JP2663131B2

JP2663131B2 - 塗膜の形成方法

Info

Publication number: JP2663131B2
Application number: JP63049174A
Authority: JP
Inventors: 一彦堀田; 厚一路木戸
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1988-03-02
Filing date: 1988-03-02
Publication date: 1997-10-15
Anticipated expiration: 2012-10-15
Also published as: JPH01223169A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、特に自動車や熱変形温度の低いプラスチツ
ク等の基材表面に塗料を塗装することにより高度の美粧
性，塗膜性能及び耐久性等を付与することが要求される
分野等に有用な美粧性、屋外暴露時における光沢保持性
に優れた塗膜の形成方法に関する。

〔従来技術〕

従来、自動車車体等の塗装においては、電着塗装と中
塗り塗装を実施した後に、着色顔料、メタリツク顔料及
びマイカ等の着色剤を含有するベースコート用塗料と、
上塗り用であるクリヤー塗料とをウエツトオンウエツト
方式で重ね塗りし、次いで両塗料を同時に加熱硬化させ
る、いわゆる２コート１ベーク方式が一般に採用されて
いる。

このような状況において、近年、自動車メーカー等の
各種分野の海外進出に伴なう国際競争の中で美粧性に対
する要求が強まつてきており、種々の改善策、例えばク
リヤーコートによる改善策としてクリヤーコートの厚膜
化（特開昭60−94175号公報等）やクリヤーコート用塗
料に用いられるアクリル系共重合体の低分子量化（特開
昭60−229961号公報等）等が開発されている。

しかしながら、クリヤーコートの厚膜化では塗装後の
垂直部分のたれの問題、クリヤーコートの２コート化で
は工程の繁雑化やクリヤーコート層２層間の剥離等の問
題、アクリル系共重合体の低分子量化では硬化塗膜の耐
溶剤性、耐候性等の塗膜性能の低下といつた問題を有し
ており、満足される塗膜性能を有する塗膜が得られるま
でには至つていない現状にある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的とするところは、２コート・１ベーク方
式による塗装方法において、クリヤーコート塗膜として
特定のアクリル系樹脂をイソシアネート架橋したものと
することにより、従来のアクリルアミノ系熱硬化塗膜の
有する耐候性、耐水性、耐溶剤性を維持し、かつ光沢鮮
映性に優れた塗膜を形成させ、同時にベースコート用塗
料として特定のアクリルアミノ系塗料を用いることによ
り、80〜120℃の低温下での２コート・１ベーク塗装を
可能とする塗膜の形成方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の要旨とするところは、着色剤及び下記バイン
ダーからなるベース塗料を基材表面に塗装後、ウエツト
オンウエツトで下記クリヤー塗料を塗装し、次いで加熱
硬化させることを特徴とする塗膜の形成方法にある。

＜ベース塗料用バインダー＞（Ａ）（ａ）水酸基含有ビニルモノマー５〜40重量
％、（ｂ）下記一般式〔Ｉ〕で示される（メタ）アクリル
酸アルキルエステル30〜90重量％、（式中、R₁は水素又はメチル基、ｎは１〜４の整数をそ
れぞれ示す）（ｃ）下記一般式〔II〕及び〔III〕より選ばれる少
なくとも一種の不飽和カルボン酸又はそのアルキルエス
テル0.5〜８重量％、及び HOOCCH＝CHCOOR₂ 〔II〕 CH₂＝Ｃ（COOH）CH₂COOR₃ 〔III〕（式中、R₂,R₃は同一でも異なつていてもよく、水素又
は炭素数１〜８のアルキル基を示す）（ｄ）（ａ），（ｂ）及び（ｃ）成分と共重合可能な
他のビニルモノマー０〜64.5重量％からなるモノマー混合物を共重合して得られる、水酸基
価20〜100mgKOH/g、酸価0.5〜35mgKOH/gのアクリル系共
重合体40〜90重量部、及び（Ｂ）アミノ樹脂10〜60重量部からなるベース塗料バインダー＜クリヤー塗料＞（Ｃ）（ｅ）水酸基含有ビニルモノマー10〜50重量
％、（ｆ）カルボキシル基含有ビニルモノマー0.3〜５重
量％、（ｇ）下記一般式〔IV〕で示される（メタ）アクリル
酸エステル15〜89.7重量％、及び（式中、R₄は水素又はメチル基、R₅は炭素数４〜18のア
ルキル基、フエニル基又はベンジル基をそれぞれ示す）（ｈ）（ｅ），（ｆ）及び（ｇ）成分と共重合可能な
他のビニルモノマー０〜40重量％からなるモノマー混合物を共重合して得られる、水酸基
価60〜160mgKOH/g、酸価0.5〜20mgKOH/gのアクリル系共
重合体50〜95重量部、及び（Ｄ）ポリイソシアネート化合物５〜50重量部からなるクリヤー塗料本発明のベース塗料用バインダーに用いられるアクリ
ル系共重合体（Ａ）は硬化後のベースコート塗膜とクリ
ヤーコート塗膜の層間密着性の点で水酸基価は20〜100m
gKOH/gであることが必要である。又、塗料調製後の可使
時間、耐溶剤性等の一次物性の点で酸価は0.5〜35mgKOH
/gであることが必要である。

