JPS60188474A - 厚膜に塗装可能な熱硬化性被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、皮膜形成成分とタレ制御剤とを含有する揺変
性被覆組成物、とくに厚膜に塗装可能な熱硬化性被覆組
成物に関する。

〔従来技術〕

従来、塗料に使用して該塗料に揺変性を与え、立面部に
厚く塗装した際に過度の流動を起して「タレ」を生じる
事を防ぐタレ制御剤として、炭酸カルシウム、有機ベン
トナイト、疎水性シリカ、有機ポリアミドワックス等が
用いられている。しかし、例えば炭酸カルシウム、有機
ベントナイト、疎水性シリカは、これの使用により硬化
後の塗膜の光沢が低下する欠点を有しており、自動車用
上塗り塗料など高い光沢が必要とされる塗料には使用で
きなかった。捷た有機ポリアミドワックスは硬化後の塗
膜の光沢が低下する問題は無いものの、例えばアルコー
ル系溶剤等の極性の高い溶剤を含有する塗料では十分な
揺変性が発現しなかったり、ワックス粒子が凝集して「
ブッ」を生じたりするほか、熱硬化性塗料に用いると温
度上昇時にワックス粒子が溶解して効果を失なうため、
厚膜に塗装する目的を達成できない欠点を有している。

これに対して、１〜５個の脂肪族炭素原子をもつモノア
ミンまたはヒドロキシモノアミンとジイソシアネートと
の反応生成物を、タレ制御剤として含む揺変性樹脂組成
物が「特開昭５３−６７７３３号」に開示されている。

しかしながら、この揺変性樹脂組成物も、比較的低い温
度、すなわち９０〜１２０℃の温度で加熱化した場合に
は、タレ制御剤が有機バインダーヒ完全に融合せず、塗
膜が白濁し、また耐水性が著しく低下して温水に長時間
浸漬すると、さらに白濁して失透したり光沢が低下する
欠点を有している。

〔発明の目的〕

この発明は、以上のような従来品の欠点を改善するだめ
のもので、ヒドロキシ翳基を含有する樹脂とこれと反応
し得る反応性基を有する樹脂からなる皮膜形成成分に、
環構造を有する１級モノアミンと脂肪族ポリイソシアネ
ートとの反応によって得られたタレ制御剤と共にエチレ
ングリコールおよび／またはジエチレングリコールを併
用することによシ、揺変性に優れ、かつ比較的低い温度
することを目的としている。

〔発明の構成〕

この発明は、皮膜形成成分およびタレ制御剤を反応性基
を有する樹脂とからなり、タレ制御剤が分子内に環構造
を有する１級モノアミンと脂肪族ポリイソシアネートと
の反応生成物であって、被覆組成物全量中０．０５〜５
重量係含食上、エチレングリコールおよび／またはジエ
チレングリコールをタレ制御剤１に対し重量比で０．５
〜５の割合で含むことを特徴とする厚膜に塗装可能な熱
硬化性被覆組成物である。

本発明において、ヒドロキシ基を含有する樹脂　５− としでは、エチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリットなどのポリオールと、アジピン酸、アゼライン
酸、フタル識、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメッ
ト酸などの多価カルボン酸と要すればペラルゴン酸、イ
ソノナン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、大豆油脂肪酸
、脱水ヒマシ油脂肪酸、安息香酸などの一価カルボン酸
との混合物とを、１６０〜２５０℃の温度で脱水縮合せ
しめて得られるポリエステル樹脂ヤ、スチレン、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウ
リル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸、メタクリル酸、メ
タクリル酸グリシジル、アクリルアミド、アクリロニト
リルなどのヒドロキシ基を含有しないビニルモノマーと
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル
、メチロール化アクリルアミドなどのヒドロキシ基を含
有するビニルモノマーとを、過酸化ペン　６− ジイル、ターシャリ−ブチルペルベンゾエート、ターシ
ャリ−ブチルペルオクトエート、クメンヒ◇ ドロキシペルオキ≠哨ド、アゾビスイソブチロニトリル
などのラジカル重合開始剤を用いて有機溶剤中でラジカ
ル共重合せしめたアクリル樹脂などがある。

