JP2003286450A

JP2003286450A - 水性塗料組成物及び複層塗膜形成方法

Info

Publication number: JP2003286450A
Application number: JP2002186794A
Authority: JP
Inventors: Nariyuki Sasaki; 成幸佐々木; Hideaki Ogawa; 英明小川; Shinji Senoo; 親治妹尾; Tadahiko Nishi; 忠彦西
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 2002-01-25
Filing date: 2002-06-26
Publication date: 2003-10-10

Abstract

(57)【要約】【課題】得られる塗膜の目視外観が良好であり、か
つ、フリップフロップ性に優れた水性塗料組成物及び複
層塗膜形成方法を提供する。【解決手段】酸価が３０〜１５０で、水酸基価が１０
〜１００であるモノマー混合液Ａを水中で水溶液重合し
て乳化重合用水溶液樹脂を得た後、前記乳化重合用水溶
液樹脂を保護コロイドとして用い、酸価が上限２０で、
水酸基価が上限１００であるモノマー混合液Ｂを乳化重
合して前記保護コロイド中にコア樹脂を合成することに
よって得られる水性樹脂分散液と、光輝材とを含んでい
ることを特徴とする水性塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車車体等に塗
装される水性塗料組成物、及び、自動車車体等に形成さ
れる複層塗膜の形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、工業用に用いられる塗料は溶剤型
塗料と呼ばれる、希釈溶剤として有機溶剤を用いるもの
であった。そのため、塗料中に多量の有機溶剤を含んで
いたが、近年の環境に対する配慮から、含まれる有機溶
剤を低減し、希釈溶剤として水を用いる水性塗料が開発
されてきている。このような水性塗料として、例えば、
特開平７−５３９１３号公報には、アミド基含有エチレ
ン性不飽和モノマーと酸性基含有エチレン性不飽和モノ
マーと水酸基含有エチレン性不飽和モノマーとを含有す
るポリマーの少なくとも一部を中和して得られた樹脂
と、カルボキシル基含有アクリル樹脂粒子の水分散体と
を含有する水性塗料組成物が開示されている。

【０００３】一般的にこれまでの水性塗料から得られる
塗膜は、従来の溶剤型塗料に比べて、平滑性及び外観が
不良であるという問題があった。特に、高外観が要求さ
れる自動車車体用に用いられる、着色成分として光輝材
を含んでいる水性塗料から得られる塗膜は、溶剤型のベ
ース塗料に比べて、目視外観、フリップフロップ性等が
極めて不良であるという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、得ら
れる塗膜の目視外観が良好であり、かつ、フリップフロ
ップ性に優れた水性塗料組成物及び複層塗膜形成方法を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、酸価が３０〜
１５０で、水酸基価が１０〜１００であるモノマー混合
液Ａを水中で水溶液重合して乳化重合用水溶液樹脂を得
た後、前記乳化重合用水溶液樹脂を保護コロイドとして
用い、酸価が上限２０で、水酸基価が上限１００である
モノマー混合液Ｂを乳化重合して前記保護コロイド中に
コア樹脂を合成することによって得られる水性樹脂分散
液と、光輝材とを含んでいることを特徴とする水性塗料
組成物である。

【０００６】本発明は、さらに、一般式（１）又は
（２）：

【化３】（式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、互いに同一でも
異なってもよい炭化水素基を表し、Ｒ¹は、ウレタン結
合を有していてもよい炭化水素基を表し、Ｒ³は分岐鎖
又は２級の炭化水素基を表し、ｊは１以上の数であり、
ｋは１〜５００の範囲内の数である。）

【化４】（式（２）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、互
いに同一でも異なってもよい炭化水素基を表し、Ｒ
¹は、ウレタン結合を有していてもよい炭化水素基を表
し、Ｒ³は分岐鎖又は２級の炭化水素基を表し、ｎは２
以上の数であり、ｊは２以上の数であり、ｋ及びｍはそ
れぞれ１〜５００の範囲内の数である。）で表されるウ
レタン系化合物の少なくとも１種を含有し、前記ウレタ
ン系化合物の含有量は、塗料組成物中の樹脂固形分に対
して、固形分で０．０１〜２０重量％である、前記の水
性塗料組成物である。

【０００７】本発明は、前記モノマー混合液Ａ及びモノ
マー混合液Ｂはそれぞれ、（メタ）アクリル酸エステル
類、スチレン系モノマー、（メタ）アクリロニトリル及
び（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少な
くとも１種の重合性不飽和モノマーを含んでいる、前記
の水性塗料組成物である。

【０００８】本発明は、前記モノマー混合液Ａの重量Ａ
ｗと、前記モノマー混合液Ｂの重量Ｂｗとは、１０／１
００≦Ａｗ／（Ａｗ＋Ｂｗ）≦５０／１００の関係を満
たすものである、前記の水性塗料組成物である。

【０００９】本発明は、前記モノマー混合液Ａは、共重
合成分としてさらに架橋性モノマーを含んでいる、前記
の水性塗料組成物である。

【００１０】本発明は、前記モノマー混合液Ｂは、共重
合成分としてさらに架橋性モノマーを含んでいる、前記
の水性塗料組成物である。

【００１１】本発明は、さらに、１分子中に有する１級
水酸基が平均０．０２個以上であり、数平均分子量３０
０〜３０００であり、水トレランス値が２．０以上であ
るポリエーテルポリオールを含んでいる、前記の水性塗
料組成物である。本発明は、前記ポリエーテルポリオー
ルは、１分子中に１級水酸基を少なくとも１つ有し、か
つ水酸基価が３０〜７００である、前記の水性塗料組成
物である。

【００１２】また、本発明は、被塗装物に対して水性ベ
ース塗料を塗装し、その上にクリアー塗料を塗装した
後、加熱硬化することによって複層塗膜を形成する方法
であって、前記水性ベース塗料は、前記いずれかの水性
塗料組成物であることを特徴とする複層塗膜形成方法で
ある。

【００１３】さらに、本発明は、前記の複層塗膜形成方
法によって形成された複層塗膜である。

【００１４】

【発明の実施の形態】まず、本発明の水性塗料組成物に
ついて説明する。本発明の水性塗料組成物は乳化重合用
水溶液樹脂を保護コロイドとして、コア樹脂を上記保護
コロイド中に合成して得られる水性樹脂分散液と、光輝
材とを含有することを特徴とするものである。

【００１５】本発明の水性塗料組成物に含まれる水性樹
脂分散液は、乳化重合用水溶液樹脂を保護コロイドとし
て、コア樹脂を上記保護コロイド中に合成して得られる
ものである。

【００１６】上記水性樹脂分散液は、具体的には、乳化
重合用水溶性樹脂を得た後、これを保護コロイドとして
用い、この保護コロイド中にコア樹脂を合成することに
よって得られる。

【００１７】上記乳化重合用水溶性樹脂を得る工程とし
ては、酸価が３０〜１５０で、水酸基価が１０〜１００
であるモノマー混合液Ａを水中で水溶液重合する。上記
水溶液重合の方法としては特に限定されず、常法によっ
て行われ、具体的には、ラジカル重合開始剤の存在下、
水中にモノマー混合液Ａを滴下しながら重合する方法を
挙げることができる。

【００１８】上記モノマー混合液Ａは、酸価が下限３
０、上限１５０、好ましくは下限４０、上限１３０、水
酸基価が下限１０、上限１００、好ましくは下限３０、
上限８０である。上記酸価が３０より小さいと、得られ
る水性樹脂分散液にアルカリを添加した場合、充分な増
粘が発生せず、期待通りの粘性と構造粘性が得られな
い。また、上記酸価が１５０を超えると、塗料化後、得
られる塗膜の耐水性が低下する。一方、上記水酸基価が
１０より小さいと、塗料化後、得られる塗膜の硬化性が
不充分となる。また、上記水酸基価が１００を超える
と、硬化剤等のその他の成分との相溶性が低下し、得ら
れる塗膜が不均一になる。

【００１９】なお、本明細書中の酸価及び水酸基価は、
モノマー混合液に含まれる各重合性不飽和モノマーの配
合量から計算によって得られる値である。

【００２０】上記モノマー混合液Ａは、酸基含有重合性
不飽和モノマー、水酸基含有重合性不飽和モノマーを必
須成分とし、必要に応じてその他の重合性不飽和モノマ
ーを含んでいる。

【００２１】上記酸基含有重合性不飽和モノマーは、１
分子中に不飽和二重結合及び酸基をそれぞれ１個以上有
する化合物であり、具体的には、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、プロピルアクリル酸、イソプロピル
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸及びフマル酸
等のカルボン酸基含有重合性不飽和モノマー；ｔ−ブチ
ルアクリルアミドスルホン酸等のスルホン酸基含有重合
性不飽和モノマー；ライトエステルＰＭ（ライトエステ
ル社製）等のリン酸基含有重合性不飽和モノマー等を挙
げることができる。これらの２種以上を用いてもよい。

【００２２】上記水酸基含有重合性不飽和モノマーとし
ては、具体的には、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ
キシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アク
リル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシブチ
ル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール
や、プラクセルＦＡシリーズ、プラクセルＦＭシリーズ
（いずれもダイセル化学工業社製）等のε−カプロラク
トン変性アクリルモノマー等を挙げることができる。こ
れらの２種以上を用いてもよい。

