JP2896790B2 - 塗膜の形成方法 - Google Patents
塗膜の形成方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、自動車用途の如き美粧性、塗膜性能及び耐
候性に優れ、常温若しくは加熱によつて硬化可能な新規
の塗膜の形成方法に関するものである。
候性に優れ、常温若しくは加熱によつて硬化可能な新規
の塗膜の形成方法に関するものである。
美粧的外観が重要視される自動車車体等の塗膜形成方
法は、現在、着色顔料及び／又はメタリツク顔料を配合
したベース塗料を塗装後クリアー塗料を塗装し、二層同
時に硬化せしめる２コート１ベーク方式が主流になりつ
つある。この方法は、優れた塗膜性能を形成し易すいと
いうことで有用であるが、架橋剤としてアミノ樹脂やポ
リイソシアネートを用いるため、美粧性が十分でなく、
かつ暴露時の熱冷、酸性雨等により架橋の劣化が進行し
塗膜欠陥を生じるという問題点があつた。
法は、現在、着色顔料及び／又はメタリツク顔料を配合
したベース塗料を塗装後クリアー塗料を塗装し、二層同
時に硬化せしめる２コート１ベーク方式が主流になりつ
つある。この方法は、優れた塗膜性能を形成し易すいと
いうことで有用であるが、架橋剤としてアミノ樹脂やポ
リイソシアネートを用いるため、美粧性が十分でなく、
かつ暴露時の熱冷、酸性雨等により架橋の劣化が進行し
塗膜欠陥を生じるという問題点があつた。
本発明の目的は、上述した如き不都合がなく、自動車
用途の如き、より高度の美粧性、耐候性等を有し、常温
もしくは加熱によつて硬化可能な新規の塗膜の形成方法
を提供することにある。
用途の如き、より高度の美粧性、耐候性等を有し、常温
もしくは加熱によつて硬化可能な新規の塗膜の形成方法
を提供することにある。
本発明は、着色顔料及び／又はメタリツク顔料を配合
したベースコート用塗料を塗装し、次いで該塗面に （ａ）一分子中に不飽和基を１個以上含有する反応性オ
リゴマー及び／又はラジカル重合性ビニル系単量体 65
〜90重量％、 （ｂ）構造式 A:カルボン酸、アルコール性ヒドロキシル、チオール、
アミドおよび第二アミンから選ばれた活性水素含有化合
物の活性水素原子を除く残基部分 B:カルボキシル基、水酸基、メルカプト基及びアミドか
ら選ばれた活性水素含有基の活性水素原子を除く残基部
分 R1,R2,R3,R4：水素原子または炭素数１〜３のアルキル
基 R5：水素原子または炭素数１〜10のアルキル基 l:Aにおいて活性水素を含有した場合の活性水素基の数 m:0または１ n:1以上の整数 で表される化合物 10〜35重量％ （ｃ）金属ドライヤー ０〜1.0重量％ （ｄ）重合開始剤 0.1〜3.0重量％ からなる組成物（１）と アミノ樹脂と水酸基価50〜150mg KOH/g、酸価２〜40m
g KOH/gのアクリル系共重合体との混合物（２） からなる組成物とを混合してなるクリヤー塗料組成物
を塗装し、二層同時に架橋硬化せしめることを特徴とす
る塗膜の形成方法にある。
したベースコート用塗料を塗装し、次いで該塗面に （ａ）一分子中に不飽和基を１個以上含有する反応性オ
リゴマー及び／又はラジカル重合性ビニル系単量体 65
〜90重量％、 （ｂ）構造式 A:カルボン酸、アルコール性ヒドロキシル、チオール、
アミドおよび第二アミンから選ばれた活性水素含有化合
物の活性水素原子を除く残基部分 B:カルボキシル基、水酸基、メルカプト基及びアミドか
ら選ばれた活性水素含有基の活性水素原子を除く残基部
分 R1,R2,R3,R4：水素原子または炭素数１〜３のアルキル
基 R5：水素原子または炭素数１〜10のアルキル基 l:Aにおいて活性水素を含有した場合の活性水素基の数 m:0または１ n:1以上の整数 で表される化合物 10〜35重量％ （ｃ）金属ドライヤー ０〜1.0重量％ （ｄ）重合開始剤 0.1〜3.0重量％ からなる組成物（１）と アミノ樹脂と水酸基価50〜150mg KOH/g、酸価２〜40m
g KOH/gのアクリル系共重合体との混合物（２） からなる組成物とを混合してなるクリヤー塗料組成物
を塗装し、二層同時に架橋硬化せしめることを特徴とす
る塗膜の形成方法にある。
以下、本発明の塗膜の形成方法について具体的に説明
する。
する。
ベースコート塗料は、特に制限はなく、公知の方法で
調整すればよい。即ち、基体樹脂にアクリル樹脂、ポリ
エステル樹脂、熱可塑性樹脂等を用い、架橋剤としてア
ミノ樹脂、ポリイソシアネート等を用いるのが一般であ
る。
調整すればよい。即ち、基体樹脂にアクリル樹脂、ポリ
エステル樹脂、熱可塑性樹脂等を用い、架橋剤としてア
ミノ樹脂、ポリイソシアネート等を用いるのが一般であ