本発明において、ヒドロキシ基と反応し得る反応性基を
有する樹脂としては、メタノール、エタノール、ｎ−ブ
タノール、イソブタノールなどのアルコールで変性され
たメラミン樹脂または尿素樹脂などのアミン樹脂；トル
エンジイソシアネート、ヘキサメチレンジインシアネー
ト、イソホロンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシ
アネートまたは脂肪族ジイソシアネートとジオール、ト
ネートおよびポリイソシアネートに含まれるイソシアネ
ート基の全部または一部を低級アルコール、イプシロン
カプロラクタム、メチルエチルケトンオキシム、ジエチ
ルマロネートなどのブロック剤で封鎖した形のブロック
化イソシアネートなどがあげられる。

ヒドロキシ基を含有する樹脂に対するヒドロキシ基と反
応し得る反応性基を有する樹脂の重量比は１：０．０５
〜１．０の範囲にあることが好ましい。

ヒドロキシ基と反応し得る反応性基を有する樹脂の割合
が０．０５よシ少ないと、塗膜の硬化が不十分で耐溶剤
性などが劣り、１０を越えると、多くの場合塗膜が硬く
なり過ぎて付着性などが低下する。

次に本発明において、タレ制御剤に用いる分子内に環構
造を有する１級モノアミンとしては、側光ばアニリン、
ベンジルアミン、１−フェニルエチルアミン、２−フェ
ニルエチルアミン、■−フェニルー２−アミノプロパン
、ンクロヘキシルアミン、フルフリルアミンなどが使用
し得るが、特にベンジルアミン、フルフリルアミンの使
用が好適である。

本発明において、タレ制御剤に用いる脂肪族ポリイソシ
アネートとしては、脂肪族ジイソシアネートおよび脂肪
族ジインシアネートから誘導される狭義のポリイソシア
ネートが含まれ、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、インホロンジイソシアネート、２，２．４−トリメ
チルへキサメチレンジイソシアネート、２，４．４−１
リメチルへキサメチレンジイソシアネート、およびこれ
−などが使用でき、特にヘキサメチレンジインシアネー
トおよびこれの環状トリマーが好適である。

本発明のタレ制御剤は、前記の分子内に環構造を有する
１級モノアミンと脂肪族ポリイソシアネートとの反応生
成物であり、１級アミン基数に対する脂肪族ポリイソシ
アネートに含まれるインシアネート基の割合は０．８〜
１．５、特に１．０〜１．２の範囲とするのが好ましい
。

本発明におけるタレ制御剤は、分子内に環構造を有する
１級モノアミンと脂肪族ポリイソシアネートを通常の方
法で、必要に応じて昇温下で反応させることにより製造
される。好ましい反応方法９− としでは、０〜６０℃の温度で、不活性ガス雰囲気下で
攪拌し々から、分子内に環構造を有する１級モノアミン
に脂肪族ポリインシアネートをゆっくり添加して反応さ
せる方法である。この反応は不活性溶剤、例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレンなどの溶剤
中で行なっても良く、マた皮膜形成成分中で行なっても
良い。

ここで皮膜形成成分とは一般に有機バインダーとよばれ
る樹脂であって、前にあげたヒドロキシ基を含有する樹
脂であるポリエステル樹脂、アクリル樹脂を用いるのが
好適である。タレ制御剤を皮膜形成成分中で製造する場
合、分子内に環構造を有する１級モノアミンまたはポリ
イソシアネートのいづれか一方を予じめ皮膜形成成分に
混合しておき、攪拌しながら他方を徐々に加えて反応さ
せるか、また各成分を別々に皮膜形成成分に混合してお
き、それらの皮膜形成成分を混合して反応させる。

＝１０− 本発明の被覆組成物は、皮膜形成成分としてヒドロキシ
基を含有する樹脂とヒドロキシ基と反応し得る反応性基
を有する樹脂とを必須成分として含む組成物である。タ
レ制御剤が不活性溶剤中で製造された場合は、タレ制御
剤はヒドロキシ基を含有する樹脂およびヒドロキシ基と
反応し得る反応性基を有する樹脂と混合され、タレ制御
剤をヒドロキシ基を含有する樹脂中で製造した場合は、
ヒドロキシ基と反応し得る反応性基を有する樹脂と混合
する。

