WO2022114056A1

WO2022114056A1 - 変性エポキシ樹脂、該変性エポキシ樹脂を含有する変性エポキシ樹脂分散液、及び変性エポキシ樹脂の製造方法

Info

Publication number: WO2022114056A1
Application number: PCT/JP2021/043167
Authority: WO
Inventors: 弘隆遠藤; 剛伊本
Original assignee: 株式会社Adeka
Priority date: 2020-11-30
Filing date: 2021-11-25
Publication date: 2022-06-02
Also published as: CN116457386A; JPWO2022114056A1

Abstract

本発明は、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（ａ）と、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（ｂ）と、を反応させて得られる変性エポキシ樹脂中間体に、分子量が３００未満であるカチオン基導入剤（ｃ－１）、又は、分子量が３００未満であるアニオン基導入剤（ｃ－２）を反応させて得られるイオン化変性エポキシ樹脂中間体を、分子量が３００未満であるアニオン性化合物（ｄ－１）、又は、分子量が３００未満であるカチオン性化合物（ｄ－２）により中和して得られる、変性エポキシ樹脂及び当該変性エポキシ樹脂の製造方法を提供する。

Description

変性エポキシ樹脂、該変性エポキシ樹脂を含有する変性エポキシ樹脂分散液、及び変性エポキシ樹脂の製造方法

　本発明は、自己乳化性に優れ、耐食性、耐水性、耐ブロッキング性等の諸特性に優れる、変性エポキシ樹脂及び変性エポキシ樹脂分散液に関する。

　エポキシ樹脂は、各種基材に対する接着性、耐熱性、耐薬品性、電気特性、機械特性等に優れているため、特に、塗料、接着剤、繊維処理剤等として広く用いられている。エポキシ樹脂を上述の用途に使用する場合には、取り扱いを容易にするために、エポキシ樹脂を各種低沸点溶媒に溶解した形態（「溶剤タイプ」とも称する）が一般的であった。しかし、火災の危険性、人体への有害性、地球環境への悪影響等の問題から、低沸点溶媒の使用が制限されるようになり、近年、エポキシ樹脂を水に乳化させた水性エポキシ樹脂が開発されている。

　エポキシ樹脂を乳化させる方法としては、非反応性界面活性剤を用いる方法、反応性界面活性剤を用いる方法及び、エポキシ樹脂に親水基を導入することによりエポキシ樹脂自体を自己乳化性にする方法に大別される。このうち、非反応性界面活性剤を用いる方法は、エポキシ基やアミノ基との反応性基を有しない界面活性剤、いわゆる非反応性界面活性剤によりエポキシ樹脂を乳化する方法である。非反応性界面活性剤としては、ノニルフェノールのポリエチレンオキサイド付加物、オクチルフェノールのポリエチレンオキサイド付加物あるいはポリプロピレングリコールのポリエチレンオキサイド付加物等のノニオン性界面活性剤が用いられる。しかし、これらの界面活性剤を使用した水性エポキシ樹脂は、エマルジョンとしての安定性が十分満足できるものではなかった。また、このような水性エポキシ樹脂を塗料等に使用した場合には、塗膜と基材との密着性や塗膜の耐水性が不十分であった。これは、乳化に使用した界面活性剤が、エポキシ樹脂が硬化した後でも樹脂中に遊離状態で残存するためであると考えられている。

　反応性界面活性剤を用いる方法は、エポキシ樹脂又はその硬化剤と、反応性を有する界面活性剤、いわゆる反応性界面活性剤を使用し、硬化したエポキシ樹脂中の遊離状態の界面活性剤残存量の減少を目的としたものである。例えば、特許文献１には、ポリエーテルジオール、ジイソシアネート及び２価フェノールを反応して得られる末端にフェノール性水酸基を有する反応性界面活性剤が、特許文献２には、アルキルフェノールエトキシレート、ポリプロピレングリコールエトキシレート等の末端グリシジルエーテルからなる反応性界面活性剤が、それぞれ開示されている。しかし、これらの反応性界面活性剤を使用した水性エポキシ樹脂を塗料用途に使用した場合、塗膜と基材との密着性や塗膜の耐水性は改良されるが、乳化安定性は十分ではなかった。

　エポキシ樹脂に親水基を導入することによりエポキシ樹脂自体を自己乳化性にする方法では、エポキシ樹脂自体が自己乳化性であるために、界面活性剤を使用する必要がなく、これを塗料として使用した場合には、塗膜と基材との密着性や塗膜の耐水性は改良される。特許文献４には、２価フェノールのジグリシジルエーテル、２価フェノール、ポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエーテル及びアルキルフェノール－ホルムアルデヒドノボラック樹脂を反応して得られる自己乳化性エポキシ樹脂が開示されている。しかし、これらは乳化性が不十分で硬化物の皮膜強度が低い、また硬化物の硬化速度が遅い等の問題を有していた。

　また、特許文献５及び特許文献６には、ポリエーテルモノオール化合物の末端水酸基をアミノ基に転化することにより得られる特定の２級アミノ基含有ポリエーテル化合物と、エポキシ樹脂を反応して得られる自己乳化性エポキシ樹脂が開示されている。しかし、アルコール性水酸基からアミノ基への転化は２級若しくは３級の水酸基に限られるため、得られるポリエーテルモノオール化合物のアミノ基は立体障害が高くなり、エポキシ樹脂との反応性が低く、高温で反応させる必要があった。また、このポリエーテルモノオール化合物の２級アミノ基には２つのエポキシ基が反応可能であるが、この２級アミノ基に１つのエポキシ基が反応して生成するイミノ基は更に立体障害が高くなり、２つめのエポキシ基が非常に反応し難くなるために、高温で反応させてもエポキシ樹脂とは反応が十分進行しない場合があり、塗料として使用した場合に、基材との密着性や耐水性が不十分であった。また、このポリエーテルモノオール化合物とエポキシ樹脂との反応生成物においても、依然として乳化安定性が不十分であった。

特開昭５９－９８１２５号公報特開平７－２５６８４５号公報特開平７－２０６９８２号公報特開昭６１－２４３８２２号公報特公昭６３－２０４４８号公報特表平９－５０７８７３号公報

　本発明は、自己乳化性に優れ、耐食性、耐水性、耐ブロッキング性等の諸特性に優れる、変性エポキシ樹脂及び変性エポキシ樹脂分散液を提供することを目的とする。

　そこで本発明者等は鋭意検討し、自己乳化性に優れ、耐食性、耐水性、耐ブロッキング性等の諸特性に優れる変性エポキシ樹脂を見出し、本発明に至った。即ち、本発明は、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（ａ）と、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（ｂ）と、を反応させて得られる変性エポキシ樹脂中間体に、分子量が３００未満であるカチオン基導入剤（ｃ－１）、又は、分子量が３００未満であるアニオン基導入剤（ｃ－２）を反応させて得られるイオン化変性エポキシ樹脂中間体を、分子量が３００未満であるアニオン性化合物（ｄ－１）、又は、分子量が３００未満であるカチオン性化合物（ｄ－２）により中和して得られる、変性エポキシ樹脂である。

　本発明の変性エポキシ樹脂は自己乳化性に優れ、また、当該変性エポキシ樹脂及び変性エポキシ樹脂分散液は、耐食性、耐水性、耐ブロッキング性等の諸特性に優れる製品を提供できる。

＜変性エポキシ樹脂中間体＞
　本発明において、変性エポキシ樹脂中間体とは、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（ａ）と、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（ｂ）と、を反応させて得られる変性エポキシ樹脂中間体である。

　本発明に用いることができるエポキシ樹脂（ａ）は、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂である。このようなエポキシ樹脂としては、分子内に少なくともエポキシ基を１つ有し、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂であれば特に制限なく使用することができ、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂等のビフェニル型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂；ナフタレン型エポキシ樹脂；シクロヘキサンジメタノールや水添ビスフェノールＡ等から得られる脂環式エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、フェノール類とフェノール性水酸基を有する芳香族アルデヒドとの縮合物であるエポキシ化物、及びビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、等のノボラック型エポキシ樹脂；トリフェニルメタン型エポキシ樹脂；テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン－フェノール付加反応型エポキシ樹脂；フェノールアラルキル型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。本発明において、エポキシ当量は、ＪＩＳ　Ｋ７２３６：２００９に準拠して求められる値である。

　本発明の効果を奏する限り、エポキシ樹脂（ａ）に含まれるエポキシ基の数に制限はないが、エポキシ樹脂の１分子中に含まれるエポキシ基の数が、１～１０、好ましくは２～６、より好ましくは、更に好ましくは２～４、最も好ましくは２である。

　これらの中でも、本発明の効果の観点からは、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、及び脂環式エポキシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種のエポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂を使用することが好ましく、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるビスフェノール型エポキシ樹脂を使用することがより好ましく、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用することが更に好ましい。

　得られる変性エポキシ樹脂の諸特性の観点からは、エポキシ樹脂（ａ）として、エポキシ当量が７００以上であるエポキシ樹脂を用いることが好ましく、エポキシ当量が９００以上であるエポキシ樹脂を用いることがより好ましく、エポキシ当量が１２００以上であるエポキシ樹脂を用いることが更により好ましく、エポキシ当量が１６００以上であるエポキシ樹脂を用いることが特に好ましい。また、得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性及び諸特性の観点からは、エポキシ当量が５０００以下であるエポキシ樹脂を用いることが好ましく、エポキシ当量が４０００以下であるエポキシ樹脂を用いることがより好ましく、エポキシ当量が３０００以下であるエポキシ樹脂を用いることが更により好ましく、エポキシ当量が２０００以下であるエポキシ樹脂を用いることがまた更により好ましい。

　より具体的に、エポキシ樹脂（ａ）として、エポキシ当量が７００～５０００ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用することが好ましく、エポキシ当量が９００～５０００ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用することがより好ましく、エポキシ当量が９００～３０００ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用することがより好ましく、エポキシ当量が１２００～３０００ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用することが更に好ましく、エポキシ当量が１６００～３０００ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用することがまた更に好ましく、エポキシ当量が１６００～２０００ｇ／ｅｑであるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用することが極めて好ましい。