【００２３】上記その他の重合性不飽和モノマーとして
は、例えば、炭素数１〜２４の１価アルコールとアクリ
ル酸又はメタクリル酸とのモノエステルが好ましく、例
えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ
ート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート及びステア
リル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エス
テル類；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系
モノマー；（メタ）アクリロニトリル及び（メタ）アク
リルアミド等を挙げることができる。これらの２種以上
を用いてもよい。

【００２４】上記ラジカル重合開始剤としては、アクリ
ル樹脂の水溶液重合で通常用いられるものを挙げること
ができ、具体的には、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エトキシヘキサノエー
ト等の過酸化物系化合物；アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系化合物
を挙げることができる、また、水溶性のフリーラジカル
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩が単独で、これら
及び過酸化水素と酸性亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナト
リウム、ロンガリット、アスコルビン酸等の還元剤との
組み合わせによる、いわゆるレドックス系開始剤等を水
溶液の形で用いることができる。

【００２５】上記乳化重合用水溶液樹脂を得る際に、必
要に応じて、界面活性剤、親水性オリゴマーやポリマー
及び連鎖移動剤等を用いてもよい。

【００２６】このようにして得られた乳化重合用水溶液
樹脂は、そのままコア樹脂の乳化重合における保護コロ
イドとして用いてもよいが、樹脂中の酸基の一部を中和
した後に用いてもよい。上記中和に用いられる塩基性化
合物としては、例えば、モノメチルアミン、ジメチルア
ミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、トリエチ
ルアミン、モノイソプロピルアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン、２
−アミノメチルプロパノール、モルホリン、メチルモル
ホリン、ピペラジン、アンモニア、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム及び水酸化リチウム等を挙げることがで
きる。

【００２７】このようにして得られた乳化重合用水溶液
樹脂の重量平均分子量は特に限定されず、一般的に１万
〜５万程度であり、例えば２万〜３万程度である。

【００２８】上記水性樹脂分散液を得る工程として、次
に、得られた乳化重合用水溶液樹脂を保護コロイドとし
て用い、モノマー混合液Ｂを乳化重合して上記保護コロ
イド中にコア樹脂を合成する。

【００２９】上記乳化重合の方法としては、上記乳化重
合用水溶液樹脂及び上記フリーラジカル重合開始剤の存
在下で、上記モノマー混合液Ｂを滴下する方法を挙げる
ことができる。上記モノマー混合液Ｂは酸価が上限２
０、好ましくは上限１０であり、水酸基価が上限１０
０、好ましくは下限２０、上限７０である。上記酸価が
２０を超える場合は、調製された水性樹脂分散液にアル
カリを添加して増粘させた後の分散液の粘度の経時変化
が大きく、安定性に欠ける。一方、上記水酸基価が１０
０を超える場合は、塗料化後に得られる塗膜の耐水性が
低下したり、硬化剤等その他の成分との相溶性が悪く、
得られる塗膜が不均一になる。

【００３０】このようなモノマー混合液Ｂは上記モノマ
ー混合液Ａと同様に、上記酸基含有重合性不飽和モノマ
ー、上記水酸基含有重合性不飽和モノマー及び上記その
他の重合性不飽和モノマーを含んでいる。なお、上記重
合性不飽和モノマー混合液Ｂは上記モノマー混合液Ａと
異なり、上記酸基含有重合性不飽和モノマー及び上記水
酸基含有重合性不飽和モノマーは必ずしも含まなくても
よい。また、必要に応じて連鎖移動剤を含んでいてもよ
い。

【００３１】また、上記乳化重合の際、上記乳化重合用
水溶液樹脂の他にその他の乳化剤を補助的に利用しても
よい。上記その他の乳化剤としては、例えば、炭素数が
６以上の炭素原子を有する炭化水素基と、カルボン酸
塩、スルホン酸塩又は硫酸塩部分エステルなどの親水性
部分とを同一分子中に有するミセル化合物から選ばれる
アニオン系又は非イオン系の乳化剤を挙げることができ
る。このうちアニオン乳化剤としては、具体的には、ア
ルキルフェノール類又は高級アルコール類の硫酸半エス
テルのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩；アルキル又
はアリルスルホナートのアルカリ金属塩又はアンモニウ
ム塩；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエ
チレンアリルエーテルの硫酸ハーフエステルのアルカリ
金属塩又はアンモニウム塩等を挙げることができる。ま
た非イオン系の乳化剤としては、具体的には、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアリルエ
ーテル等を挙げることができる。またこれら一般汎用の
アニオン系、ノニオン系乳化剤の他に、分子内にラジカ
ル重合性の不飽和二重結合を有する、すなわちアクリル
系、メタクリル系、プロペニル系、アリル系、アリルエ
ーテル系、マレイン酸系などの基を有する各種アニオン
系、ノニオン系反応性乳化剤等を挙げることができる。
これらの２種以上を用いてもよい。

【００３２】このようにして得られるコア樹脂の重量平
均分子量としては特に限定されないが、一般的に５万〜
１００万程度であり、例えば１０万〜７０万程度であ
る。

【００３３】ここで、上記水性樹脂分散液においては、
上記モノマー混合液Ａの重量Ａｗと、上記モノマー混合
液Ｂの重量Ｂｗとが、１０／１００≦Ａｗ／（Ａｗ＋Ｂ
ｗ）≦５０／１００の関係を満たすように、各重合性不
飽和モノマーを用いることが好ましい。Ａｗ／（Ａｗ＋
Ｂｗ）がこの範囲よりも小さいと、得られる水性樹脂分
散液のアルカリ増粘性が不充分になる恐れがあり、大き
いと、充分なアルカリ増粘性は得られるものの、塗料化
後に得られる塗膜の耐水性が低下する恐れがある。さら
に好ましくは２０／１００≦Ａｗ／（Ａｗ＋Ｂｗ）≦４
０／１００の関係を満たすことである。

【００３４】本発明において、モノマー混合液Ａ及びモ
ノマー混合液Ｂのいずれか一方又は両方が、上記酸基含
有重合性不飽和モノマー、上記水酸基含有重合性不飽和
モノマー及び上記その他の重合性不飽和モノマーの他に
さらに共重合成分として架橋性モノマーを含むことも好
ましい。架橋性モノマーを共重合させることにより、樹
脂が架橋構造を有し、あるいは架橋性モノマーの種類に
よっては塗膜形成時に架橋助剤との反応により架橋構造
を有するものとなり、耐溶剤性に優れた塗膜が得られ
る。

【００３５】塗膜の耐溶剤性が向上すると大きな利点が
ある。例えば、本発明の水性塗料組成物を自動車等にお
ける複層塗膜を形成する際の水性ベース塗料として利用
する場合において、形成されたベース塗膜の上にクリア
ー塗料が塗装されるが、クリアー塗料中に含まれる溶剤
によってこのベース塗膜表面が侵されたり変質層が生じ
ることがないので、このベース塗膜とクリアー塗膜との
間での層間乱反射が低減され、その結果、外観に優れた
複層塗膜が得られる。その他、溶剤に晒される或いは接
触するような各種の塗装用途に、本発明の水性塗料組成
物を利用することができる。

【００３６】架橋性モノマーとしては、カルボニル基含
有モノマー、加水分解性シリル基含有モノマー、グリシ
ジル基含有モノマー、種々の多官能ビニルモノマーなど
の重合性不飽和基を有する架橋性モノマー等を用いるこ
とができる。Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド
や、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミドにも架
橋性はあるが弱い。

【００３７】カルボニル基含有モノマーとしては、例え
ば、アクロレイン、ジアセトン（メタ）アクリルアミ
ド、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ホ
ルミルスチロール、４〜７個の炭素原子を有するビニル
アルキルケトン（例えば、ビニルメチルケトン、ビニル
エチルケトン、ビニルブチルケトン）等のケト基を含有
するモノマーが挙げられる。これらのうち、ジアセトン
（メタ）アクリルアミドが好適である。このようなカル
ボニル基含有モノマーを用いる場合には、水性樹脂分散
液中に架橋助剤としてヒドラジン系化合物を添加して、
塗膜形成時に架橋構造が形成されるようにする。あるい
は、ヒドラジン系化合物の添加は、水性樹脂分散液と光
輝材とを混合した後に行ってもよい。本発明の水性塗料
組成物中に、ヒドラジン系化合物が含まれるようにすれ
ばよい。

【００３８】ヒドラジン系化合物としては、例えば、蓚
酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジ
ヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒド
ラジド、セバシン酸ジヒドラジド等の２〜１８個の炭素
原子を有する飽和脂肪族カルボン酸ジヒドラジド；マ
レイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコ
ン酸ジヒドラジド等のモノオレフィン性不飽和ジカルボ
ン酸ジヒドラジド；フタル酸ジヒドラジド、テレフタル
酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、ピロメリ
ット酸のジヒドラジド、トリヒドラジド又はテトラヒド
ラジド；ニトリルトリヒドラジド、クエン酸トリヒド
ラジド、1,2,4-ベンゼントリヒドラジド、エチレンジア
ミンテトラ酢酸テトラヒドラジド、1,4,5,8-ナフトエ酸
テトラヒドラジド、カルボン酸低級アルキルエステル基
を有する低重合体をヒドラジン又はヒドラジン水化物
（ヒドラジンヒドラート）と反応させて得られるポリヒ
ドラジド；炭酸ジヒドラジド、ビスセミカルバジド；
ヘキサメチレンジイソシアネートやイソホロンジイソ
シアネート等のジイソシアネート又はそれより誘導され
るポリイソシアネート化合物にヒドラジン化合物や上記
例示のジヒドラジドを過剰に反応させて得られる水系多
官能セミカルバジド等が挙げられる。

