JPH02233787A

JPH02233787A - 塗料用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02233787A
Application number: JP1052975A
Authority: JP
Inventors: Takao Matoba; 的場　隆夫; Sadanobu Takagi; 高木　偵聿; Tadahiro Kato; 忠弘加藤
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1989-03-07
Filing date: 1989-03-07
Publication date: 1990-09-17
Anticipated expiration: 2014-01-20
Also published as: JP2848530B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は塗料用樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、光
沢、平滑性、鮮映性などの仕上がり外観や耐汚染性、耐
溶剤性などの性能にすぐれ、しかも、低温塗膜物性、柔
軟性、付着性、硬化性、耐薬品性、および耐候性などの
物性にもすぐれた塗膜を形成しうる、特にプラスチック
用塗料として有用な樹脂組成物に関する。

従来技術とその課題近年、燃費低減、安全対策、防錆効果およびスタイリン
グの自由度が大きいなどの理由により、自動車の外板や
部品においてプラスチック化が進み、バンパー　７エイ
シャ、フェンダー　ドアおよびトランクの一部もしくは
全部がプラスチックに代替されつつある。これらのプラ
スチックとしてＲ　Ｉ　Ｍ　Ｐ　Ｕ　（Ｒｅａｃｔｉｏ
ｎ　Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ　Ｍｏｌｄｉｎｇ　ＰｏｌｙＵ
ｒｅ【ｈａｎｅ）　，ポリブロビレン、ポリカーポネー
トなどが用いられており、そして、これらのプラスチッ
ク成型品の表面には美粧と保護のために塗料が塗装され
ている。

このようなプラスチックを塗装するだめの塗料として、
例えば、ポリエステルポリオール（脂肪酸を含まない）
とポリイソシアネート化合物とを反応させて得られるウ
レタン変性ポリエステル樹脂、又はアルキド樹脂（脂肪
酸を含む）を同様に変性して得られるウレタン変性アル
キド樹脂を基体樹脂とし、これにアミノ樹脂を架橋剤と
して配合してなる組成物を主成分とする塗料が、付着性
および柔軟性などのすぐれた塗膜を形成するので広く用
いられている。

しかし、これらの組成物の性能について検討を行なった
ところ、ウレタン変性ポリエステル樹脂を用いた塗料で
は仕上がり外観などが、そしてウレタン変性アルキド樹
脂を用いた系では砂、ほこり、すすなどが塗面に付着し
て汚染しやすく、しかも耐溶剤性などが不十分であるこ
とが判明した．これらの欠陥は、美粧性などが重要視さ
れる前記自動車外板に塗装する塗料ｔこおいて重大であ
り、早急に解決されることが望まれる。

課題を解決するための手段本発明者等は上記欠陥を解消するために鋭意研究を行な
った。その結果、ｌ分子中に２個のカルポキシル基を有
する２量体脂肪酸を用いて脂肪酸を樹脂主骨格（側鎖で
はない）中に有せしめてなるアルキド樹脂にジイソシア
ネート化合物を反応させて得られるウレタン変性アルキ
ド樹脂に架橋剤を配合しｔ；樹脂組成物を用いることに
より、前記従来のウレタン変性樹脂が有する欠陥、すな
わち、仕上がり外観、耐汚染性、耐溶剤性などをすべて
解消できることを見い出し、本発明を完成しｔこ。

かくして、本発明によれば、ヨウ素価が９０以下で且つ
２量体脂肪酸含有率が７５重量％以上である重合脂肪酸
を５〜５０重量％含有するアルキド樹脂をジイソシアネ
ート化合物で変性してなるウレタン変性アルキド樹脂と
架橋剤とを主成分として含有することを特徴とする塗料
用樹脂組成物が提供される。

本発明によればまた、上記塗料用樹脂組成物を主成分と
して含有することを特徴とするプラスチック用塗料組成
物が提供される。

本発明の塗料用樹脂組成物（以下、ｒ本組成物」と略称
することがある）におけるウレタン変性アルキド樹脂は
、２量体脂肪酸を用いて樹脂主格骨（主鎖）中に重合脂
肪酸を導入したアルキド樹脂にジイソシアネート化合物
を反応せしめてなる樹脂である。