　本発明に用いることができるアミン系化合物（ｂ）は、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物である。分子量が３００以上の第一級アミン化合物としては、例えば、分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００以上の脂肪族アミン、分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００以上の芳香族アミン、分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００以上の複素環式アミン、分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００以上のアルカノールアミン、分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００以上のエーテルアミン、分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００以上のポリエーテルアミン、分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００以上のポリエーテルポリアミン、分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００以上のアミドアミン、分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００以上のポリアミドアミン、分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００以上のアミノ酸誘導体等が挙げられ、これらの第一級アミン化合物は分子内に２つ以上の第一級アミノ基を有していてもよく、また、分子内にさらに第二級アミノ基や第三級アミノ基を含んでいてもよい。分子量が３００以上の第二級アミン化合物としては、例えば、分子内に第二級アミノ基を有する分子量が３００以上の脂肪族アミン、分子内に第二級アミノ基を有する分子量が３００以上の芳香族アミン、分子内に第二級アミノ基を有する分子量が３００以上の複素環式アミン、分子内に第二級アミノ基を有する分子量が３００以上のアルカノールアミン、分子内に第二級アミノ基を有する分子量が３００以上のエーテルアミン、分子内に第二級アミノ基を有する分子量が３００以上のポリエーテルアミン、分子内に第二級アミノ基を有する分子量が３００以上のポリエーテルポリアミン、分子内に第二級アミノ基を有する分子量が３００以上のアミドアミン、分子内に第二級アミノ基を有する分子量が３００以上のポリアミドアミン、分子内に第二級アミノ基を有する分子量が３００以上のアミノ酸誘導体等が挙げられ、これらの第二級アミン化合物は分子内に２つ以上の第二級アミノ基を有していてもよく、分子内にさらに第三級アミノ基を有していてもよい。また、これらのアミン系化合物の分子量の上限は特に限定されないが、本発明の効果の観点からは、アミン系化合物の分子量は１０００００以下であることが好ましく、１００００以下であることがより好ましく、６０００以下であることが更により好ましい。

　アミン系化合物（ｂ）としては、１種又は２種以上の分子量が３００以上の第一級アミン化合物のみからなっていてもよく、１種又は２種以上の分子量が３００以上の第二級アミン化合物のみからなっていてもよく、１種又は２種以上の分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び１種又は２種以上の分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなっていてもよい。本発明において、アミン系化合物（ｂ）としてこのようなアミン化合物を用いることで、得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性及び諸特性を向上させることができる。

　本発明においては、得られる変性エポキシ樹脂の疎水性及び親水性を適切に制御し、変性エポキシ樹脂の自己乳化性及び諸特性を向上する観点から、アミン系化合物（ｂ）として、分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００以上のポリエーテルアミン系化合物を含むアミン系化合物を用いることが好ましい。分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００以上のポリエーテルアミン系化合物を含むアミン系化合物としては、分子内に第一級アミノ基及びポリエーテル構造部を有する化合物であれば特に限定されない。このような化合物の中でも、好適に用いることができるポリエーテルアミン系化合物は、下記の一般式（１）で表され、分子量が３００以上であるポリエーテルアミン系化合物である。

　式中、Ｘは、水素原子、アミノ基、炭素数１～４のアルキル基、又は水素原子の１つをアミノ基に置換した炭素数１～４のアルキル基を表し、ａ、ｂ、ｃは、各単位ユニットの平均付加モル値を表し、それぞれ独立して０～１００の数を表し、各単位ユニットの配列はブロック状、ランダム状のいずれであってもよい。

　一般式（１）において、Ｘは、水素原子、アミノ基、炭素数１～４のアルキル基、又は水素原子の１つをアミノ基に置換した炭素数１～４のアルキル基を表す。得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性の観点からは、Ｘはアミノ基、炭素数１～４のアルキル基、又は水素原子の１つをアミノ基に置換した炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが更により好ましい。

　一般式（１）において、ａは、０～１００の数を表す。得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性及び諸特性の観点からは、ａは１～１００の数であることが好ましく、１～７０の数であることがより好ましく、１０～６０の数であることが更により好ましい。

　一般式（１）において、ｂは、０～１００の数を表す。得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性及び諸特性の観点からは、ｂは１～１００の数であることが好ましく、１～５０の数であることがより好ましく、１～２０の数であることが更により好ましく、１～１０であることがまた更に好ましい。

　一般式（１）において、ｃは、０～１００の数を表す。得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性及び諸特性の観点からは、ｃは０～５０の数であることが好ましく、０～３０の数であることがより好ましく、０であることが更により好ましい。

　一般式（１）において、ａ、ｂ、ｃの合計の値は特に限定されないが、得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性及び諸特性の観点からは、ａ、ｂ、ｃの合計の値は１０～２００であることが好ましく、１０～１００であることがより好ましく、１５～７０であることが更により好ましい。

　本発明においては、得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性及び諸特性の観点から、一般式（１）において、ａが１～１００の数であり、ｂが１～１００の数であり、ｃが０であるポリエーテルアミン系化合物を用いることが好ましい。このとき、得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性及び諸特性の観点からは、ａが１～７０の数であり、ｂが１～５０の数であり、ａ、ｂの合計の値が１０～８０であるポリエーテルアミン系化合物を用いることが好ましく、ａが１０～６０の数であり、ｂが１～２０の数であり、ａ、ｂの合計の値が１５～７５であるポリエーテルアミン系化合物を用いることがより好ましい。

　一般式（１）で表されるポリエーテルアミン系化合物の重量平均分子量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、４００～８０００が好ましく、６００～６０００がより好ましく、８００～４０００が更により好ましく、１０００～３１００がまた更に好ましい。
　上記重量平均分子量の測定方法は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ゲル浸透クロマトグラフィー）を用いて標準ポリスチレン換算により測定する方法を用いることができる。また、市販品を用いる場合は、そのカタログ値を参照することもできる。

　一般式（１）で表され、分子量が３００以上であるポリエーテルアミン系化合物は、公知の方法で製造したものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。このような市販品としては、例えば、Ｈｕｎｔｓｍａｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のジェファーミン（登録商標）Ｍシリーズ（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－６００、ジェファーミン（登録商標）Ｍ－１０００、ジェファーミン（登録商標）Ｍ－２００５、ジェファーミン（登録商標）Ｍ－２０７０、ジェファーミン（登録商標）Ｍ－３０８５等）、ジェファーミン（登録商標）Ｄシリーズ（ジェファーミン（登録商標）Ｄ－４００、ジェファーミン（登録商標）Ｄ－２０００、ジェファーミン（登録商標）Ｄ－３０００等）、ジェファーミン（登録商標）ＥＤシリーズ（ジェファーミン（登録商標）ＥＤ－６００、ジェファーミン（登録商標）ＥＤ－９００、ジェファーミン（登録商標）ＥＤ－２００３等）、Ｙａｎｇｚｈｏｕ　Ｃｈｅｎｈｕａ　Ｎｅｗ　Ｍａｔｅｒｉａｌ社製のポリエーテルアミンＭシリーズ（ＣＡＭ－１０００、ＣＡＭ－２００５、ＣＡＭ－２０７０等）、ポリエーテルアミンＤシリーズ（ＣＡＤ－４００、ＣＡＤ－２０００等）、ポリエーテルアミンＥＤシリーズ（ＣＡＥＤ－６００、ＣＡＥＤ－９００、ＣＡＥＤ－１２００、ＣＡＥＤ－２００３等）等が挙げられる。

　これらの中で、ジェファーミン（登録商標）Ｍ－１０００（一般式（１）において，Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が１９であり、ｂの値（平均値）が３であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が１０４１であるポリエーテルアミン系化合物）及びジェファーミン（登録商標）Ｍ－３０８５（一般式（１）において，Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が５８であり、ｂの値（平均値）が８であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が３０４７であるポリエーテルアミン系化合物）を使用することが好ましく、ジェファーミン（登録商標）Ｍ－３０８５を使用することがより好ましい。

　本発明において、変性エポキシ樹脂中間体は、エポキシ樹脂（ａ）とアミン系化合物（ｂ）とを反応させて得られる変性エポキシ樹脂中間体であり、用いるエポキシ樹脂（ａ）及びアミン系化合物（ｂ）の量及び比率は特に限定されないが、得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性及び諸特性の観点から、変性エポキシ樹脂中間体が、前記エポキシ樹脂（ａ）と前記アミン系化合物（ｂ）とを、エポキシ樹脂（ａ）中のエポキシ基１モルに対してアミン系化合物（ｂ）中のアミノ基が０．０１～０．９５モルとなる量で反応させて得られる変性エポキシ樹脂中間体であることが好ましい。本発明に用いる変性エポキシ樹脂中間体は、このようにして得られる変性エポキシ樹脂中間体であることで、未反応のエポキシ基を有するため、後述する方法により、自己乳化性及び諸特性に優れる変性エポキシ樹脂を得ることができる。より自己乳化性に優れ、耐食性、耐水性、耐ブロッキング性等の諸特性を向上させる観点から、変性エポキシ樹脂中間体は、エポキシ樹脂（ａ）とアミン系化合物（ｂ）とを、エポキシ樹脂（ａ）中のエポキシ基１モルに対してアミン系化合物（ｂ）中のアミノ基が０．０５～０．９０モルとなる量で反応させて得られる変性エポキシ樹脂中間体であることがより好ましく、０．１０～０．８０モルとなる量で反応させて得られる変性エポキシ樹脂中間体であることが更により好ましく、０．１５～０．７０モルとなる量で反応させて得られる変性エポキシ樹脂中間体であることが特に好ましい。なお、この変性エポキシ樹脂中間体は、原料となるエポキシ樹脂（ａ）中のエポキシ基と、アミン系化合物（ｂ）中のアミノ基が反応した構造を有するが、用いるエポキシ樹脂（ａ）とアミン系化合物（ｂ）のエポキシ基又はアミノ基の数及び使用する量により構造が異なるため、変性エポキシ樹脂中間体の構造を具体的に示すことは非現実的である。