る。
アミノ樹脂の具体例としては、アミノトリアジン、尿
素、ジシアンジアミド、N,N−エチレン尿素のメチロー
ル化物をシクロヘキサノールまたは炭素数１〜６個のア
ルカノールでアルキルエーテル化したものであり、特に
アミノトリアジンより得られたもの、例えば、メチルエ
ーテル化メラミン樹脂、ブチルエーテル化メラミン樹脂
等が好適である。
素、ジシアンジアミド、N,N−エチレン尿素のメチロー
ル化物をシクロヘキサノールまたは炭素数１〜６個のア
ルカノールでアルキルエーテル化したものであり、特に
アミノトリアジンより得られたもの、例えば、メチルエ
ーテル化メラミン樹脂、ブチルエーテル化メラミン樹脂
等が好適である。
次に、ポリイソシアネート化合物は、１分子中に２個
以上のイソシアネート基を有する化合物であつて、具体
的には、ジ（又はトリ）イソシアネート化合物、例え
ば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、エ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート等の脂肪族系イソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、メチルキシリレンジ
イソシアネート、フエニレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、4,4′−メチレンビス（フエニル
イソシアネート）、3,3′−ジイソシアネート1,4ジメチ
ルベンゼン、トリフエニルメタンジイソシアネート等の
芳香族系イソシアネート及び１−メチル−2,4ジイソシ
アネートシクロヘキサノン、4,4−メチレンビス（シク
ロヘキシルイソシアネート）、シクロヘキサンジイソシ
アネート等の脂環族系イソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネートイソシアヌレート等が挙げられる。
以上のイソシアネート基を有する化合物であつて、具体
的には、ジ（又はトリ）イソシアネート化合物、例え
ば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、エ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート等の脂肪族系イソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、メチルキシリレンジ
イソシアネート、フエニレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、4,4′−メチレンビス（フエニル
イソシアネート）、3,3′−ジイソシアネート1,4ジメチ
ルベンゼン、トリフエニルメタンジイソシアネート等の
芳香族系イソシアネート及び１−メチル−2,4ジイソシ
アネートシクロヘキサノン、4,4−メチレンビス（シク
ロヘキシルイソシアネート）、シクロヘキサンジイソシ
アネート等の脂環族系イソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネートイソシアヌレート等が挙げられる。
クリヤーコート塗料において使用される組成物（１）
の（ａ）反応性オリゴマーは、使用範囲が65〜90重量％
であり、65重量％未満では耐溶剤性が低下し、又、90重
量％を超えると硬化塗膜の架橋密度が低く、充分な塗膜
密度が得られない。反応性オリゴマーとして具体的に
は、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレ
ングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、
水添ビスフエノールＡエポキシジメタクリレート、ビス
フエノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート、ト
リプロピレングリコールジアクリレート等が挙げられ、
特に構造的に限定されるものではない。
の（ａ）反応性オリゴマーは、使用範囲が65〜90重量％
であり、65重量％未満では耐溶剤性が低下し、又、90重
量％を超えると硬化塗膜の架橋密度が低く、充分な塗膜
密度が得られない。反応性オリゴマーとして具体的に
は、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレ
ングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、
水添ビスフエノールＡエポキシジメタクリレート、ビス
フエノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート、ト
リプロピレングリコールジアクリレート等が挙げられ、
特に構造的に限定されるものではない。
又、ラジカル重合性ビニル系単量体は、例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、スチレン、酢酸アリル、
酢酸ビニル等が挙げられ特に限定しない。実際には、ラ
ジカル重合性ビニル系単量体は、オリゴマーの60重量％
まで置換することができる。60重量％を超えると耐水
性、耐溶剤性等の塗膜性能が低下する。
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、スチレン、酢酸アリル、
酢酸ビニル等が挙げられ特に限定しない。実際には、ラ
ジカル重合性ビニル系単量体は、オリゴマーの60重量％
まで置換することができる。60重量％を超えると耐水
性、耐溶剤性等の塗膜性能が低下する。
次に、（ｂ）の構造式（Ｉ）の化合物は、カルボン
酸、アルコール性ヒドロキシル、水酸基、チオール、ア
ミドおよび第二アミンから選ばれた活性水素含有基の複
数個を有する化合物と、活性化された二重結合及びエポ
キシ基を有する化合物とを反応させることによつて合成
される。該化合物は使用範囲が10〜35重量％であり、10
重量％未満では、硬化塗膜の架橋密度が低く、充分な塗
膜密度が得られず、35重量％を超えると耐水性が低下す
る。
酸、アルコール性ヒドロキシル、水酸基、チオール、ア
ミドおよび第二アミンから選ばれた活性水素含有基の複
数個を有する化合物と、活性化された二重結合及びエポ
キシ基を有する化合物とを反応させることによつて合成
される。該化合物は使用範囲が10〜35重量％であり、10
重量％未満では、硬化塗膜の架橋密度が低く、充分な塗
膜密度が得られず、35重量％を超えると耐水性が低下す
る。
活性水素含有基の複数個を有する化合物として具体的
には、低分子量ポリオール例えば、エチレングリコー
ル、ソルビトール、又はマンニトール等であり、ポリオ
ールとしては例えば、ポリエチレングリコール、ポリグ
リセロール、ポリグリシドール、ポリビニルアルコール
等があり、アルコールとして例えば、アリルアルコー
ル、アリルチオール及びジカルボン酸としては例えば、
マレイン酸、フマル酸、マロン酸、フタル酸等がある。
このうち、２〜６個の炭素原子を有する多価アルコール
が好ましい。
には、低分子量ポリオール例えば、エチレングリコー
ル、ソルビトール、又はマンニトール等であり、ポリオ
ールとしては例えば、ポリエチレングリコール、ポリグ
リセロール、ポリグリシドール、ポリビニルアルコール
等があり、アルコールとして例えば、アリルアルコー
ル、アリルチオール及びジカルボン酸としては例えば、
マレイン酸、フマル酸、マロン酸、フタル酸等がある。
このうち、２〜６個の炭素原子を有する多価アルコール
が好ましい。
二重結合及びエポキシ基を有する化合物は、 一般式 B:カルボキシル基、水酸基、メルカプト基及びアミドか
ら選ばれた活性水素含有基の活性水素原子を除く残基部
分 R1,R2,R3,R4：水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基
m:0または１ で表わされ、好ましいものは、ブタジエンモノオキサ
イド、ソルビトールグリシジルエーテル、アリルグリシ
ジルエーテル、ビニルシクロヘキセンモノオキサイドが
挙げられる。
ら選ばれた活性水素含有基の活性水素原子を除く残基部
分 R1,R2,R3,R4：水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基
m:0または１ で表わされ、好ましいものは、ブタジエンモノオキサ
イド、ソルビトールグリシジルエーテル、アリルグリシ
ジルエーテル、ビニルシクロヘキセンモノオキサイドが
挙げられる。
（ｃ）の金属ドライヤーは、共重合を顕著に加速さ
せ、その使用範囲は0.〜1.0重量％である。1.0重量％を
超えると美粧性が低下するため好ましくない。具体的に
は、鉛、ジルコニウム、カルシウム、コバルト及びマン
ガンの塩並びに可溶性錯体である。例えば、第一コバル
トアセテート、サイトレート、アセチルアセテート２−
エチルヘキサノエート、及び相当する第一マンガン塩又
は錯体である金属ドライヤーは通常それが反応混合物全
体に分散することを目的として適当な溶媒中の溶液で加
えられる。
せ、その使用範囲は0.〜1.0重量％である。1.0重量％を
超えると美粧性が低下するため好ましくない。具体的に
は、鉛、ジルコニウム、カルシウム、コバルト及びマン