【００３９】加水分解性シリル基含有モノマーとして
は、例えば、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
メチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルトリエトキシシラン等のをアルコキシシリル基を
含有するモノマーが挙げられる。

【００４０】グリシジル基含有モノマーとしては、グリ
シジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル
（メタ）アクリレート、（3,4-エポキシシクロヘキシ
ル）メチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。

【００４１】多官能ビニル系モノマーとしては、ジビニ
ルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘ
キサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等のジビ
ニル化合物が挙げられ、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート等も挙げられる。

【００４２】上記架橋性モノマーは１種又は２種以上を
用いることができる。上記架橋性モノマーの中でも、カ
ルボニル基含有モノマー、加水分解性シリル基含有モノ
マーが、得られる塗膜の耐溶剤性向上効果の点から好ま
しい。

【００４３】架橋性モノマーを用いる場合には、モノマ
ー混合液Ａ及びモノマー混合液Ｂのいずれにおいても、
上記酸基含有重合性不飽和モノマー、上記水酸基含有重
合性不飽和モノマー及び上記その他の重合性不飽和モノ
マーの合計量に対して、架橋性モノマーを０．５〜１０
重量％、好ましくは１〜８重量％の範囲で用いるとよ
い。モノマーの種類にも依るがこの範囲の使用量で、乳
化重合用樹脂Ａ又はコア樹脂Ｂの架橋構造が得られ、塗
膜の耐溶剤性向上効果が得られる。この範囲よりも少な
い使用量では、塗膜の耐溶剤性向上効果が得られにく
く、一方、この範囲よりも多い使用量では、樹脂の製造
工程でゲル化などの不都合が生ずるか、樹脂の製造工程
上は問題がなくても、塗膜の形成が不均一となる不都合
を生じることがある。

【００４４】乳化重合用樹脂Ａ又はコア樹脂Ｂの双方に
架橋構造の導入を行ってもよく、いずれか一方のみに行
ってもよい。いずれか一方のみに架橋構造を導入するに
は、Ｂｗ≧Ａｗの場合には、樹脂Ｂに架橋構造を導入す
ると樹脂Ａに架橋構造を導入するよりも大きな塗膜の耐
溶剤性向上効果が得られる。樹脂Ａ及び樹脂Ｂの双方に
架橋構造の導入を行う場合において、架橋性モノマーと
してカルボニル基含有モノマーを用いた場合には、塗膜
形成時にヒドラジン系化合物の作用により樹脂Ａと樹脂
Ｂとの間にも架橋構造が形成されやすい。

【００４５】このようにして本発明の水性塗料組成物に
含まれる水性樹脂分散液を得ることができる。

【００４６】さらに、本発明の水性塗料組成物は光輝材
を含んでいる。上記光輝材は、得られる塗膜に美観及び
意匠性を付与するものである。このような光輝材として
は、形状は特に限定されず、また着色されていてもよい
が、例えば、平均粒径（Ｄ₅₀）が２〜５０μｍであり、
かつ厚さが０．１〜５μｍである鱗片状光輝材が好まし
い。また、平均粒径が１０〜３５μｍの範囲のものが光
輝感に優れていて更に好ましい。具体的には、アルミニ
ウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ、酸化アルミニウ
ム等の金属又は合金等の無着色あるいは着色された金属
製光輝材及びその混合物が挙げられる。この他に干渉マ
イカ顔料、ホワイトマイカ顔料、グラファイト顔料など
もこの中に含まれるものとする。上記光輝材の濃度とし
ては、塗料樹脂固形分（塗料中に含まれる全ての樹脂の
固形分）に対して、一般的に上限１８．０重量％であ
り、下限０．０１重量％、上限１５．０重量％であるこ
とが好ましく、下限０．０１重量％、上限１３．０重量
％であることが更に好ましい。

【００４７】上記光輝材が鱗片状光輝材である場合、本
発明の水性塗料組成物は、更に、リン酸基含有アクリル
樹脂を含有することが好ましい。このリン酸基含有アク
リル樹脂は、下記の一般式（３）で表される重合性不飽
和モノマーとその他の重合性不飽和モノマーとを共重合
して得られるアクリル樹脂である。

【００４８】

【化５】

【００４９】（式（３）中、Ｘは水素原子又はメチル
基、Ｙは炭素数２〜４のアルキレン基、ｈは３〜３０の
整数を表す。）

【００５０】上記リン酸基含有アクリル樹脂は、上記鱗
片状光輝材を良好に分散するために使用される。上記リ
ン酸基含有アクリル樹脂は、数平均分子量が下限１００
０、上限５００００であることが好ましい。上記数平均
分子量が１０００未満である場合、鱗片状光輝材の分散
を充分に行うことができない場合があり、数平均分子量
が５００００を超える場合、得られる塗膜の外観が悪化
する恐れがある。

【００５１】また、上記リン酸基含有アクリル樹脂は、
固形分酸価が下限１５、上限２００であり、更に、その
酸価のうちリン酸基による酸価が下限１０、上限１５０
であることが好ましい。酸価が１５未満である場合、鱗
片状光輝材の分散を充分に行うことができない恐れがあ
り、また、酸価が２００を超える場合、水性塗料組成物
の貯蔵安定性が低下する恐れがある。更に、上記リン酸
基含有アクリル樹脂は、硬化性確保のための水酸基価を
有していてもよく、その値は下限２０、上限２００であ
ることが好ましい。

【００５２】上記リン酸基含有アクリル樹脂は、塗料樹
脂固形分１００重量部に対し、下限０．０１重量部、上
限５重量部含有されていることが好ましく、更に好まし
くは下限０．１重量部、上限４重量部、特に好ましくは
下限０．２重量部、上限３重量部含有される。リン酸基
含有アクリル樹脂の含有量が少なすぎると、塗膜の諸性
能が低下する場合がある。またリン酸基含有アクリル樹
脂の含有量が多すぎると、塗料の貯蔵安定性が悪くな
る。

【００５３】上記一般式（３）で表される重合性不飽和
モノマーとしては、例えば、アシッドホスホオキシヘキ
サ（オキシプロピレン）モノメタクリレート、アシッド
ホスホオキシドデカ（オキシプロピレン）モノメタクリ
レート等を挙げることができる。上記その他の重合性不
飽和モノマーは、上記一般式（３）で表される重合性不
飽和モノマーと共重合し得る重合性不飽和モノマーであ
り、２種以上を用いてもよい。また、得られた共重合
体、すなわちアクリル樹脂が硬化剤により硬化し得るた
めに、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基等の酸性基
又は水酸基を有する重合性不飽和モノマーであってもよ
い。

【００５４】本発明の水性塗料組成物は、着色成分とし
て金属製の光輝材を含んでいる場合、光輝材に対する腐
食防止剤として、あるいは光輝材のぬれ性を良くし、得
られる複層塗膜の物性を向上するために、アルキル基を
有するリン酸基含有化合物を含むことが好ましい。上記
アルキル基の炭素数としては下限８、上限１８であるこ
とが好ましく、下限１０、上限１４であることが更に好
ましい。上記炭素数が８未満である場合、ぬれ性が低下
して密着性が低下し、１８を超える場合、塗料中で化合
物の結晶が析出し、不具合が生じる恐れがある。

【００５５】また、上記化合物の親水親油バランスＨＬ
Ｂは、下限３、上限１２であることが好ましく、下限
４、上限８であることが更に好ましい。上記ＨＬＢが上
記範囲外である場合、ぬれ性の低下が起こる恐れがあ
る。なお、ＨＬＢは、重量分率に基づくグリフィン式：
ＨＬＢ＝２０×（ＭＨ／Ｍ）［式中、ＭＨは親水基部分
の分子量、Ｍは活性剤の分子量を意味する］から求める
ことができる。また、親水基部分の分子量はリン酸エス
テル、スルホン酸、カルボン酸の分子量を用いて求める
ことができる。

【００５６】このような化合物として、具体的には、２
−エチルヘキシルアシッドホスフェート、モノ−又はジ
−ジイソデシルアシッドホスフェート、モノ−又はジ−
トリデシルアシッドホスフェート、モノ−又はジ−ラウ
リルアシッドホスフェート、モノ−又はジ−ノニルフェ
ニルアシッドホスフェート等が挙げられる。

【００５７】本発明の水性塗料組成物が上記化合物を含
む場合、上記化合物の含有量は、塗料樹脂固形分に対し
て下限０．１重量％、上限５重量％であることが好まし
く、下限０．２重量％、上限２重量％であることが更に
好ましい。上記含有量が０．１重量％未満である場合、
密着性が低下し、５重量％を超える場合、耐水性が低下
する恐れがある。