又、アクリル系共重合体（Ａ）を構成するモノマーの
１つである水酸基含有ビニルモノマー（ａ）は５〜40重
量％含有されていることが必要である。

水酸基含有ビニルモノマーが５重量％未満ではアミノ
樹脂との架橋反応による硬化塗膜の架橋密度が低く、耐
水性、耐候性などの性能が低下するので好ましくない。
又、40重量％を越えるとアクリル系共重合体（Ａ）の溶
液粘度が高くなりすぎ、その上硬化塗膜の耐水性が低下
するので好ましくない。

水酸基含有ビニルモノマー（ａ）の具体例としては、
例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシ
ル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート類、日本油脂（株）製のブレンマーPP
1000、ブレンマーPP500、ブレンマーPE−200、ブレンマ
ーPE−90等で代表される２−ヒドロキシプロピルメタク
リレートとプロピレンオキシド又はエチレンオキシドの
付加物等を挙げることができる。（メタ）アクリル酸エ
ステル（ｂ）は、30〜90重量％の範囲で用いられ、30重
量％未満ではアクリル樹脂の持つ十分な耐候性が得られ
ず、又90重量％を越えると、アミノ樹脂による架橋後の
硬化塗膜の架橋密度が低く、耐候性、耐水性が不十分と
なる。（メタ）アクリル酸エステル（ｂ）の具体例とし
てはメタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、アクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル
酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−
ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸−sec−ブ
チル等が挙げられる。

不飽和カルボン酸又はそのアルキルエステル（ｃ）で
あるマレイン酸（エステル）、フマール酸（エステル）
又はイタコン酸（エステル）は、アミノ樹脂による架
橋、特にメラミン硬化系において80℃〜120℃の比較的
低温で焼付けて十分な塗膜性能を得るために必須の成分
である。又、メラミン樹脂の中でもブチルエーテル化メ
ラミン樹脂を使用した際、特に有効であり、0.5〜８重
量％、好ましくは２〜６重量％含有される。含有量が0.
5重量％未満であると架橋反応の触媒として十分な役割
を果たず、耐溶剤性、耐水性等が低下し、又、８重量％
を越えると顔料及び硬化剤であるアミノ樹脂を含むベー
スコート用塗料の貯蔵安定性が低下するので好ましくな
い。具体例としては、マレイン酸モノメチル、マレイン
酸モノブチル、マレイン酸モノオクチル、フマール酸モ
ノメチル、フマール酸モノブチル、フマール酸モノオク
チル、及びマレイン酸、フマール酸、イタコン酸が挙げ
られる。