ガンの塩並びに可溶性錯体である。例えば、第一コバル
トアセテート、サイトレート、アセチルアセテート２−
エチルヘキサノエート、及び相当する第一マンガン塩又
は錯体である金属ドライヤーは通常それが反応混合物全
体に分散することを目的として適当な溶媒中の溶液で加
えられる。
（ｄ）の重合開始剤の使用範囲は0.1〜3.0重量％であ
る。0.1重量％未満であると十分な塗膜硬度が得られ
ず、3.0重量％を超えると塗料の安定性が低下し好まし
くない。塗膜形成時の硬化機構は完全に究明されていな
いが、金属ドライヤーのみの場合、平滑性に乏しい塗面
状態となるため重合開始剤が不可欠である。ここで用い
る重合開始剤として例えば、ベンゾイルパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーアセテート、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられ、又、ア
ゾ系化合物として、アゾビスイソブチロニトリル、2,2
−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、2,2−アゾ
ビス（２−メチルプロパン）等があり、特に限定される
ものではない。
る。0.1重量％未満であると十分な塗膜硬度が得られ
ず、3.0重量％を超えると塗料の安定性が低下し好まし
くない。塗膜形成時の硬化機構は完全に究明されていな
いが、金属ドライヤーのみの場合、平滑性に乏しい塗面
状態となるため重合開始剤が不可欠である。ここで用い
る重合開始剤として例えば、ベンゾイルパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーアセテート、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられ、又、ア
ゾ系化合物として、アゾビスイソブチロニトリル、2,2
−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、2,2−アゾ
ビス（２−メチルプロパン）等があり、特に限定される
ものではない。
次に、組成物（２）について説明する。塗膜形成にお
いて上記組成物単独では、たれ制御、ベース層中の着色
顔料及び／又はメタリツク顔料の配列、ベース、クリヤ
ー層間の付着性等において不十分であり、以下に述べる
組成物（２）を組成物（１）と混合させることによつて
この問題点を効果的に改善することができる。
いて上記組成物単独では、たれ制御、ベース層中の着色
顔料及び／又はメタリツク顔料の配列、ベース、クリヤ
ー層間の付着性等において不十分であり、以下に述べる
組成物（２）を組成物（１）と混合させることによつて
この問題点を効果的に改善することができる。
組成物（２）のアクリル系共重合体は水酸基価50〜15
0mg KOH/gである。50mg KOH/g未満であると、メラミン
樹脂との架橋反応による硬化塗膜の架橋密度が低く、十
分な塗膜性能が得られず、150mg KOH/gを超えると塗膜
の耐水性が低下し好ましくない。又、酸価は２〜40mg K
OH/gであつて、2mg KOH/g未満であると酸性基の触媒効
果が不十分であるため塗膜性能が低下し、40ml KOH/gを
超えると美粧性が低下すると共に耐水性も低下する。ア
クリル系共重合体を構成するモノマーは、水酸基含有ビ
ニルモノマーとして２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート類、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレートとエチレンオキシドの付加
物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとプロ
ピレンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートとε−カプロラクトンの付加物等の２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと有機ラクト
ン類の付加物を挙げることができる。カルボキシル基含
有ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタ
コン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン
酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノブチル等を選択できる。更に、
