JPS62212478A - 揺変性被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は被膜形成成分および流下制御剤を含有する揺変
性被覆組成物に関するもので、特に流下制御効果に優れ
る被覆組成物を提供しようとする　゛ものである。

（従来の技術とその限界） 被膜形成成分および流下制御剤を含んで成る被覆用組成
物は特開昭５３−６７７３３号により公知である。

しかしながらこの稲麦性樹脂組成物に含まれる流下制御
剤は、 で表わされる如く対称性分子構造のみから成るため、そ
の規則性に帰因すると考えられる構造上の問題から凝集
しやすい。そのため被膜に「ブツ」が発生したり、それ
に伴って光沢が減少したり。

また有機バインダー中で相分離を起こしやすい等の欠点
がある。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明らは、前記した従来技術の欠点を改善し。

かつ被覆組成物の揺変性を著しく高めようと鋭意研究を
行った。その結果、２種以上の１分子中に１個の１級ア
ミノ基を有する化合物（以下、アミン化合物という）と
１種の有機ジイソシアネートを反応させて 一般式 御剤を調製し、このものを流下制御剤として用いると、
その非対称構造により規則性がこわれるため流下制御剤
相互の凝集や有機バインダーとの分離が起こらず、かつ
、有機バインダーに対する親和性が高くなることにより
揺変性が著しく向上すること、さらに流下制御効果、顔
料分散安定性。

塗膜の光沢にすぐれた揺変性被覆組成物が得られること
を見い出し、本発明を完成させるに到った。

（発明の構成） 本発明を概説すれば、脂肪族ジイソシアネート。

環状脂肪族ジイソシアネートおよび芳香族ジイソシアネ
ートから選ばれた１種の有機ジイソシアネートと２種以
上の前記した特定のアミン化合物との反応物を被覆組成
物の固形分に対して０．１〜２０重量％配合することを
特徴とする揺変性被覆組成物に関するものである。

以下１本発明の構成について詳しく説明する。

本発明になる揺変性被覆組成物において大きな特徴とす
る点は、前記したごとく１種の有機ジイソシアネートと
２種以上の特定のアミン化合物との非対称性分子構造を
有する反応生成物を流下制御剤として使用する点である
。

本発明になる流下制御剤の製造に用いられる必須成分で
あるアミン化合物としてはプロピルアミン、ブチルアミ
ン、イソブチルアミン、　５ｅａ−ブチルアミン、ｌ、
２−ジメチルプロピルアミン、ヘキシルアミン、２エチ
ルヘキシルアミン、アリールアミン、３−アミノプロパ
ツール、２−アミノプロパツール、３メトキシプロピル
アミン、３エトキシプロピルアミン、プロピオキシプロ
ビルアミン、イソプロピオキシプロビルアミン、ブトキ
シプロピルアミン、イソブトキシプロビルアミン。

２エチルへキシロキシプロピルアミン、　デシロキシプ
ロビルアミン、ラウリロキシプロビルアミン、ｔ−アミ
ルアミン、イソペンチルアミン、ステアリルアミン、オ
クチルアミン、ミリスチルアミン。

ラウリルアミンや芳香族環を有するアミンとしてベンジ
ルアミン、α−フェニルエチルアミン、β−フェニルエ
チルアミン、１−メチル−３フエニルプロピルアミン、
４−メトキシベンジルアミン等が使用される。また、ジ
アミン系にはなるが１分子中に１級アミノ基を１個有す
る有機アミノ化合物として、たとえばジメチルアミノエ
チルアミン。

エチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミ
ン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエト
キシプロビルアミン、ラウリルアミノプロピルアミン、
Ｎ−アミノエチルピペリジン、ステアリルプロピレンジ
アミン等が使用される。

本発明においては、前記した如く非対称性分子構造を有
する流下制御剤を製造するためにこれらアミン化合物を
２種以上用いることが極めて重要である。２種以上のア
ミン化合物の選択は任意であるが、使用する全アミン化
合物のうち最大含有アミン化合物としては、β−フェニ
ルエチルアミン、またはオクチルアミンの使用が好適で
ある。