【００５８】本発明の水性塗料組成物は、上記一般式
（１）又は（２）で表されるウレタン系化合物を含むこ
とができる。このウレタン系化合物を含むことによっ
て、得られる塗膜のフリップフロップ性をさらに向上す
ることができる。ここで、式（１）又は（２）中、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、互いに同一でも異な
ってもよい炭化水素基を表し、Ｒ¹は、ウレタン結合を
有していてもよい炭化水素基を表し、Ｒ³は分岐鎖又は
２級の炭化水素基を表し、ｎは２以上の数であり、ｊは
一般式（１）において１以上、一般式（２）において２
以上の数であり、ｋ及びｍはそれぞれ１〜５００の範囲
内の数である。

【００５９】上記一般式（１）で表されるウレタン系化
合物は、例えば、脂肪族系、芳香族系及び脂環族系のＲ
¹−（ＮＣＯ）_jで表される１種又は２種以上のモノ又
はポリイソシアネートと、ＨＯ−（Ｒ²−Ｏ）_k−Ｒ³
で表される１種又は２種以上のポリエーテルモノアルコ
ールとを原料として反応させることによって得ることが
できる。この場合、式中のＲ¹〜Ｒ³は、上記Ｒ¹−
（ＮＣＯ）_j及びＨＯ−（Ｒ²−Ｏ）_k−Ｒ³によって
決定される。

【００６０】上記一般式（１）で表されるウレタン系化
合物を得る方法としては、例えば、Ｒ¹−（ＮＣＯ）_j
で表されるモノ又はポリイソシアネートと、ＨＯ−（Ｒ
²−Ｏ）_k−Ｒ³で表されるポリエーテルモノアルコー
ルとを、各化合物からの水酸基価とイソシアネート価と
の比が１．０５／１〜１．４／１となるように配合し、
通常のポリエーテルとイソシアネートとの反応と同様
に、例えば、８０〜９０℃で１〜３時間加熱して反応さ
せる方法を挙げることができる。

【００６１】上記一般式（２）で表されるウレタン系化
合物は、例えば、上記一般式（１）を得るための原料で
あるＲ¹−（ＮＣＯ）_jで表されるモノ又はポリイソシ
アネートのうちのｊが２以上であるポリイソシアネート
と、ＨＯ−（Ｒ²−Ｏ）_k−Ｒ³で表されるポリエーテ
ルモノアルコールと、更に、Ｒ⁴−［（Ｏ−Ｒ⁵）_m−
ＯＨ］_nで表される１種又は２種以上のポリエーテルポ
リオールとを原料として反応させることによって得るこ
とができる。この場合、式中のＲ¹〜Ｒ⁵は上記Ｒ⁴−
［（Ｏ−Ｒ⁵）_m−ＯＨ］_n、Ｒ¹−（ＮＣＯ）_j、Ｈ
Ｏ−（Ｒ²−Ｏ）_k−Ｒ³によって決定される。

【００６２】上記Ｒ¹−（ＮＣＯ）_jで表されるモノ又
はポリイソシアネートのうちのｊが２以上であるポリイ
ソシアネートは、１分子中に２個以上のイソシアネート
基を有するものであり、具体的には、上記一般式（１）
のところで述べたＲ¹−（ＮＣＯ）_j（式中ｊは２以上
である）で表されるポリイソシアネートを挙げることが
できる。また、上記ＨＯ−（Ｒ²−Ｏ）_k−Ｒ³で表さ
れるポリエーテルモノアルコールは、分岐鎖又は２級の
１価アルコールのポリエーテルであれば特に限定され
ず、具体的には、上記一般式（１）のところで述べたも
のを挙げることができる。

【００６３】上記Ｒ⁴−［（Ｏ−Ｒ⁵）_m−ＯＨ］_nで
表されるポリエーテルポリオールとしては、後述するポ
リエーテルポリオールで述べるものを挙げることができ
る。ここで、付加させるアルキレンオキサイドやスチレ
ンオキサイド等によってＲ⁵が決定されるが、工業的入
手が容易である点から、炭素数が２〜４のアルキレンオ
キサイド又はスチレンオキサイドであることが好まし
い。付加させるアルキレンオキサイドやスチレンオキサ
イド等は単独重合、２種類以上の重合又はブロック重合
されたものであってもよい。また重合度ｍは１〜５００
であることが好ましく、１〜２００であることがより好
ましく、１０〜２００であることが更に好ましい。ま
た、Ｒ⁵に占めるエチレン基の割合は、得られる塗膜の
外観の観点から、Ｒ⁵全体の５０〜１００重量％である
ことが好ましく、６５〜１００重量％であることが更に
好ましい。このようなポリエーテルポリオールの分子量
としては、５００〜５００００であることが好ましく、
１０００〜２００００であることが更に好ましい。

【００６４】上記一般式（２）で表されるウレタン系化
合物を得る方法としては、例えば、上記Ｒ¹−（ＮＣ
Ｏ）_jで表される１種又は２種以上のポリイソシアネー
トとＨＯ−（Ｒ²−Ｏ）_k−Ｒ³で表される１種又は２
種以上のポリエーテルモノアルコールと、Ｒ⁴−［（Ｏ
−Ｒ⁵）_m−ＯＨ］_nで表される１種又は２種以上のポ
リエーテルポリオールとを、各化合物からの水酸基価と
イソシアネート価との比が１．０５／１〜１．４／１と
なるように配合し、通常のポリエーテルとイソシアネー
トとの反応と同様に、例えば、８０〜９０℃で１〜３時
間加熱して反応させる方法を挙げることができる。

【００６５】本発明の水性塗料組成物が上記一般式
（１）又は（２）で表されるウレタン系化合物を含む場
合、その含有量は、塗料樹脂固形分に対して、下限０．
０１重量％、上限２０重量％であり、下限０．１重量
％、上限１０重量％であることが好ましい。上記含有量
が０．０１重量％未満である場合、得られる塗膜の外観
の向上が不充分であったり、水性塗料組成物が後述の着
色成分として光輝材を含む場合、得られる塗膜のフリッ
プフロップ性の向上が不充分であったり、また、２０重
量％を超える場合、得られる塗膜の諸性能が低下する恐
れがある。

【００６６】本発明の水性塗料組成物は、更に、ポリエ
ーテルポリオールを含むことができる。このようなポリ
エーテルポリオールは、１分子中に有する１級水酸基が
平均下限０．０２個であり、下限０．０４個であること
が好ましく、下限１個であることが更に好ましい。上記
１級水酸基が０．０２個未満である場合、得られる塗膜
の諸性能が低下する。また、上記ポリエーテルポリオー
ルはこの１級水酸基の他、２級及び３級水酸基を有して
いてもよく、得られる塗膜の諸性能の観点から、これら
を含めた１分子中の全水酸基の個数は３個以上であるこ
とが好ましい。また、上記ポリエーテルポリオールの水
酸基価としては、下限３０、上限７００であることが好
ましく、下限５０、上限５００であることが好ましい。
上記水酸基価が上記範囲外である場合、塗料の貯蔵安定
性が低下したり、得られる塗膜の諸性能が低下したりす
る恐れがある。

【００６７】また、上記ポリエーテルポリオールの数平
均分子量は、下限３００、上限３０００であり、下限４
００、上限２０００であることが好ましい。上記数平均
分子量が上記範囲外である場合、３００未満である場
合、得られる塗膜の諸性能が低下する。なお、上記数平
均分子量は、ポリスチレンを標準とするＧＰＣ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィ）にて決定することが
できる。

【００６８】更に、上記ポリエーテルポリオールの水ト
レランス値は下限２．０であり、下限３．０であること
が好ましい。上記水トレランス値が２．０未満である場
合、塗料の安定性が低下し得られる塗膜の外観が低下す
る。なお、上記水トレランス値とは、親水性の度合を評
価するためのものであり、その値が高いほど親水性が高
いことを意味する。上記水トレランス値の測定方法は、
２５℃の条件下で、１００ｍｌビーカー内に上記ポリエ
ーテルポリオール０．５ｇをアセトン１０ｍｌに混合し
て分散させ、この混合物にビュレットを用い、イオン交
換水を徐々に加え、この混合物が白濁を生じるまでに要
するイオン交換水の量（ｍｌ）を測定する。このイオン
交換水の量（ｍｌ）を水トレランス値とする。

【００６９】この方法では、例えば、ポリエーテルポリ
オールが疎水性である場合、最初はポリエーテルポリオ
ールとアセトンとが良相溶状態であったものが、少量の
イオン交換水の添加により、不相溶状態となり、測定系
に白濁を生じる。逆に、ポリエーテルポリオールが親水
性である場合、ポリエーテルポリオールの親水性が高い
ものほど白濁を生じるまでに多くのイオン交換水を要す
る。従って、この方法によりポリエーテルポリオールの
親水性／疎水性の度合を測定することができる。

【００７０】本発明の水性塗料組成物が上記ポリエーテ
ルポリオールを含む場合、その含有量は、塗料樹脂固形
分中に下限１重量％、上限４０重量％であることが好ま
しく、下限３重量％、上限３０重量％であることが更に
好ましい。上記含有量が１重量％未満である場合、得ら
れる塗膜の外観が低下し、４０重量％を超える場合、得
られる塗膜の諸性能が低下する恐れがある。

