JPS6086172A - 被覆組成物及び被覆の製法 - Google Patents
被覆組成物及び被覆の製法Info
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- JPS6086172A JPS6086172A JP59191907A JP19190784A JPS6086172A JP S6086172 A JPS6086172 A JP S6086172A JP 59191907 A JP59191907 A JP 59191907A JP 19190784 A JP19190784 A JP 19190784A JP S6086172 A JPS6086172 A JP S6086172A
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- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、有機樹脂、金属顔料、有機溶剤及び場合によ
っては他の顔料並びに慣用の添加物及び助剤を含有する
、少なくとも１つのベース層及び少なくとも１つの透明
被覆層より成る多層塗装のベース層を製造するための被
覆組成物、被覆の製法及び被覆された基材に関する。
っては他の顔料並びに慣用の添加物及び助剤を含有する
、少なくとも１つのベース層及び少なくとも１つの透明
被覆層より成る多層塗装のベース層を製造するための被
覆組成物、被覆の製法及び被覆された基材に関する。
従来の技術
米国特許第５６６９１４７号明細書中には、いわゆる前
記種類の２層−金属−塗装が記載されている。この及び
他の公知の金属−塗装ではベース層の製造のために使用
される被覆組成物は、塗装結果の金属効果を改良するた
めに、セルロースエステル殊にアセト酪酸セルロースを
含有するみ アセト酪酸セルロースの添加は、い（つかの欠点を伴な
い、屡々、他のラッカー成分との不相答性を示し、生じ
る被覆は、限られた弾性及び劣悪な中間層付着性を示し
、なお焼付けられていない被覆は、いわゆる湿式法の際
に、透明被覆層の製造のために施こされる被覆組成物に
より溶かされる。
記種類の２層−金属−塗装が記載されている。この及び
他の公知の金属−塗装ではベース層の製造のために使用
される被覆組成物は、塗装結果の金属効果を改良するた
めに、セルロースエステル殊にアセト酪酸セルロースを
含有するみ アセト酪酸セルロースの添加は、い（つかの欠点を伴な
い、屡々、他のラッカー成分との不相答性を示し、生じ
る被覆は、限られた弾性及び劣悪な中間層付着性を示し
、なお焼付けられていない被覆は、いわゆる湿式法の際
に、透明被覆層の製造のために施こされる被覆組成物に
より溶かされる。
発明が解決しようとする問題点
この技術水準の欠点をさけ、多層金属性塗装のベース層
を製造するための被覆組成物（その使用時に、良好な相
容性、良好な付着性及び僅かな再溶解性が現われ、アセ
トｉ１％ｍセルロースを使用せずに良好な金属性効果を
有する被覆を生じる）を提供することが本発明の課題で
ある。
を製造するための被覆組成物（その使用時に、良好な相
容性、良好な付着性及び僅かな再溶解性が現われ、アセ
トｉ１％ｍセルロースを使用せずに良好な金属性効果を
有する被覆を生じる）を提供することが本発明の課題で
ある。
問題を解決するための手段
この課題は、本発明により、結合剤が次の成分よりなる
前記種類の被覆組成物によって解決される： Ａ）−ａｔ） 末端位ヒドロキシル基及び／又は１級醍
び／又は２級のアミン基を有する線状化合物及び ａ２） 脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネート から、モル比ａ１対ａ２ ＝ ０．８ ： １〜１．５
：１で製造したポリウレタンエラストマー及び／又は
ポリ尿素ニジストマー１種以上２０〜６０重−Ｍ％ Ｂ）−ｂｔ） 芳香族及び脂肪族及び／又は脂環式ポリ
カルボン［！＋２（ここでポリカルボン酸の４０〜７０
モルチは芳香族ポリカルボン酸であり、６０〜６０モル
チは脂肪族及び／又は脂環式ポリカルボンばであり、全
ポリカルボン酸００〜５０モルチはトリカルボン酸であ
る） ｂ２） ポリオール（ここでポリオールの２０〜６０モ
ルチは２又は６個の炭素原子を有し、４０〜８０モル係
は４個以上の炭素原子を有し、使用ジオールの少なくと
も４０モルチは脂肪族側鎖を有し、ポリオールのＯ〜５
０モルチはトリオールである）から、次式に相当する成
分ｂ０とｂ２との割合： ２ （ここでｎｌはポリオールのモル数であり、ｎ２はポリ
カルボン酸のモル数であり、Ｆは、ポもカルボン酸の官
能性のモル平均値であり、Ｋは、１．０５〜１．５の値
を有する）で製造したポリエステル１柚以上 １０〜５０重ｔ％ Ｃ）、メラミン、ベンゾグアナミン及び／又は尿素とホ
ルムアルデヒドからの部分的にモノアルコールでエーテ
ル化された重縮合物（ここでメラミンホルムアルデヒド
樹脂の場合には、メラミン対ホルムアルデヒドのモル比
は１ ： ４．５〜１：６であり、ペン・戸グアナミン
ーホルムアルデヒド樹脂又は尿素−ホルムアルデヒド樹
脂の場合には、ペンゼグアナミンもしくは尿素対ホルム
アルデヒドのモル比は、１ ： ２．５〜１：４である
） ５〜２５重量％ より成り、成分Ａ、Ｂ、ｌびＣの合計は１００重１せチ
である。
前記種類の被覆組成物によって解決される： Ａ）−ａｔ） 末端位ヒドロキシル基及び／又は１級醍
び／又は２級のアミン基を有する線状化合物及び ａ２） 脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネート から、モル比ａ１対ａ２ ＝ ０．８ ： １〜１．５
：１で製造したポリウレタンエラストマー及び／又は
ポリ尿素ニジストマー１種以上２０〜６０重−Ｍ％ Ｂ）−ｂｔ） 芳香族及び脂肪族及び／又は脂環式ポリ
カルボン［！＋２（ここでポリカルボン酸の４０〜７０
モルチは芳香族ポリカルボン酸であり、６０〜６０モル
チは脂肪族及び／又は脂環式ポリカルボンばであり、全
ポリカルボン酸００〜５０モルチはトリカルボン酸であ
る） ｂ２） ポリオール（ここでポリオールの２０〜６０モ
ルチは２又は６個の炭素原子を有し、４０〜８０モル係
は４個以上の炭素原子を有し、使用ジオールの少なくと
も４０モルチは脂肪族側鎖を有し、ポリオールのＯ〜５
０モルチはトリオールである）から、次式に相当する成
分ｂ０とｂ２との割合： ２ （ここでｎｌはポリオールのモル数であり、ｎ２はポリ
カルボン酸のモル数であり、Ｆは、ポもカルボン酸の官
能性のモル平均値であり、Ｋは、１．０５〜１．５の値
を有する）で製造したポリエステル１柚以上 １０〜５０重ｔ％ Ｃ）、メラミン、ベンゾグアナミン及び／又は尿素とホ
ルムアルデヒドからの部分的にモノアルコールでエーテ
ル化された重縮合物（ここでメラミンホルムアルデヒド
樹脂の場合には、メラミン対ホルムアルデヒドのモル比
は１ ： ４．５〜１：６であり、ペン・戸グアナミン
ーホルムアルデヒド樹脂又は尿素−ホルムアルデヒド樹
脂の場合には、ペンゼグアナミンもしくは尿素対ホルム
アルデヒドのモル比は、１ ： ２．５〜１：４である
） ５〜２５重量％ より成り、成分Ａ、Ｂ、ｌびＣの合計は１００重１せチ
である。
成分Ａ）の製造のために、出発化合物ａｌとしては、末
端ヒドロキシル基を有する線状化合物が好適である。こ
こで、グリコール例えばエチレングリコール、フロピレ
ンゲリコール、ジエチレングリコール又はゾロピレング
リコールも使用できる。更に、末端ヒドロキシル基を有
する線状ポリエーテルグリコール又はポリエステルグリ
コールも使用できる。
端ヒドロキシル基を有する線状化合物が好適である。こ
こで、グリコール例えばエチレングリコール、フロピレ
ンゲリコール、ジエチレングリコール又はゾロピレング
リコールも使用できる。更に、末端ヒドロキシル基を有
する線状ポリエーテルグリコール又はポリエステルグリ
コールも使用できる。
筒分子量のポリヒドロキシル化合物は、芳香族ウレタン
類不言であるべきであり（例えばジヒドロキシ化合物及
び過小量の芳香族ジイソシアネートよりなるプレポリマ
ーを使用すべきではない）、これにより、反応生成物の
光堅牢度が確保される。ポリアセタール及びポリエーテ
ルが原則的に使用できるが、その酸化分解に対する敏感
性に基づき、好適性が低い。特に、アジピン酸とジオー
ル又はジオールの混合物例えばエチレングリコール、ゾ
ロピレングリコ−ヘプタンジオール−１，４，２，２−
ジメチルプロパンジオール−１，６、ヘキサンジオール
−１，３、ヘキサンジオール−１，６又はビスヒドロキ
シメチルシクロヘキサンとからのものを使用するのが有
利である。４個以上のＣ−原子を有するジオールが有利
である。カプロラクトンとジオールとの縮合により得る
ことのできる狭い分子量分布を有するポリエステルも非
常に好適である。慣用のポリエステル特性を著るしく凌
駕するまりだ（優れた加水分解安定性は、ヘキサンジオ
ール−ポリカーボネート又はヘキサンジオール−アジピ
ン咳−コポリカーボネートで得ることができる。
類不言であるべきであり（例えばジヒドロキシ化合物及
び過小量の芳香族ジイソシアネートよりなるプレポリマ
ーを使用すべきではない）、これにより、反応生成物の
光堅牢度が確保される。ポリアセタール及びポリエーテ
ルが原則的に使用できるが、その酸化分解に対する敏感
性に基づき、好適性が低い。特に、アジピン酸とジオー
ル又はジオールの混合物例えばエチレングリコール、ゾ
ロピレングリコ−ヘプタンジオール−１，４，２，２−
ジメチルプロパンジオール−１，６、ヘキサンジオール
−１，３、ヘキサンジオール−１，６又はビスヒドロキ
シメチルシクロヘキサンとからのものを使用するのが有
利である。４個以上のＣ−原子を有するジオールが有利
である。カプロラクトンとジオールとの縮合により得る
ことのできる狭い分子量分布を有するポリエステルも非
常に好適である。慣用のポリエステル特性を著るしく凌
駕するまりだ（優れた加水分解安定性は、ヘキサンジオ
ール−ポリカーボネート又はヘキサンジオール−アジピ
ン咳−コポリカーボネートで得ることができる。
前記の高分子量ジヒドロキシ化合物と共に、プレポリマ
ー形成時に、場合によっては少量へ分子量約６２〜４０
０の低分子量ジオール例えハ、エチレングリコール、ブ
タンジオール−１゜４、ブタンジオール−２，６，２，