タレ制御剤の配合割合は、被覆組成物全量に対して０．
０５〜５重量係と食上のが好ましい。

本発明の被覆組成物は、皮膜形成成分およびタレ制御剤
と共にエチレングリコールおよび／またはジエチレング
リコールを必須成分として含む組成物である。エチレン
グリコールおよび／捷たけジエチレングリコールの配合
割合は、タレ制御剤１に対する重量比率が０５〜５の範
囲であることが好ましい。エチレングリコールおよび／
捷たけジエチレングリコールのタレ制御剤に対する重量
比率が０．５より少ない場合には、本発明の効果である
低温での加熱硬化後の塗膜の透明性、耐水性の改善が十
分でない。逆建タレ制御剤に対する重量比率が５を越え
る場合は、樹脂成分の溶解性が減じたり、あるいは硬化
後の塗膜の硬さが低下する場合があシ、この場合には皮
膜形成成分中のヒドロキシ基と反応し得る反応性基を有
する樹脂の割合を増やさなくてはならず、付着性の低下
などをもたらす場合がある。

本発明の被覆組成物は、これらの成分のほかに顔料、染
料、溶剤社中ガ、分散剤、硬化促進剤等の助剤または添
加剤を配合してもよい。クリヤ塗料の場合は顔料、染料
等の添加は省略される。

かくして得られる被覆組成物は、その１ま、または必妾
により有機溶剤を用いて適当な粘度に希釈し、スプレー
、ハケ塗り等の一般の塗装方法により塗装に供されるが
、本発明の被覆組成物は揺変性を有し、垂直な被塗面に
おいても「タレ」を生じることはなく、厚膜塗装が可能
である。被覆組成物の揺変性の程度はタレ制御剤の量と
、タレ制御剤および皮膜形成成分の性質に依存し、所望
の揺変性は、前記範囲内でタレ制御剤の配合割合を選択
することにより達成される。

本発明の揺変性被覆組成物は、９０〜１２０℃の比較的
低い温度で加熱硬化しても塗膜が白濁せず、また温水に
長時間浸漬しても塗膜がさら如白濁して失透したり光沢
が減じたりする事がない。

〔発明の効果〕

以上のとおり、この発明によれば、皮膜形成成分として
ヒドロキシ基を含有する樹脂とヒドロキシ基と反応１−
得る反応性基を有する樹脂とを含有する熱硬化性被覆組
成物において１．タレ制御剤として分子内ＶＣ項構造を
有する１級モノアミンと脂肪族ポリインシアネートとの
反応生成物およびこれと共にエチレングリコールおよび
／またはジエチレングリコールを含有するようにしたの
で、厚膜に塗装が可能であり、しかも低温で加熱硬化し
たときの塗膜の透明性、光沢、耐水性が優れた揺変性被
覆組成物を得る事ができる。

〔発明の実施例〕

一１３＝ 以下、本発明について、実施例および比較例について説
明する。各例中、「部」は特にことわらない限り重量部
を示す。

実施例−１ Ａ：ヒドロキシ基を含有するアクリル樹脂の製造 攪拌装置、温度計、還流冷却管およびビニルモノマー滴
下槽を備えた反応器に、以下の成分を入れた。

キシレン　１０５部 ツルペッツ１００（エクソン化　１０５部学■製高沸点
溶剤、登録商標） これらを攪拌しながら１４０℃まで加熱して、内容物を
緩やかに還流させた。そしてビニルモノマー滴下槽に以
下のビニルモノマー混合物を入れ、約２時間かけて等速
度で供給した。

スチレン　２０．０部 ブチルメタクリレート　８０部 ２−エチルへキシルアクリレ−１１０部ト １４− ２−ヒドロキシエチルメタクリ　８０部レート シェード ビニルモノマー供給完了後、還流状態下でさらに２時間
反応を続け、冷却後、以下の溶剤で希釈した。