【００７１】このようなポリエーテルポリオールとして
は、具体的には、活性水素原子含有化合物にアルキレン
オキサイドが付加した化合物を挙げることができる。上
記活性水素原子含有化合物としては、多価アルコール、
多価フェノール、多価カルボン酸類等を挙げることがで
き、例えば、水；１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール等の多価アルコール成分や、ジグリセリ
ン、ソルビタン等の４価アルコール；アドニトール、ア
ラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の５価ア
ルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マ
ンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトー
ル、タロース、アロース等の６価アルコール；蔗糖等の
８価アルコール；ポリグリセリン等の多価アルコール
類、ピロガロール、ヒドロキノン、フロログルシン等の
多価フェノールやビスフェノールＡ、ビスフェノールス
ルフォン等のビスフェノール類の多価フェノール類；ア
ジピン酸、無水マレイン酸等の多価カルボン酸成分及び
これらの２種以上の混合物が挙げられる。

【００７２】特に１分子中に有する全水酸基が３個以上
であるポリエーテルポリオールを形成するのに用いられ
る３価以上のアルコールとしては、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ソルビタン、ソルビトール等が好ましい。

【００７３】上記アルキレンオキサイドとしては、具体
的には、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが挙げら
れ、これらは２種以上を併用することができる。２種以
上を併用する場合の付加形式はブロックもしくはランダ
ムのいずれでもよい。

【００７４】このようなポリエーテルポリオールで、市
販されているものとしては、例えば、プライムポールＰ
Ｘ−１０００、サンニックスＳＰ−７５０、ＰＰ−４０
０（上記いずれも三洋化成工業社製）、ＰＴＭＧ−６５
０（三菱化学社製）等を挙げることができる。上記ポリ
エーテルポリオールは、通常アルカリ触媒の存在下、上
記活性水素含有化合物に対して上記アルキレンオキサイ
ドを、常法により常圧又は加圧下、６０〜１６０℃の温
度で付加反応を行うことにより得られる。

【００７５】更に、上記ポリエーテルポリオールは、顔
料分散性を向上させるために特開昭５９−１３８２６９
号公報で示されるように、後述するアミノ樹脂やヒドロ
キシエチルエチレンイミン（例えば、相互薬工の「ＨＥ
Ａ」）、２−ヒドロキシプロピル−２−アジリジニルエ
チルカルボキシレート（例えば相互薬工「ＨＰＡＣ」）
などの塩基性物質を変性剤として変性することができ
る。上記変性剤の量は上記ポリエーテルポリオールに対
し１〜１０重量％であることが好ましい。上記変性剤の
量が１重量％未満である場合、充分な変性効果が得られ
ず、１０重量％を超える場合、変性後のポリエーテルポ
リオールの安定性が悪くなる恐れがある。

【００７６】本発明の水性塗料組成物には、必要により
その他の塗膜形成性樹脂を含んでいてもよい。このよう
なものとしては特に限定されず、アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂等を挙げることができるが、特に、本発明の水性塗料
組成物が鱗片状光輝材を含有する場合、得られる塗膜の
フリップフロップ性を向上させる目的として、ポリエス
テル樹脂及び／又はアルキド樹脂を含むことが好まし
い。

【００７７】このようなポリエステル樹脂及びアルキド
樹脂は、数平均分子量が下限３０００、上限５００００
であることが好ましく、下限３０００、上限３００００
であることが更に好ましい。上記数平均分子量が３００
０未満である場合、塗装作業性及び硬化性が充分でな
く、また、５００００を超える場合、塗装時の不揮発分
が低くなりすぎ、逆に塗装作業性が低下する恐れがあ
る。

【００７８】また、上記ポリエステル樹脂及びアルキド
樹脂は酸基を有していることが好ましく、樹脂固形分酸
価が下限１０、上限１００であることが好ましく、下限
２０、上限８０であることが更に好ましい。上記酸価が
１０未満である場合、樹脂の水分散性が低下し、１００
を超える場合、得られる塗膜の諸性能が低下する恐れが
ある。また、上記ポリエステル樹脂及びアルキド樹脂は
水酸基を有していることが好ましく、水酸基価が下限１
０、上限１８０であることが好ましく、下限２０、上限
１６０であることが更に好ましい。上記水酸基価が１０
未満である場合、得られる塗膜の硬化性が低下し、１８
０を超える場合、得られる塗膜の諸性能が低下する恐れ
がある。このようなポリエステル樹脂及びアルキド樹脂
を得る方法としては特に限定されず、多価カルボン酸成
分及び多価アルコール成分、必要に応じて油脂成分を常
法によって縮重合することで得ることができる。

【００７９】上記ポリエステル樹脂及び／又はアルキド
樹脂を含む場合、樹脂固形分の重量を基準にして、上記
水性樹脂分散液／ポリエステル樹脂及びアルキド樹脂の
配合比は、下限５／９５、上限９５／５であることが好
ましく、下限１０／９０、上限８５／１５であることが
より好ましく、下限２０／８０、上限７０／３０である
ことが更に好ましい。上記範囲外である場合、塗装時の
タレの抑制や塗膜外観が低下する恐れがある。上記ポリ
エステル樹脂及び／又はアルキド樹脂を配合する場合
は、貯蔵安定性の観点から、予め中和塩基によって水性
媒体中に溶解又は分散した後、行うことが好ましい。

【００８０】また、本発明の水性塗料組成物には、硬化
剤を含むことができる。上記硬化剤としては、塗料一般
に用いられているものを挙げることができ、具体的に
は、アミノ樹脂、ブロックイソシアネート、エポキシ化
合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、オキ
サゾリン化合物、金属イオン等を挙げることができる
が、得られる塗膜の諸性能、コストの点からアミノ樹脂
及び／又はブロックイソシアネートが好ましい。

【００８１】上記硬化剤としてのアミノ樹脂は、特に限
定されるものではなく、水溶性メラミン樹脂あるいは非
水溶性メラミン樹脂を用いることができる。更に、水性
塗料組成物の安定性の観点から、メラミン樹脂のなかで
も水トレランス値が３．０以上のものを用いることが好
ましい。なお、上記水トレランス値は、先のポリエーテ
ルポリオールで述べた方法と同様にして測定することが
できる。

【００８２】また、上記ブロックイソシアネートとして
は、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート等のポリイソシアネートに活性水
素を有するブロック剤を付加させることによって得るこ
とができるものであり、加熱によりブロック剤が解離し
てイソシアネート基が発生し、上記樹脂成分中の官能基
と反応し硬化するものを挙げることができる。

【００８３】本発明の水性塗料組成物にこれらの硬化剤
が含まれる場合、その含有量は水性塗料組成物中の樹脂
固形分１００重量部に対して、硬化性の観点から、下限
２０重量部、上限１００重量部であることが好ましい。

【００８４】本発明の水性塗料組成物は上記成分以外
に、さらに顔料を含んでいてもよい。上記顔料として
は、例えば有機系のアゾキレート系顔料、不溶性アゾ系
顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジ
ゴ顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサン
系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔
料、金属錯体顔料等が挙げられ、無機系では黄鉛、黄色
酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、二酸化チタン等
の着色顔料やタルク、クレー、硫酸バリウム、炭酸カル
シウム等の体質顔料を挙げることができる。

【００８５】上記水性塗料組成物に含まれる固形分中の
上記顔料の濃度としては、下限０．１重量％、上限５０
重量％であることが好ましく、下限０．５重量％、上限
４０重量％であることがより好ましく、下限１．０、上
限３０重量％であることが更に好ましい。

【００８６】本発明の水性塗料組成物中には、上記成分
の他に塗料に通常添加される添加剤、例えば、表面調整
剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、消泡剤等を配
合してもよい。これらの配合量は当業者の公知の範囲で
ある。本発明の水性塗料組成物の製造方法は、特に限定
されず、顔料等の配合物をニーダーやロール等を用いて
混練、サンドグラインドミルやディスパー等を用いて分
散する等の当業者に周知の全ての方法を用いることがで
きる。

【００８７】次に、本発明の複層塗膜形成方法について
説明する。本発明の複層塗膜形成方法は、必要により電
着塗膜及び中塗り塗膜を形成した被塗装物に対して水性
ベース塗料を塗装し、その上にクリアー塗料を塗装した
後、加熱硬化することによって複層塗膜を形成する方法
であって、上記水性ベース塗料が、先の水性塗料組成物
であることを特徴とするものである。

【００８８】上記被塗装物としては、種々の基材、例え
ば金属成型品、プラスチック成型品、発泡体等に用いる
ことができるが、カチオン電着塗装可能な金属成型品に
対して適用することが好ましい。上記金属成型品として
は、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛等及び
これらの金属を含む合金による板、成型物を挙げること
ができ、具体的には、乗用車、トラック、オートバイ、
バス等の自動車車体及び部品を挙げることができる。こ
れらの金属は予めリン酸塩、クロム酸塩等で化成処理さ
れていることが好ましい。

【００８９】上記化成処理された金属成型品上に電着塗
膜が形成されていてもよい。このような電着塗料として
は、カチオン型及びアニオン型を使用できるが、防食性
の観点から、カチオン型電着塗料であることが好まし
い。