２−ジメチルプロパンジオール−１，３又はＮ−ステア
リル−Ｎ／ Ｎ／−ビス−オキシエチル尿素を共用する
ことができる。特に６級アミノ基を有するジオール例え
ばＮ、Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−メチルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−イソ
ゾロビルアミン、Ｎ。
ー形成時に、場合によっては少量へ分子量約６２〜４０
０の低分子量ジオール例えハ、エチレングリコール、ブ
タンジオール−１゜４、ブタンジオール−２，６，２，
２−ジメチルプロパンジオール−１，３又はＮ−ステア
リル−Ｎ／ Ｎ／−ビス−オキシエチル尿素を共用する
ことができる。特に６級アミノ基を有するジオール例え
ばＮ、Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−メチルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−イソ
ゾロビルアミン、Ｎ。
Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシゾロビル）−１−アミルア
ミン又はビス−（３−アミノゾロビル）−ピペラジンが
有利である。それというのも１これらは、露光時の強度
低下に対するポリウレタンの安率性を更に改良するから
である。
ミン又はビス−（３−アミノゾロビル）−ピペラジンが
有利である。それというのも１これらは、露光時の強度
低下に対するポリウレタンの安率性を更に改良するから
である。
この出発化合物ａ０は、１級救び／又は２級アミノ基を
有する線状ジアミンであってもよい。
有する線状ジアミンであってもよい。
その例は、エチレンジアミン、 １ 、２−又ハ１゜３
−プロピレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、２
−メチル−１，６−ヘキサンジアミン、１−メチル−２
，４−ジアミノ−シクロヘキサン、１−アミノ−３−ア
ンモニオメチル−３、５、５−トリメチルシクロヘキサ
ン、１ 。
−プロピレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、２
−メチル−１，６−ヘキサンジアミン、１−メチル−２
，４−ジアミノ−シクロヘキサン、１−アミノ−３−ア
ンモニオメチル−３、５、５−トリメチルシクロヘキサ
ン、１ 。
３−４は１．４−ビス−アミノメチルシクロヘキサン、
４．４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン又は類似の
自体公知のジアミンである。他の好適な連鎖延長剤は、
ヒドラジン、メチルヒドラジンもしくは、アジピン酸ジ
ヒドラジド、セミカルバジドプロピオン酸ヒ１ラジド等
である。
４．４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン又は類似の
自体公知のジアミンである。他の好適な連鎖延長剤は、
ヒドラジン、メチルヒドラジンもしくは、アジピン酸ジ
ヒドラジド、セミカルバジドプロピオン酸ヒ１ラジド等
である。
成分ａ１を脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネートと
反応させて、ポリウレタンエラストマーもしくは尿素エ
ラストマーにする。好適なジイソシアネートは、例えば
ヘキサメチレン＝１．６−ジイソシアネート、２．２．
４−トリメチルベキサンゾイソシアネー）、４．８−シ
ーオキサ−６，６−ジメチル−ウンデカン−１゜１１−
ジイソシアネート、リジン−〇１〜ｃ６−エステルージ
イソシアネー）、４．４’−ジシクロヘキシルメタン−
ジイソシアネート、５．３’−ジメチル−４，４′−ジ
シクロヘキシルメタン−ジイソシアネート（有利に、シ
ス／シスもしくはシス／トランス立体異性体混合物の形
）、１．４−シクロヘキサンジイソシアネート及び特に
１−インシアネート−６−インシアネートメチルー３
＋’ ５ 、５− ）リメチルシクロヘキサンである。
反応させて、ポリウレタンエラストマーもしくは尿素エ
ラストマーにする。好適なジイソシアネートは、例えば
ヘキサメチレン＝１．６−ジイソシアネート、２．２．
４−トリメチルベキサンゾイソシアネー）、４．８−シ
ーオキサ−６，６−ジメチル−ウンデカン−１゜１１−
ジイソシアネート、リジン−〇１〜ｃ６−エステルージ
イソシアネー）、４．４’−ジシクロヘキシルメタン−
ジイソシアネート、５．３’−ジメチル−４，４′−ジ
シクロヘキシルメタン−ジイソシアネート（有利に、シ
ス／シスもしくはシス／トランス立体異性体混合物の形
）、１．４−シクロヘキサンジイソシアネート及び特に
１−インシアネート−６−インシアネートメチルー３
＋’ ５ 、５− ）リメチルシクロヘキサンである。
それというのも最後のものは、溶液中で少な（ともゲル
化する傾向があり、ソフト溶剤混合物中の最良の浴解度
を有するポリウレタンを生じるからである。この反応は
、融液として及び／又は、不活性溶剤例えばドルオール
又はキジロール中で実施することができる。これは、通
例、６０〜１５０℃有利に８０〜１２０°Ｃの温度で実
施され、この際、反応時間は約１０分〜数時間であって
よい。
化する傾向があり、ソフト溶剤混合物中の最良の浴解度
を有するポリウレタンを生じるからである。この反応は
、融液として及び／又は、不活性溶剤例えばドルオール
又はキジロール中で実施することができる。これは、通
例、６０〜１５０℃有利に８０〜１２０°Ｃの温度で実
施され、この際、反応時間は約１０分〜数時間であって
よい。
成分Ａ）としては、純粋なポリウレタンエラストマーも
純粋なポリ尿素ニジストマーも、並ひにこれらニジスト
マーの混合物又は１分子内にウレタン基及び尿素基を含
有する混合ボ・リウレタンー／ポリ尿素エラストマーも
使用できる。
純粋なポリ尿素ニジストマーも、並ひにこれらニジスト
マーの混合物又は１分子内にウレタン基及び尿素基を含
有する混合ボ・リウレタンー／ポリ尿素エラストマーも
使用できる。
成分Ｂ）として使用されるポリエステルは、ポリカルボ
ン酸及びポリオールから製造される・好適なポリカルボ
ン酸は、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セパシン酸又はトリメリット酸である。ポリオールとし
ては、既に成分ａ０として挙げたグリコールを使用する
ことができる。これらと並んで、トリオールとして、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールゾロ
パン又は類似の化合物が使用される。
ン酸及びポリオールから製造される・好適なポリカルボ
ン酸は、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セパシン酸又はトリメリット酸である。ポリオールとし
ては、既に成分ａ０として挙げたグリコールを使用する
ことができる。これらと並んで、トリオールとして、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールゾロ
パン又は類似の化合物が使用される。
成分Ｃ）としては、メラミン、ベンゾグアナミン及び／
又は尿素メトホルムアルデヒドからの重縮合物であるア
ミノ樹脂が使用される。これらは、部分的に、モノアル
コールでエーテル化されている。モノアルコールとして
は、例えばメタノール、エタノール、プロパツール又は
ブタノールが使用される。
又は尿素メトホルムアルデヒドからの重縮合物であるア
ミノ樹脂が使用される。これらは、部分的に、モノアル
コールでエーテル化されている。モノアルコールとして
は、例えばメタノール、エタノール、プロパツール又は
ブタノールが使用される。
作用
不発明による被覆組成物は、すべての成分の良好な相容
性、良好な弾性、生じる被覆の良好な付着性並びに、湿
式法の際の低い再溶解性を有する。殊に、透明被覆層を
得るための固体含分の多い１成分−及び２成分−透明ラ
ッカーの使用の際にも、これらは、良好な重塗装性を示
す。更に生じる多層ラッカーは、本発明の被覆組成物が
高い固体含有を有して適用される際にも、良好な金属性
効果を有する。四に、この被覆組成物は、改良された石
衝撃保護性を生じることが判明した。
性、良好な弾性、生じる被覆の良好な付着性並びに、湿
式法の際の低い再溶解性を有する。殊に、透明被覆層を
得るための固体含分の多い１成分−及び２成分−透明ラ
ッカーの使用の際にも、これらは、良好な重塗装性を示
す。更に生じる多層ラッカーは、本発明の被覆組成物が
高い固体含有を有して適用される際にも、良好な金属性
効果を有する。四に、この被覆組成物は、改良された石
衝撃保護性を生じることが判明した。
もう１つの成分Ｄ）として、この被覆組成物は、金属性
効果の改良のために、有利に、エチレン８５〜９５重量
％及び酢酸ビニル１５〜５止量係から製造された共Ｊｊ
合体を成分Ａ −Ｄの合計に対して５〜１５重′１１ｉ
：％の量で含有する◎樹脂入は、成分ａ１としてのポリ
エステルジオールとジアミンとの０．８＝１．２〜１．
２ ： ０．８のモル比を某（謔と１．ていムのが右湘
１である、この金属性効果は、有利に、被覆組成物が、
成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及び場合によってはＤ）に付加的
に、成分Ｅ）として、不飽和ツマ−（そのうち、有利に
、１部はカルボキシル基又はヒｒロキシル基を有し、１
部はカルボキシル基及びヒげロキシル基を有しない）と
多官能性網状化剤との混合物を水相中で乳化取合させ、
かつこの重合の間又は後に水を除いて製造した、０．０
１〜２μｍの粒度又は粒度分布を有するポリマー微細粒
子を成分Ａ）〜Ｅ）の合計に対して５〜１５重量％の量
で含有させることによって、更に改良することができる
。
効果の改良のために、有利に、エチレン８５〜９５重量
％及び酢酸ビニル１５〜５止量係から製造された共Ｊｊ
合体を成分Ａ −Ｄの合計に対して５〜１５重′１１ｉ
：％の量で含有する◎樹脂入は、成分ａ１としてのポリ
エステルジオールとジアミンとの０．８＝１．２〜１．
２ ： ０．８のモル比を某（謔と１．ていムのが右湘
１である、この金属性効果は、有利に、被覆組成物が、