他の共重合可能なビニルモノマーとしては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導
体、（メタ）アクロイルニトリル等の重合性不飽和ニト
リル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエ
ステル類、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコ
キシ置換アミド類、グリシジル（メタ）アクリレート、
（メタ）アリルグリシジルエーテル、メタグリシジル
（メタ）アクリル酸エステル等のエポキシ基含有モノマ
ー、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル酸、ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリル酸等の塩基性モノマ
ー、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシ
ル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリ
ル酸エステルが挙げられる。
0mg KOH/gである。50mg KOH/g未満であると、メラミン
樹脂との架橋反応による硬化塗膜の架橋密度が低く、十
分な塗膜性能が得られず、150mg KOH/gを超えると塗膜
の耐水性が低下し好ましくない。又、酸価は２〜40mg K
OH/gであつて、2mg KOH/g未満であると酸性基の触媒効
果が不十分であるため塗膜性能が低下し、40ml KOH/gを
超えると美粧性が低下すると共に耐水性も低下する。ア
クリル系共重合体を構成するモノマーは、水酸基含有ビ
ニルモノマーとして２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート類、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレートとエチレンオキシドの付加
物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとプロ
ピレンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートとε−カプロラクトンの付加物等の２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと有機ラクト
ン類の付加物を挙げることができる。カルボキシル基含
有ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタ
コン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン
酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノブチル等を選択できる。更に、
他の共重合可能なビニルモノマーとしては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導
体、（メタ）アクロイルニトリル等の重合性不飽和ニト
リル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエ
ステル類、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコ
キシ置換アミド類、グリシジル（メタ）アクリレート、
（メタ）アリルグリシジルエーテル、メタグリシジル
（メタ）アクリル酸エステル等のエポキシ基含有モノマ
ー、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル酸、ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリル酸等の塩基性モノマ
ー、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシ
ル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリ
ル酸エステルが挙げられる。
組成物（１）と組成物（２）との混合してなるクリヤ
ーコート塗料組成物は、重量比で90:10〜20:80の範囲の
ものを使用することができる。この比は、十分な硬化速
度と塗膜性能を得るため、80:20〜50:50にある方が好ま
しい。（１）／（２）が90/10より大きくなるとベース
層のクリヤー層への戻りが生じ、20/80より小さくなる
と、外観、耐酸性等が低下する。
ーコート塗料組成物は、重量比で90:10〜20:80の範囲の