【００９０】上記プラスチック成型品としては、ポリプ
ロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩
化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂等による板、成型物等を
挙げることができ、具体的には、スポイラー、バンパ
ー、ミラーカバー、グリル、ドアノブ等の自動車部品等
を挙げることができる。更に、これらのプラスチック成
型品は、トリクロロエタンで蒸気洗浄又は中性洗剤で洗
浄されたものが好ましい。また、更に静電塗装を可能に
するためのプライマー塗装が施されていてもよい。

【００９１】上記基材上には更に必要に応じて、中塗り
塗膜が形成されていてもよい。中塗り塗膜の形成には中
塗り塗料が用いられる。この中塗り塗料には、塗膜形成
性樹脂、硬化剤、有機系や無機系の各種着色成分及び体
質顔料等が含有される。上記塗膜形成性樹脂及び硬化剤
は、特に限定されるものではなく、具体的には、先の水
性塗料組成物のところで挙げた塗膜形成性樹脂及び硬化
剤を挙げることができ、組み合わせて用いられるもので
ある。得られる中塗り塗膜の諸性能及びコストの観点か
ら、アクリル樹脂及び／又はポリエステル樹脂と、アミ
ノ樹脂及び／又はイソシアネートとが組み合わせて用い
られる。

【００９２】上記中塗り塗料に含まれる着色成分として
は、先の水性塗料組成物で述べたものを挙げることがで
きる。一般的には、カーボンブラックと二酸化チタンと
を主としたグレー系中塗り塗料や上塗りとの色相を合わ
せたセットグレーや各種の着色成分を組み合わせた、い
わゆるカラー中塗り塗料を用いることが好ましい。更
に、アルミニウム粉、マイカ粉等の扁平顔料を添加して
もよい。これらの中塗り塗料中には、上記成分の他に塗
料に通常添加される添加剤、例えば、表面調整剤、酸化
防止剤、消泡剤等を配合してもよい。

【００９３】また、本発明の複層塗膜形成方法において
用いられる上記クリアー塗料としては、特に限定され
ず、塗膜形成性樹脂及び硬化剤等を含有するクリアー塗
料を利用できる。更に下地の意匠性を妨げない程度であ
れば着色成分を含有することもできる。このクリアー塗
料の形態としては、溶剤型、水性型及び粉体型のものを
挙げることができる。

【００９４】上記溶剤型クリアー塗料の好ましい例とし
ては、透明性あるいは耐酸エッチング性等の点から、ア
クリル樹脂及び／又はポリエステル樹脂と、アミノ樹脂
及び／又はイソシアネートとの組合わせ、あるいはカル
ボン酸／エポキシ硬化系を有するアクリル樹脂及び／又
はポリエステル樹脂等が挙げられる。

【００９５】また、上記水性型クリアー塗料の例として
は、上記溶剤型クリアー塗料の例として挙げたものに含
有される塗膜形成性樹脂を、塩基で中和して水性化した
樹脂を含有するものが挙げることができる。この中和は
重合の前又は後に、ジメチルエタノールアミン及びトリ
エチルアミンのような３級アミンを添加することにより
行うことができる。

【００９６】一方、粉体型クリアー塗料としては、熱可
塑性及び熱硬化性粉体塗料のような通常の粉体塗料を用
い得ることができる。良好な物性の塗膜が得られるた
め、熱硬化性粉体塗料が好ましい。熱硬化性粉体塗料の
具体的なものとしては、エポキシ系、アクリル系及びポ
リエステル系の粉体クリアー塗料等が挙げられるが、耐
候性が良好なアクリル系粉体クリアー塗料が特に好まし
い。

【００９７】更に、上記クリアー塗料には、塗装作業性
を確保するために、粘性制御剤が添加されていることが
好ましい。粘性制御剤は、当業者によってよく知られて
いる、一般にチクソトロピー性を示すものを使用でき
る。

【００９８】本発明の複層塗膜形成方法において、被塗
装物上に水性ベース塗料として用いられる先の水性塗料
組成物を塗装して形成されるベース塗膜は、被塗装物に
美観、意匠性を付与するものである。

【００９９】自動車車体に対して、上記水性ベース塗料
を塗装する方法としては、外観向上の観点から、エアー
静電スプレー塗装による多ステージ塗装、好ましくは２
ステージで塗装するか、あるいは、エアー静電スプレー
塗装と、メタリックベルと言われる回転霧化式の静電塗
装機とを組み合わせた塗装方法を挙げることができる。

【０１００】本発明の複層塗膜形成方法における水性ベ
ース塗料による塗装時の塗膜の膜厚は、所望の用途によ
り変化するが、一般的には乾燥膜厚で１０〜３０μｍで
あることが好ましい。上記乾燥膜厚が１０μｍ未満であ
る場合、下地を隠蔽することができず膜切れが発生し、
３０μｍを超える場合、鮮映性が低下したり、塗装時に
ムラあるいはタレ等の不具合が起こる恐れがある。

【０１０１】本発明の複層塗膜形成方法では、この水性
ベース塗料を塗装して得られるベース塗膜を焼き付けた
後、その上にクリアー塗料を塗装してもよいが、未硬化
のベース塗膜の上に更にクリアー塗料を塗装し、クリア
ー塗膜を形成することによって、ベース塗膜の焼き付け
乾燥工程を省略することができ、経済性及び環境面から
も好ましい。なお、良好な仕上がり塗膜を得るために、
クリアー塗料を塗装する前に、未硬化のベース塗膜を４
０〜１００℃で２〜１０分間加熱しておくことが望まし
い。

【０１０２】本発明の複層塗膜形成方法において、上記
ベース塗膜を形成した後に塗装されるクリアー塗膜は、
上記ベース塗膜に起因する凹凸、チカチカ等を平滑に
し、保護し、更に美観を与えるものである。上記ベース
塗膜に対して、先のクリアー塗料を塗装する方法として
は、具体的には、マイクロマイクロベル、マイクロベル
と呼ばれる回転霧化式の静電塗装機による塗装方法を挙
げることができる。

【０１０３】上記クリアー塗料を塗装することによって
形成されるクリアー塗膜の乾燥膜厚は、一般に１０〜８
０μｍ程度が好ましく、２０〜６０μｍ程度であること
がより好ましい。上記乾燥膜厚が１０μｍ未満である場
合、下地の凹凸を隠蔽することができず、８０μｍを超
えると塗装時にワキあるいはタレ等の不具合が起こる恐
れがある。

【０１０４】このようにして形成されたクリアー塗膜
は、先に述べたように未硬化のベース塗膜とともに焼き
付ける、いわゆる２コート１ベークによって塗膜形成を
行うことが好ましい。上記焼き付け温度は、架橋密度及
び得られる複層塗膜の物性の観点から、８０〜１８０℃
に設定されていることが好ましく、１２０〜１６０℃に
設定されていることが更に好ましい。焼き付け時間は焼
き付け温度に応じて任意に設定することができるが、焼
き付け温度１２０℃〜１６０℃で焼き付け時間１０〜３
０分であることが適当である。

【０１０５】本発明の複層塗膜形成方法によって形成さ
れる複層塗膜の膜厚は、一般的には３０〜３００μｍで
あり、５０〜２５０μｍであることが好ましい。上記膜
厚が３０μｍ未満である場合、膜自体の強度が低下し、
３００μｍを超える場合、冷熱サイクル等の膜物性が低
下する恐れがある。

【０１０６】

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。以下において、「部」及び「％」は特に断りのない
限り、すべて重量基準である。

【０１０７】［製造例１：水性樹脂分散液１の製造］ま
ず、反応容器に水３５０部を仕込み、７５℃に昇温し
た。重合開始剤としてＡＰＳ（過硫酸アンモニウム）
０．５部を仕込み、攪拌しながらメタクリル酸メチル３
５．０部、アクリル酸エチル６５．０部、アクリル酸２
−ヒドロキシエチル１５．０部及びアクリル酸１０．０
部からなるモノマー混合液Ａ（酸価６３、水酸基価５
８）を５時間にわたって滴下した。モノマーの滴下と併
行して、ＡＰＳ０．３部を水５部に溶解した水溶液を
滴下した。滴下終了後、さらに８０℃で２時間反応を継
続して乳化重合用水溶液樹脂を得た。

【０１０８】次に、反応容器に上記乳化重合用水溶液樹
脂３６０部、水４００部及びニューコール２９３（日本
乳化剤社製）１部を仕込み、加熱、攪拌して７５℃に達
してから、メタクリル酸メチル１１５．０部、アクリル
酸ｎ−ブチル８０．０部、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル１５．０部及びアクリル酸１．０部からなるモノマ
ー混合液Ｂ（酸価４、水酸基価３４）の５重量％と過硫
酸アンモニウム０．５部を水５部に溶かして投入し、２
０分間攪拌した。ついでモノマー混合液Ｂの残部９５重
量％を、８０℃で、２時間にわたって滴下し、滴下終了
後さらに８０〜８５℃に１時間保持した後、冷却した。