成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及び場合によってはＤ）に付加的
に、成分Ｅ）として、不飽和ツマ−（そのうち、有利に
、１部はカルボキシル基又はヒｒロキシル基を有し、１
部はカルボキシル基及びヒげロキシル基を有しない）と
多官能性網状化剤との混合物を水相中で乳化取合させ、
かつこの重合の間又は後に水を除いて製造した、０．０
１〜２μｍの粒度又は粒度分布を有するポリマー微細粒
子を成分Ａ）〜Ｅ）の合計に対して５〜１５重量％の量
で含有させることによって、更に改良することができる
。
この種のポリマー微細粒子並びにいわゆるマイクロデル
の製造は、例えば欧州特許ＥＰ第００２９６３７Ａ、号
明細書中に記載されている〇この微細粒子は、有利に、
エチレンと酢酸ビニルとからの共重合体の代りに使用さ
れる。しかしながら、共重合体及び微細粒子を共に、金
属性効果の改良のために使用することもできる。
の製造は、例えば欧州特許ＥＰ第００２９６３７Ａ、号
明細書中に記載されている〇この微細粒子は、有利に、
エチレンと酢酸ビニルとからの共重合体の代りに使用さ
れる。しかしながら、共重合体及び微細粒子を共に、金
属性効果の改良のために使用することもできる。
微細粒子の製造のための不飽和モノマーとしては、例え
ば一方では、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート又はヒドロキシゾロビ
ルメタクリレート及び他方ではアルキル基中に１〜４個
の炭素原子を有するアクリル酸又はメタクリル酸のアル
キルエステル並びに、スチロール及びα−メチルスチロ
ールが使用される。
ば一方では、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート又はヒドロキシゾロビ
ルメタクリレート及び他方ではアルキル基中に１〜４個
の炭素原子を有するアクリル酸又はメタクリル酸のアル
キルエステル並びに、スチロール及びα−メチルスチロ
ールが使用される。
多官能性網状化剤としては、被覆組成物中に不溶の網状
化された微細粒子を生じる、２個のエチレン性不飽オｌ
二重結合を有する化合物が好河である。この例は、エチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド
、メチレンビスメタクリルアミド、ジビニルペンゾール
、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、アクリル酸
ビニル、ジビニルアセチレン、トリビニルペンゾール、
グリセリントリメタクリレート、ペンタエリスリトール
テトラメタクリレート、トリアリルシアル−ト、ジビニ
ルエタン及び例えば欧州特許ＥＰ Ｏ０２９６３７Ａ２
明細書に記載の類似化合物である。
化された微細粒子を生じる、２個のエチレン性不飽オｌ
二重結合を有する化合物が好河である。この例は、エチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド
、メチレンビスメタクリルアミド、ジビニルペンゾール
、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、アクリル酸
ビニル、ジビニルアセチレン、トリビニルペンゾール、
グリセリントリメタクリレート、ペンタエリスリトール
テトラメタクリレート、トリアリルシアル−ト、ジビニ
ルエタン及び例えば欧州特許ＥＰ Ｏ０２９６３７Ａ２
明細書に記載の類似化合物である。
本発明は、ベース層を形成するための金属顔料を含有す
る被覆組成物及び排気時間の後に湿式法でその上に、第
２の透明被覆層を形成する被覆組成物を基材上に施こす
、被覆の製法にも関する。
る被覆組成物及び排気時間の後に湿式法でその上に、第
２の透明被覆層を形成する被覆組成物を基材上に施こす
、被覆の製法にも関する。
本発明の方法で、結合剤が次の成分より成る被覆組成物
を使用する二 Ａ）、ａｔ） 末端位ヒドロキシル基及び／又は１級及
び／又は２級のアミン基を有する線状化合物及び ａ２） 脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネート から、モル比ａｌ対ａ２＝ ０．８ ： １〜１．５
：１で製造したポリウレタンエラストマー及び／又はポ
リ尿素ニジストマー１植以上２０〜６０ｆｆｉ量チ Ｂ）、ｂ工） 芳香族及び脂肪族及び／又は脂環式ポリ
カルボンｆｆ（ここでポリカルボン酸の４０〜７０モル
％は芳香族ポリカルボン酸であり、６０〜３０モル％は
脂肪族及び／又は脂環式ポリカルぎン酸であシ、全ポリ
カルゼン酸の０−５０モル％はトリカルデン酸である） ｂ２） ポリオール（ここでポリオールの２０〜６０モ
ル％は２又は３個の炭素原子を有し、４０〜８０モル％
は４個以上の炭素原子を有し、使用ジオールの少なくと
も４０モル％は脂肪族側鎖を有し、ポリオールの０−５
０モル％はトリオールである） から、次式に相当する成分ｂ１とｂ２との割合：２ （ここでｎ、は、ｔ？ ＩＪオールのモル数であり、ｎ
２はポリカルボン酸のモル数であシ、Ｆは、ポリカルボ
ン酸の官能性のモル平均値であシ、Ｋは、１．０５〜１
．５の値を有する）で製造したポリエステル１種以上 １０−５０重量％ Ｃ） メラミン、ベンゾグアナミン及び／又は尿素とホ
ルムアルデヒｒからの部分的にモノアルコールでエーテ
ル化された重縮合物（ここでメラミン対ルムアルデヒド
樹脂の場合には、メラミン対ホルムアルデヒドのモル比
は１：４．５〜１：６であシ、ペンゾグアナミンーホル
ムアルデヒｒ樹脂又は尿素−ホルムアルデヒド樹脂の場
合、ベンゾグアナミンもしくは尿素対ホルムアルデヒＰ
のモル比は、１：２．５〜１：４である）５〜２５重量
％ よ構成シ、この際成分Ａ、Ｂ及びＣの合計は１００重量
％である。
を使用する二 Ａ）、ａｔ） 末端位ヒドロキシル基及び／又は１級及
び／又は２級のアミン基を有する線状化合物及び ａ２） 脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネート から、モル比ａｌ対ａ２＝ ０．８ ： １〜１．５
：１で製造したポリウレタンエラストマー及び／又はポ
リ尿素ニジストマー１植以上２０〜６０ｆｆｉ量チ Ｂ）、ｂ工） 芳香族及び脂肪族及び／又は脂環式ポリ
カルボンｆｆ（ここでポリカルボン酸の４０〜７０モル
％は芳香族ポリカルボン酸であり、６０〜３０モル％は
脂肪族及び／又は脂環式ポリカルぎン酸であシ、全ポリ
カルゼン酸の０−５０モル％はトリカルデン酸である） ｂ２） ポリオール（ここでポリオールの２０〜６０モ
ル％は２又は３個の炭素原子を有し、４０〜８０モル％
は４個以上の炭素原子を有し、使用ジオールの少なくと
も４０モル％は脂肪族側鎖を有し、ポリオールの０−５
０モル％はトリオールである） から、次式に相当する成分ｂ１とｂ２との割合：２ （ここでｎ、は、ｔ？ ＩＪオールのモル数であり、ｎ
２はポリカルボン酸のモル数であシ、Ｆは、ポリカルボ
ン酸の官能性のモル平均値であシ、Ｋは、１．０５〜１
．５の値を有する）で製造したポリエステル１種以上 １０−５０重量％ Ｃ） メラミン、ベンゾグアナミン及び／又は尿素とホ
ルムアルデヒｒからの部分的にモノアルコールでエーテ
ル化された重縮合物（ここでメラミン対ルムアルデヒド
樹脂の場合には、メラミン対ホルムアルデヒドのモル比
は１：４．５〜１：６であシ、ペンゾグアナミンーホル
ムアルデヒｒ樹脂又は尿素−ホルムアルデヒド樹脂の場
合、ベンゾグアナミンもしくは尿素対ホルムアルデヒＰ
のモル比は、１：２．５〜１：４である）５〜２５重量
％ よ構成シ、この際成分Ａ、Ｂ及びＣの合計は１００重量
％である。
この本発明方法の有利な実施態様は、特許請求の範囲第
５項〜第８項に記載されている。
５項〜第８項に記載されている。
更に、本発明は、少なくとも１種の金属顔料を含有する
ベース層及び少なくとも１種の透明被覆層よシなる多層
塗装で被覆された基材に関する。このベース層の製造の
ために、本発明の被覆組成物が使用されている。
ベース層及び少なくとも１種の透明被覆層よシなる多層
塗装で被覆された基材に関する。このベース層の製造の
ために、本発明の被覆組成物が使用されている。
実施例
次に実施例につき本発明を詳述する。
例Ａ１
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた口頚フラスコ内
に、アジピン酸とネオペンチルグリコールとからのＯＨ
価１１′５のポリエステル７４１ｇ及びジエチレングリ
コール２６．５ ｇを秤取装入し１００℃に加熱する。
に、アジピン酸とネオペンチルグリコールとからのＯＨ
価１１′５のポリエステル７４１ｇ及びジエチレングリ
コール２６．５ ｇを秤取装入し１００℃に加熱する。
次いで、存在するすべての水分を除去するために６０分
間真空にする。その後５分間隔で、酢酸ブチル１８５Ｏ
Ｎ、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト６９６ｇ及びジプチル錫ジラウレート０．５１を添加
し、１．５時間温度を１００’Ｃ！に保持する。次いで
、ＮＣ〇−含分を測定する。これは１．′５６％である
。
間真空にする。その後５分間隔で、酢酸ブチル１８５Ｏ
Ｎ、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト６９６ｇ及びジプチル錫ジラウレート０．５１を添加
し、１．５時間温度を１００’Ｃ！に保持する。次いで
、ＮＣ〇−含分を測定する。これは１．′５６％である
。
稀釈容器中に、酢酸ブチル１８４０＃、ｎ−ブタノール
１２３０ｇ及びヘキサメチレンジアミン７０ｇよりなる
混合物を装入する。ＮＯＯ基含有初期生成物を攪拌下に
１５〜２０分かかつて添加する。固体含分２０％の殆ん
ど無色の粘稠性溶液が得られる。
１２３０ｇ及びヘキサメチレンジアミン７０ｇよりなる
混合物を装入する。ＮＯＯ基含有初期生成物を攪拌下に
１５〜２０分かかつて添加する。固体含分２０％の殆ん
ど無色の粘稠性溶液が得られる。
例Ａ２
例Ａ１の記載と同様に、ＯＨ価１１２のカプロラクトン
ポリエステル１３００ｇをネオペンチルグリコール７３
ｇと共に真空中で脱水する。
ポリエステル１３００ｇをネオペンチルグリコール７３
ｇと共に真空中で脱水する。
酢酸ブチル１８５０ｇの添加の後に、差当り３−イソシ