　本発明において、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（ａ）と、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（ｂ）と、を反応させる方法は特に限定されず、公知の方法により反応させることができる。このような方法としては、例えば、エポキシ樹脂（ａ）とアミン系化合物（ｂ）とを、減圧下、常圧下又は加圧下において、常温～１８０℃で１～１０時間反応させる方法等が挙げられる。本反応において、エポキシ樹脂（ａ）及びアミン系化合物（ｂ）をそれぞれ、全量を一度に用いてもよいし、複数回に分けて用いてもよい。

　エポキシ樹脂（ａ）とアミン系化合物（ｂ）との反応は、エポキシ樹脂（ａ）及びアミン系化合物（ｂ）と反応しない溶媒中で行ってもよい。本反応に用いてもよい溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、メチル分岐ブチルケトン、ミリスチン酸分岐プロピル、トリグリセライド類等のエステル系溶媒等が挙げられる。溶媒を使用する際の溶媒の使用量は特に限定されないが、得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性及び諸特性の観点から、全体の系に対して溶媒の使用量が５～９５質量％であることが好ましく、１０～６０質量％であることがより好ましい。また、エポキシ樹脂（ａ）とアミン系化合物（ｂ）との反応において溶媒を用いた場合、反応後に溶媒を除去してもよいし、引き続き、イオン化変性エポキシ樹脂中間体を得る工程における溶媒として用いてもよい。

　また、エポキシ樹脂（ａ）とアミン系化合物（ｂ）との反応は、触媒を使用して行ってもよい。本反応に用いてもよい触媒としては、例えば、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類；テトラフェニルホスホニウムブロマイド等のホスホニウム塩；２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール、イミダゾールシラン等のイミダゾール類；前記イミダゾール類と、トリメリット酸、イソシアヌル酸、ホウ素等との塩であるイミダゾール塩類；ベンジルジメチルアミン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等のアミン類；トリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩類；３－（ｐ－クロロフェニル）－１，１－ジメチルウレア、３－（３，４－ジクロロフェニル）－１，１－ジメチルウレア、３－フェニル－１，１－ジメチルウレア、イソホロンジイソシアネート－ジメチルウレア、トリレンジイソシアネート－ジメチルウレア等のウレア類；及び、三フッ化ホウ素と、アミン類やエーテル化合物等との錯化合物等を例示することができる。これらの触媒は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。触媒を使用する際の触媒の使用量は特に限定されず、例えば、全体の系に対して約０．０１～１質量％であってもよい。

＜イオン化変性エポキシ樹脂中間体＞
　本発明において、イオン化変性エポキシ樹脂中間体とは、前述した変性エポキシ樹脂中間体に、分子量が３００未満であるカチオン基導入剤（ｃ－１）、又は、分子量が３００未満であるアニオン基導入剤（ｃ－２）を反応させて得られるイオン化変性エポキシ樹脂中間体である。

　本発明に用いることができる、分子量が３００未満であるカチオン基導入剤（ｃ－１）とは、分子中にプロトン化によりカチオン基を形成する基を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内に第二級アミノ基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内に第三級アミノ基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内に環状アミノ基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内にヒドラジノ基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内にアンモニウム基を有する分子量が３００未満の化合物等が挙げられる。このような化合物としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジグリコールアミン、２－アミノー２－メチルー１－プロパノール、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、アミノエチルピペラジン、モルホリン、アミノプロピルモルホリン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ－メチルヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ－メチルベンジルアミン、アニリン、Ｎ－エチルアニリン、ジフェニルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジプロピルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ペンチルアミン、ネオペンチルアミン、ヘキシルアミン、エチルブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、アミノエトキシシラン、ピペリジン、ピペラジン、２－（２－アミノエチルアミノ）エタノール、オレイルアミン、ジー２－エチルヘキシルアミン、２－エチルヘキシルアミン、フルフリルアミン等が挙げられる。

　得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性の観点から、カチオン基導入剤（ｃ－１）として、分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００未満の化合物及び分子内に第二級アミノ基を有する分子量が３００未満の化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含むことが好ましく、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、モルホリン、ジイソブチルアミン、Ｎ－メチルヘキシルアミン、ベンジルアミン、Ｎ－メチルベンジルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、及び２－エチルヘキシルアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましく、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２－エチルヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルベンジルアミン、及びジブチルアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが更により好ましい。
　なお、カチオン基導入剤（ｃ－１）の分子量の下限値は特に限定されないが、カチオン基導入剤（ｃ－１）は、好ましくは５０以上の分子量を有し、より好ましくは６０以上の分子量を有する。

　本発明に用いることができる、分子量が３００未満であるアニオン基導入剤（ｃ－２）とは、分子中に脱プロトン化によりアニオン基を形成する基を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、分子内にカルボキシ基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内にスルホニル基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内にリン酸基を有する分子量が３００未満の化合物等が挙げられる。これらの中でも、得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性の観点から、アニオン基導入剤（ｃ－２）として、分子内にカルボキシ基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内にホウ酸基を有する分子量が３００未満の化合物、又は分子内にリン酸基を有する分子量が３００未満の化合物を含むことが好ましく、リン酸、酢酸、乳酸、ホウ酸、及びギ酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましく、リン酸、酢酸及び乳酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが更により好ましい。
　なお、アニオン基導入剤（ｃ－２）の分子量の下限値は特に限定されないが、アニオン基導入剤（ｃ－２）は、好ましくは４０以上の分子量を有し、より好ましくは４５以上の分子量を有する。

　本発明において、変性エポキシ樹脂中間体と、分子量が３００未満であるカチオン基導入剤（ｃ－１）、又は、分子量が３００未満であるアニオン基導入剤（ｃ－２）と、を反応させる方法は特に限定されず、公知の方法により反応させることができる。このような方法としては、例えば、変性エポキシ樹脂中間体と、カチオン基導入剤（ｃ－１）、又は、アニオン基導入剤（ｃ－２）とを、減圧下、常圧下又は加圧下において、常温～１８０℃で１～１０時間反応させる方法等が挙げられる。本反応において、変性エポキシ樹脂中間体と、カチオン基導入剤（ｃ－１）、又は、アニオン基導入剤（ｃ－２）について、それぞれ、全量を一度に用いてもよいし、複数回に分けて用いてもよい。
　通常、本発明においては、変性エポキシ樹脂中間体と、カチオン基導入剤（ｃ－１）、又は、アニオン基導入剤（ｃ－２）を反応させる。また、カチオン基導入剤（ｃ－１）及びアニオン基導入剤（ｃ－２）の双方を同時に用いないことが好ましい。

　変性エポキシ樹脂中間体とカチオン基導入剤（ｃ－１）、又は、アニオン基導入剤（ｃ－２）との反応は、変性エポキシ樹脂中間体、カチオン基導入剤（ｃ－１）、アニオン基導入剤（ｃ－２）と反応しない溶媒中で行ってもよい。本反応に用いてもよい溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、メチル分岐ブチルケトン、ミリスチン酸分岐プロピル、トリグリセライド類等のエステル系溶媒等が挙げられる。溶媒を使用する際の溶媒の使用量は特に限定されないが、得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性及び諸特性の観点から、全体の系に対して溶媒の使用量が５～９５質量％であることが好ましく、１０～６０質量％であることがより好ましい。また、変性エポキシ樹脂中間体とカチオン基導入剤（ｃ－１）、又は、アニオン基導入剤（ｃ－２）との反応において溶媒を用いた場合、反応後に溶媒を除去してもよいし、引き続き、変性エポキシ樹脂を得る工程における溶媒として用いてもよい。

　また、変性エポキシ樹脂中間体と、カチオン基導入剤（ｃ－１）、又は、アニオン基導入剤（ｃ－２）との反応は、触媒を使用して行ってもよい。本反応に用いてもよい触媒としては、例えば、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類；テトラフェニルホスホニウムブロマイド等のホスホニウム塩；２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール、イミダゾールシラン等のイミダゾール類；前記イミダゾール類と、トリメリット酸、イソシアヌル酸、ホウ素等との塩であるイミダゾール塩類；ベンジルジメチルアミン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等のアミン類；トリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩類；３－（ｐ－クロロフェニル）－１，１－ジメチルウレア、３－（３，４－ジクロロフェニル）－１，１－ジメチルウレア、３－フェニル－１，１－ジメチルウレア、イソホロンジイソシアネート－ジメチルウレア、トリレンジイソシアネート－ジメチルウレア等のウレア類；及び、三フッ化ホウ素と、アミン類やエーテル化合物等との錯化合物等を例示することができる。これらの触媒は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。触媒を使用する際の触媒の使用量は特に限定されず、例えば、全体の系に対して約０．０１～１質量％であってもよい。

　本発明においては、イオン化変性エポキシ樹脂中間体が、変性エポキシ樹脂中間体と、分子量が３００未満であるカチオン基導入剤（ｃ－１）、又は、分子量が３００未満であるアニオン基導入剤（ｃ－２）とを、変性エポキシ樹脂中間体中のエポキシ基の数（エポキシ樹脂（ａ）中のエポキシ基のうち、アミン系化合物（ｂ）と反応したエポキシ基を除いた数）を１としたときのカチオン基導入剤中のカチオン性基（アミノ基、ヒドラジノ基、アンモニウム基等の、プロトン化によりカチオン基を形成する基）、又は、アニオン基導入剤中のアニオン性基（カルボキシ基、スルホニル基、リン酸基等の、脱プロトン化によりアニオン基を形成する基）の数が０．１～２．０となる量で反応させて得られるイオン化変性エポキシ樹脂中間体であることが好ましい。本発明に用いるイオン化変性エポキシ樹脂中間体は、このようにして得られるイオン化変性エポキシ樹脂中間体であることで、後述する方法により、自己乳化性及び諸特性に優れる変性エポキシ樹脂を得ることができる。より自己乳化性に優れ、耐食性、耐水性、耐ブロッキング性等の諸特性を向上させる観点から、イオン化変性エポキシ樹脂中間体は、変性エポキシ樹脂中間体と、カチオン基導入剤（ｃ－１）、又は、アニオン基導入剤（ｃ－２）とを、変性エポキシ樹脂中間体中のエポキシ基の数を１としたときのカチオン基導入剤中のカチオン性基の数、又は、アニオン基導入剤中のアニオン性基の数が０．２～１．５となる量で反応させて得られるイオン化変性エポキシ樹脂中間体であることがより好ましく、０．３～１．０となる量で反応させて得られるイオン化変性エポキシ樹脂中間体であることが更により好ましく、０．４～０．９となる量で反応させて得られるイオン化変性エポキシ樹脂中間体であることが特に好ましい。