また、使用する全アミン化合物のうち最大含有アミン化
合物の使用比率としては、全アミン化合物に対して８０
モル％以下であることが好適である。

８０モル％を越えると反応生成物が単一のアミン化合物
を使用した時の流下制御剤の欠点である、凝集や分離を
生じやすく、また揺変性の向上にも効果が低い。

次に本発明になる流下制御剤の製造に用いられる脂肪族
ジイソシアネート、環状脂肪族ジイソシアネート及び芳
香族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレン−１，
６−ジイソシアネート、エチレン−１，２ジイソシアネ
ート、テトラメチレン−１゜４−ジイソシアネート、　
２，２．４あるいは２，４．４−トリメチル−ヘキサメ
チレンジイソシアネート、ω。

ω′−ジプロピルエーテルジイソシアネート、チオ−ジ
プロピルジイソシアネート、ジシクロへキシル−１，４
−ジイソシアネート、　ジシクロヘキシルメタン−４，
４′−ジイソシアネート、１，５ジメチル（２，４−ω
−ジイソシアネートメチル）ベンゼン。

１．５−ジメチル（２，４−ω−ジイソシアナトエチル
）ベンゼン、１，３．５−トリメチル（２，４−ω−ジ
イソシアナトメチル）ベンゼン、　１，３．５−　トリ
エチル（２゜４−ω−ジイソシアナトメチル）ベンゼン
、イソホロンジイソシアネート、ジシクロへキシルジメ
チルメタン−４，４′−ジイソシアネート、２．４−　
トルエンジイソシアネート、２．６−トルエンジイソシ
アネート、ジフェニルメタン−４，４′　−ジイソシア
ネートなどが代表的なものとして例示される。

また前記したジイソシアネートとジオール、トリオール
などとの付加物やビューレット結合で結合した形のトリ
マー、環状トリマー等のポリイソシアネート類を一部使
用してもさしつかえない。これらのジイソシアネート化
合物のうち、好適にはへキサメチレン−１，６−ジイソ
シアネートや、２，４−およびまたは２．６−トルエン
ジイソシアネートが使用される。

前記したように本発明になる流下制御剤は、前記アミン
化合物の２種以上の混合物と有機ジイソシアネートとの
反応生成物であり、各アミン化合物の１級アミノ基数の
総和と有機ジイソシアネートのイソシアネート基数との
比が０．７〜１．５の範囲内で反応させることが好まし
く、特に０．８〜１．２の範囲が好適である。

本発明になる流下制御剤は、前記アミン化合物の混合物
と有機ジイソシアネートとを任意の方法で必要に応じて
昇温下で反応させることにより製造することができる。

好ましい反応方法としては、０〜８０℃の温度で、アミ
ン化合物の混合物と有機ジイソシアネートの１級アミノ
基：イソシアネート基の比が０．７〜１．５の範囲で両
反応成分を同時供給し、かつ激しく撹拌さ田る方法が好
適である。

この反応は不活性溶剤、例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、酢酸エチル、キシレン、トルエンなどの有機溶
剤中で行なえばよい、また必要であればｎ−ブタノール
、ブチルセロソルブ等のアルコールを必要量少量共存さ
せることも可能である。

また、前記流下制御剤の製造に際して、被膜形成成分を
共存させた状態で反応を行なってもよい。

その場合使用する被膜形成成分としては、一般に有機バ
インダーと称される樹脂成分単独や、あるいはエナメル
系やメタリック系塗料を目的とした樹脂成分と無機顔料
、有機顔料で代表される充填剤等との複合成分であり、
これらを任意に選び得る。その好ましい例としては、有
機バインダーとしてポリエステル樹脂、アルキド樹脂、
アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂などがある。充填剤が
含有される場合には、有機バインダーの分散された状態
で使用することが好ましく、充填剤として代表的なもの
は酸化チタン、炭酸カルシウム、アルミペースト等があ
り、これらを単−又は、複数で使用しても良い。また流
下制御剤を不活性溶剤中や被膜形成成分中で製造する場
合、アミン化合物の混合物または有機ジイソシアネート
のいずれか一方、もしくは両方に不活性溶剤や被膜形成
成分をあらかじめ混合させておき、その後各成分を混合
して反応させてもよい、また流下制御剤の製造後に被膜
形成成分として前記した有機バインダーを配合したり、
あるいはこれら有機バインダーの硬化剤であるアミノ樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリイソシアネート樹脂などを配
合してもよい。