アネートメチル−ｉ ５．５−）リメチルシクロヘキシ
ルイソシアネート６８８ｇを添加する。約５分後に、ジ
ゾチル錫ジラウレー） ０．３ ｇを添加する。１００
℃で２時間の反応時間後に、溶液のＮＣ〇−含分は、２
．２７％である。
アネートメチル−ｉ ５．５−）リメチルシクロヘキシ
ルイソシアネート６８８ｇを添加する。約５分後に、ジ
ゾチル錫ジラウレー） ０．３ ｇを添加する。１００
℃で２時間の反応時間後に、溶液のＮＣ〇−含分は、２
．２７％である。
稀釈容器中に、酢酸ブチル１４９０．！９、ｎ−シタノ
ール１６７１ｇ及び１２６−シアミツプロパン８８ｇよ
りなる混合物を装入する。ＮＯＯ基含有初期生成物を攪
拌下に１５〜２０分かかつて添加する。固体含分６０％
の殆んど無色の粘稠性溶液が得られる。
ール１６７１ｇ及び１２６−シアミツプロパン８８ｇよ
りなる混合物を装入する。ＮＯＯ基含有初期生成物を攪
拌下に１５〜２０分かかつて添加する。固体含分６０％
の殆んど無色の粘稠性溶液が得られる。
例Ａ６
例Ａ１におけると同様に、ヘプタンジオール−１，６、
ネオペンチルグリコール及びアジピン酸からのＯＨ価７
５のポリエステル１５００ ｇを真空中で脱水する。酢
酸ブチル２２００ｇの添加の後に、差当り、４．４’−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネーｈ！、９！ｌを
添加し、約５分後に、ジブチル錫ジラウレー） ０．３
Ｆを添加する。１００℃で２時間の反応時間の後に、
溶液のＮｅｏ含分は０．９８％である。
ネオペンチルグリコール及びアジピン酸からのＯＨ価７
５のポリエステル１５００ ｇを真空中で脱水する。酢
酸ブチル２２００ｇの添加の後に、差当り、４．４’−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネーｈ！、９！ｌを
添加し、約５分後に、ジブチル錫ジラウレー） ０．３
Ｆを添加する。１００℃で２時間の反応時間の後に、
溶液のＮｅｏ含分は０．９８％である。
稀釈溶器中に、酢酸ブチル２２ＢＯＮ、シタノール１４
９０．９及び１−アミノ−３−アミノメチル−シクロヘ
キサン９８ｇよりなる混合物を装入する。Ｎｅｏ基含有
初期生成物を攪拌下に１５〜２０分にわたり添加する。
９０．９及び１−アミノ−３−アミノメチル−シクロヘ
キサン９８ｇよりなる混合物を装入する。Ｎｅｏ基含有
初期生成物を攪拌下に１５〜２０分にわたり添加する。
固体含分２５％の暗黄色粘稠性溶液が得られる。
例Ｂ１
攪拌機、電気抵抗ヒーター、温度計、バルーリング（Ｆ
ａｌｌ −Ｒｌｎｇ ）の充填された充填塔を有し、塔
頂温度計、蒸溜ブリッジ、凝縮冷却器及び貯槽を備えた
２ｔ−四頚フラスコ中に、ブー −Ｊ ＋−５９１Ｍ＋
４ ス ｔ＋ｑ １ ｚａ リ リージメチルプロパ
ンジオールー１ 、３ ３２９．９ｇ、１．１．１−）
リメチロールプロパン１６３．５ ｇ、無水フタル酸２
１６．７ ｇ、イソフタルｌ！！？ ２４３．Ｏ，！９
、アジピン酸２４５．０ ｇ、キジロール３０．０ ｇ
及びジプチル錫オキサイド２ｇを秤取装入する。
ａｌｌ −Ｒｌｎｇ ）の充填された充填塔を有し、塔
頂温度計、蒸溜ブリッジ、凝縮冷却器及び貯槽を備えた
２ｔ−四頚フラスコ中に、ブー −Ｊ ＋−５９１Ｍ＋
４ ス ｔ＋ｑ １ ｚａ リ リージメチルプロパ
ンジオールー１ 、３ ３２９．９ｇ、１．１．１−）
リメチロールプロパン１６３．５ ｇ、無水フタル酸２
１６．７ ｇ、イソフタルｌ！！？ ２４３．Ｏ，！９
、アジピン酸２４５．０ ｇ、キジロール３０．０ ｇ
及びジプチル錫オキサイド２ｇを秤取装入する。
反応混合物を攪拌下に迅速に１６０℃まで加熱する。１
６０℃から、５時間かかつて、塔頂温度が１０３℃を越
えない様にして、温度を２２０００まで上昇させる。２
２０℃で保持し、１５の０価（ＤＩＮによる）に達する
まで更にエステル化する。次いで、１４０℃まで冷却し
、ポリエステルを更に冷却下に、キジロール及び酢酸エ
チルグリコールよりなる１：１の割合の混合物８００ｇ
中に溶かす。分子１ｔ９３０及びＯＨ価（ＤＩＮ）１６
０のポリエステルの６０％溶液（固体ポリエステルに対
して）が得られる。
６０℃から、５時間かかつて、塔頂温度が１０３℃を越
えない様にして、温度を２２０００まで上昇させる。２
２０℃で保持し、１５の０価（ＤＩＮによる）に達する
まで更にエステル化する。次いで、１４０℃まで冷却し
、ポリエステルを更に冷却下に、キジロール及び酢酸エ
チルグリコールよりなる１：１の割合の混合物８００ｇ
中に溶かす。分子１ｔ９３０及びＯＨ価（ＤＩＮ）１６
０のポリエステルの６０％溶液（固体ポリエステルに対
して）が得られる。
例Ｂ２
例Ｂ１に記載の装置の使用下に、エタンジオール−１，
２６０，４＆、プロパンジオ−ルー−１，２７４，０ｇ
、２．２−ジメチルプロパンゾオールー１．３ ２２７
．９．！ｉ’、ヘキサンジオール−１，６２２９，９，
！ｉ’、イソフタル酸４８５．１ 、？、沸点範囲１８
０〜２０５℃を有する芳香物質混合物４０．０ｇ及びジ
プチル錫オキシド６．０ｇを秤取装入する。例１の記載
と同様に加熱し、酸価２０になるまでエステル化する。
２６０，４＆、プロパンジオ−ルー−１，２７４，０ｇ
、２．２−ジメチルプロパンゾオールー１．３ ２２７
．９．！ｉ’、ヘキサンジオール−１，６２２９，９，
！ｉ’、イソフタル酸４８５．１ 、？、沸点範囲１８
０〜２０５℃を有する芳香物質混合物４０．０ｇ及びジ
プチル錫オキシド６．０ｇを秤取装入する。例１の記載
と同様に加熱し、酸価２０になるまでエステル化する。
次いで、１６０℃まで冷却し、アジピン酸２１３．５
ｇ及び無水トリメリット酸９３．５ ｇを加え、改めて
２００°Ｃまで加熱する。２００°Ｃに保持し、酸価２
５になるまでエステル化する。
ｇ及び無水トリメリット酸９３．５ ｇを加え、改めて
２００°Ｃまで加熱する。２００°Ｃに保持し、酸価２
５になるまでエステル化する。
例１の記載と同様に冷却し、溶解させる。分子１ｔ９６
０、ＯＨ価１１５を有するポリエステルの６０％溶液（
固体ポリエステルに対して）が得られる。
０、ＯＨ価１１５を有するポリエステルの６０％溶液（
固体ポリエステルに対して）が得られる。
例Ｂ６
例Ｂ１に記載の装置及び方法の使用下に秤取装入し、最
大２２０℃でエステル化する：エタンジオールー１．２
１１３．４ｇ、２．２−ジメチルプロパンジオール−
１，３１４２，６ｇ、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチ
ルグリコールエステル２７９．８，９．ｉ、１．１−）
リメチ四−ルプロパン９１．９ｇ、イソフタル酸３０３
．５ ｇ、無水へキサヒドロフタル酸２０８．５！！、
アジピン酸２００．２ 、！ｉ’、キジロール６０１１
ジプチル錫オキサイド２Ｆ０ ２２０℃で、酸価５になるまでエステル化する。分子ｆ
ｆ１１５２０及びＯＨ価１００のポリエステルの６０％
溶液（固体ポリエステルに対して）が生じる。
大２２０℃でエステル化する：エタンジオールー１．２
１１３．４ｇ、２．２−ジメチルプロパンジオール−
１，３１４２，６ｇ、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチ
ルグリコールエステル２７９．８，９．ｉ、１．１−）
リメチ四−ルプロパン９１．９ｇ、イソフタル酸３０３
．５ ｇ、無水へキサヒドロフタル酸２０８．５！！、
アジピン酸２００．２ 、！ｉ’、キジロール６０１１
ジプチル錫オキサイド２Ｆ０ ２２０℃で、酸価５になるまでエステル化する。分子ｆ
ｆ１１５２０及びＯＨ価１００のポリエステルの６０％
溶液（固体ポリエステルに対して）が生じる。
例Ｂ４
例Ｂ１に記載の装置及び方法の使用下に、秤取装入し、
最大２２０°Ｃでエステル化する：プロパンジオールー
１．２ １０２．２．９．プロパンジオール−１，３１
０２，２，９，２，２−ジメチルプロパンジオール−１
，６３７２，８，！９．１．１．１−）リメチロールプ
ロパン６０．０ ｇ、無水フタル酸３５１．６ｇ、無水
トリメリット酸１７２．０ｇ、アジピン酸１９６．３
ｇ、沸点範囲１８０〜２０５℃の芳香物質混合物４０，
９゜塔頂温度の特別な注意のもとで、例１におけると同
様に加熱し、２００℃で酸価１０になるまでエーテル化
する。例１におけると同様に冷却し、溶解させる。分子
量７８０及びＯＨ価１９８のポリエステルの６０％溶液
（固体ポリエステルに対して）が得られる。
最大２２０°Ｃでエステル化する：プロパンジオールー
１．２ １０２．２．９．プロパンジオール−１，３１
０２，２，９，２，２−ジメチルプロパンジオール−１
，６３７２，８，！９．１．１．１−）リメチロールプ
ロパン６０．０ ｇ、無水フタル酸３５１．６ｇ、無水
トリメリット酸１７２．０ｇ、アジピン酸１９６．３
ｇ、沸点範囲１８０〜２０５℃の芳香物質混合物４０，
９゜塔頂温度の特別な注意のもとで、例１におけると同
様に加熱し、２００℃で酸価１０になるまでエーテル化
する。例１におけると同様に冷却し、溶解させる。分子
量７８０及びＯＨ価１９８のポリエステルの６０％溶液
（固体ポリエステルに対して）が得られる。
例Ｃメラミン樹脂
ｉｔ気低抵抗ヒーター攪拌機、温度計及び水分離機を有
する循環用の蒸溜装置を備えた２ｔ−口頚フラスコ中に
次のものを秤取装入する：イソブタノール５６０９，５
フ 燐酸０．０ ５ Ｆ．反応混合物を４０℃まで加熱し、
メラミン９ ５．５ ｇを添加する。８５°Ｃまで加熱
し、温度を１００°Ｃまで上昇させ、反応混合物を通気
下に蒸溜させ、この除水を循場させる。
する循環用の蒸溜装置を備えた２ｔ−口頚フラスコ中に
次のものを秤取装入する：イソブタノール５６０９，５
フ 燐酸０．０ ５ Ｆ．反応混合物を４０℃まで加熱し、
メラミン９ ５．５ ｇを添加する。８５°Ｃまで加熱
し、温度を１００°Ｃまで上昇させ、反応混合物を通気
下に蒸溜させ、この除水を循場させる。
これを、１００℃で、１１５のベンジン相容性に達する
まで、沸点１６５〜１８０’Ｃのベンジンと共に保持す
る。次いで、蒸溜装置の還流を止め、溶剤６００ｇを溜
去すると、温度は１１５°Ｃまで上昇する。次いで、８
０℃まで冷却し、反応混合物をイソブタノール６５ｇで
稀釈する。
まで、沸点１６５〜１８０’Ｃのベンジンと共に保持す
る。次いで、蒸溜装置の還流を止め、溶剤６００ｇを溜