【０１０９】冷却後、ジメチルアミノエタノール３部と
水３０部の混合液を投入し、不揮発分３０重量％の水性
樹脂分散液１を得た。

【０１１０】［製造例２：水溶性アクリル樹脂の製造］
反応容器にジプロピレングリコールメチルエーテル２
３．９部及びプロピレングリコールメチルエーテル１
６．１部を加え、窒素気流中で混合攪拌しながら１２０
℃に昇温した。次いで、アクリル酸エチル５４．５部、
メタクリル酸メチル１２．５部、アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル１４．７部、スチレン１０．０部及びメタク
リル酸８．５部の混合溶液と、ジプロピレングリコール
メチルエーテル１０．０部及びｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート２．０部からなる開始剤溶液
とを３時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下
終了後、０．５時間同温度で熟成を行った。

【０１１１】更に、ジプロピレングリコールメチルエー
テル５．０部及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート０．３部からなる開始剤溶液を０．５時間
にわたり反応容器に滴下した。滴下終了後、１時間同温
度で熟成を行った。

【０１１２】次いで、脱溶剤装置により、減圧下（７０
Ｔｏｒｒ）１１０℃で溶剤を１６．１部留去した後、イ
オン交換水１８７．２部及びジメチルアミノエタノール
８．８部を加えて、不揮発分は３１％、重量平均分子量
が２７０００、数平均分子量が９０００、固形分酸価５
６、水酸基価７０の水溶性アクリル樹脂を得た。

【０１１３】［製造例３：リン酸基含有アクリル樹脂の
製造］反応容器にメトキシプロパノール２３部を加え、
窒素気流中で混合攪拌しながら１２０℃に昇温した。次
いで、メトキシプロパノール７部に、ホスマーＰＰ（ユ
ニケミカル社製アシッドホスホオキシヘキサ（オキシプ
ロピレン）モノメタクリレート）１５部を溶解した溶液
２２部と、アクリル酸２−エチルヘキシル１２．３部、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル７．０部、メタクリ
ル酸ラウリル７．５部、スチレン４．４部及びメタクリ
ル酸３．８部の混合溶液と、メトキシプロパノール４．
５部及びアゾビスイソブチロニトリル０．９部からなる
開始剤溶液とを３時間にわたり並行して反応容器に滴下
した。滴下終了後、０．５時間同温度で熟成を行った。

【０１１４】更にメトキシプロパノール０．５部及びア
ゾビスイソブチロニトリル０．５部からなる開始剤溶液
を０．５時間にわたり反応容器に滴下した。滴下終了
後、１．５時間同温度で熟成を行った後、メトキシプロ
パノール１３．７部を加え、不揮発分は５０％、固形分
酸価６１、水酸基価６０、数平均分子量５０００のリン
酸基含有アクリル樹脂を得た。

【０１１５】［製造例４：光輝材ペーストの調製］２−
エチルヘキサノール４０部にアルペーストＭＨ８８０１
（旭化成社製アルミニウム顔料ペースト）２１部を溶解
し、次に卓上ディスパーで攪拌しながら、プライムポー
ルＰＸ−１０００（三洋化成社製２官能ポリエーテルポ
リオール）１０部、製造例３で得られたリン酸基含有ア
クリル樹脂５部及びラウリルアシッドフォスフェート
０．３部を徐々に添加し、アルミニウムを含有した光輝
材ペーストを得た。

【０１１６】［実施例１］製造例１で得られた水性樹脂
分散液１を２００．０部、製造例２で得られた水溶性ア
クリル樹脂を３２．３部、製造例４で得られた光輝材ペ
ーストを６６．３部、サイメル２０４を２５．３部、ア
デカノールＳＤＸ−１０１４（旭電化社製ウレタン系化
合物、有効成分３０重量％）を１．７部、及び２−エチ
ルヘキサノール４０部を混合攪拌し、１０重量％ジメチ
ルアミノエタノール水溶液を加えｐＨ＝８に調整し、均
一分散した水性塗料組成物１を得た。この塗料をイオン
交換水を用いて４５秒（Ｎｏ．４フォードカップを使用
し、２０℃で測定）に希釈した。

【０１１７】リン酸亜鉛処理した３００×４００×０．
８ｍｍのダル鋼板に、パワートップＵ−５０（日本ペイ
ント社製カチオン電着塗料）を乾燥膜厚が２０μｍとな
るように電着塗装し、１６０℃で３０分間焼き付けた塗
板に、２５秒（Ｎｏ．４フォードカップを使用し、２０
℃で測定）に予め希釈されたオルガＰ−２（日本ペイン
ト社製メラミン硬化型ポリエステル樹脂系グレー中塗り
塗料）を、乾燥膜厚３５μｍとなるようにエアスプレー
で２ステージ塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けた後
冷却して、電着基板を得た。

【０１１８】電着基板に先の水性塗料組成物１を、室温
２５℃、湿度８５％の条件下で、乾燥膜厚１５μｍとな
るようにＣＯＰＥＳ−ＩＶ型（ＡＢＢインダストリー社
製水系塗料塗装用回転霧化式静電塗装機）で２ステージ
塗装した。２回の塗布の間に、１．５分間のインターバ
ルセッティングを行った。２回目の塗布後、５分間のイ
ンターバルをとって、セッティングを行った。その後、
８０℃で３分間のプレヒートを行った。

【０１１９】プレヒート後、塗装板を室温まで放冷し、
クリアー塗料としてオルガＴＯ−５６３クリアー（日本
ペイント社製メラミン硬化型アクリル樹脂系クリアー塗
料）を、乾燥膜厚４０μｍとなるようにマイクロマイク
ロベル（ＡＢＢランズバーグ社製回転霧化式静電塗装
機）にて１ステージ塗装し、７分間セッティングした。
更に、得られた塗装板を熱風乾燥炉にて１４０℃で３０
分間焼き付けして、基板上に複層塗膜を得た。

【０１２０】［製造例５〜９：水性樹脂分散液２〜６の
製造］重合性不飽和モノマー混合液Ａ及び重合性不飽和
モノマー混合液Ｂの配合を、それぞれ表１の配合とした
こと以外は製造例１と同様にして、水性樹脂分散液２〜
６を得た。各モノマー混合液の酸価及び水酸基価は表１
に示した。

【０１２１】［実施例２〜６］水性樹脂分散液１の代わ
りに、それぞれ水性樹脂分散液２〜６を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、水性塗料組成物２〜６を得
た。また、実施例１と同様にして希釈した。さらに、実
施例１と同様に塗装して、複層塗膜を得た。

【０１２２】［製造例１０：水性樹脂分散液７の製造］
イオン交換水１３０．０部を仕込んだ反応容器に、アデ
カリアソープＮＥ−２０（旭電化社製α−｛１−［（ア
リルオキシ）メチル］−２−（ノニルフェノキシ）エチ
ル｝−ω−ヒドロキシオキシエチレン、固形分８０重量
％水溶液）０．２部と、アクアロンＨＳ−１０（第一工
業製薬社製ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェ
ニルエーテル硫酸エステル）０．２部とを加え、窒素気
流中で混合攪拌しながら８０℃に昇温した。次いで、メ
タクリル酸メチル１１５．０部、アクリル酸ｎ−ブチル
８０．０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１５．０
部、アクリル酸１．０部、アデカリアソープＮＥ−２０
を０．３部、アクアロンＨＳ−１０を０．２部、及びイ
オン交換水７０部からなる第１段目の重合性不飽和モノ
マー混合液（酸価４、水酸基価３４）と、過硫酸アンモ
ニウム０．２部及びイオン交換水７部からなる開始剤溶
液とを２時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴
下終了後、１時間同温度で熟成を行った。

【０１２３】更に、８０℃で、メタクリル酸メチル３
５．０部、アクリル酸エチル６５．０部、アクリル酸２
−ヒドロキシエチル１５．０部、アクリル酸１０．０
部、アクアロンＨＳ−１０を０．３部、及びイオン交換
水３０部からなる第２段目の重合性不飽和モノマー混合
液（酸価６３、水酸基価５８）と、過硫酸アンモニウム
０．１部及びイオン交換水３部からなる開始剤溶液とを
０．５時間にわたり並行して反応容器に滴下した。滴下
終了後、２時間同温度で熟成を行った。

【０１２４】次いで、４０℃まで冷却し、４００メッシ
ュフィルターで濾過した。更に１０重量％ジメチルアミ
ノエタノール水溶液を加えｐＨ７に調整し、不揮発性分
３０％の水性樹脂分散液７を得た。

【０１２５】［製造例１１〜１５：水性樹脂分散液８〜
１２の製造］第１段目及び第２段目の重合性不飽和モノ
マー混合液の配合を、表２の配合としたこと以外は製造
例１と同様にして、水性樹脂分散液８〜１２を得た。各
モノマー混合液の酸価及び水酸基価は表２に示した。

【０１２６】［比較例１〜６］水性樹脂分散液１の代わ
りに、それぞれ水性樹脂分散液７〜１２を用いたこと以
外は実施例１と同様にして、水性塗料組成物７〜１２を
得た。また、実施例１と同様にして希釈した。さらに、
同様に塗装して、複層塗膜を得た。

【０１２７】（評価試験）実施例１〜６及び比較例１〜
６で得られた複層塗膜について、ＩＶメーター（関西ペ
イント社製）を用いてＩＶ値を測定し、塗膜のフリップ
フロップ性を評価した。２２０以上を合格とした。ま
た、各複層塗膜の外観を目視にて評価したところ、いず
れも良好であった。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】