該アルキド樹脂を得るために用いうる重合脂肪酸として
は、ヨウ素価が９０以下で且つ２量体脂肪酸の含有率が
７５重量％以上のものが使用され、このものは例えば、
カルボキシル基以外の炭素数の合計が１５〜２２個、好
ましくは１７個であり、かつ、１分子中に、炭素一炭素
２重結合を１個以上、好ましくはｌ〜３個及びカルボキ
シル基を１個それぞれ同時に含有する不飽和脂肪酸を重
合せしめることによって得られる。この重合反応は、該
脂肪酸がそれぞれ有している炭素一炭素２重結合部分を
利用して行なうことができ、その重合はそれ自体既知の
ラジカル重合法を用いて行なうことができる。

本発明で用いる重合脂肪酸は、上記不飽和脂肪酸が２分
子重合してなる２量体脂肪酸を７５重量％以上、好まし
くは９５重量％以上含有していることが必要である。該
重合脂肪酸は、２量体脂肪酸以外に、重合していない不
飽和脂肪．酸単量体および／または３分子以上重合して
なる多量体脂肪酸を合計で２５重量％以下、好ましくは
５重量％以下の範囲で含有してもさしつかえないが、２
量体脂肪酸の含有率が７５重量％より少なくなり、多量
体が多くなると、ゲル化が生じたり増粘しゃすくなり、
さらに高分子量化のために仕上がり外貌も低下し、また
、重合していない脂肪酸単量体が多くなると耐汚染性や
耐溶剤性が低下するので好ましくない。

さらに、該重合脂肪酸は、そのヨウ素価が９０以下、好
ましくは５０以下、特に２５以下であることができ、ヨ
ウ素価が９０より大きくなると一般に形成される塗膜の
耐候性が低下する傾向がある。重合脂肪酸のヨウ素価の
調整はそれ自体既知の方法により、例えば、上記の如く
して得られる重合脂肪酸の水素添加などによって容易に
行なうことができる。

かかる特性をもつ重合脂肪酸の調製のために使用しうる
不飽和脂肪厳としては、例えば、バルミトレイン酸、オ
レイン酸、リシノール酸、リノール酸、リルン酸、エレ
オステアリン酸、りヵン酸、ガドレン酸、アラキドン酸
、エルカ酸、タルパノドン酸などがあげられる。

本発明で用いるウレタン変性前のアルキド樹脂は、上記
重合脂肪酸、酸成分の一部とし、これと多塩基酸及び多
価アルコールを反応させることにより得られ、さらに必
要に応じて、これら以外に、例えば一塩基酸、一価アル
コールおよび１分子中にカルポキシル基と水酸基の両方
を含むヒドロキシカルポン酸から選ばれる一種以上を適
宜反応させることもできる。

まず、前記重合脂肪酸と共に酸成分として使用される多
塩基酸はポリエステルやアルキド樹脂の製造に際して通
常用いられる１分子中にカルボキシル基を２個以上有す
る化合物（ただし、前記重合脂肪酸は除かれる）であり
、このような多塩基酸としては例えば、フタール酸、イ
ソフタル酸、テレフタール酸、トリメリット酸、ビロメ
リット酸、テトラク口ロフタール酸、ナフタレンジカル
ボンＭ、４．４’−ジフエニルメタンジカルポン酸など
の芳香族多塩基酸：テトラヒド口フタール酸、テトラヒ
ド口テレフタル酸、ヘキサヒド口イソフタール酸、ヘキ
サヒドロテレフタール酸、ヘキサヒドロトリメリット酸
、シクロヘキサンテトラカルボン酸、メチルテトラヒド
口フタール酸、メチルへキサヒド口フタール酸、エンド
メチレンへキサヒド口７タール酸、メチルエンドメチレ
ンテトラヒド口フタール酸などの脂環族多塩基酸；コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチ
ン酸、ドデカンジカルボン酸、スベリン酸、ビメリン酸
、マレイン酸、７マール酸、イタコン酸などの飽和及び
不飽和脂肪族多塩基酸；などがあげられる。また、上記
の多塩基酸の無水物及びこれらのエステル形成性反応性
誘導体例えばジアルキルエステル（特にジメチルエステ
ル）も多塩基酸成分として用いることができる。