去すると、温度は１１５°Ｃまで上昇する。次いで、８
０℃まで冷却し、反応混合物をイソブタノール６５ｇで
稀釈する。
固・体含分５５％（６０分、１００°Ｃ）及び粘度２５
０秒（Ｄ工Ｎ５３２１ １ ）のメラミン樹脂の溶液が
生じる。
０秒（Ｄ工Ｎ５３２１ １ ）のメラミン樹脂の溶液が
生じる。
例Ｄ 共重合体分散液
迅速攪拌機を有する加熱可能なミキサー中に、キジロー
ル２００ｇ及び酢酸ビニル含分１２％の酢酸エチレンビ
ニル−共重合体１００ｇを秤取装入し、１００℃まで加
熱し、均一溶液が得られるまで攪拌する。次いで、８０
°Ｃまで冷却し、溶液をキジロール及び酢酸ブチルの混
合物７００ｇで沈殿させると、この際温度は５０’Ｃま
で低下する。共重合体の１０％分散液が生じる。
ル２００ｇ及び酢酸ビニル含分１２％の酢酸エチレンビ
ニル−共重合体１００ｇを秤取装入し、１００℃まで加
熱し、均一溶液が得られるまで攪拌する。次いで、８０
°Ｃまで冷却し、溶液をキジロール及び酢酸ブチルの混
合物７００ｇで沈殿させると、この際温度は５０’Ｃま
で低下する。共重合体の１０％分散液が生じる。
例Ｅ１ マイクロゲルｅ．縮物？製造
攪拌機、還流冷却器及び２個の装入容器を備えた重合容
器中で、完全脱塩水２５１０．９をラウリル硫酸ナトリ
ウム溶液（３５％）６４ｇと共に８０℃まで加熱する。
器中で、完全脱塩水２５１０．９をラウリル硫酸ナトリ
ウム溶液（３５％）６４ｇと共に８０℃まで加熱する。
別の攪拌容器中で、攪拌下に、完全脱塩水１２６７ｇ、
ラウリル硫酸ナトリウム溶液（′５５％）６５ｇ、ブタ
ンジオールジアクリレート４９０ｇ、メタクリル酸メチ
ル４７８ｇ及びメタクリル酸ヒドロキシプロピル１４０
ｇよりなるプレエマルジョンを製造す７）。装入容器中
に過硫酸アンモニウム１４ｇ及び脱塩水６６０ｇよりな
る開始剤溶液な装入する。次いで、プレエマルション及
び開始剤溶液を同時に供給し、プレエマルジョンの装入
に２時間、開始剤溶液の装入に６時間かける。温度を冷
却により８０００に一保持する。装入終了後に、温度を
８０°Ｃで、更に１時間保持する。装入終了後に、温度
を８０℃でなお１時間保持する。有機溶剤中に不溶の網
状化された粒子の２０％分散液が得られる。
ラウリル硫酸ナトリウム溶液（′５５％）６５ｇ、ブタ
ンジオールジアクリレート４９０ｇ、メタクリル酸メチ
ル４７８ｇ及びメタクリル酸ヒドロキシプロピル１４０
ｇよりなるプレエマルジョンを製造す７）。装入容器中
に過硫酸アンモニウム１４ｇ及び脱塩水６６０ｇよりな
る開始剤溶液な装入する。次いで、プレエマルション及
び開始剤溶液を同時に供給し、プレエマルジョンの装入
に２時間、開始剤溶液の装入に６時間かける。温度を冷
却により８０００に一保持する。装入終了後に、温度を
８０°Ｃで、更に１時間保持する。装入終了後に、温度
を８０℃でなお１時間保持する。有機溶剤中に不溶の網
状化された粒子の２０％分散液が得られる。
この水性分散液２０００ｇを分液ロート中、ｎ−ブタノ
ール６２０ｇと共に１０分間激しく振動させる。６０分
の保持時間の後に、２相が得られる。下の水相を捨てる
。
ール６２０ｇと共に１０分間激しく振動させる。６０分
の保持時間の後に、２相が得られる。下の水相を捨てる
。
このマイクロゲル含有ブタノール相を水分離装置及び攪
拌機を備えた蒸溜フラスコ中に移す。
拌機を備えた蒸溜フラスコ中に移す。
これに、例Ｂ２に記載のポリエステル３６６ｇ及び酢酸
エチルグリコール５００．９を加える。
エチルグリコール５００．９を加える。
真空中、最大６０℃で、残留水を共沸により溜去する。
固体含分６２％のマイクロデル濃縮物が得られる。
例Ｅ２
例Ｅ１に記載の水性分散液２０００．！９を分液ロート
中で、酢酸ブチル８００ｇと共に、１５分間振動させる
。１．５時間の待期時間の後に、２相が得られる。水相
を捨てる。有機相を水分離器及び攪拌機を備えた蒸溜フ
ラスコに移す。
中で、酢酸ブチル８００ｇと共に、１５分間振動させる
。１．５時間の待期時間の後に、２相が得られる。水相
を捨てる。有機相を水分離器及び攪拌機を備えた蒸溜フ
ラスコに移す。
これに、アジピン酸及びネオペンチルグリコールカらの
ＯＨ価１２３のポリエステル４００ｇを加える。次いで
、真空中、最大６０°Ｃで、なお存在するすべての水な
残りなく共沸により溜夫させる。固体含分６０！ｇのマ
イクロデル濃縮物が得られる。この濃縮物１５００ｇに
例Ａ１におけると同様に、４．４’−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート２８０ｇ及びジプチル錫ジラウ
レート０．ろｇを加える。２時間の反応時間の後に、Ｎ
ＣＯ含分は２．６６％である。
ＯＨ価１２３のポリエステル４００ｇを加える。次いで
、真空中、最大６０°Ｃで、なお存在するすべての水な
残りなく共沸により溜夫させる。固体含分６０！ｇのマ
イクロデル濃縮物が得られる。この濃縮物１５００ｇに
例Ａ１におけると同様に、４．４’−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート２８０ｇ及びジプチル錫ジラウ
レート０．ろｇを加える。２時間の反応時間の後に、Ｎ
ＣＯ含分は２．６６％である。
稀釈容器中に、酢酸ブチル１０９０ｇ、ｎ−プタノール
２１８ｇ及び１−アミノ−６−アミノ−メチルシクロヘ
キサン９５ｇを装入する。
２１８ｇ及び１−アミノ−６−アミノ−メチルシクロヘ
キサン９５ｇを装入する。
ＮＯＯ基含有マイクロゲル含有初期生成物を攪拌下に１
５〜２０分かかつて添加する。固体含分４０％の暗青色
光沢のあるペースト状物質が得られる。
５〜２０分かかつて添加する。固体含分４０％の暗青色
光沢のあるペースト状物質が得られる。
例１〜１０ ペースラッカー
例Ａ１〜Ａ６に記載のポリウレタン／ポリ尿紫−エラス
トマー溶液に、例Ｂ１〜Ｂ４に記載のポリエステル溶液
、例ＯｖＣ記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂及び
場合によっては例りに記載の共重合体分散液及び／又は
例Ｅ１及びＥ２に記載のマイクログル分散液を、攪拌容
器中で、攪拌下に、固体物質１００重量部に対して第１
表の記載に相当する組成を有する均一混合物が生じるよ
うに混合する。次いで、この表中に記載の量の非−り−
フィングーアルミニウムブロンズ（ｎｏｎ−Ｌｅａｆｉ
ｎｇ−Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｂｒｏｎｚｅ ）を、脂肪族
炭化水素中、６５％で′ペースト化させ、固体アルミニ
ウムブロンズに対して１．５倍量の酢酸ビニルと注意深
く捏和し、攪拌下に、ポリウレタン／ポリ尿素−エラス
トマー溶液、＆ ＩＪエステル、メラミン−ホルムアル
デヒド樹脂−溶液及び場合によっては、コポリマー分散
液もしくはマイクロゲルよりなる相応する前記混合物に
加え、分配させる。こうして生じた混合物を酢酸ブチル
５０重量部、酢酸ブチルグリコール２５重量部及びブタ
ノール２５重量部からなる混合物で、固体含分２５重指
％に調節する。
トマー溶液に、例Ｂ１〜Ｂ４に記載のポリエステル溶液
、例ＯｖＣ記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂及び
場合によっては例りに記載の共重合体分散液及び／又は
例Ｅ１及びＥ２に記載のマイクログル分散液を、攪拌容
器中で、攪拌下に、固体物質１００重量部に対して第１
表の記載に相当する組成を有する均一混合物が生じるよ
うに混合する。次いで、この表中に記載の量の非−り−
フィングーアルミニウムブロンズ（ｎｏｎ−Ｌｅａｆｉ
ｎｇ−Ａｌｕｍｉｎｉｕｍｂｒｏｎｚｅ ）を、脂肪族
炭化水素中、６５％で′ペースト化させ、固体アルミニ
ウムブロンズに対して１．５倍量の酢酸ビニルと注意深
く捏和し、攪拌下に、ポリウレタン／ポリ尿素−エラス
トマー溶液、＆ ＩＪエステル、メラミン−ホルムアル
デヒド樹脂−溶液及び場合によっては、コポリマー分散
液もしくはマイクロゲルよりなる相応する前記混合物に
加え、分配させる。こうして生じた混合物を酢酸ブチル
５０重量部、酢酸ブチルグリコール２５重量部及びブタ
ノール２５重量部からなる混合物で、固体含分２５重指
％に調節する。
例に、１ 透明ラッカーアクリレート
温度計、攪拌機、電気抵抗ヒーター、還流冷却器及び装
入容器を備えた３を一反応容器に、沸点範囲１５６〜１
７０℃の芳香物質混合物９４１ｇを秤取装入し、攪拌下
に１４０℃に加熱する。スチロール２２３ｇ、メタクリ
ル酸メチル２２６ｇ、ブタンジオール−１，４−モノア
クリレート２０８ｇ、アクリル酸６０ｇ、アクリル酸ｎ
−ブチル８０３ｇ及びジ−ｔ−ブチルペルオキシド１８
ｇよりなる混合物な、６時間かかつて、装入容器から反
応容器に配量し、温度を１４０℃に保持する。反応混合
物を更に１４０°Ｃで６０分保持し、次いで、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド４ｇの溶液を、沸点１５６〜１７２
℃の芳香物質混合物５０ｇ中に添加する。
入容器を備えた３を一反応容器に、沸点範囲１５６〜１
７０℃の芳香物質混合物９４１ｇを秤取装入し、攪拌下
に１４０℃に加熱する。スチロール２２３ｇ、メタクリ
ル酸メチル２２６ｇ、ブタンジオール−１，４−モノア
クリレート２０８ｇ、アクリル酸６０ｇ、アクリル酸ｎ
−ブチル８０３ｇ及びジ−ｔ−ブチルペルオキシド１８
ｇよりなる混合物な、６時間かかつて、装入容器から反
応容器に配量し、温度を１４０℃に保持する。反応混合
物を更に１４０°Ｃで６０分保持し、次いで、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド４ｇの溶液を、沸点１５６〜１７２
℃の芳香物質混合物５０ｇ中に添加する。
更に１４０００で２時間後に、固体含分６０％のアクリ
レート樹脂溶液が生じる。このアクリレート樹脂は、酸
価１４、ＯＨ価１０９及び粘度２５０ ｍＰａ５ （キ
ジロール中５０％溶液として、工ａニー粘度計で測定）
を有する。
レート樹脂溶液が生じる。このアクリレート樹脂は、酸
価１４、ＯＨ価１０９及び粘度２５０ ｍＰａ５ （キ
ジロール中５０％溶液として、工ａニー粘度計で測定）
を有する。
例に２ 透明ラッカー
例に１に記載の６０％アクリレート樹脂溶液５５０ｇに