ものを使用することができる。この比は、十分な硬化速
度と塗膜性能を得るため、80:20〜50:50にある方が好ま
しい。（１）／（２）が90/10より大きくなるとベース
層のクリヤー層への戻りが生じ、20/80より小さくなる
と、外観、耐酸性等が低下する。
更に、該クリヤーコート塗料用組成物には、必要に応
じて表面調整剤、ハジキ防止剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、有機溶剤、その他の添加剤等を添加することもで
きる。
じて表面調整剤、ハジキ防止剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、有機溶剤、その他の添加剤等を添加することもで
きる。
塗膜の形成方法：本発明において上記ベースコートお
よびクリヤーコートを塗り重ねて形成される両塗膜は常
温若しくは加熱によつて硬化することができるので、約
120℃以上に加熱すると変形変質するようなプラスチツ
ク製品にも塗装することができ、これ以上に金属性被塗
物に上記の両コートを塗装すると高温加熱の必要がない
ことから省エネルギーが可能となり、更に、木、ガラ
ス、無機材料等にも適用でき、自動車外板等の金属とプ
ラスチツクとの一体塗装も実現できる。
よびクリヤーコートを塗り重ねて形成される両塗膜は常
温若しくは加熱によつて硬化することができるので、約
120℃以上に加熱すると変形変質するようなプラスチツ
ク製品にも塗装することができ、これ以上に金属性被塗
物に上記の両コートを塗装すると高温加熱の必要がない
ことから省エネルギーが可能となり、更に、木、ガラ
ス、無機材料等にも適用でき、自動車外板等の金属とプ
ラスチツクとの一体塗装も実現できる。
本発明の塗膜形成法は被塗物に直接、又は下塗り塗装
若しくは更に中塗り塗装した被塗物に適用することがで
きる。下塗り塗装および中塗り塗装にはすでに公知のも
のが使用でき、例えば下塗り塗装としてはカチオン型若
しくはアニオン型の電着塗料、常温乾燥性若しくは加熱
硬化型の水性若しくは有機溶剤型下塗り塗装等があり、
中塗り塗装としては、ポリエステル樹脂系若しくは脂肪
酸変性アルキド樹脂系の塗料等が挙げられる。
若しくは更に中塗り塗装した被塗物に適用することがで
きる。下塗り塗装および中塗り塗装にはすでに公知のも
のが使用でき、例えば下塗り塗装としてはカチオン型若
しくはアニオン型の電着塗料、常温乾燥性若しくは加熱
硬化型の水性若しくは有機溶剤型下塗り塗装等があり、
中塗り塗装としては、ポリエステル樹脂系若しくは脂肪
酸変性アルキド樹脂系の塗料等が挙げられる。
これら被塗面へのベースコートの塗装方法は特に制限
されず、例えば、ハケ塗り、噴霧塗装、ロール塗装等が
ある。このうち、噴霧塗装する場合には該ベースコート
の粘度を10〜20秒（フオードカツプ＃4/20℃）に調整し
ていくことが好ましい。塗装膜厚は乾燥塗膜にもとづい
て10〜20μ、特に、15〜20μが適している。クリアーコ
ートの塗装方法も制限されず、前記の塗装方法で行え
る。このうち、噴霧塗装する場合には、該トツプコート
の粘度を10〜30秒（フオードカツプ＃4/20℃）に調整し
ておくことが望ましい。塗装膜厚は乾燥塗膜に基づいて
10〜100μ、特に、30〜60μが適している。ベースコー
ト塗面へのトツプコートの塗装は任意の時点で行うこと
ができ、特にベースコート塗膜を、例えば室温では１分
以上、特に３〜10分間放置させた後にトツプコートを塗
装することが好ましい。トツプコート塗装後、室温ない
し140℃以下の温度で放置すると架橋反応が進行し、外
観、耐候性等が著しく改良された架橋塗膜が形成され
る。
されず、例えば、ハケ塗り、噴霧塗装、ロール塗装等が
ある。このうち、噴霧塗装する場合には該ベースコート
の粘度を10〜20秒（フオードカツプ＃4/20℃）に調整し
ていくことが好ましい。塗装膜厚は乾燥塗膜にもとづい
て10〜20μ、特に、15〜20μが適している。クリアーコ
ートの塗装方法も制限されず、前記の塗装方法で行え
る。このうち、噴霧塗装する場合には、該トツプコート
の粘度を10〜30秒（フオードカツプ＃4/20℃）に調整し
ておくことが望ましい。塗装膜厚は乾燥塗膜に基づいて
10〜100μ、特に、30〜60μが適している。ベースコー
ト塗面へのトツプコートの塗装は任意の時点で行うこと
ができ、特にベースコート塗膜を、例えば室温では１分
以上、特に３〜10分間放置させた後にトツプコートを塗
装することが好ましい。トツプコート塗装後、室温ない
し140℃以下の温度で放置すると架橋反応が進行し、外
観、耐候性等が著しく改良された架橋塗膜が形成され
る。
次に、本発明を実施例を用いて説明する。