一方、多価アルコールはポリエステルやアルキド脂肪の
製造に際して通常用いられるｌ分子中に水酸基を２個以
上含む化合物であり、例えば２価アルコール類として、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ｌ，４−プタ
ンジオール、１．３−ブタンジ才一ル、２．３−ブタン
ジオール、１．２−ブタンジオール、ｌ，５−ペンタン
ジオール、１．４−ペンタンジオール、２．４−ペンタ
ンジオール、２．３−ジメチルトリメチレングリコール
、テトラメチレングリコール、３−メチル＝４，５−ペ
ンタンジオール、２　．２　．４−トリメチル−１．３
−ペンタンジオール、ｉ．ａ−ヘキサンジオール、１．
５−ヘキサンジオール、１．４−ヘキサンジオール、２
．５−ヘキサンジオール、１．４−シクロヘキサンジメ
タノール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピヴア
リン酸ネオペンチルグリコールエステルなどのグリコー
ル類や；ビスヒドロキシエチルテレフタレート、（水添
）ヒスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物など
のような水酸基含有化合物があげられる。また、カージ
ュラＥＩＯ　（シェル化学（株）商品）、α−才レフイ
ンエボキシド及びポリアルキレンオキサイド（例えばプ
ロピレンオキサイドやプチレンオキサイドなど）のよう
なモノエポキシ化合物；グリコールにε一カブロラクト
ンのようなラクトン類を付加したポリカブロラクトンジ
オール：も多価アルコール成分として使用できる。さら
に、多価アルコールとして、３価以上の多価アルコル類
例えば、グリセリン、トリメチロールブロバン、トリメ
チロールエタン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール
、ジペンタエリスリトール、ソルビトールなどが挙げら
れ、さらにこれらの３価以上の多価アルコールにε一カ
ブロラクトンを付加させたポリ力プロラクトンポリオー
ルや、分子内にエポキシ基を２個以上含むものも３価以
上の多価アルコールとして使用できる。

また、必要に応じて用いることのできる一塩基酸として
は例えば、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、アビエ
チン酸、酢酸、プロビオン酸、酪酸などが挙げられ、こ
れらは性能を劣化させない範囲で使用できる。さらにｌ
分子中にカルポキシル基と水酸基を有するヒドロキシカ
ルポン酸として例えば、ジメチロールプロビオン酸、ピ
バリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール
酸や：さらにＣ一カブロラクトン、γ−バレロラクトン
などのラクトン類のような環状エステル化合物が挙げら
れる。

以上に述べた重合脂肪酸、酸成分及びアルコール成分か
らのアルキド樹脂の調製は、それ自体既知の方法を用い
て行なうことができ、例えば前記のアルコール成分、重
合脂肪酸及び酸成分を反応容器に仕込み、２００〜２５
０℃の温度で縮合重合させ、反応中に生成する縮合本を
系外に留去しながら樹脂化を進め、この間、粘度、酸価
等を測定し、目的の粘度、酸価に達したら反応を終了す
ることにより行なうことができる。

上記の如くして製造されるアルキド樹脂の重合脂肪酸の
含有率は５〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％
の範囲内にあることができる。ここでアルキド樹脂中の
重合脂肪酸の含有率（％）は次式得られるアルキド樹脂の固形分重量によって算出される。上記重合脂肪酸の含有率が５重量
％より少なくなると、一般に塗面の仕上がり外観が低下
しやすく、一方５０重量％より多くなると塗膜が軟化し
、ホコリやゴミなどが付着しやすく耐汚染性が劣る傾向
がみられるので、いずれも好ましくない。

まｔ：、該アルキド樹脂は、その樹脂骨格中にｐ−シク
ロヘキサン環を含有していることが、塗膜のＩ；わみ性
や柔軟性を低下させることなく、硬化性を向上させる上
で有利である。ここでｐ−シクＨ，　　Ｈ，環式環であり、その含有率は次式によって算出される。本発明で用いるアルキド樹脂中の
ｐ−シクロヘキサン環の含有率は一般に４５重量％以下
、特に８〜３５重量％の範囲内が好適である。ｐ−シク
ロヘキサン環をアルキド樹脂中への導入は、例えばｐ−
シクロヘキサン環を有する多価アルコール又は多塩基酸
化合物、例えば、１．４−シクロヘキサンジメタノール
やヘキサヒド口テレフタール酸などをアルコール成分又
は酸成分の一部として併用することによって行なわれる
。

該アルキド樹脂はまた一般に、５０〜２００、特に８０
〜１５０の範囲内の水酸基価及び１〜４０、特に３〜２
５の範囲内の酸価をもつことが好適である。さらに該ア
ルキド樹脂は通常、１０００〜２００００、特に１３０
０〜８０００の範囲内の数平均分子量をもつことが好ま
しい。