、例Ｃに記載のメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂の溶
液３００．！ｉ’、キジロール１５０ｇ及び酢酸ブチル
グリコール５０ｇを攪拌下に添加し、注意深く混合する
。固体含分４６．５％の透明ラッカーが生じる。
、例Ｃに記載のメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂の溶
液３００．！ｉ’、キジロール１５０ｇ及び酢酸ブチル
グリコール５０ｇを攪拌下に添加し、注意深く混合する
。固体含分４６．５％の透明ラッカーが生じる。
被覆の製造
被覆を製造するために、自動車系−塗装で使用される車
体板（これは燐酸鉄処理により不動態化されており、カ
ソード電気１浸漬塗装及び焼結充填体による被膜を得た
）の片を、例１〜１０に記載のベースラッカー及び例に
２に記載の透明ラッカーで被覆する。
体板（これは燐酸鉄処理により不動態化されており、カ
ソード電気１浸漬塗装及び焼結充填体による被膜を得た
）の片を、例１〜１０に記載のベースラッカー及び例に
２に記載の透明ラッカーで被覆する。
この目的のために、例１〜１０にＨ己）１アのベースラ
ッカーな、キジロールと酢酸ブチル（７０：３０）より
なる溶剤混合物で、Ｄ工Ｎ ５３２１１による粘度１６
秒に、かつ例に２に記載の透明ラッカーを、この溶剤混
合物で、Ｄ工Ｎ５５２１１による粘度２８秒に調節する
。
ッカーな、キジロールと酢酸ブチル（７０：３０）より
なる溶剤混合物で、Ｄ工Ｎ ５３２１１による粘度１６
秒に、かつ例に２に記載の透明ラッカーを、この溶剤混
合物で、Ｄ工Ｎ５５２１１による粘度２８秒に調節する
。
このように調節されたベースラッカーをノズル幅１．２
ｍｍ及びスプレー空気圧４バールの流動杯−スプレーガ
ン（Ｆ１１θ５ｓｂｅｃｈｅｒ−８ｐｒｉｔｊｐｉｓｔ
ｏｌｅ）を用いて、前記のように前処理した車体板片上
に、１２〜１７μｍのベースラッカーの乾燥ｖ暉が生じ
るようにスプレーする。このスプレーしたベースラッカ
ーに、５分後に、前記スプレー条件の使用下に調節され
た透明ラッカーで、６５〜４０μｍの透明ラッカーの乾
燥膜厚が生じる程度にスプレーする。室温で１５分の排
気時間の後に板片を空気循環炉内で、１６０°Ｃでろ０
分間焼成する。
ｍｍ及びスプレー空気圧４バールの流動杯−スプレーガ
ン（Ｆ１１θ５ｓｂｅｃｈｅｒ−８ｐｒｉｔｊｐｉｓｔ
ｏｌｅ）を用いて、前記のように前処理した車体板片上
に、１２〜１７μｍのベースラッカーの乾燥ｖ暉が生じ
るようにスプレーする。このスプレーしたベースラッカ
ーに、５分後に、前記スプレー条件の使用下に調節され
た透明ラッカーで、６５〜４０μｍの透明ラッカーの乾
燥膜厚が生じる程度にスプレーする。室温で１５分の排
気時間の後に板片を空気循環炉内で、１６０°Ｃでろ０
分間焼成する。
このように製造した被嚢は、当業者により評価されうる
優れた金属効果を示し、自動車系塗装の工業的提供条件
で実施される検査に適合する。
優れた金属効果を示し、自動車系塗装の工業的提供条件
で実施される検査に適合する。
第１頁の続き
０発 明 者 ハンスーディーター・ ドイツ連邦共和
国ヒレ ン・デル・シュラ ベルギシューグラートバンハ ２拳イ ーデ ２４
国ヒレ ン・デル・シュラ ベルギシューグラートバンハ ２拳イ ーデ ２４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 有機樹脂を基礎とする結合剤、金属顔料、有機溶
剤及び場合によってはもう１種の顔料並びに慣用の添加
物及び助剤を含有する、少なくとも１つのベース層及び
少な（とも１つの透明被覆層よりなる多層塗装の基層を
製造するための被覆組成物において、結合剤は次の成分
： Ａ）、ａｘ） 末端位ヒーロキシル基及び／又は１級及
び／又は２級のアミノ基を有する線状化合物及び ａ２） 脂肪族及び／又は脂環式ジインシアネート から、モル比ａ１対ａ２＝０．８：１〜１．５：１で製
造したボリクレタンエラストマー及び／又はポリ尿素エ
ラストマー１種以上 ２０〜６０！量チ Ｂ）、 ｂ、） 芳香族及び脂肪族及び／又は脂環式ポ
リカルボン酸（ここでポリカルボン酸の４０〜７０モル
チは芳香族ポリカルがン酸であり、６０〜６０モルチは
脂肪族及び／又は脂環式ポリカルボン酸であり、全ポリ
カルボン酸の０〜５０モルチはトリカルボン酸である）
、 ｂ、） ポリ゛オール（ここでポリオールの２０〜６０
モルチは２又は６個の炭素原子を有し、４０〜８０モル
チは４個以上の炭素原子を有し、使用ジオールの少なく
とも４０モルチは脂肪族側鎖を有し、ポリオールの０〜
５ｏモルチはトリオールである） から、次式に相当する成分ｂ０とｂ２の割合： ２ （ここでｎ□はポリオールのモル数であり、ｎａはポリ
カルボン酸のモル数であリ、Ｆは、ポリカルボン酸の官
能性のモル平均値であり、Ｋは、１．０５〜１．５の値
を有する）で製造したポリエステル１種以上 １０〜５
０重量％ Ｃ） メラミン、ペン・戸グアナミン及び／又は尿素と
ホルムアルデヒドからの、部分的にモノアルコールでエ
ーテル化された軍縮金物（ここでメラミンホルムアルデ
ヒド樹脂の場合には、メラミン対ホルムアルデヒドのモ
ル比は１ ： ４．５〜１：６であり、ペン１戸グアナ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂又は尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂の場合のペン・戸グ°アナミンもしくは尿素対ホ
ルムアルデヒドのモル比は、１：２．５〜１：４である
） ５〜２５重量％より成り、成分Ａ％Ｂ及びＣの合計
は１００重量係であることを特徴とする、被覆組成物。 ２、付加的に、成分Ｄ）として、エチレン８５〜９５重
量％と酢酸ビニル１５〜５５重量％とから製造した共重
合体を、成分Ａ）〜Ｄ）の合計量に対して５〜１５重量
％の計で含有する、特許請求の範囲第１項記載の被覆組
成物。 ６、樹脂Ａ）を製造するためのａ １）成分として、ポ
リエステルジオール及びジアミンが０．８：１〜１．２
： １のモル比で使用されている、特許請求の範囲第
１項又は第２項に記載の被覆組成物。 ４、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及び場合によってはＤ）に付
加的に、成分Ｅ）として、不飽和モノマー（そのうち、
有利に、１部はカルボキシル基又はヒドロキシル基を有
し、１部はカルボキシル基及びヒドロキシル基を有しな
い）と多官能性網状化剤との混合物を、水相中で乳化重
合し、この重合の間又はその後に水を除去して製造され
た、ｏ、ｏｉ〜２μｍの粒度又は粒度分布を有するポリ
マー微＋１［Ｉ Ｘｉ子を、成分Ａ）〜Ｅ）の合計量に
対して５〜１５Ｍ量チの量で含有する、特許請求の範囲
第１項から第６項までのいずれか１項に記載の被覆組成
物。 ５、 ベース層の形成のための金属顔料含有被覆組成物
を、かつ排気時間後に、湿式法で更に第２の透明被覆層
を形成する被覆組成物を基材上に施こす方法で、被覆を
製造する場合に、ベース層を得るための被覆組成物の結
合剤は次の成分二 Ａ）ａｌ） 末端位ヒドロキシル基及び／又は１級及び
／又は２級のアミン基を有する 線状化合物及び ａ２） 脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネート からモル比ａ０対ａ２＝ ０．８ ： １〜１．５ ：
１で製造したポリウレタンエラストマー及び／又はポ
リ尿素ニジストマー１種以上 ２０〜６０東量チ Ｂ）、 ｂｔ）芳香族及び脂肪族及び／又は脂環式ポリ
カルボン酸（ここでポリカルボン 酸の４０〜７０モルチは芳香族ポリカ 脂肪族及び／又は脂環式ポリカルボン 酸であり、全ポリカルボン酸の０〜５ ０モルチはトリカルボン酸である）、 ｂ２）ポリオール（ここでポリオールの２０〜６０モル
チは２又は６個の炭素原 子を有し、４０〜８０モル係は４個以 上の炭素原子を有し、使用ジオールの 少な（とも４０モルチは脂肪族側鎖を 有し、ポリオールのＯ〜５０モルチは トリオールである） から、次式に相当する成分ｂ１とｂ２の割合２ （ここでｎ４はポリオールのモル数であり、ｎ２はポリ
カルざン酸のモル数であり、Ｆは、ポリカルボン酸の官
能性のモル平均値であり、Ｋは、１．０５〜１．５の値
を有する）で製造したポリエステル１種以上 １０〜５０重ｔ％ 尿素とホルムアルデヒドとからの部分的にモノアルコー
ルでエーテル化された重縮金物（ここでメラミンホルム
アルデヒド樹脂の場合には、メラミン対ホルムアルデヒ
ドのモル比は１ ： ４．５〜１：６であり、ペン・戸
グアナミンーホルムアルデヒド樹脂又は尿素−ホルムア
ルデヒ１樹脂の場合、ペン・戸グアナミンもしくは尿素
対ホルムアルデヒｒのモル比は、１ ： ２．５〜１：
４である）５〜２５重量％ より成り、成分Ａ、Ｂ及びＣの合計は１００Ｍ量チであ
ることを特徴とする、被覆の製法。 ６、 ペース要用の被覆組成物は、も５１ 、ｉｔｘの
結合剤成分Ｄ）として、エチレン８５〜９５重量％及び
酢酸ビニル１５〜５惠瀘チから製造した共重合体を、成
分Ａ）〜Ｄ）の合計に対して５〜１５重量％の量で含有
する、特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、 樹脂Ａ）の製造のために、成分ａｔ）として、ポ
リエステルジオール及びジアミンをモル比［１，８：
１〜１．２ ： １で使用する、特許請求の範囲第５項
又は第６項に記載の方法。 ８、被覆組成物は、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及び場合によ
ってはＤ）に加えて、成分Ｅ）として、不飽和モノマー
（５そのうち有利に、１部はカルボキシル基又はヒドロ
キシル基を含有し、１部はカルボキシル基及びヒドロキ
シル基を含有しない）と多官能性網状化剤との混合物を
水相中で乳化重合させ、この重合の間又は後に水を除去
することにより得た、０．０１〜２μｍの粒度又は粒度
分布を有するポリマー微細粒子を成分Ａ）〜Ｅ）の合計
に対して５〜１５重量％の量で含有する、特許請求の範
囲第５項から第７項までのいずれか１項に記載の方法。 ９ 少な（とも１種の金属顔料を含有する１ベ一ス層及
び少なくとも１つの透明被覆層よりなる多層塗装で被覆
−された基材において、このベース層の製造のために、
有機樹脂を基礎とする結合剤、金属顔料、有機浴剤及び