次に本発明になる流下制御剤の配合割合について説明す
る６本発明になる流下制御剤の配合割合は被覆組成物の
固形分に対して、０．１〜２０重量％であり、特に０．
３〜１５重量％とするのが好ましい。

ここで流下制御剤の配合割合が０．１重量％未滴の場合
、目的とする流下制御効果がなく、また２０重量％を越
えると塗料系の粘度が著しく増大し、被覆用組成物とし
ての機能を発揮し得ないという欠点が生じる０本発明に
なる流下制御剤を配合してなる揺変性被覆組成物はレベ
リング剤等の添加剤。

染料、溶剤、硬化促進剤等の他の添加剤を配合してもよ
いことはいうまでもないことである。

以上のようにして調製された揺変性被覆組成物は、その
まま、または必要により有機溶剤を用いて適当な粘度に
希釈し、スプレー、ハケ塗り等の一般の塗装方法により
塗装される。揺変性の程度は、前記した範囲内で流下制
御剤の配合割合を選択することにより調整される。

（実施例） 次に、本発明を実施例および比較例により更に詳しく説
明するが１本発明はその技術的思想を逸脱しない限り、
これら実施例に限定されるものではない。なお各例中、
ｒ部」は特にことわらない限り重電部を示す。

〔実施例−１〕 Ａ：流下制御剤含有ポリエステル樹脂の製造ベラコライ
トＭ−６００８（大日本インキ化学工業■製、数平均分
子量２５００．０１１価１１Ｏ（固形分当り）。

酸価５．不揮発分６０％であるオイルフリーアルキド樹
脂）　１００部と、β−フェニルエチルアミン１．８７
部、オクチルアミン０．８５部を撹拌装置、冷却器。

温度計および滴下槽を反応器に仕込んで混合し。

４０℃以下に保ちながらヘキサメチレンジイソシアネー
ト１．８５部を滴下槽からゆっくり供給した。ジイソシ
アネート供給後、さらに２時間温度を２０℃〜５０℃に
保って撹拌を続けた。このようにして調製された流下制
御剤を含有するポリエステル樹脂は良好な揺変性を有し
ていた。

Ｂ：被覆組成物の製造と塗装 ベラフライトＭ−６００８５０，１部、ルチル形酸化チ
タン１４３部、キシレン２０．５部を混合し、　サンド
グラインドミルで１時間分散して、白色顔料ペーストを
製造した０次いで、前記Ａで調製した流下制御剤を含有
するポリエステル樹脂１０４．５７部、スーパーベッカ
ミンＬ−１１７−６０（大日本インキ化学工業■Ｊ［１
１，ｎ−ブチル化メラミン樹脂、不揮発分６０％）　７
１．４部を混合し、被覆組成物を製造した。

この被覆組成物を、キシレン／セロソルブアセテート＝
１／ｌにより、フォードカップＮ１１４で計った粘度が
２３℃で３０秒になるように希釈し、垂直に置いた鋼板
（０、８ｖａｎ　）にエアスプレー塗装した。塗装後、
鋼板を垂直にしたまま１０分間室温にて放置し。

次いで熱風循環式乾燥器に垂直にしたまま入れ、１４０
℃の温度で２０分焼付した。塗膜は平滑で光沢があり、
ＷＡ厚８０μでも゛１タレ”　（垂下現像）は認められ
なかった。またこの塗料を室温で１週間放置したが凝集
物は生じなかった。