本発明で用いるウレタン変性アルキド樹脂は、上記アル
キド樹脂にジイソシアネート化合物を反応させることに
よって得られる。その際に使用しうるジイソシアネート
化合物は、１分子中にイソシアネート基を２個有する脂
肪族系、脂環式系又は芳香族系化合物であり、次に例示
するものがあげられる。

脂肪族系ジイソシアネート類：へキサメチレンジイソシ
ア不一ト、ｌ，４−テトラメチレンジイソシアネート、
トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、ダイマー
酸ジイソシアネート、リジンジイソシア不一トなど；脂環式系ジイソシアネート類：イソホロンジイソシアネ
ート、４．４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート）、メチルシクロヘキサン２，４（又は２．６
）ジイソシアネート、１．３−（又は１．４−）（イソ
シアネートメチル）シクロヘキサンなど；芳香族ジイソシアネート類：キシリレンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、４．４’ジフエニルメタンジイソ
シアネートなど：その他：エチレングリコール、ｌ，４
−プチレンクリコール、ポリアルキレングリコールのよ
うなジオール１モルと前述した如きジイソシアネート化
合物２モルとを反応させてなる付加物、その際ジイソシ
アネート化合物の一部を、１分子中にインシアネート基
を３個以上有するポリイソシアネートに置換することも
できる；ポリイソシアネトとしては、１，２．４−ベン
ゼントリイソシア不一トおよびポリメチレンボリフエニ
ルイソシアネートを挙げることができる。

特に、脂肪族ジイソシアネート化合物および脂環式ジイ
ンシアネート化合物は仕上げされたコテイングにおいて
、良好な色彩安定性を与えるのでこれを用いるのが好ま
しい。なかでも、ヘキサメチレンジイソシアネート、ト
リメチルへキサメチレンジイソシアネート、インホロン
ジイソシアネート、１．３−又は１．４−（インシアネ
ートメチル）シクロヘキサンを用いるのが好ましい。

アルキド樹脂とジイソシア不一ト化合物（ポリイソシア
ネートも含む。以下同様）との反応は主として、アルキ
ド樹脂に含まれる水酸基とジイソシア不一ト化合物中の
インシアネート基との間で行なわれる。両成分の使用比
率は特に制限されないが、一般には例えば、アルキド樹
脂固形分１００重量部あたり、ジイソシアネート化合物
を０．５〜３０重量部、特に１〜１０重量部の範囲で用
いるのが好ましい。この反応はそれ自体既知の方法に基
すいて行なうことができる。

このようにして得られるウレタン変性アルキド樹脂は通
常、３０〜１５０、特Ｊこ５０〜１２０の範囲内の水酸
基価、及び１〜４０、特に３〜２５の範囲内の酸価をも
つことが好ましい。

本組成物において、上記ウレタン変性アルキド樹脂と共
に用いる架橋剤としては、分子中にインシアネート基と
塗膜の焼付温度において縮合反応しうる官能基をもつ物
質、例えば、アミノ樹脂およびブロックボリイソシア不
一ト化合物が特に好適である。該アミノ樹脂には、メラ
ミン、尿素、ペンゾグアナミン、アセトグアナミン、ス
テログアナミン、スピログアナミン、ジシアンジアミド
等とアルデヒドとの反応によって製造されるものが包含
されるが、さらにそれをアルコールで変性したものが好
ましい。このアミノ樹脂の製造に用いられるアルデヒド
としては、ホルムアルデヒド、バラホルムアルデヒド、
アセトアルデヒド、ベンツアルデヒド等が挙られる。ま
た変性に用いうるアルコールの例としては、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロビルアルコール、
ｉブロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブ
チルアルコール、２−エチルブタノール、２エチルヘキ
サノール、ベンジルアルコール、ラウリルアルコール、
エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソ
ルフ）、エチレングリコールエチルエーテル（エチルセ
ロソルフ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（
プチルセロソルブ）、ジエチレングリコール七ノメチル
エーテル（メチル力ルビトール）、ジエチレングリコー
ル七ノエチルエーテル（エチノレ力ルビトール）、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル（プチルカルビト
ール）などが挙げられる。アミノ樹脂としてヘキサメト
キシメチルメラミンやそのメトキシ基の一部をＣ４以上
のアルコールで置換したメラミン樹脂を用いるときは、
例えばｐ−トルエンスルホン酸のような常用の硬化触媒
を添加することが好ましい。