場合によってはもう１種の顔料並びに慣用の添加物及び
助剤を含有し、結合剤として、 Ａ）、 ａｔ） 末端位ヒドロキシル基及び／又は１級
及び／又は２級のアミノ基を有する線状化合物及び ａ２） 脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネート からモル比ａ１対ａ２ ”＝ Ｏ−８： １〜１，５二
１で製造したポリウレタンニジストマー及び／又はポリ
尿素ニジストマー１種以上 ２０〜６０重量饅 Ｂ）、 ｂｌ） 芳香族及び脂肪族及び／又は脂環式ポ
リカルボン酸（ここでポリカルボン酸の４０〜７０モル
係は芳香族ポリカルボン酸であり、６０〜６０モル係は
脂肪族及び／又は脂環式ポリカルボン酸であ Ｃ）す、
全ポリカルボン酸のＯ〜５０モルチはトリカルボン酸で
ある） ２０〜６０モルチは２又は６個の炭素原子を有し、４０
〜８０モル係は４個以上の炭素原子を有し、使用ジオー
ルの少なくとも４０モルチは脂肪族側鎖を有し、ポリオ
ールの０〜５０モル係はトリオールである） から、次式に相当する成分ｂ１とｂ２の割合： ２ （ここでｎ２はポリオールのモル数であり、ｎ２はポリ
カルボン酸のモル数であり、Ｆは、ポリカルボン酸の官
能性のモル平均値であり、Ｋは、１．０５〜１．５の値
を有する）で製造したポリエステル１種以上 １０〜５
０重欧チ メラミン、ベンゾグアナミン及び／又 は尿素とホルムアルデヒドからの部分的にモノアルコー
ルでエーテル化された重ド樹脂の場合には、メラミン対
ホルムアルデヒドのモル比は１ ： ４．５〜に６であ
り、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂又は尿素
−ホルムアルデヒド樹脂の場合、ベンゾグアナミンもし
くは尿素対ホルムアルデヒドのモル比は、１：２．５〜
に４である） ５〜２５二車量チより成り、成分Ａ１Ｂ
醍びＣの合計は１００重量％であるものを含有している
被覆組成物が使用されていることを特徴とする、被覆さ
れた基材。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3333072.7 | 1983-09-14 | ||
| DE19833333072 DE3333072A1 (de) | 1983-09-14 | 1983-09-14 | Ueberzugsmasse, verfahren zur herstellung von ueberzuegen und beschichtetes substrat |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6086172A true JPS6086172A (ja) | 1985-05-15 |
| JPH0635560B2 JPH0635560B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=6208989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19190784A Expired - Lifetime JPH0635560B2 (ja) | 1983-09-14 | 1984-09-14 | 被覆組成物及び被覆の製法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4576868A (ja) |
| EP (1) | EP0137256B2 (ja) |
| JP (1) | JPH0635560B2 (ja) |
| AT (1) | ATE25099T1 (ja) |
| AU (1) | AU562121B2 (ja) |
| BR (1) | BR8404585A (ja) |
| CA (1) | CA1216693A (ja) |
| DE (2) | DE3333072A1 (ja) |
| ES (1) | ES535962A0 (ja) |
| ZA (1) | ZA847265B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60229961A (ja) * | 1984-04-28 | 1985-11-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 高固型分被覆組成物 |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4710408A (en) * | 1986-07-11 | 1987-12-01 | Hercules Incorporated | Primer coating for cycloolefin polymer articles |
| DE3626424A1 (de) * | 1986-08-05 | 1988-02-11 | Bayer Ag | Verfahren zum elektrophoretischen aufbau al-freier selbstreinigender email-schichten auf stahlblechteilen |
| DE3628124A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-03-03 | Herberts Gmbh | Waessriges ueberzugsmittel, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
| US4791168A (en) * | 1987-04-15 | 1988-12-13 | Basf Corporation, Inmont Division | Polyurethane resins in water-dilutable basecoats having low flash and quick-drying characteristics |
| USRE34730E (en) * | 1987-04-15 | 1994-09-13 | Basf Corporation, Inmont Division | Polyurethane resins in water-dilutable basecoats having low flash and quick-drying characteristics |
| DE3834738A1 (de) | 1988-10-12 | 1990-04-19 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzuges, waessrige beschichtungszusammensetzungen, wasserverduennbare polyacrylatharze und verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren polyacrylatharzen |
| DE69009514T2 (de) * | 1989-02-09 | 1994-09-22 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Überzugsmittel mit hohem Feststoffanteil, damit beschichtete Gegenstände und Überzugsverfahren hierfür. |
| JPH02214787A (ja) * | 1989-02-14 | 1990-08-27 | Nippon Paint Co Ltd | 常温乾燥性塗料組成物 |
| JPH06104789B2 (ja) * | 1989-03-31 | 1994-12-21 | 日本ペイント株式会社 | 金属顔料組成物およびそれを含む水性塗料組成物 |
| US5166254A (en) * | 1990-12-03 | 1992-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased coating composition of methylol (meth)acrylamide acrylic polymer, acrylic hydrosol and melamine crosslinking agent |
| DE4100204A1 (de) * | 1991-01-05 | 1992-07-09 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel und seine verwendung zur herstellung von beschichtungen |
| US6200683B1 (en) * | 1994-12-16 | 2001-03-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coil coating compositions with low temperature flexibility and improved stain resistance |
| ATE199382T1 (de) * | 1996-12-18 | 2001-03-15 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel und verfahren zu dessen herstellung |
| DE19709465C2 (de) | 1997-03-07 | 2001-07-12 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel, Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen und Verwendung der Beschichtungsmittel hierfür |
| CN1061670C (zh) * | 1997-05-21 | 2001-02-07 | 褚炎明 | 一种纳米金属汽车面漆 |
| US5962574A (en) * | 1997-07-25 | 1999-10-05 | Bee Chemical Company | Wet-on-wet primer with low film build U.V. light protection |