キシレン　２８５部 こうして不揮発分５０％のヒドロキシ基を含有するアク
リル樹脂を得た。

Ｂ：タレ制御剤およびエチレングリコールを含有するア
クリル樹脂の製造 攪拌装置、温度計、滴下槽を備えた反応器に１以下の成
分を装入し混合した。

Ａで製造したアクリル樹脂　９４．０部ベンジルアミン
　１６部 これらの混合物の温度を５０℃以下に保ちながら、次の
成分を滴下槽からゆっくり供給した。

ヘキサメチレンジイソシアネート１．４部ジイソシアネ
ート供給後、さらに１時間温度を２０〜５０℃に保って
攪拌を続けた。次いで混合物に次の成分を加え混合した
。

エチレングリコール　３．０部 エチレングリコール混合後、さらに３時間温度を１０〜
５０℃に保って攪拌を続けた。得られたタレ制御剤とエ
チレングリコールを含有するアクリル樹脂は、乳白濁し
ており、かつ揺変性を有していた。

Ｃ：厚膜塗装可能な熱硬化性被覆組成物の製造と塗装 以下の成分を混合して、厚膜塗装可能な熱硬化性被覆組
成物を製造した。

Ｂで製造したタレ制御剤とエチレ　７７．２部ンクリコ
ールを含有するアクリル 樹脂 スーパーベッカミンＬ−１１６−２２，８部７０（犬日
本インキ化学工業■ 裂イソブチル化メラミン樹脂、 登録商標、不揮発分６８％） 得られた被覆組成物を、ツルペッツ１５０（エクソン化
学■製高沸点溶剤登録商標）と酢酸ブチルの重合割合が
１：１である混合溶剤を用いて、フォードカップＮｉｌ
　４で計った粘度が２０℃で３０秒になるように希釈し
、垂直に置いた鋼板にエアスプレー塗装した。塗装後、
鋼板を垂直に置いたまま１０分間室温でセツティングし
、次いで熱風循還式乾燥器に同じく垂直に置いたまま入
れ、１２０℃の温度で３０分間加熱硬化させたところ、
塗膜は完全に透明で光沢があり、６０μの膜厚のところ
でもタレを示してい々かった。また、この塗装板を４０
℃の温水に４８時間浸漬したが塗膜は白濁を生じ々かっ
た。

実施例−２ Ａ：タレ制御剤とエチレングリコールを含有するアクリ
ル樹脂の製造 実施例−１のＡで製造したヒドロキシ基を含有するアク
リル樹脂を用いて、タレ制御剤とエチレングリコールヲ
含有するアクリル樹脂を以下のようＫして製造した。ま
ず攪拌装置、温度計および１７− 滴下槽を備えだ反応器に、次の成分を装入した。

実施例−１のＡで製造したアク　９２．０部すル樹脂 フルフリルアミン　２．７部 これらの混合物の温度を５０℃以下に保ちなから、次の
成分を滴下槽から、ゆっくり供給した。

ヘキサメチレンジイソシアネー　２−３１１５ト ジイソシアネート供給後、さらに１時間温度を２０〜５
０℃に保って攪拌を続けた。次いで混合物に次の成分を
加えた。

エチレングリコール　３部部 エチレングリコール混合後、さらに３時間温度を１０〜
５０℃に保って攪拌を続けた。得られたタレ制御剤とエ
チレングリコールを含有するアクリル樹脂は乳白濁して
おシ、揺変性を有していた。

Ｂ：厚膜塗装可能な熱硬化性被覆組成物の製造と塗装 以下の成分を混合して、厚膜塗装可能な熱硬化性被覆組
成物を製造した。

＝１８− Ａで製造したタレ制御剤と　７７．５部エチレンクリコ
ールヲ含有 するアクリル樹脂 スーパーベッカミンＬ−２２，３部 １６−７０ パラトルエンスルホン［０，２部 得られた被覆組成物を実施例−１と同様にして希釈し、
画直に置かれた鋼板にエアースプレー塗装した。垂直に
置いたまま１０分間室温でセツティングし、次いで熱風
循環式乾燥器で垂直に置いたまま、９０℃の温度で６０
分間加熱硬化させたところ、塗膜は完全に透明で光沢が
あり、６０μの膜厚のところでも「タレ」を生じなかっ
た。また、この塗装板を４０℃の温水に４８時間浸漬し
たが、塗膜は白濁を生じなかった。