一方、ブロックポリイソシアネート化合物は、前記した
ジイソシア不−ト化合物のイソンア不ト基をブロック剤
で一時的に閉鎖したものであって、解ＩｉＩ温度以上（
例えば、塗膜の焼付温度）に加熱するとブロック剤が解
離してインシアネート基が再生し、これがウレタン変性
アルキド樹脂と架橋反応するものである。そのようなブ
ロック剤としては、例えば、フェノール系、アルコール
系、活性メチレン系、メルカブタン系、酸アミド系、イ
ミド系、アミン系、イミダゾール系、尿素系、カルバミ
ン酸塩系、イミン系、オキシム系、ラクタム系などの化
合物があげられる。より具体的には、フェノール系ブロ
ック剤としてはフェノール、クレゾール、キシレノール
など；アルコール系ブロック剤としてはメタノール、エ
タノール、プロバノール、ブタノール、エチレングリコ
ール、メチルセロソルプ、など；活性メチレン系ブロッ
ク剤としてはマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、ア
セト酢酸エチルなど；メルカブタン系ブロック剤として
はプチルメルカブタン、チオフェノール、ｔｅｒＬ−ド
デシルメル力ブタンなど；酸アミド系ブロック剤として
はアセトアリニド、アセトアニシジド、酢酸アミドなど
：イミド系ブロック剤としてはコハク酸イミド、マレイ
ン酸イミドなど；アミン系ブロック剤としてはジ７エニ
ルアミン、フエニノレナ７チノレアミン、アニリン、カ
ノレバゾールなど；イミダゾール系ブロック剤としては
イミダゾール、２エチルイミダゾールなど；尿素系ブロ
ック剤としては尿素、チオ尿素、エチレン尿素など；カ
ルバミン酸塩系ブロック剤としてはＮ−７エニルカルバ
ミン酸フエニル、２−オキサゾリドンなど；イミン系ブ
ロック剤としてはエチレンイミンなど：オキシム系ブロ
ック剤としてはホルムアルドオキシム、アセトアルドオ
キシム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノオ
キシムなど；ラクタム系ブロック剤としてはε一カグロ
ラクタム；その他亜硫酸塩系ブロック剤として重亜硫酸
ソーダ、重亜硫酸カリなどがそれぞれ挙げられる。

また、本発明では、ブロツクしていないジイソシアネー
ト化合物も架橋剤として使用することができる。

ウレタン変性アルキド樹脂と架橋剤との配合割合は、目
的に応じ塗膜に要求される性能等によって任意に選択で
きるが、一般には、両成分の合計固型分重量比にもとず
いて、前者が５０〜９５％、特に６０〜９０％、後者が
５０〜５％、特に４０〜ｌＯ％の範囲が適している。

本組成物は上記のウレタン変性アルキド樹脂および架橋
剤を主成分とするものであり、これらは好適には有機溶
剤に溶解もしくは分散せしめて使用される。有機溶剤と
しては、たとえば、トルエン、キシレンなどの芳香族溶
剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン系溶剤；酢酸ｎ−プチル、酢酸エチルなどのエ
ステル系溶剤；メタノール、ｎ−ブタノールなどのアル
コール系溶剤；エチルセロソルブ、プチルセロソルプ、
エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（セ
ロソルプアセテート）、などのセロソルブ系溶剤；エチ
ル力ルビトール、プチルカルビトール、ジエチレングリ
コール七ノエチルエーテルアセテート（カルビトールア
セテート）などのカルビトール系溶剤；ヘプタン、オク
タン、シクロヘキサンなどの飽和炭化水素系溶剤；その
他、エーテル系溶剤、石油系溶剤、ミネラルスピリット
などから選ばれる１種又は２種以上の溶剤が用いられる
。

さらに、本組成物には、また通常の顔料分散方法により
顔料を配合しうる。その顔料の例としては、金属の酸化
物および水酸化物、クロム酸塩、ケイ酸塩、硫化物、硫
酸塩、炭酸塩などの無機顔料や、各種の有機顔料、カー
ボンブラック、各種メタリックフレークなどの通常の塗
料に用いられている顔料が挙げられる。しかし、本組成
物は顔料を配合しない透明塗料組成物としてももちろん
使用しうる。さらに、本組成物には、所望に応じて、可
塑剤又は可塑性樹脂、塗膜強化用樹脂、分散剤、塗面調
整剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸
化防止剤、架橋反応促進剤、架橋反応抑制剤などの既知
の各種添加剤を加えることもできる。