| JP2002528627A (ja) | 1998-10-31 | 2002-09-03 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 被覆剤、その製造法及びその使用 |
| DE19908001A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Hochkratzfeste Mehrschichtlackierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JP2002537472A (ja) | 1999-02-25 | 2002-11-05 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 重ね塗り塗膜を製造するためのトリシクロデカンジメタノールの使用 |
| DE19909894A1 (de) | 1999-03-06 | 2000-09-07 | Basf Coatings Ag | Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen |
| DE19914896A1 (de) | 1999-04-01 | 2000-10-05 | Basf Coatings Ag | Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
| DE19914898C2 (de) | 1999-04-01 | 2002-10-24 | Basf Coatings Ag | Vernetzungsmittel für auf der Basis von Pyrimidin für thermisch härtbare Zusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE19938759A1 (de) | 1999-08-16 | 2001-02-22 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsstoff und seine Verwendung zur Herstellung hochkratzfester mehrschichtiger Klarlackierungen |
| DE19940858A1 (de) | 1999-08-27 | 2001-03-01 | Basf Coatings Ag | Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen |
| DE19940857A1 (de) | 1999-08-27 | 2001-03-01 | Basf Coatings Ag | Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen |
| US6613389B2 (en) | 2001-12-26 | 2003-09-02 | Dow Global Technologies, Inc. | Coating process and composition for same |
| US20060172074A1 (en) * | 2005-02-03 | 2006-08-03 | Diloreto Salvatore | Polyurea coating systems and related methods |
| DE102006002154A1 (de) * | 2006-01-17 | 2007-07-19 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethan-Polyharnstoff-Beschichtungen |
| ES2792351T3 (es) * | 2008-06-10 | 2020-11-11 | Dow Global Technologies Llc | Polioles iniciados con 1,3- o 1,4-bis(aminometil)ciclohexano y espuma de poliuretano rígida obtenida a partir de ellos |
| EP3815898A1 (de) | 2019-10-28 | 2021-05-05 | Covestro Deutschland AG | Schichtenverbund aus polycarbonat und polycarbonatblend zur verbesserten lackierbarkeit |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1284755A (en) * | 1968-09-30 | 1972-08-09 | Celanese Coatings Co | Process for coating surfaces and compositions for use therein |
| AT305467B (de) * | 1970-02-25 | 1973-02-26 | Bayer Ag | Herstellung von Lackfilmen durch elektrostatische Pulverbeschichtung |
| US3962369A (en) * | 1973-05-16 | 1976-06-08 | Ppg Industries, Inc. | Sealer-primer for elastomeric coatings |
| DE2806497C2 (de) * | 1978-02-16 | 1982-02-18 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Mehrschichtlackierung mit einem Klarlacküberzug als Schlußschicht |
| JPS6023792B2 (ja) * | 1979-04-05 | 1985-06-10 | 関西ペイント株式会社 | メタリック塗膜の形成方法 |
| DE3010719A1 (de) * | 1980-03-20 | 1981-09-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von metalleffektlackierungen und witterungsbestaendige metalleffekt-mehrschichtlackierungen aufweisende flaechengebilde |
| DE3041648C2 (de) * | 1980-11-05 | 1982-10-07 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Zweischicht-Metallic-Lackierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE3108861A1 (de) * | 1981-03-09 | 1982-09-23 | Plate Bonn Gmbh, 5300 Bonn | "haertbares ueberzugsmittel, dessen verwendung zur erzeugung von steinschlag-schutzschichten an kraftfahrzeugen und verfahren zur herstellung von ueberzuegen" |
| JPS5876469A (ja) * | 1981-11-02 | 1983-05-09 | Nippon Paint Co Ltd | メタリツク塗装方法および塗料組成物 |
| US4391858A (en) * | 1981-11-20 | 1983-07-05 | Glasurit America, Inc. | Coating process |
| US4477536A (en) * | 1982-03-18 | 1984-10-16 | Glasurit America, Inc. | Process for preparing a multilayer coating |
| DE3210051A1 (de) * | 1982-03-19 | 1983-09-29 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Wasserverduennbares ueberzugsmittel zur herstellung der basisschicht eines mehrschichtueberzuges |
| US4533703A (en) * | 1983-10-13 | 1985-08-06 | Ford Motor Company | Flexible basecoat/two component clearcoat coating composition |
-
1983
- 1983-09-14 DE DE19833333072 patent/DE3333072A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-08-23 DE DE8484110027T patent/DE3462148D1/de not_active Expired
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- 1984-09-14 ZA ZA847265A patent/ZA847265B/xx unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60229961A (ja) * | 1984-04-28 | 1985-11-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 高固型分被覆組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| ATE25099T1 (de) | 1987-02-15 |
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