　なお、このイオン化変性エポキシ樹脂中間体は、変性エポキシ樹脂中間体の製造に用いたエポキシ樹脂（ａ）に残存するエポキシ基と、カチオン基導入剤（ｃ－１）のカチオン性基、又は、アニオン基導入剤（ｃ－２）のアニオン性基とが反応した構造を有するが、変性エポキシ樹脂中間体の構造及び変性エポキシ樹脂中間体中のエポキシ基の位置の特定が非現実的であることから、イオン化変性エポキシ樹脂中間体の構造を特定することは非現実的である。

＜変性エポキシ樹脂＞
　本発明の変性エポキシ樹脂は、前述したイオン化変性エポキシ樹脂中間体を、分子量が３００未満であるアニオン性化合物（ｄ－１）、又は、分子量が３００未満であるカチオン性化合物（ｄ－２）により中和して得られる、変性エポキシ樹脂である。
　なお、本発明において「中和」とは、前記イオン化変性エポキシ樹脂中間体におけるカチオン基導入剤（ｃ－１）に由来するカチオン性基の少なくとも一部若しくは全てが前記アニオン性化合物（ｄ－１）のアニオン性基で中和されること、又は、前記イオン化変性エポキシ樹脂中間体におけるアニオン基導入剤（ｃ－２）に由来するアニオン性基の少なくとも一部若しくは全てが前記カチオン性化合物（ｄ－２）のカチオン性基で中和されることを意味する。

　本発明に用いることができる、分子量が３００未満であるアニオン性化合物（ｄ－１）とは、脱プロトン化によりアニオン性を示す基を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、分子内にカルボキシ基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内にスルホニル基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内にリン酸基を有する分子量が３００未満の化合物等が挙げられる。得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性の観点から、アニオン性化合物として、分子内にカルボキシ基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内にホウ酸気を有する分子量が３００未満の化合物、又は分子内にリン酸基を有する分子量が３００未満の化合物を含むことが好ましく、リン酸、酢酸、乳酸、ホウ酸、及びギ酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましく、リン酸、酢酸、ホウ酸、及びギ酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが特に好ましい。
　なお、アニオン性化合物（ｄ－１）の分子量の下限値は特に限定されないが、アニオン性化合物（ｄ－１）は、好ましくは４０以上の分子量を有し、より好ましくは４５以上の分子量を有する。

　本発明に用いることができる、分子量が３００未満であるカチオン性化合物（ｄ－２）とは、分子中にプロトン化によりカチオン性を示す基を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内に第二級アミノ基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内に第三級アミノ基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内に環状アミノ基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内にヒドラジノ基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内にアンモニウム基を有する分子量が３００未満の化合物等が挙げられる。このような化合物としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジグリコールアミン、２－アミノー２－メチルー１－プロパノール、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、アミノエチルピペラジン、モルホリン、アミノプロピルモルホリン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ－メチルヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ－メチルベンジルアミン、アニリン、Ｎ－エチルアニリン、ジフェニルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジプロピルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ペンチルアミン、ネオペンチルアミン、ヘキシルアミン、エチルブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、アミノエトキシシラン、ピペリジン、ピペラジン、２－（２－アミノエチルアミノ）エタノール、オレイルアミン、ジー２－エチルヘキシルアミン、２－エチルヘキシルアミン、フルフリルアミン等が挙げられる。得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性の観点から、カチオン性化合物として、分子内に第一級アミノ基を有する分子量が３００未満の化合物、分子内に第二級アミノ基を有する分子量が３００未満の化合物、又は分子内に第三級アミノ基を有する分子量が３００未満の化合物を少なくとも含むことが好ましく、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、モルホリン、トリエチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ－メチルヘキシルアミン、ベンジルアミン、Ｎ－メチルベンジルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、及び２－エチルヘキシルアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましく、モノエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリエチルアミン、ジエタノールアミン、２－エチルヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルベンジルアミン、及びジブチルアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが更により好ましく、ジメチルアミノエタノール、トリエチルアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが特に好ましい。
　なお、カチオン性化合物（ｄ－２）の分子量の下限値は特に限定されないが、カチオン性化合物（ｄ－２）は、好ましくは５０以上の分子量を有し、より好ましくは６０以上の分子量を有する。

　本発明の変性エポキシ樹脂は、イオン化変性エポキシ樹脂中間体を、アニオン性化合物（ｄ－１）、又は、カチオン性化合物（ｄ－２）により中和して得られる変性エポキシ樹脂であり、用いるアニオン性化合物（ｄ－１）、又は、カチオン性化合物（ｄ－２）の量は特に限定されず、適宜調整することができる。得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性及び諸特性の観点からは、用いるアニオン性化合物（ｄ－１）、又は、カチオン性化合物（ｄ－２）の量を、変性エポキシ樹脂中間体のイオン化に用いたカチオン基導入剤（ｃ－１）中のカチオン性基の数、又は、アニオン基導入剤（ｃ－２）中のアニオン性基の数を１としたときの、アニオン性化合物（ｄ－１）中のアニオン性基（脱プロトン化によりアニオン性を示す基）の数、又は、カチオン性化合物（ｄ－２）中のカチオン性基（プロトン化によりカチオン性を示す基）の数が、０．３～２．０となる量とすることが好ましく、０．４～１．５とすることがより好ましく、０．５～１．２とすることが更により好ましい。本発明の変性エポキシ樹脂は、このようにして得られる変性エポキシ樹脂であることで、自己乳化性及び諸特性に優れる変性エポキシ樹脂を得ることができる。

　イオン化変性エポキシ樹脂中間体が、エポキシ基を有する場合、アニオン性化合物（ｄ－１）、又は、カチオン性化合物（ｄ－２）の少なくとも一部がエポキシ基と反応して、アニオン性基、又は、カチオン性基をイオン化変性エポキシ樹脂中間体に導入しうる。しかしながら、本発明において、イオン化変性エポキシ樹脂中間体のカチオン性基、又は、アニオン性基を中和するために用いる化合物を、それぞれ、アニオン性化合物（ｄ－１）、又は、カチオン性化合物（ｄ－２）と定義する。

　なお、この変性エポキシ樹脂は、イオン化変性エポキシ樹脂中間体中のカチオン基又はアニオン基が、アニオン性化合物（ｄ－１）中のアニオン性基又はカチオン性化合物（ｄ－２）中のカチオン性基により中和された構造を有するが、イオン化変性エポキシ樹脂中間体の構造及びイオン化変性エポキシ樹脂中間体中のカチオン基又はアニオン基の位置の特定が非現実的であることから、変性エポキシ樹脂中間体の構造を特定することは非現実的である。

　カチオン基導入剤（ｃ－１）を用いて得られたイオン化変性エポキシ樹脂中間体をアニオン性化合物（ｄ－１）により中和する場合、カチオン性化合物（ｄ－２）に該当する化合物を添加しないことが好ましい。アニオン基導入剤（ｃ－２）を用いて得られたイオン化変性エポキシ樹脂中間体をカチオン性化合物（ｄ－２）により中和する場合、アニオン性化合物（ｄ－１）に該当する化合物を添加しないことが好ましい。

　本発明において、イオン化変性エポキシ樹脂中間体を、アニオン性化合物（ｄ－１）、又は、カチオン性化合物（ｄ－２）により中和する方法は特に限定されず、公知の方法により反応させることができる。このような方法としては、例えば、イオン化変性エポキシ樹脂中間体とアニオン性化合物（ｄ－１）、又は、カチオン性化合物（ｄ－２）とを、減圧下、常圧下又は加圧下において、常温～１８０℃で１～１０時間反応させる方法等が挙げられる。本反応において、イオン化変性エポキシ樹脂中間体とアニオン性化合物（ｄ－１）、又は、カチオン性化合物（ｄ－２）について、それぞれ、全量を一度に用いてもよいし、複数回に分けて用いてもよい。

　イオン化変性エポキシ樹脂中間体を、アニオン性化合物（ｄ－１）、又は、カチオン性化合物（ｄ－２）により中和する工程は、イオン化変性エポキシ樹脂中間体、アニオン性化合物、カチオン性化合物と反応しない溶媒中で行ってもよい。本中和工程に用いてもよい溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、メチル分岐ブチルケトン、ミリスチン酸分岐プロピル、トリグリセライド類等のエステル系溶媒等が挙げられる。溶媒を使用する際の溶媒の使用量は特に限定されないが、全体の系に対して溶媒の使用量が５～９５質量％であることが好ましく、１０～６０質量％であることがより好ましい。また、エポキシ樹脂（ａ）とアミン系化合物（ｂ）との反応において溶媒を用いた場合、反応後に溶媒を除去してもよいし、変性エポキシ樹脂分散液の溶媒として用いてもよい。

　本発明の変性エポキシ樹脂は、より具体的には、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（ａ）と、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（ｂ）と、を反応させて得られる変性エポキシ樹脂中間体に、分子量が３００未満であるカチオン基導入剤（ｃ－１）を反応させて得られるイオン化変性エポキシ樹脂中間体を、分子量が３００未満であるアニオン性化合物（ｄ－１）により中和して得られる、変性エポキシ樹脂、又は、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（ａ）と、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（ｂ）と、を反応させて得られる変性エポキシ樹脂中間体に、分子量が３００未満であるアニオン基導入剤（ｃ－２）を反応させて得られるイオン化変性エポキシ樹脂中間体を、分子量が３００未満であるカチオン性化合物（ｄ－２）により中和して得られる、変性エポキシ樹脂である。