上記のウレタン変性アルキド樹脂、架橋剤、顔料、添加
剤等を用いて塗料を製造する方法は、従来と同様な装置
及び工程によって行なうことができる。たとえばポール
ミル、サンドミル、ロールミルなどの適当な分散機を使
用し、バインダーと溶剤の混液で顔料ペーストを作成し
、ついで必要な成分をさらに添加して、デイスパーなど
で均一に混和する方法で塗料化することができる。塗料
の形態は、！コート仕上げ用のエナメルでもよく、下塗
り（プライマー）、中塗り、上塗り（エナメル）と分け
て任意の顔料組成をとり、それぞれ製造してもよい。

本組成物を用いる塗装方法は該組成物を溶剤で塗装に適
当な粘度に希釈し、エアスプレー機、エアレススプレー
機、各種静電塗装機、浸漬、ロール塗装機、ハケ、など
により常温または加温して塗装することができる。塗装
後加熱により塗膜を架橋硬化させることができるが、そ
の加熱条件としては、たとえば５０〜１８０℃で１−１
００分間の範囲内で適当な温度・時間条件を選べばよい
。

本組成物は前記したプラスチックをはじめ、各種金属、
既塗装表面、木質材、無機質材などの塗装に適用するこ
とができ、特に、高温に加熱することなしに硬化塗膜を
形成し、仕上がり外観、耐汚染性、耐溶剤性および柔軟
性などが良好であるために、自動車用プラスチックの塗
装に供するのが最も望ましい。

本組成物を用いて形成される塗膜は、従来用いられてい
た前記の如き樹脂が有している欠陥をすべて解消でき、
光沢、平滑性並びに鮮映性などの仕上がり外観、耐溶剤
性および耐汚染性などが著しくすぐれており、しかも、
低温塗膜物性、柔軟性、付着性、硬化性、耐薬品性およ
び耐候性なども良好である。また、柔軟性や可とう性、
弾力性にすぐれていると同時に塗面が硬質であるという
相反する性能を兼備している等の特性を有している。

次に、本発明の実施例および比較例について説明する。

なお、部および％はことわらない限り重量にもとず〈も
のである。

■．ウレタン変性アルキド樹脂の製造例■ウレタン変性
アルキド樹脂（Ａ）：加熱装置、撹拌機、還流装置、水分離器、精留塔８よび
温度計を備えたアルキド樹脂用反応装置に、トリメチロ
ールプロパン９．５部、１．６−ヘキサンジオール２１
．０部、ｌ，４−シクロヘキサンジメタノール９、２部
、イソフタル酸１６．５部、ヘキサヒド口テレフタル酸
１３．０部、アジピン酸５．５部および重合脂肪酸（注
１）２５．３部を仕込み、次いで２３０゜０に加熱し、
同温度において酸価が７になるまで反応を行なう。次い
で、冷却後、キシレンを加えて固形分７０％のアルキド
樹脂溶液を得た。

その後、該樹脂固形分１００部あたり、インホロンジイ
ソシアネート７．３部およびメチルエチルケトンｌＯ．
８部を加え、６０℃においてインシアネート価が０（ゼ
ロ）になるまで反応を行なってから、ｎ−ブタノールＩ
Ｏ部加え、室温に冷却してウレタン変性アルキド樹脂６
０％溶液を得た。

（注１）重合脂肪ａ　：　ＰＲＩＰＯＬ　ｌ　０　０　
９　（ＵｎｉｃｈｅｍａＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製
商品名）、ヨウ素価５、２量体脂肪酸含有量９９重量％
。

■ウレタン変性アルキド樹脂（Ｂ）〜（Ｈ）：第ｌ表に
示す成分を用いて、上記■に準じて製造した。

このうち、（Ｄ）〜（Ｈ）は比較例用である。

これらはいずれも６０％溶液にした。

■．実施例および比較例上記製造例で得たウレタン変性アルキド樹脂（Ａ）〜（
Ｈ）を用いて本組成物を製造した。配合は下記のとおり
である。

本組成物の配合：ウレタン変性アルキド樹脂６０％溶液　１１６部アミノ
樹脂溶液（注４）　　　　　　　　　５　０！ｔｉルチ
ル型チタン自顔料（注５）　　　　　　８　０Ｗ上記成
分を均一に混合・分散し、さらに樹脂固形分１００部あ
たり、塗面調整剤（モダフローモンサント社製）０．０
５部およびシリコンオイルＫＰ−３２３　（信越化学工
業社製）０．０１部を添加し、混合溶剤（スワゾール＃
１０００（コスモ石油製）／キシレン／酢酸ブチル／ｎ
−ブタノール−３　０／２　０／３　０／２　０重量比
）で、粘度２５秒（７オードカップ＃４／２０°０）に
調整した。