＜ベースコート用塗料の製造例＞ 攪拌器、温度制御装置、コンデンサーを備えた容器に
トルエン40重量部、酢酸ｎ−ブチル10重量部を仕込み、
攪拌しながら加熱して温度を100℃に上昇させた。次い
で、下記組成の溶液101.5重量部を４時間で滴下し、続
いて過酸化ベンゾイル0.6重量部とトルエン20重量部か
らなる溶液を30分間で滴下した。
トルエン40重量部、酢酸ｎ−ブチル10重量部を仕込み、
攪拌しながら加熱して温度を100℃に上昇させた。次い
で、下記組成の溶液101.5重量部を４時間で滴下し、続
いて過酸化ベンゾイル0.6重量部とトルエン20重量部か
らなる溶液を30分間で滴下した。
スチレン 5 重量部 メタクリル酸 2 重量部 メタクリル酸メチル 45 重量部 エチルアクリレート 36 重量部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート 12 重量部 過酸化ベンゾイル 1.5重量部 反応溶液を更に100℃で２時間加熱攪拌し、反応率を
上昇させた後、トルエンを30重量部添加し反応を終了さ
せ、固形分50重量％重量、平均分子量60000のアクリル
樹脂ワニスを得た。
上昇させた後、トルエンを30重量部添加し反応を終了さ
せ、固形分50重量％重量、平均分子量60000のアクリル
樹脂ワニスを得た。
下記組成物を容器に秤量し、十分攪拌した。
ベースコート用塗料（１）〜（３）は、下記の混合溶
剤にて13秒（フオードカツプ＃4/20℃）に希釈した。
剤にて13秒（フオードカツプ＃4/20℃）に希釈した。
トルエン 40重量部 ソルベツソ＃150（シエル化学（株）製） 20重量部 酢酸エチル 40重量部 ＜構造式（Ｉ）の化合物の製造例＞ エチレングリコールを反応器に仕込、三フツ化ホウ素
触媒の存在下に約70℃でアリルグリシジルエーテルと1:
12のモル比で反応させた。アリルグリシジルエーテルは
５時間かけて滴下し、水酸化ナトリウム水溶液で中和さ
せ、水層を除去、脱水後構造式（Ｉ）の化合物を得た。
触媒の存在下に約70℃でアリルグリシジルエーテルと1:
12のモル比で反応させた。アリルグリシジルエーテルは
５時間かけて滴下し、水酸化ナトリウム水溶液で中和さ
せ、水層を除去、脱水後構造式（Ｉ）の化合物を得た。
＜組成物（２）の製造例＞ 攪拌器、温度制御装置、コンデンサーを備えた容器に
ソルベツソ＃100 53.3重量部を仕込んだ。攪拌しながら
温度を120℃に上昇させ、次いで下記のモノマー混合物1
00重量部にアゾビスイソブチロニトリル２重量部とｔ−
ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート２重量部を
添加し、３時間で滴下した。次いでアゾビスイソブチロ
ニトリル0.1重量部を30分間隔で４回、計0.4重量部を添
加した。更に２時間120℃で加熱攪拌し、反応率を上昇
させた後、酢酸ｎ−ブチル3.3重量部を添加し反応を終
了させアクリル樹脂ワニスをえた。
ソルベツソ＃100 53.3重量部を仕込んだ。攪拌しながら
温度を120℃に上昇させ、次いで下記のモノマー混合物1
00重量部にアゾビスイソブチロニトリル２重量部とｔ−
ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート２重量部を
添加し、３時間で滴下した。次いでアゾビスイソブチロ
ニトリル0.1重量部を30分間隔で４回、計0.4重量部を添
加した。更に２時間120℃で加熱攪拌し、反応率を上昇
させた後、酢酸ｎ−ブチル3.3重量部を添加し反応を終
了させアクリル樹脂ワニスをえた。
スチレン 25重量部 メタクリル酸 ３重量部 ｎ−ブチルメタクリレート 20重量部 ｔ−ブチルメタクリレート ５重量部 ２−エチルヘキシルメタクリレート 29重量部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 18重量部 このアクリル樹脂ワニス 70重量部にユーバン20SE 3
0重量部を混合し、組成物（２）とした。
0重量部を混合し、組成物（２）とした。
＜実施例１〜6,比較例１〜７＞ 予め下塗り塗装、中塗り塗装、サンデイング、水研し
てある鋼板を脱脂した後、前記ベースコート塗料（１）
〜（３）を15μの乾燥膜厚で塗装し、３分間放置した
後、クリアコート塗料を膜厚35μで塗装し、室温で10分
間放置した後、表−１に示す硬化条件で焼きつけた。こ
うして得られた２コート１ベーク系積層被膜の仕上がり
外観及び塗膜性能評価結果は表−２に示した通りであ
り、実施例は比較例よりも硬度、外観、耐候性、耐水性
においていずれも優れていた。