実施例−３ Ａ　ヒドロキシ基を含有するポリエステル樹脂の製造 攪拌装置、留出水分離器の付属した還流冷却管、温度計
および不活性ガス導入管を備えた反応器に、以下の成分
を装入した。

ネオベンチレフリコール　３５４部 トリメチロールプロパン　８４部 アジピン酸　３６．２部 イソフタル酸　２０．０部 これらの内容物を加熱し、温度が１２０℃に達してから
攪拌し、さらに加熱して２０部℃の温度で反応を続けた
。時々内容物を少量とって酸価を測定し、酸価が１５に
なったところで冷却し、冷却後、以下の成分で希釈した
。

キシレン　４０．０部 ツルペッツ１５０（前出）　３４２部 酢酸イソブチル　８．２部 こうして不揮発分５０％の粘稠で透明なポリエステル樹
脂溶液を得た。

Ｂ゛タレ制御剤とジエチレングリコールを含有するポリ
エステル樹脂の製造 撹拌装置および滴下槽を備えた反応器に以下の成分を装
入した。

Ａで製造したポリエステル樹脂　９６，０部ベンジルア
ミン　０．５６部 これらの混合物の温度を５０℃以下に保ちながら、次の
成分を滴下槽からゆっくりと供給した。

ヘキサメチレンジイソシアネ　０．４４部−ト ジイソシアネート供給後、さらに１時間温度を２０〜５
０℃に保って攪拌を続けた。次いで混合物に次の成分を
混合した。

ジエチレングリコール　３．０部 混合物をさらに３時間温度を１０〜５０℃に保って攪拌
を続けた。得られたタレ制御剤とジエチレングリコール
を含有するポリエステル樹脂ハ、乳白濁しており、かつ
揺変性を有していた。

Ｃ：厚膜塗装可能な熱硬化性被覆組成物の製造と塗装 以下の成分を混合して厚膜塗装可能な被覆組成物を製造
した。

Ｂで製造したポリエステル樹脂　７７．０部２１− アネートの譲状トリマー５０％ 溶液、登録商標） 得られた被覆組成物を酢酸ブチルを用いて、フォードカ
ップｆ４α４で計った時の粘度が２０℃で３０秒になる
ように希釈し、垂直においた鋼板にエアースプレー塗装
した。塗装後、実施例−２と同様にして９０℃の温度で
６０分間加熱硬化せしめたところ、塗膜は完全に透明で
光沢があり、６０μの膜厚のところでも「タレ」を生じ
なかった。

またこの塗板を４０℃の温水に４８時間浸漬したが、塗
膜は白濁を生じなかった。

実施例−４ Ａ：タレ制御剤の製造 攪拌装置、温度計、滴下槽を備えた反応器に以下の成分
を装入した。

キシレン　８３．５部 ベンジルアミン　３．５部 この混合物の温度を５０℃以下に保ちながら、以下の成
分を滴下槽から、ゆっくり供給した。

コロネートＥＨ（前出）　１３．０部 ２２− 脂肪族ポリイソノアネート供給後、さらに１時間１０〜
５０℃の温度に保って攪拌を続けた。得られた生成物は
、タレ制御剤を全量中１０重量％含有する白濁したタレ
制御剤の分散液であった。

Ｂ：タレ制御剤とエチレングリコールを含有するポリエ
ステル樹脂の製造 サンドグラインドミルを用いて以下の成分を、１時間混
合し、タレ制御剤を分散せしめた。

実施例−３のＡで製造した　７８０部 ポリエステル樹脂 Ａで製造したタレ制御剤の　２０．０部１０重食上分散
液 エチレングリコール　２０部 得られたタレ制御剤とエチレングリコールヲ含有するポ
リエステル樹脂は、乳白濁しておシ、かつ揺変性を有し
ていた。