（注４）アミノ樹脂溶液：三井東圧化学工業製、コーバ
ン２８ＳＥ，アルコール変性メラミン樹脂、６０％溶液
。

（注５）チタン白顔料：帝国化工製、チタン白ＪＲ−６
０２。

■．性能試験結果自動車バンパー用のりアクティブインジエクションモー
ルドポリウレタン樹脂（ＲＩＭウレタンと略す）の厚さ
３ｍ＋ａの板をトリクロルエタンで脱脂し、その上に揮
発乾燥型のポリウレタン樹脂プライマーを乾燥膜厚が約
１０ミクロンとなるよう塗布したものを被塗物とし、こ
れに上記のごとく粘度調整した本組成物を乾燥膜厚が約
３０μになるようにエアスプレーで塗装し、室温でｌＯ
分間靜置した後、電気熱風式乾燥機中で１００’ＯＸ３
０分間焼き付けて試験用塗板を作成した。

得られた塗板の試験結果を第２表に示す。

［試験および評価方法１（１）平滑性：目視判定。Ｏ：良好、△：劣る・（２）
光沢：塗板調製直後の６０度鏡面反射率・（３）ツーコ
ン硬度：塗板を２０℃の恒温室に４時間放置後％　Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ　Ｃｈａｉｎ　＆　Ｃａｂｌｅ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ製のＴＵＫＯＮ　ｍｉｃｒｏｈａｒｄｎｅｓｓ　
ＬｅｓＬｅｒにて測定した。数値が大きくなるにしたが
って硬質になる。

（４）低温塗膜物性：塗板を−３０゜Ｃの冷凍庫に４時
間置いた後、これを直ちに塗面を外側にして直径１０ｍ
ｍの鉄の棒をはさんで１８０°折り曲げた。屈曲部の塗
膜を観察し、ひび割れのないものを０１ひび割れの発生
しているものを×とした。

（５）耐酸性＝ｌＯ％硫酸水溶液０．５ｃｃを塗面に滴
下し、２０℃、７５％ＲＨで２４時間放置した後、水洗
して塗面を観察した。異常が認められないものをＯとし
た。

（６）耐アルカリ性：５％水酸化ナトリウム水溶液Ｑ．
５ｃｃを塗面に滴下し、２０°Ｃ１　７５％ＲＨで２４
時間放置した後、水洗して塗面を観察した。

異常が認められないものを○とした。

（７）耐溶剤性：自動車ガソリン（日本石油会社製、日
石シルバーガソリン）をガーゼによくしめらせ、塗面の
ｌｏｃｍの長さを強く８往復こすった後観察した。スリ
傷およびツヤビケがないものを○とし、スリ傷やツヤビ
ケの発生が認められたちのを△とした。

（８）耐湿性：塗板を５０゜ｃ，ｉｏｏ％ＲＨの耐湿性
試験箱の中に５日間置いた後とり出し、塗面の状態を観
察、評価した。異常がないものをＯとし　ｔこ　。

（９）鮮映性：日本色彩研究所製ｒＪｃＲＩ−ＧＧＤ−
１　６６型Ｇｄ計」を用いて測定。

（ＩＯ）屋外ばくろ性：屋外に１２ケ月ばくろし、塗面
を水洗した後の汚れの状態や光沢（６０度鏡面反射率）
を観察した。

特許出願人　（１４０）関西ペイント株式会社代　理　
人　弁理士　小田島　平　吉

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ヨウ素価が９０以下で且つ２量体脂肪酸含有率が
７５重量％以上である重合脂肪酸を５〜５０重量％含有
するアルキド樹脂をジイソシアネート化合物で変性して
なるウレタン変性アルキド樹脂と架橋剤とを主成分とし
て含有することを特徴とする塗料用樹脂組成物。
（２）請求項（１）記載の塗料用樹脂組成物を主成分と
して含有することを特徴とするプラスチック用塗料組成
物。