〔実施例−２〕 アクリディックＡ　−４０９（大日本インキ化学工業ｗ
ｍ、数平均分子１９０００．０１１価２０．酸価４．不
揮発分５０％でスチレンを主剤とするアクリル樹脂〕１
８５．７部と、β−フェニルエチルアミン１．２８部、
オクチルアミン２．２８部、ｎ−ブチルアミン０．５２
部を実施例−１と同様な反応器に仕込み混合した。

これらの混合物にヘキサメチレンジイソシアネート３．
０６部をゆっくり供給し、さらに１時間温度を５０℃に
保って撹拌を続けた。このようにして得られた非対称性
分子構造の流下制御剤を含有するアクリル樹脂は揺変性
を有し、半透明であった。さらにスーパーベッカミンＧ
−８２１−６０［大日本インキ化学工業■製、イソブチ
ル化メラミン樹脂、不揮発分６０％］　７１．４部を混
合し、得られた被覆組成物をキシレン／ｎ−ブタノール
＝８／２により希釈するとともに実施例−１と同様の操
作を繰り返して、垂直に置いた鋼板にエアースプレー塗
装した。塗装後１０分間室温に放置し、次いで熱風循環
式乾燥器に垂直にしたまま入れ、１４０℃×３０分間加
熱したところ、塗膜は完全に透明で光沢があり、８０μ
の膜厚でもタレは認められなかった。

〔実施例−３〕 実施例１のＡ項においてベラフライトＭ−６００８を９
３．４部、β−フェニルエチルアミン２．００部、オク
チルアミン３．２０部、及びヘキサメチレンジイソシア
ネート３．３７部を用いた以外は、実施例１と同様の操
作を繰り返して、揺変性被覆組成物を得た。

次いで実施例−１と同様にして塗装したところ、塗膜は
平滑性を有し、光沢があり、膜厚８ｏμでもタレは認め
られなかった。塗料は１週間放置しても凝集物は生じな
かった。

〔実施例−４〕 アミン化合物の混合物としてβ−フェニルエチルアミン
２．０２部、オクチルアミン１．０７部、ｎ−ブチルア
ミン０．２を使用し、　また、ヘキサメチレンジイソシ
アネートに代えてトルエンジイソシアネート２．４２部
を用いる以外は実施例１と同様の操作を繰り返して、揺
変性被覆組成物を得た０次いで実施例−１と同様にして
塗装したところ、塗膜は平滑で光沢があり、膜厚８０μ
でもタレは認められなかった。塗料は１週間放置しても
凝集物は生じなかった。

〔実施例−５〕 実施例−１のＡ項において、ベラコライト５５−３６０
〔大日本インキ化学工業■製、数平均分子量２５００、
０１１価（固形分当り）　１１０．　　酸価５．不揮発
分６０％であるオイルフリーアルキド樹脂）を９９．５
部、オクチルアミン１．３２部、ｎ−ブチルアミン０．
３２部、ヘキサメチレンジイソシアネート１．２２部、
および実施例１のＢ項のベラコライトＭ　−６００８に
代えてベラコライト５５−３６０を用いた以外は実施例
−１と同様の操作を繰り返して、揺変性被覆組成物を得
た。

次いで実施例−１のスーパーベッカミンＬ−１１７−６
０に代えてパーノック０Ｎ−９５０［大日本インキ化学
工業■製、非黄変型イソシアネートプレポリマー、不揮
発分７５％、ＮＣ０％１２．５％〕６０部を用い実施例
−１と同様の操作を繰り返して塗装した。

塗装後室部にて鋼板を垂直にして１０分間放置し。

次に８０℃２０分間加熱硬化させたところ塗膜は平滑で
光沢があり膜厚８０μでもタレは認められなかった。ま
たパーノックＤＮ　−９５０投入前の揺変性被覆組成物
は一週間放置後も凝集物は生じなかった。