Ｃ：厚膜塗装可能な熱硬化性被覆組成物の製造と塗装 以下の成分を混合して厚膜塗装可能な熱硬化性被覆組成
物を製造した。

Ｂで製造したタレ制御剤とエチ　８０．３部レンゲリコ
ールを含有するポリ エステル樹脂 スーパーベッカミンＬ−１１６１９，７部−７０（前出
） 得られた被覆組成物を実施例−１と同様にして垂直に置
いた鋼板に塗装し、１２０℃の温度で３０分間加熱硬化
せしめたところ、塗膜は完全に透明で光沢があυ、６０
μの膜厚のところでも「タレ」を生じなかった。また、
この塗板を４０℃の温水に４８時間浸漬したが、塗膜は
白濁を生じなかった。

比較例−１ 実施例−１において、エチレングリコールの配合を除い
たほかは同一の方法で被覆組成物を製造した。この被覆
組成物を実施例−１と同様にして垂直に置いた鋼板に塗
装し、１２０℃の温度で３０分間加熱硬化せしめたとこ
ろ、塗膜は６０μの膜・厚のところでも「タレ」を生じ
なかったが、塗膜は濁っており、透明性は完全ではなか
った。この塗板を４０℃の温水に４８時間浸漬したとこ
ろ、塗膜はさらに白濁し、透明性を失なった。

比較例−２ 実施例−１において、タレ制御剤を含有しない以外は同
一の方法により被覆組成物を製造した。この被覆組成物
を実施例−１と同様にして垂直に置かれた鋼板に塗装し
、１２０℃の温度で３０分間加熱せしめた。得られた塗
膜は完全に透明で光沢があったが、３５μの膜厚のとこ
ろで「タレ」を生じた。この塗板を４０℃の温水に４８
時間浸漬しだが、塗膜は白濁を生じていなかった。

以上の実施例、比較例から得られた塗装試験々らびに塗
膜性能試験の結果を表−１に示す。

（以下余白） ２５− −２６− 表−１の結果から明らかなように１実施例−１ないし実
施例−４の被覆組成物は、厚膜に塗装可能で９０〜１２
０℃の温度で加熱硬化しても塗膜は完全に透明で光沢が
あり、耐水性も良好である。

これに対して、エチレングリコールを含１ない比較例−
１は、厚膜に塗装が可能なものの、９０〜１２０℃で加
熱硬化したとき塗膜が濁っており、耐水性も不良である
。比較例−２はタレ制御剤を含まない被覆組成物であり
、３５μでタレを生じ厚膜に塗装が可能でないことがわ
かる。

特許出願人　日本油脂株式会社 ２７一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）皮膜形成成分およびタレ制御剤を含む被覆組成物
   において、皮膜形成成分がヒドロキシ基を含有する樹脂
   とヒドロキシ基と反応し得る反応性基を有する樹脂とか
   らなり、タレ制御剤が分子内に環構造を有する１級モノ
   アミンと脂肪族ポリイソシアネートとの反応生成物であ
   って、被覆組成物全量中０．０５〜５重量楚含まれ、エ
   チレングリコールおよび／またはジエチレングリコール
   をタレ制御剤１に対し重量比で０５〜５の割合で含むこ
   とを特徴とする厚膜に塗装可能な熱硬化性被覆組成物。 （２）　ヒドロキシ基を含有する樹脂と、ヒドロキシ基
   と反応し得る樹脂との重量比が１：０．０５〜１．０の
   範囲である特許請求の範囲第１項記載の被覆組成物。 （３）分子内に環構造を有する１級モノアミンの１級ア
   ミノ基数に対する脂肪族ポリインシアネー組成物。 （４）　ヒドロキシ基を含有する樹脂が、ポリニス（５
   ）　ヒドロキシ基と反応し得る反応性基を有する樹脂が
   、アルコールで変性されたアミン樹脂、ポリインシアネ
   ートまたはポリインシアネートに含まれるイソシアネー
   ト基の一部または全部がプの被覆組成物。 （６）分子内に環構造を有する１級アミンが、ぺ（７）
   脂肪族ポリイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシ
   アネートまたはへキサメチレンジイソシアネートの環状
   トリマーである特許請求の範