てある鋼板を脱脂した後、前記ベースコート塗料（１）
〜（３）を15μの乾燥膜厚で塗装し、３分間放置した
後、クリアコート塗料を膜厚35μで塗装し、室温で10分
間放置した後、表−１に示す硬化条件で焼きつけた。こ
うして得られた２コート１ベーク系積層被膜の仕上がり
外観及び塗膜性能評価結果は表−２に示した通りであ
り、実施例は比較例よりも硬度、外観、耐候性、耐水性
においていずれも優れていた。
〔発明の効果〕 以上詳述したように、本発明の方法により常温でも硬
化が可能となり、又、形成される塗膜は優れた外観、平
滑性、耐酸性、耐候性、耐水性を示すことからその工業
的意義は極めて高いものである。
化が可能となり、又、形成される塗膜は優れた外観、平
滑性、耐酸性、耐候性、耐水性を示すことからその工業
的意義は極めて高いものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 151/08 Ｃ０９Ｄ 151/08 161/28 161/28
Claims (2)
- 【請求項１】着色顔料及び／又はメタリツク顔料を配合
したベースコート用塗料を塗装し、次いでこの塗面に （ａ）一分子中に不飽和基を１個以上含有する反応性オ
リゴマー及び／又はラジカル重合性ビニル系単量体 65
〜90重量％及び （ｂ）構造式 A:カルボン酸、アルコール性ヒドロキシル、チオール、
アミドおよび第二アミンから選ばれた活性水素含有化合
物の活性水素原子を除く残基部分 B:カルボキシル基、水酸基、メルカプト基及びアミドか
ら選ばれた活性水素含有基の活性水素原子を除く残基部
分 R1,R2,R3,R4：水素原子または炭素数１〜３のアルキル
基 R5：水素原子または炭素数１〜10のアルキル基 l:Aにおいて活性水素を含有した場合の活性水素基の数 m:0または１ n:1以上の整数 で表される化合物 10〜35重量％ （ｃ）金属ドライヤー ０〜1.0重量％ （ｄ）重合開始剤 0.1〜3.0重量％ からなる組成物（１）と アミノ樹脂と水酸基価50〜150mg KOH/g、酸価２〜40mg
KOH/gのアクリル系共重合体との混合物 からなる組成物（２）とを混合してなるクリヤー塗料組
成物を塗装し、二層同時に架橋硬化せしめることを特徴
とする塗膜の形成方法。 - 【請求項２】組成物（１）と組成物（２）との重量比が
約90:10〜約20:80の範囲にある特許請求の範囲第１項に
記載された塗膜の形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21464689A JP2896790B2 (ja) | 1989-08-21 | 1989-08-21 | 塗膜の形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21464689A JP2896790B2 (ja) | 1989-08-21 | 1989-08-21 | 塗膜の形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0377677A JPH0377677A (ja) | 1991-04-03 |
| JP2896790B2 true JP2896790B2 (ja) | 1999-05-31 |
Family
ID=16659206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21464689A Expired - Fee Related JP2896790B2 (ja) | 1989-08-21 | 1989-08-21 | 塗膜の形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2896790B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011125179A1 (ja) * | 2010-04-06 | 2011-10-13 | 三菱レイヨン株式会社 | 防汚塗料組成物、防汚塗膜の製造方法、および防汚塗膜 |
| JP4733220B1 (ja) * | 2010-04-06 | 2011-07-27 | 進 中谷 | 連結ストラップおよび物品の連結ストラップによる連結方法 |
-
1989
- 1989-08-21 JP JP21464689A patent/JP2896790B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0377677A (ja) | 1991-04-03 |
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