　このうち、本発明の変性エポキシ樹脂が、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（ａ）と、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（ｂ）と、を反応させて得られる変性エポキシ樹脂中間体に、分子量が３００未満であるカチオン基導入剤（ｃ－１）を反応させて得られるイオン化変性エポキシ樹脂中間体を、分子量が３００未満であるアニオン性化合物（ｄ－１）により中和して得られる、変性エポキシ樹脂である場合、エポキシ樹脂（ａ）と、アミン系化合物（ｂ）と、カチオン基導入剤（ｃ－１）と、を同時に反応させて、イオン化変性エポキシ樹脂中間体を得てもよい。このとき、用いるエポキシ樹脂（ａ）と、アミン系化合物（ｂ）と、カチオン基導入剤（ｃ－１）の量は、得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性及び諸特性の観点から、アミン系化合物（ｂ）の量が、エポキシ樹脂（ａ）中のエポキシ基１モルに対するアミン系化合物（ｂ）中のアミノ基が０．０１～０．９５モルとなる量であり、カチオン基導入剤（ｃ－１）の量が、エポキシ樹脂（ａ）中のエポキシ基の数を１とした時のカチオン基導入剤（ｃ－１）のカチオン性基の数が０．０１～０．９５となる量であることがそれぞれ好ましい。より自己乳化性に優れ、耐食性、耐水性、耐ブロッキング性等の諸特性を向上した変性エポキシ樹脂を得る観点から、アミン系化合物（ｂ）の量は、エポキシ樹脂（ａ）中のエポキシ基１モルに対するアミン系化合物（ｂ）中のアミノ基が０．０５～０．８０モルとなる量であることがより好ましく、０．１０～０．６０モルとなる量であることが更により好ましく、０．１５～０．５０モルとなる量であることが特に好ましい。また、カチオン基導入剤（ｃ－１）の量は、より自己乳化性に優れ、耐食性、耐水性、耐ブロッキング性等の諸特性を向上した変性エポキシ樹脂を得る観点から、カチオン基導入剤（ｃ－１）の量は、エポキシ樹脂（ａ）中のエポキシ基の数を１とした時のカチオン基導入剤（ｃ－１）のカチオン性基の数が０．２～０．９となる量であることがより好ましく、０．３～０．８５となる量であることが更により好ましく、０．５～０．８５となる量であることが特に好ましい。

＜変性エポキシ樹脂の製造方法＞
　本発明の変性エポキシ樹脂の製造方法は、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（ａ）と、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（ｂ）とを反応させて変性エポキシ樹脂中間体を得る工程と、得られた変性エポキシ樹脂中間体に、分子量が３００未満であるカチオン基導入剤（ｃ－１）、又は、分子量が３００未満であるアニオン基導入剤（ｃ－２）を反応させてイオン化変性エポキシ樹脂中間体を得る工程と、得られたイオン化変性エポキシ樹脂中間体を、分子量が３００未満であるアニオン性化合物（ｄ－１）、又は、分子量が３００未満であるカチオン性化合物（ｄ－２）により中和する工程と、を含む、変性エポキシ樹脂の製造方法である。このとき、本製造方法に用いるエポキシ樹脂（ａ）、アミン系化合物（ｂ）、カチオン基導入剤（ｃ－１）、アニオン基導入剤（ｃ－２）、アニオン性化合物（ｄ－１）、カチオン性化合物（ｄ－２）は、それぞれ前述した化合物を用いることができる。また、変性エポキシ樹脂中間体を得る工程、イオン化変性エポキシ樹脂中間体を得る工程、イオン化変性エポキシ樹脂中間体を中和する工程は、それぞれ前述した方法を用いることができる。

　本発明の変性エポキシ樹脂の製造方法は、より具体的には、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（ａ）と、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（ｂ）とを反応させて変性エポキシ樹脂中間体を得る工程と、得られた変性エポキシ樹脂中間体に、分子量が３００未満であるカチオン基導入剤（ｃ－１）を反応させてイオン化変性エポキシ樹脂中間体を得る工程と、得られたイオン化変性エポキシ樹脂中間体を、分子量が３００未満であるアニオン性化合物（ｄ－１）により中和する工程と、を含む、変性エポキシ樹脂の製造方法、又は、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（ａ）と、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（ｂ）とを反応させて変性エポキシ樹脂中間体を得る工程と、得られた変性エポキシ樹脂中間体に、分子量が３００未満であるアニオン基導入剤（ｃ－２）を反応させてイオン化変性エポキシ樹脂中間体を得る工程と、得られたイオン化変性エポキシ樹脂中間体を、分子量が３００未満であるカチオン性化合物（ｄ－２）により中和する工程と、を含む、変性エポキシ樹脂の製造方法である。

　このうち、本発明の変性エポキシ樹脂の製造方法が、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（ａ）と、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（ｂ）とを反応させて変性エポキシ樹脂中間体を得る工程と、得られた変性エポキシ樹脂中間体に、分子量が３００未満であるカチオン基導入剤（ｃ－１）を反応させてイオン化変性エポキシ樹脂中間体を得る工程と、得られたイオン化変性エポキシ樹脂中間体を、分子量が３００未満であるアニオン性化合物（ｄ－１）により中和する工程と、を含む変性エポキシ樹脂の製造方法である場合、エポキシ樹脂（ａ）とアミン系化合物（ｂ）とを反応させて変性エポキシ樹脂中間体を得る工程と、得られた変性エポキシ樹脂中間体に、カチオン基導入剤（ｃ－１）を反応させてイオン化変性エポキシ樹脂中間体を得る工程の代わりに、エポキシ樹脂（ａ）に、アミン系化合物（ｂ）とカチオン基導入剤（ｃ－１）とを反応させてイオン化変性エポキシ樹脂中間体を得る工程を用いてもよい。このとき、用いるエポキシ樹脂（ａ）と、アミン系化合物（ｂ）と、カチオン基導入剤（ｃ－１）の量は、得られる変性エポキシ樹脂の自己乳化性及び諸特性の観点から、アミン系化合物（ｂ）の量が、エポキシ樹脂（ａ）中のエポキシ基１モルに対するアミン系化合物（ｂ）中のアミノ基が０．０１～０．９５モルとなる量であり、カチオン基導入剤（ｃ－１）の量が、エポキシ樹脂（ａ）中のエポキシ基の数を１とした時のカチオン基導入剤（ｃ－１）のカチオン性基の数が０．０１～０．９５となる量であることがそれぞれ好ましい。より自己乳化性に優れ、耐食性、耐水性、耐ブロッキング性等の諸特性を向上した変性エポキシ樹脂を得る観点から、アミン系化合物（ｂ）の量は、エポキシ樹脂（ａ）中のエポキシ基１モルに対するアミン系化合物（ｂ）中のアミノ基が０．０５～０．９０モルとなる量であることがより好ましく、０．１０～０．８０モルとなる量であることが更により好ましく、０．１５～０．７０モルとなる量であることが特に好ましい。また、カチオン基導入剤（ｃ－１）の量は、より自己乳化性に優れ、耐食性、耐水性、耐ブロッキング性等の諸特性を向上した変性エポキシ樹脂を得る観点から、カチオン基導入剤（ｃ－１）の量は、エポキシ樹脂（ａ）中のエポキシ基の数を１とした時のカチオン基導入剤（ｃ－１）のカチオン性基の数が０．２～０．９となる量であることがより好ましく、０．３～０．８５となる量であることが更により好ましく、０．５～０．８５となる量であることが特に好ましい。

　本発明の変性エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂が一般的に応用される様々な製品に用いられ特に限定されないが、例えば、塗料、コーティング剤、封止剤、接着剤、粘着剤、繊維集束剤、建築材料、電子部品等に用いることができる。これらの中でも、コンクリート、セメント、モルタル、各種金属、皮革、ガラス、ゴム、プラスチック、木、布、紙等に対する塗料又はコーティング剤に用いることが好ましい。

＜変性エポキシ樹脂分散液＞
　本発明の変性エポキシ樹脂分散液は、上述した変性エポキシ樹脂と、水と、を含有する変性エポキシ樹脂分散液である。本発明の変性エポキシ樹脂分散液中の、水の含有量は特に限定されないが、本発明の効果の観点から、変性エポキシ樹脂分散液中の水の含有量が、変性エポキシ樹脂分散液全量に対して、２０～９５質量％であることが好ましく、３０～９０質量％であることがより好ましく、４０～８０質量％であることが更により好ましい。また、本発明の変性エポキシ樹脂分散液中の、変性エポキシ樹脂の含有量は特に限定されないが、得られる変性エポキシ樹脂分散液の乳化安定性、耐食性、耐水性、耐ブロッキング性等の諸特性等の観点から、変性エポキシ樹脂分散液中の変性エポキシ樹脂の含有量が、変性エポキシ樹脂分散液全量に対して、０．１～６０質量％であることが好ましく、１～５０質量％であることがより好ましく、３～４０質量％であることが更により好ましい。

　本発明の変性エポキシ樹脂分散液は、さらに、少なくとも１種の有機溶媒を含有してもよい。このような有機溶媒としては、例えば、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；酢酸エチル、酢酸ブチル、アセト酢酸エチル、２－エトキシエチルアセテート等のエステル；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルのエステル；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘキサン、イソオクタン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、テルペン類等が挙げられる。変性エポキシ樹脂分散液の安定性及び諸特性の観点からは、本発明の変性エポキシ樹脂分散液は、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、Ｎ－エチルピロリドン、及びイソプロパノールからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶媒を含有することが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、及びエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶媒を含有することがより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、及びエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶媒を含有することが更に好ましい。

　本発明の変性エポキシ樹脂分散液が、少なくとも１種の有機溶媒を含有するときの、変性エポキシ樹脂分散液中の有機溶媒の含有量は特に限定されないが、変性エポキシ樹脂分散液の乳化安定性及び諸特性の観点からは、変性エポキシ樹脂分散液中の有機溶媒の含有量が、変性エポキシ樹脂分散液全量に対して、０．１～３０質量％であることが好ましく、０．５～２０質量％であることがより好ましく、１～１０質量％であることが更により好ましい。

　また、本発明の変性エポキシ樹脂分散液が、少なくとも１種の有機溶媒を含有するときの、変性エポキシ樹脂分散液中の水の含有量と有機溶媒の含有量の比は特に限定されないが、変性エポキシ樹脂分散液の安定性及び諸特性、並びに使用時の取扱い性及び環境負荷低減等の観点から、変性エポキシ樹脂分散液中の水の含有量と有機溶媒の含有量の比が、質量比で、６０：４０～９９：１であることが好ましく、７０：３０～９８：２であることがより好ましく、８０：２０～９７：３であることが更により好ましい。