【表２】

【０１３０】表１及び２より、実施例１〜６の水性塗料
組成物はいずれも、所定の工程によって合成される水性
樹脂分散液を含んでいるので、目視外観が良好で、かつ
得られる塗膜のフリップフロップ性が極めて高いことが
わかった。しかしながら、従来の一般的な乳化重合法に
よって得られる水性樹脂分散液を用いた場合は、フリッ
プフロップ性が不充分であることがわかった。

【０１３１】［製造例１６：水性樹脂分散液１３の製
造］まず、反応容器に水３５０部を仕込み、７５℃に昇
温した。重合開始剤としてＡＰＳ（過硫酸アンモニウ
ム）０．５部を仕込み、攪拌しながらメタクリル酸メチ
ル３５．０部、アクリル酸エチル６５．０部、アクリル
酸２−ヒドロキシエチル１５．０部及びアクリル酸１
０．０部からなるモノマー混合液Ａ（酸価６３、水酸基
価５８）を５時間にわたって滴下した。モノマーの滴下
と併行して、ＡＰＳ０．３部を水５部に溶解した水溶
液を滴下した。滴下終了後、さらに８０℃で２時間反応
を継続して乳化重合用水溶液樹脂を得た。

【０１３２】次に、反応容器に上記乳化重合用水溶液樹
脂３６０部、水４００部及びニューコール２９３（日本
乳化剤社製）１部を仕込み、加熱、攪拌して７５℃に達
してから、メタクリル酸メチル１１２．０部、アクリル
酸ｎ−ブチル７７．０部、ジアセトンアクリルアミド
６．０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１５．０部
及びアクリル酸１．０部からなるモノマー混合液Ｂ（酸
価４、水酸基価３４）の５重量％と過硫酸アンモニウム
０．５部を水５部に溶かして投入し、２０分間攪拌し
た。ついでモノマー混合液Ｂの残部９５重量％を、８０
℃で、２時間にわたって滴下し、滴下終了後さらに８０
〜８５℃に１時間保持した後、冷却した。

【０１３３】冷却後、ジメチルアミノエタノール３部と
水３０部の混合液を投入し、さらにアジピン酸ジヒドラ
ジド３部を投入し、不揮発分３０重量％の水性樹脂分散
液１３を得た。

【０１３４】［製造例１７：水性樹脂分散液１４の製
造］重合性不飽和モノマー混合液Ｂの配合を表３に示す
ように変更し、アジピン酸ジヒドラジドの投入量を５部
とした以外は、製造例１６と同様にして、水性樹脂分散
液１４を得た。モノマー混合液Ｂの酸価及び水酸基価は
表３に示した。

【０１３５】［製造例１８〜２２：水性樹脂分散液１５
〜１９の製造］重合性不飽和モノマー混合液Ｂの配合を
それぞれ表３に示すように変更し、アジピン酸ジヒドラ
ジドを投入しなかった以外は、製造例１６と同様にし
て、水性樹脂分散液１５〜１９を得た。各モノマー混合
液Ｂの酸価及び水酸基価は表３に示した。

【０１３６】［実施例７〜１３］水性樹脂分散液１の代
わりに、それぞれ水性樹脂分散液１３〜１９を用いたこ
と以外は実施例１と同様にして、水性塗料組成物１３〜
１９を得た。また、実施例１と同様にして希釈した。さ
らに、実施例１と同様に塗装して、複層塗膜を得た。

【０１３７】実施例７〜１３で得られた複層塗膜につい
て、ＩＶメーター（関西ペイント社製）を用いてＩＶ値
を測定し、塗膜のフリップフロップ性を評価した。２２
０以上を合格とした。また、各複層塗膜の外観を目視に
て評価したところ、いずれも良好であった。

【０１３８】

【表３】

【０１３９】表３中の略号については、次の通りであ
る。その他の略号は、表１及び表２におけるのと同一で
ある。ＤＡＡＡｍ：ジアセトンアクリルアミドＫＢＭ−５０２：信越化学工業（株）製、アルコキシシ
リル基含有モノマーＫＢＭ−５０３：信越化学工業（株）製、アルコキシシ
リル基含有モノマーＮ−ＭＡＭ：Ｎ−メチロールアクリルアミドＧＭＡ：グリシジルメタクリレート

【０１４０】表３より、実施例７〜１３の水性塗料組成
物はいずれも、所定の工程によって合成される水性樹脂
分散液を含んでいるので、目視外観が良好で、かつ、得
られる塗膜のフリップフロップ性が極めて高いことがわ
かった。特に、架橋性モノマーとして、ジアセトンアク
リルアミド又は加水分解性シリル基含有モノマーを用い
た実施例７〜１１の塗膜は、非常に良好な外観を示し
た。

【０１４１】

【発明の効果】本発明の水性塗料組成物は、所定の工程
によって合成される水性樹脂分散液を含んでいるため、
得られた塗膜のフリップフロップ性が高くなる。

【０１４２】さらに、本発明によれば、乳化重合用樹脂
及び／又はコア樹脂の調製において、共重合成分として
架橋性モノマーを用いることにより、優れた耐溶剤性を
塗膜に付与できる。その結果、非常に良好な外観を有す
る複層塗膜が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｚ (72)発明者妹尾親治大阪府寝屋川市池田中町19番17号日本ペイント株式会社内 (72)発明者西忠彦大阪府寝屋川市池田中町19番17号日本ペイント株式会社内Ｆターム(参考） 4J011 HA02 HB14 KA15 KB14 KB19 KB29 4J038 CC021 CG141 CG161 CG171 DF001 DF012 DG001 GA08 HA036 HA066 HA546 KA08 KA18 MA03 MA08 MA10 PA07 PA19 PB07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸価が３０〜１５０で、水酸基価が１０
〜１００であるモノマー混合液Ａを水中で水溶液重合し
て乳化重合用水溶液樹脂を得た後、前記乳化重合用水溶液樹脂を保護コロイドとして用い、
酸価が上限２０で、水酸基価が上限１００であるモノマ
ー混合液Ｂを乳化重合して前記保護コロイド中にコア樹
脂を合成することによって得られる水性樹脂分散液と、光輝材とを含んでいることを特徴とする水性塗料組成
物。
【請求項２】さらに、一般式（１）又は（２）：【化１】（式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、互いに同一でも
異なってもよい炭化水素基を表し、Ｒ¹は、ウレタン結
合を有していてもよい炭化水素基を表し、Ｒ³は分岐鎖
又は２級の炭化水素基を表し、ｊは１以上の数であり、
ｋは１〜５００の範囲内の数である。）【化２】（式（２）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、互
いに同一でも異なってもよい炭化水素基を表し、Ｒ
¹は、ウレタン結合を有していてもよい炭化水素基を表
し、Ｒ³は分岐鎖又は２級の炭化水素基を表し、ｎは２
以上の数であり、ｊは２以上の数であり、ｋ及びｍはそ
れぞれ１〜５００の範囲内の数である。）で表されるウ
レタン系化合物の少なくとも１種を含有し、前記ウレタ
ン系化合物の含有量は、塗料組成物中の樹脂固形分に対
して、固形分で０．０１〜２０重量％である、請求項１
に記載の水性塗料組成物。
【請求項３】前記モノマー混合液Ａ及びモノマー混合
液Ｂはそれぞれ、（メタ）アクリル酸エステル類、スチ
レン系モノマー、（メタ）アクリロニトリル及び（メ
タ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも
１種の重合性不飽和モノマーを含んでいる、請求項１又
は２に記載の水性塗料組成物。
【請求項４】前記モノマー混合液Ａの重量Ａｗと、前
記モノマー混合液Ｂの重量Ｂｗとは、１０／１００≦Ａ
ｗ／（Ａｗ＋Ｂｗ）≦５０／１００の関係を満たすもの
である、請求項１〜３のうちのいずれか１項に記載の水
性塗料組成物。
【請求項５】前記モノマー混合液Ａは、共重合成分と
してさらに架橋性モノマーを含んでいる、請求項１〜４
のうちのいずれか１項に記載の水性塗料組成物。
【請求項６】前記モノマー混合液Ｂは、共重合成分と
してさらに架橋性モノマーを含んでいる、請求項１〜５
のうちのいずれか１項に記載の水性塗料組成物。
【請求項７】さらに、１分子中に有する１級水酸基が
平均０．０２個以上であり、数平均分子量３００〜３０
００であり、水トレランス値が２．０以上であるポリエ
ーテルポリオールを含んでいる、請求項１〜６のうちの
いずれか１項に記載の水性塗料組成物。
【請求項８】前記ポリエーテルポリオールは、１分子
中に１級水酸基を少なくとも１つ有し、かつ水酸基価が
３０〜７００である、請求項７に記載の水性塗料組成
物。
【請求項９】被塗装物に対して水性ベース塗料を塗装
し、その上にクリアー塗料を塗装した後、加熱硬化する
ことによって複層塗膜を形成する方法であって、前記水性ベース塗料は、請求項１〜８のうちのいずれか
１つに記載の水性塗料組成物であることを特徴とする複
層塗膜形成方法。
【請求項１０】請求項９に記載の方法によって形成さ
れた複層塗膜。