéster con funcionalidad hidroxi en agua, Adura 100 de Air Products combinado con Vestanat T1890 de Hüls.

Se midió

-: la resistencia al etanol después de 1 y 6 horas;

-: la resistencia a la acetona (después de 2 minutos de exposición); y

-: la resistencia al agua (después de 24 horas de exposición).

Se evaluó sobre una escala de 0 a 5; donde 0 = pobre y 5 = excelente.

Las mismas composiciones de revestimiento se pulverizaron sobre un panel de madera de pino con un espesor de capa seca de alrededor de 60 \mum y se curaron durante 30 minutos a 60ºC y 16 horas a temperatura ambiente. Se midió la resistencia de bloqueo.

Los resultados se proporcionan en la tabla 15

TABLA 15

Ej.	Composición	Bloqueo	Resistencia a
			Etanol 1 h/6 h	Agua	Acetona

40.	A23-B1	5	3-4/3	4-5	5
A	Supercryl	5	2/2	3-4	3
B	Neocryl XK-14	5	2/2	5	1
C	Adura 100/ Vestanat T 1890	1	5/4	3	2

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Ejemplo 41 - 47 y Ejemplo comparativo D

Aplicación como adhesivo

Cinco composiciones de revestimiento transparentes y dos composiciones pigmentadas basadas en las mezcla de los compuestos A y B se aplicaron sobre una pieza de madera sobre la cual se comprimió otra pieza de madera. La superficie pegada fue de 6,25 cm^{2} (2,5 por 2,5 cm).

Después de una semana de acondicionamiento, las piezas de madera se separaron siendo empujadas para separarlas. La fuera de despegue es una medida del poder adhesivo.

La referencia usada fue un sistema de dos componentes basado en un látex acrílico con funcionalidad hidroxi y un reticulante de poliisocianato, Synteco 1984 y 1993 de Azko Nobel. Los resultados se proporcionan en la tabla
16.

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA 16

Ej.	Composición	Fuerza de despegue (MPa)

41.	A6-B1	6,5*
42.	A15-B1	7,0*
43.	A26-B5-extendedores (PVC = 25%)	4,9*
44.	A26-B5	6,8*
45.	A26-B5-extendedores (PVC = 25%)	6,5*
46.	A27-B5	7,3*
47.	A29-B2	8,0*
D	Referencia	5,5*
* fractura de la madera

Ejemplo 48 Primera composición de revestimiento de primer

El componente 1 se preparo por mezcla de:

86,07 g		A25
2,26 g		ácido acético al 20% en agua
28,30 g		tapaporos convencional
29,31 g		pigmentos convencionales
4,08 g		aditivos convencionales

El componente 2 se preparó por mezcla de:

3,77 g		B5
7,51		disolventes convencionales.

La primera composición de revestimiento se preparó mezclando el componente 1 y el componente 2 y llevando la mezcla completa a una viscosidad lista para pulverizar de 24 segundos (DINC 4) añadiendo 36 g de agua desmineralizada. La composición del revestimiento se pulverizó sobre un panel de acero inoxidable y se secó a temperatura ambiente. Después de 4 horas de tiempo de secado, la capacidad de lijado fue muy buena. Después de 1 día de tiempo de secado, la adhesión sobre el acero fue muy buena. Otras propiedades se listan en la tabla 17. La resistencia al agua y al disolvente se midió después de 1 día de secado.

TABLA 17

Ej.	Composición	Dureza de Persoz	Resistencia a
		1 día	1 semana	gasolina	MEK	agua
48	A25-B5	85	97	10	6/7	7

Después de la aplicación de una capa superior negra, Autocryl LV de Azko Nobel, la extensión del esmalte se determinó visualmente como muy buena, el brillo medido según la norma ISO 2813 fue mayor de 80 GU a 20º, y la inmersión en agua después de 1 semana no mostró ampollas.

Claims

1. Una composición en agua de dos componentes reticulables que comprende:

2. Una composición según la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino se prepara con:

a) al menos un compuesto bisepóxido,

b) al menos un compuesto con funcionalidad amino que comprende al menos un grupo amino primario seleccionado de.

1): una alquilamina con de 2 a 20 átomos de carbono en el grupo alquilo,

2): una poliéteramina con un Mn= 500 a 3.000,

3): una N-alquilaminoalquilamina, y/o

4): una N-hidroxialquilaminoalquilamina, y

c) al menos un compuesto que contiene por lo menos un grupo -NH- y al menos un grupo cetimina.

3. Una composición según la reivindicación 2, caracterizada porque el compuesto (b) con funcionalidad amino comprende una poliéteramina con un Mn = 500 a 3.000 (b2).

4. Una composición según la reivindicación 3, caracterizada porque el compuesto (b) con funcionalidad amino comprende además una alquilamina con de 2 a 20 átomos de carbono en el grupo alquilo (b1) o N-hidroxialquilaminoalquilamina (b4).

5. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque del 10 al 100% de los grupos amino del polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino están neutralizados con un ácido orgánico volátil.

6. Una composición según la reivindicación 5, caracterizada porque los ácidos volátiles orgánicos se seleccionan entre el ácido fórmico, ácido acético, ácido láctico, y ácido propiónico, opcionalmente en combinación con el ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, y ácido fosfórico.

7. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el polímero derivado de epoxi con funcionalidad amino tiene un peso molecular medio Mn de 500 a 10.000, un número amino de 20 a 500 mg KOH/g, y, opcionalmente, hasta un 20% en peso de una poliéteramina.

8. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos (B) es un compuesto orgánico.

9. Una composición según la reivindicación 8, caracterizada porque el compuesto que comprende al menos dos grupos acetoacetato o dos grupos acetoacetamida o una combinación de los dos grupos (B) es el triacetoacetato de trimetilolpropano.

10. El uso de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 - 9, como una composición de revestimiento.

11. El uso de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 - 9, como un adhesivo.