　本発明の変性エポキシ樹脂分散液においては、変性エポキシ樹脂が、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（ａ）と、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（ｂ）と、を反応させて得られる変性エポキシ樹脂中間体に、分子量が３００未満であるカチオン基導入剤（ｃ－１）を反応させて得られるイオン化変性エポキシ樹脂中間体を、分子量が３００未満であるアニオン性化合物（ｄ－１）により中和して得られる、変性エポキシ樹脂である場合、有機溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、及びイソプロパノールからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶媒を含有することが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、及びエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶媒を含有することがより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、及びエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶媒を含有することが更に好ましい。

　また、本発明の変性エポキシ樹脂分散液においては、変性エポキシ樹脂が、エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（ａ）と、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（ｂ）と、を反応させて得られる変性エポキシ樹脂中間体に、分子量が３００未満であるアニオン基導入剤（ｃ－２）を反応させて得られるイオン化変性エポキシ樹脂中間体を、分子量が３００未満であるカチオン性化合物（ｄ－２）により中和して得られる、変性エポキシ樹脂である場合、有機溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、及びイソプロパノールからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶媒を含有することが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、及びエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶媒を含有することがより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、及びエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶媒を含有することが更に好ましい。

　本発明の変性エポキシ樹脂分散液は、エポキシ樹脂が一般的に応用される様々な製品に用いられ特に限定されないが、例えば、塗料、コーティング剤、表面処理剤、封止剤、接着剤、粘着剤、繊維集束剤、建築材料、電子部品等に用いることができる。これらの中でも、コンクリート、セメント、モルタル、各種金属、皮革、ガラス、ゴム、プラスチック、木、布、紙等に対する塗料、コーティング剤又は表面処理剤に用いることが好ましい。
　本発明の変性エポキシ樹脂分散液を、塗料、コーティング剤又は表面処理剤に用いる場合、変性エポキシ樹脂分散液中を含む塗料、コーティング剤又は表面処理剤中の、変性エポキシ樹脂の含有量が、塗料、コーティング剤又は表面処理剤全量に対して０．１～９０質量％であることが好ましく、０．５～７０質量％であることがより好ましく、１～５０質量％であることが更により好ましい。

　以下本発明を実施例により、具体的に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定されるものではなく、また本発明の範囲を逸脱しない範囲で変化させてもよい。尚、以下の実施例等において％は特に記載が無い限り質量基準である。

＜エポキシ樹脂の製造１＞
　ジムロート、攪拌羽根、窒素ラインを装着したセパラブル丸底フラスコに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量：１９０ｇ／ｅｑ）７４５．５ｇ、ビスフェノールＡ２７２．６ｇ、触媒としてトリフェニルホスフィン０．２７ｇを仕込み混合した。その後、１２０℃で６時間反応させることで、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂ａ－１を得た。得られたエポキシ樹脂ａ－１のエポキシ当量は６３１ｇ／ｅｑであった。

＜エポキシ樹脂の製造２＞
　ジムロート、攪拌羽根、窒素ラインを装着したセパラブル丸底フラスコに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量：１９０ｇ／ｅｑ）７１１．７ｇ、ビスフェノールＡ３０８．５ｇ、触媒としてトリフェニルホスフィン０．１９ｇを仕込み混合した。その後、１２０℃で６時間反応させることで、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂ａ－２を得た。得られたエポキシ樹脂ａ－２のエポキシ当量は９２０ｇ／ｅｑであった。

＜エポキシ樹脂の製造３＞
　ジムロート、攪拌羽根、窒素ラインを装着したセパラブル丸底フラスコに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量：１９０ｇ／ｅｑ）７１１．７ｇ、ビスフェノールＡ３６６．０ｇ、触媒としてトリフェニルホスフィン０．３０ｇを仕込み混合した。その後、１４０℃で６時間反応させることで、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂ａ－３を得た。得られたエポキシ樹脂ａ－３のエポキシ当量は１７９５ｇ／ｅｑであった。

＜エポキシ樹脂の製造４＞
　ジムロート、攪拌羽根、窒素ラインを装着したセパラブル丸底フラスコに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量：１９０ｇ／ｅｑ）７８５．７ｇ、ビスフェノールＡ２１５．２ｇ、触媒としてトリフェニルホスフィン０．２１ｇを仕込み混合した。その後、１２０℃で６時間反応させることで、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂ａ－４を得た。得られたエポキシ樹脂ａ－４のエポキシ当量は４６４ｇ／ｅｑであった。

　本発明の変性エポキシ樹脂及び変性エポキシ樹脂分散液を製造する際に使用した原料を以下に示す。

＜エポキシ樹脂（ａ）＞
・エポキシ樹脂ａ－１
　エポキシ樹脂の製造１で得られた、エポキシ当量が６３１ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂
・エポキシ樹脂ａ－２
　エポキシ樹脂の製造２で得られた、エポキシ当量が９２０ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂
・エポキシ樹脂ａ－３
　エポキシ樹脂の製造３で得られた、エポキシ当量が１７９５ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂
・エポキシ樹脂ａ－４（比較例用化合物）
　エポキシ樹脂の製造４で得られた、エポキシ当量が４６４ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂

＜アミン系化合物（ｂ）＞
・アミン系化合物ｂ－１
　一般式（１）で表され、Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が１９であり、ｂの値（平均値）が３であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が１０４１であるポリエーテルアミン（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－１０００、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）
・アミン系化合物ｂ－２
　一般式（１）で表され、Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が５８であり、ｂの値（平均値）が８であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が３０４７であるポリエーテルアミン（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－３０８５、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）

＜カチオン基導入剤（ｃ－１）＞
・カチオン基導入剤ｃ－１－１
　ジエタノールアミン
・カチオン基導入剤ｃ－１－２
　２－エチルヘキシルアミン
・カチオン基導入剤ｃ－１－３
　ベンジルアミン
・カチオン基導入剤ｃ－１－４
　モノエタノールアミン
・カチオン基導入剤ｃ－１－５
　ジシクロヘキシルアミン
・カチオン基導入剤ｃ－１－６
　Ｎ－メチルベンジルアミン
・カチオン基導入剤ｃ－１－７
　ジブチルアミン
＜アニオン基導入剤（ｃ－２）＞
・アニオン基導入剤ｃ－２－１
　リン酸
・アニオン基導入剤ｃ－２－２
　酢酸
・アニオン基導入剤ｃ－２－３
　乳酸

＜アニオン性化合物（ｄ－１）＞
・アニオン性化合物ｄ－１－１
　リン酸
・アニオン性化合物ｄ－１－２
　酢酸
・アニオン性化合物ｄ－１－３
　ギ酸
・アニオン性化合物ｄ－１－４
　ホウ酸
＜カチオン性化合物（ｄ－２）＞
・カチオン性化合物ｄ－２－１
　トリエチルアミン
・カチオン性化合物ｄ－２－２
　ジメチルアミノエタノール

＜有機溶媒＞
・有機溶媒１
　プロピレングリコールモノメチルエーテル
・有機溶媒２
　ジエチレングリコールジメチルエーテル
・有機溶媒３
　エチレングリコールモノブチルエーテル

＜実施例１＞
　エポキシ樹脂ａ－１（エポキシ樹脂当量６３１ｇ／ｅｑ）２５５．０ｇに、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル８５．０ｇを添加し、１２０℃で１時間攪拌した。続いて、アミン系化合物として一般式（１）で表され、Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が１９であり、ｂの値（平均値）が３であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が１０４１であるポリエーテルアミン（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－１０００、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）５０．０ｇと、カチオン基導入剤としてジエタノールアミン３０．０ｇを加え、１２０℃で４時間反応させることで、イオン化変性エポキシ樹脂中間体１を得た。続いて、アニオン性化合物としてリン酸１６．７ｇを加えて中和することにより、変性エポキシ樹脂１を得た。その後、水７３５．０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて攪拌することにより、変性エポキシ樹脂分散液１（変性エポキシ樹脂の含有量は３０質量％）を得た。変性エポキシ樹脂１及び変性エポキシ樹脂分散液１の製造に用いた原料の組成を表１に示す。なお、表中の数値は、用いた各原料の質量（ｇ）を表す。

＜実施例２＞
　エポキシ樹脂ａ－１（エポキシ樹脂当量６３１ｇ／ｅｑ）２５５．０ｇに、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル８５．０ｇを添加し、１２０℃で１時間攪拌した。続いて、アミン系化合物として一般式（１）で表され、Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が１９であり、ｂの値（平均値）が３であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が１０４１であるポリエーテルアミン（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－１０００、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）５０．０ｇを加え、１２０℃で６時間反応させることで、変性エポキシ樹脂中間体２を得た。続いて、アニオン基導入剤としてリン酸１６．６ｇを加え、８０℃で１時間反応させることで、イオン化変性エポキシ樹脂中間体２を得た。続いて、カチオン性化合物として、トリエチルアミン１１．５ｇを加えて中和することにより、変性エポキシ樹脂２を得た。その後、水６５０．０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて攪拌することにより、変性エポキシ樹脂分散液２（変性エポキシ樹脂の含有量は３０質量％）を得た。変性エポキシ樹脂２及び変性エポキシ樹脂分散液２の製造に用いた原料の組成を表１に示す。なお、表中の数値は、用いた各原料の質量（ｇ）を表す。

＜実施例３＞
　エポキシ樹脂ａ－１（エポキシ樹脂当量６３１ｇ／ｅｑ）２５５．０ｇに、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル８５．０ｇを添加し、１２０℃で１時間攪拌した。続いて、アミン系化合物として一般式（１）で表され、Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が１９であり、ｂの値（平均値）が３であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が１０４１であるポリエーテルアミン（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－１０００、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）５０．０ｇと、カチオン基導入剤として２－エチルヘキシルアミン１８．５ｇを加え、１４０℃で６時間反応させることで、イオン化変性エポキシ樹脂中間体３を得た。続いて、アニオン性化合物として酢酸１７．０ｇを加えて中和することにより、変性エポキシ樹脂３を得た。その後、水７１０．０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて攪拌することにより、変性エポキシ樹脂分散液３（変性エポキシ樹脂の含有量は３０質量％）を得た。変性エポキシ樹脂３及び変性エポキシ樹脂分散液３の製造に用いた原料の組成を表１に示す。なお、表中の数値は、用いた各原料の質量（ｇ）を表す。