〔比較例−１〕 実施例−１のβ−フェニルエチルアミン１．８７部、お
よびオクチルアミン０．８５部の混合アミン化合物の代
わりに、オクチルアミン２．７７部およびヘキサメチレ
ンジイソシアネート１．８部を用いる以外は実施例−１
と同様の操作を繰り返して揺変性被覆組成物を得た。

次いで、実施例−１と同様の操作を行ない塗装した。塗
膜はやや光沢が減少しており、ｌＩＩ厚６０μでタレが
認められた。またこの揺変性被覆組成物は一週間放置す
ると、凝集物の発生が認められた。

〔比較例−２〕 実施例−１のβ−フェニルエチルアミンとオクチルアミ
ンよりなるアミン化合物の混合物の代わりに、ベンジル
アミン２．３８部およびヘキサメチレンジイソシアネー
ト１．８７部を用いた以外は実施例−１と同様の操作を
繰り返して対称性分子構造のみを有する流下制御剤を含
有する揺変性被覆組成物を得た。次いで実施例−１と同
様の操作を繰り返して塗装した。

このものは膜厚８０μでもタレは認められなかったが、
得られた塗膜の光沢が減少しており、また一部にブツ及
び発泡が認められた。またこの揺変性被覆組成物は１週
間放置すると凝集物の発生が認められた。

〔比較例−３〕 実施例−１で得られた流下制御剤を含有しない白色顔料
ペースト２２２．６部、ベラコライトＭ　−６００８を
１０７．８部およびスーパーベッカミンＬ−１１７−６
０を７１．４部を混合して流下制御剤を含有しない被覆
組成物を得た。この被覆組成物を実施例−１と同様の操
作を繰り返して塗装した。

塗装後、垂直にしたまま室温にて１０分間放置し、次い
で１４０℃２０分焼付だ。塗膜の膜厚２２μで、タレが
認められた。

以上の実施例および比較例によって得られた塗装試験結
果ならびに塗膜試験結果を第１表に示す。

なお各被覆組成物の揺変性の程度は希釈された各被覆組
成物をｎ＋＋型粘度計〔−東京計器製〕にて回転数を変
えて測定して、算出した。

第１表より明らかのごとく１本発明になる特定の２種以
上のアミン化合物を用いて＠製した流下制御剤を含有す
る揺変性被覆組成物は、極めて良好な保存安定性を示し
、また優れた揺変性を示す。

これに対して、比較例−１及び２の単一アミンを用いて
調製した流下制御剤を含有する被覆組成物は、保存安定
性が不十分であり、凝集物を生成する６また、本発明の
ものと比較して揺変性が充分でない。なお比較例−３の
流下制御剤を含有しない被覆組成物は流下（タレ）限界
膜厚が２２μにおいてタレが生じることが判る。

（以下余白） （発明の効果） 本発明になる流下制御剤を含有する揺変性被覆組成物は
、極めて良好な保存安定性を示すとともに、優れた稲麦
性を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、脂肪族ジイソシアネート、環状脂肪族ジイソシアネ
   ートおよび芳香族ジイソシアネートから選ばれた１種の
   有機ジイソシアネートと２種以上の１分子中に１個の１
   級アミノ基を有する化合物との反応生成物が被覆組成物
   の固形分に対し０．１〜２０重量％含まれることを特徴
   とする揺変性被覆組成物。 ２、２種以上の１分子中に１個の１級アミノ基を有する
   化合物のうち、１種の化合物の最大含有量が８０モル％
   以下であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の揺変性被覆組成物。 ３、２種以上の１分子中に１個の１級アミノ基を有する
   化合物のうち最大含有化合物がβ−フェニルエチルアミ
   ン、またはオクチルアミンであることを特徴とする特許
   請求の範囲第２項に記載の揺変性被覆組成物。 ４、２種以上の１分子中に１個の１級アミノ基を有する
   化合物の１級アミノ基数の総和と有機ジイソシアネート
   のイソシアネート基数の総数との比が０．７〜１．５の
   範囲内で反応させることにより得られたものであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項、または第
   ３項記載の揺変性被覆組成物。