＜実施例４＞
　エポキシ樹脂ａ－１（エポキシ樹脂当量６３１ｇ／ｅｑ）２５５．０ｇに、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル８５．０ｇを添加し、１２０℃で１時間攪拌した。続いて、アミン系化合物として一般式（１）で表され、Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が１９であり、ｂの値（平均値）が３であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が１０４１であるポリエーテルアミン（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－１０００、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）５０．０ｇと、カチオン基導入剤としてベンジルアミン１５．３ｇを加え、１４０℃で６時間反応させることで、イオン化変性エポキシ樹脂中間体４を得た。続いて、アニオン性化合物としてギ酸１３．３ｇを加えて中和することにより、変性エポキシ樹脂４を得た。その後、水６９５．０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて攪拌することにより、変性エポキシ樹脂分散液４（変性エポキシ樹脂の含有量は３０質量％）を得た。変性エポキシ樹脂４及び変性エポキシ樹脂分散液４の製造に用いた原料の組成を表１に示す。なお、表中の数値は、用いた各原料の質量（ｇ）を表す。

＜実施例５＞
　エポキシ樹脂ａ－１（エポキシ樹脂当量６３１ｇ／ｅｑ）２５５．０ｇに、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル８５．０ｇを添加し、１２０℃で１時間攪拌した。続いて、アミン系化合物として一般式（１）で表され、Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が１９であり、ｂの値（平均値）が３であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が１０４１であるポリエーテルアミン（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－１０００、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）５０．０ｇと、カチオン基導入剤としてモノエタノールアミン８．７ｇを加え、１４０℃で６時間反応させることで、イオン化変性エポキシ樹脂中間体５を得た。続いて、アニオン性化合物としてホウ酸１７．７ｇを加えて中和することにより、変性エポキシ樹脂５を得た。その後、水６９０．０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて攪拌することにより、変性エポキシ樹脂分散液５（変性エポキシ樹脂の含有量は３０質量％）を得た。変性エポキシ樹脂５及び変性エポキシ樹脂分散液５の製造に用いた原料の組成を表１に示す。なお、表中の数値は、用いた各原料の質量（ｇ）を表す。

＜実施例６＞
　エポキシ樹脂ａ－２（エポキシ樹脂当量９２０ｇ／ｅｑ）２５５．０ｇに、溶媒としてジエチレングリコールジメチルエーテル８５．０ｇを添加し、１４０℃で１時間攪拌した。続いて、アミン系化合物として一般式（１）で表され、Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が１９であり、ｂの値（平均値）が３であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が１０４１であるポリエーテルアミン（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－１０００、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）５０．０ｇと、カチオン基導入剤としてジシクロヘキシルアミン３０．０ｇを加え、１４０℃で４時間反応させることで、イオン化変性エポキシ樹脂中間体６を得た。続いて、アニオン性化合物として酢酸９．２ｇを加えて中和することにより、変性エポキシ樹脂６を得た。その後、水６８６．０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて攪拌することにより、変性エポキシ樹脂分散液６（変性エポキシ樹脂の含有量は３０質量％）を得た。変性エポキシ樹脂６及び変性エポキシ樹脂分散液６の製造に用いた原料の組成を表２に示す。なお、表中の数値は、用いた各原料の質量（ｇ）を表す。

＜実施例７＞
　エポキシ樹脂ａ－２（エポキシ樹脂当量９２０ｇ／ｅｑ）２５５．０ｇに、溶媒としてジエチレングリコールジメチルエーテル８５．０ｇを添加し、１４０℃で１時間攪拌した。続いて、アミン系化合物として一般式（１）で表され、Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が１９であり、ｂの値（平均値）が３であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が１０４１であるポリエーテルアミン（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－１０００、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）５０．０ｇを加え、１４０℃で４時間反応させることで、変性エポキシ樹脂中間体７を得た。続いて、アニオン基導入剤として酢酸１０．０ｇを加え、８０℃で１時間反応させることで、イオン化変性エポキシ樹脂中間体７を得た。続いて、カチオン性化合物として、ジメチルアミノエタノール１０．０ｇを加えて中和することにより、変性エポキシ樹脂７を得た。その後、水６７５．０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて攪拌することにより、変性エポキシ樹脂分散液７（変性エポキシ樹脂の含有量は３０質量％）を得た。変性エポキシ樹脂７及び変性エポキシ樹脂分散液７の製造に用いた原料の組成を表２に示す。なお、表中の数値は、用いた各原料の質量（ｇ）を表す。

＜実施例８＞
　エポキシ樹脂ａ－２（エポキシ樹脂当量９２０ｇ／ｅｑ）２５５．０ｇに、溶媒としてジエチレングリコールジメチルエーテル８５．０ｇを添加し、１４０℃で１時間攪拌した。続いて、アミン系化合物として一般式（１）で表され、Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が１９であり、ｂの値（平均値）が３であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が１０４１であるポリエーテルアミン（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－１０００、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）５０．０ｇと、カチオン基導入剤としてＮ－メチルベンジルアミン２０．０ｇを加え、１４０℃で４時間反応させることで、イオン化変性エポキシ樹脂中間体８を得た。続いて、アニオン性化合物としてギ酸１２．０ｇを加えて中和することにより、変性エポキシ樹脂８を得た。その後、水７００．０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて攪拌することにより、変性エポキシ樹脂分散液８（変性エポキシ樹脂の含有量は３０質量％）を得た。変性エポキシ樹脂８及び変性エポキシ樹脂分散液８の製造に用いた原料の組成を表２に示す。なお、表中の数値は、用いた各原料の質量（ｇ）を表す。

＜実施例９＞
　エポキシ樹脂ａ－２（エポキシ樹脂当量９２０ｇ／ｅｑ）２５５．０ｇに、溶媒としてジエチレングリコールジメチルエーテル８５．０ｇを添加し、１４０℃で１時間攪拌した。続いて、アミン系化合物として一般式（１）で表され、Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が１９であり、ｂの値（平均値）が３であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が１０４１であるポリエーテルアミン（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－１０００、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）５０．０ｇを加え、１４０℃で４時間反応させることで、変性エポキシ樹脂中間体９を得た。続いて、アニオン基導入剤として乳酸１５．０ｇを加え、８０℃で１時間反応させることで、イオン化変性エポキシ樹脂中間体９を得た。続いて、カチオン性化合物として、トリエチルアミン１５．０ｇを加えて中和することにより、変性エポキシ樹脂９を得た。その後、水６７５．０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて攪拌することにより、変性エポキシ樹脂分散液９（変性エポキシ樹脂の含有量は３０質量％）を得た。変性エポキシ樹脂９及び変性エポキシ樹脂分散液９の製造に用いた原料の組成を表２に示す。なお、表中の数値は、用いた各原料の質量（ｇ）を表す。

＜実施例１０＞
　エポキシ樹脂ａ－３（エポキシ樹脂当量１７９５ｇ／ｅｑ）２５５．０ｇに、溶媒としてエチレングリコールモノブチルエーテル８５．０ｇを添加し、１４０℃で１時間攪拌した。続いて、アミン系化合物として一般式（１）で表され、Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が５８であり、ｂの値（平均値）が８であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が３０４７であるポリエーテルアミン（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－３０８５、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）５３．０ｇと、カチオン基導入剤としてジブチルアミン１３．５ｇを加え、１４０℃で６時間反応させることで、イオン化変性エポキシ樹脂中間体１０を得た。続いて、アニオン性化合物としてリン酸１３．５ｇを加えて中和することにより、変性エポキシ樹脂１０を得た。その後、水６６０．０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて攪拌することにより、変性エポキシ樹脂分散液１０（変性エポキシ樹脂の含有量は３０質量％）を得た。変性エポキシ樹脂１０及び変性エポキシ樹脂分散液１０の製造に用いた原料の組成を表３に示す。なお、表中の数値は、用いた各原料の質量（ｇ）を表す。

＜実施例１１＞
　エポキシ樹脂ａ－３（エポキシ樹脂当量１７９５ｇ／ｅｑ）２５５．０ｇに、溶媒としてエチレングリコールモノブチルエーテル８５．０ｇを添加し、１４０℃で１時間攪拌した。続いて、アミン系化合物として一般式（１）で表され、Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が５８であり、ｂの値（平均値）が８であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が３０４７であるポリエーテルアミン（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－３０８５、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）５３．０ｇを加え、１４０℃で６時間反応させることで、変性エポキシ樹脂中間体１１を得た。続いて、アニオン基導入剤としてリン酸６．０ｇを加え、８０℃で１時間反応させることで、イオン化変性エポキシ樹脂中間体１１を得た。続いて、カチオン性化合物として、ジメチルアミノエタノール６．０ｇを加えて中和することにより、変性エポキシ樹脂１１を得た。その後、水７１５．０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて攪拌することにより、変性エポキシ樹脂分散液１１（変性エポキシ樹脂の含有量は３０質量％）を得た。変性エポキシ樹脂１１及び変性エポキシ樹脂分散液１１の製造に用いた原料の組成を表３に示す。なお、表中の数値は、用いた各原料の質量（ｇ）を表す。

＜比較例１＞
　エポキシ樹脂ａ－４（エポキシ樹脂当量４６４ｇ／ｅｑ）２５５．０ｇに、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル８５．０ｇを添加し、１２０℃で１時間攪拌した。続いて、アミン系化合物として一般式（１）で表され、Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が１９であり、ｂの値（平均値）が３であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が１０４１であるポリエーテルアミン（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－１０００、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）５０．０ｇと、カチオン基導入剤としてジエタノールアミン４６．０ｇを加え、１２０℃で４時間反応させることで、イオン化変性エポキシ樹脂中間体１２を得た。続いて、アニオン性化合物としてリン酸２０．０ｇを加えて中和することにより、変性エポキシ樹脂１２を得た。その後、水７１５．０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて攪拌することにより、変性エポキシ樹脂分散液１２（変性エポキシ樹脂の含有量は３０質量％）を得た。変性エポキシ樹脂１２及び変性エポキシ樹脂分散液１２の製造に用いた原料の組成を表３に示す。なお、表中の数値は、用いた各原料の質量（ｇ）を表す。

＜比較例２＞
　エポキシ樹脂ａ－３（エポキシ樹脂当量１７９５ｇ／ｅｑ）２５５．０ｇに、溶媒としてエチレングリコールモノブチルエーテル８５．０ｇを添加し、１４０℃で１時間攪拌した。続いて、アミン系化合物として一般式（１）で表され、Ｘがメチル基であり、ａの値（平均値）が５８であり、ｂの値（平均値）が８であり、ｃの値が０であり、重量平均分子量が３０４７であるポリエーテルアミン（ジェファーミン（登録商標）Ｍ－３０８５、Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）５３．０ｇと、ジエタノールアミン１２．０ｇを加え、１２０℃で４時間反応させることで、変性エポキシ樹脂１３を得た。その後、水６８３．０ｇを添加し、ホモミキサーを用いて攪拌することにより、変性エポキシ樹脂分散液１３（変性エポキシ樹脂の含有量は３０質量％）を得た。変性エポキシ樹脂１３及び変性エポキシ樹脂分散液１３の製造に用いた原料の組成を表３に示す。なお、表中の数値は、用いた各原料の質量（ｇ）を表す。

＜分散性の評価＞
　製造した変性エポキシ樹脂分散液１～１３について、それぞれ分散性の評価を行った。具体的には、変性エポキシ樹脂分散液１～１３それぞれについて、粒子径測定装置（ＬＡ－９５０Ｖ２、株式会社堀場製作所製）を用いて、レーザー回折／散乱法により各変性エポキシ樹脂分散液中の変性エポキシ樹脂の平均粒子径を測定した。測定された変性エポキシ樹脂の平均粒子径に基づき、下記評価基準により変性エポキシ樹脂分散液の分散性の評価を行った。評価結果をそれぞれ表１～３に示す。分散性の評価基準が△以上であれば、変性エポキシ樹脂分散液として実用性を有することを示す。

　分散性の評価基準
　◎：平均粒子径が３００ｎｍ未満
　○：平均粒子径が３００ｎｍ以上１０００ｎｍ未満
　△：平均粒子径が１０００ｎｍ以上１００００ｎｍ未満
　×：平均粒子径が１００００ｎｍ以上、又は平均粒子径が測定できなかった

＜耐食性の評価＞
　製造した変性エポキシ樹脂分散液１～１３について、それぞれ耐食性の評価を行った。具体的には、１００ｍｍ×１００ｍｍのサンドブラスト鋼板にバーコーターにて乾燥膜厚が約１００μｍになるように変性エポキシ樹脂分散液１～１３をそれぞれ塗布した後、２５℃で５日間常温で乾燥し、試験片を作製した。続いて、各試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ　５６００－７－９（２００６）に準拠して塩水噴霧試験を行った。７日間のサイクル試験後の試験片表面の塗膜について、目視で下記評価基準に基づき耐食性の評価を行った。評価結果をそれぞれ表１～３に示す。但し、変性エポキシ樹脂分散液１３は、変性エポキシ樹脂分散液中で変性エポキシ樹脂が分散していないため、サンドブラスト鋼板に塗布することができず、本試験を行えなかった。耐食性の評価基準が△以上であれば、変性エポキシ樹脂分散液として実用性を有することを示す。

　耐食性の評価基準
　◎：フクレ及びサビは見られなかった
　○：フクレは見られなかったが、わずかにサビが見られた
　△：若干のフクレ及びサビが見られた
　×：全面にフクレ及びサビが見られた

＜耐水性の評価＞
　製造した変性エポキシ樹脂分散液１～１３について、それぞれ耐水性の評価を行った。具体的には、１００ｍｍ×１００ｍｍのサンドブラスト鋼板にバーコーターにて乾燥膜厚が約１００μｍになるように変性エポキシ樹脂分散液１～１３をそれぞれ塗布した後、２５℃で５日間常温で乾燥し、試験片を作製した。続いて、各試験片の上に水を一滴垂らし、２５℃、２４時間静置した。静置後の試験片表面の塗膜の状態を目視観察し、下記評価基準に基づき耐水性の評価を行った。評価結果をそれぞれ表１～３に示す。但し、変性エポキシ樹脂分散液１３は、変性エポキシ樹脂分散液中で変性エポキシ樹脂が分散していないため、サンドブラスト鋼板に塗布することができず、本試験を行えなかった。耐水性の評価基準が△以上であれば、変性エポキシ樹脂分散液として実用性を有することを示す。

　耐水性の評価基準
　◎：試験前の透明性を保持しており、白いもや等は見られなかった
　○：試験片表面の一部に薄く白いもやが見られた
　△：試験片表面の全面に薄く白いもやが見られた
　×：試験片表面全体が白化していた

＜耐ブロッキング性の評価＞
　製造した変性エポキシ樹脂分散液１～１３について、それぞれ耐ブロッキング性の評価を行った。具体的には、１００ｍｍ×１００ｍｍのサンドブラスト鋼板にバーコーターにて乾燥膜厚が約１００μｍになるように変性エポキシ樹脂分散液１～１３をそれぞれ塗布した後、２５℃で５日間常温で乾燥し、２枚の試験片を作製した。次に、ＪＩＳ　Ｋ　５６００－６（塗料一般試験方法－第５部：塗膜の機械的性質－第６節付着性（クロスカット法））に準拠して隙間間隔１０ｍｍのカッターガイドを用いて塗膜を１００マスにカットした後、２枚の試験片の塗膜部分を重ね合わせ、１０ｋｇｆ／ｃｍ²の荷重を加えながら、６０℃、相対湿度８０％の恒温恒湿槽中に静置した。７２時間後、重なった試験片を剥がし、２枚の試験片表面（合計２００マス）の塗膜の破損状態を目視観察し、下記評価基準に基づき耐ブロッキング性の評価を行った。評価結果をそれぞれ表１～３に示す。但し、変性エポキシ樹脂分散液１３は、変性エポキシ樹脂分散液中で変性エポキシ樹脂が分散していないため、サンドブラスト鋼板に塗布することができず、本試験を行えなかった。耐ブロッキング性の評価基準が△以上であれば、変性エポキシ樹脂分散液として実用性を有することを示す。

　耐ブロッキング性の評価基準
　◎：塗膜に破損のあるマスが２マス未満だった
　○：重ね合わせた面積全体の内、塗膜の２マス以上２０マス未満が破損していた
　△：重ね合わせた面積全体の内、塗膜の２０マス以上１００マス未満が破損していた
　×：重ね合わせた面積全体の内、塗膜の１００マス以上が破損していた

　上記の結果のように、エポキシ樹脂として、エポキシ樹脂当量が４６４ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂を用いて得られたエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂分散液（比較例１）は、自己乳化性には優れていたものの、耐ブロッキング性に大きく劣るなど、諸特性が実用的ではなかった。また、エポキシ樹脂としてエポキシ樹脂当量が１７９５ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂を用いた場合でも、本発明のようにイオン化変性エポキシ樹脂中間体を中和して得られた変性エポキシ樹脂としない場合、得られたエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂分散液（比較例２）は自己乳化性に劣り、分散液としたときに変性エポキシ樹脂の分散性に劣り、変性エポキシ樹脂分散液としての実用性がなかった。これに対し、本発明により得られた変性エポキシ樹脂及び変性エポキシ樹脂分散液は、自己乳化性に優れ、耐食性、耐水性、耐ブロッキング性等の諸特性に優れており、塗料、コーティング剤、表面処理剤、封止剤、接着剤、粘着剤、繊維集束剤、建築材料、電子部品等に好適に用いることができることがわかる。

Claims

　エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（ａ）と、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（ｂ）と、を反応させて得られる変性エポキシ樹脂中間体に、
　分子量が３００未満であるカチオン基導入剤（ｃ－１）、又は、分子量が３００未満であるアニオン基導入剤（ｃ－２）を反応させて得られるイオン化変性エポキシ樹脂中間体を、
　分子量が３００未満であるアニオン性化合物（ｄ－１）、又は、分子量が３００未満であるカチオン性化合物（ｄ－２）により中和して得られる、変性エポキシ樹脂。
　アミン系化合物（ｂ）が、分子量が３００以上のポリエーテルアミン系化合物を含む、請求項１に記載の変性エポキシ樹脂。
　カチオン基導入剤（ｃ－１）が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２－エチルヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルベンジルアミン、及びジブチルアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の変性エポキシ樹脂。
　アニオン基導入剤（ｃ－２）が、リン酸、酢酸、乳酸、ホウ酸、及びギ酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の変性エポキシ樹脂。
　変性エポキシ樹脂中間体が、前記エポキシ樹脂（ａ）と前記アミン系化合物（ｂ）とを、エポキシ樹脂（ａ）中のエポキシ基１モルに対してアミン系化合物（ｂ）中のアミノ基が０．０１～０．９５モルとなる量で反応させて得られる変性エポキシ樹脂中間体である、請求項１～４のいずれか１項に記載の変性エポキシ樹脂。
　請求項１～５のいずれか１項に記載の変性エポキシ樹脂と、水と、を含有する変性エポキシ樹脂分散液。
　さらに、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、及びエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機溶媒を含有する、請求項６に記載の変性エポキシ樹脂分散液。
　エポキシ当量が６００～６０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂（ａ）と、分子量が３００以上の第一級アミン化合物及び分子量が３００以上の第二級アミン化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（ｂ）とを反応させて変性エポキシ樹脂中間体を得る工程と、
　得られた変性エポキシ樹脂中間体に、分子量が３００未満であるカチオン基導入剤（ｃ－１）、又は、分子量が３００未満であるアニオン基導入剤（ｃ－２）を反応させてイオン化変性エポキシ樹脂中間体を得る工程と、
　得られたイオン化変性エポキシ樹脂中間体を、分子量が３００未満であるアニオン性化合物（ｄ－１）、又は、分子量が３００未満であるカチオン性化合物（ｄ－２）により中和する工程と、
を含む、変性エポキシ樹脂の製造方法。