上述の（ａ），（ｂ）及び（ｃ）成分と共重合可能な
他のビニル系モノマー（ｄ）としてはスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体；ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等の重合性不飽和
ニトリル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステル類;N−メトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコ
キシ置換アミド類；グリシジル（メタ）アクリレート、
（メタ）アリルグリシジルエーテル、メタグリシジル
（メタ）アクリル酸等のエポキシ基含有モノマー；ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリル酸、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリル酸等の塩基性モノマー；（メ
タ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸シクロヘキ
シル、（メタ）アクリル酸フエニル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル
類；又、アクリル酸、メタクリル酸などの前記（１）
（ｃ）項以外のカルボキシル基含有ビニルモノマー、ス
ルホエチルメタクリレート、スルホエチルアクリレー
ト、２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸
等のスルホン酸基含有ビニルモノマー等を挙げることが
でき、これらは必要に応じて使用することができる。

本発明においては、アクリル系共重合体（Ａ）は溶液
重合法、塊状重合法、乳化重合法等の公知の何れの方法
によつても得ることができる。又、溶液重合法による場
合、使用される有機溶剤としてはイソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブタノール、トルエン、キシレン等の通常用い
られる有機溶剤を用いることができ、重合開始剤もアゾ
ビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、クメンヒ
ドロペルオキシド等の通常用いられる重合開始剤を用い
ることができる。

本発明においては、アクリル共重合体（Ａ）を得る際
に、重合時に必要に応じて２−メルカプトエタノール、
ｎ−ドデシルメルカプタン等の連鎖移動剤を使用するこ
とができる。本発明におけるベース塗料用バインダーは
前記アクリル系共重合体（Ａ）40〜90重量部、好ましく
は60〜85重量部とアミノ樹脂10〜60重量部、好ましくは
15〜40重量部を配合したものであり、アミノ樹脂（Ｂ）
が10重量％未満では硬化塗膜の架橋密度が低く、十分な
る性能が得られず、又、60重量％を越えると硬化塗膜の
耐水性、可撓性が低下するので好ましくない。

本発明に用いられるアミノ樹脂（Ｂ）としては、アミ
ノトリアジン、尿素、ジシアンジアミド、又はN,N−エ
チレン尿素をメチロール化し、更にシクロヘキサノール
又は炭素数１〜６のアルカノールによつてアルキルエー
テル化したもの等が挙げられるが、特にアミノトリアジ
ンから得られる、例えばメチルエーテル化メラミン樹
脂、ブチルエーテル化メラミン樹脂等が好適である。更
に、本発明におけるベースコート用塗料のように、アミ
ノ樹脂を硬化剤として使用する場合には、ベース塗料に
パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレ
ンジスルホン酸、又はそれらのアミン中和物等で代表さ
れる外部酸触媒を添加することができる。

本発明においては、ベース塗料を用いられる着色剤と
しては通常公知のアルミニウムペースト、雲母、リン片
状酸化鉄等の光輝剤；酸化チタン、カーボンブラツク、
キナクリドン、シアニンブルー等の顔料等が挙げられ
る。

又、本発明においては、ベース塗料中に必要に応じポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂、繊維素樹脂等のアクリ
ル系樹脂以外の樹脂や表面調整剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、顔料沈降防止剤等の補助的各種添加剤を一般的
な配合方法で必要に応じ添加することができる。

本発明においては、該ベース塗料を２コート１ベーク
方式におけるベース塗料として用いることにより80〜12
0℃という比較的低温で、かつ、スルホン酸系の酸性触
媒を用いずに焼付けを行なうことが可能となる。

本発明のクリヤー塗料に用いられるアクリル系共重合
体（Ｃ）は水酸基価が60〜160mgKOH/gであることが必要
である。60mgKOH/g未満では塗膜の架橋密度が低く、耐
溶剤性や硬度が低下するので好ましくなく、又、160mgK
OH/gを超えると樹脂溶液の粘度が高くなり、美粧性が低
下するとともに耐水性が低下するので好ましくない。

該アクリル系共重合体（Ｃ）を構成するモノマーの１
つである水酸基含有ビニルモノマー（ｅ）は10〜50重量
％用いられる。10重量％未満であると、アミノ樹脂との
架橋反応による硬化塗膜の架橋密度が低く、十分な塗膜
性能が得られず、又、50重量％を超えるとアクリル系共
重合体の粘度が高くなり、塗膜の耐水性が低下し、好ま
しくない。具体例としては、例えば２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類;2−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートとエチレンオキシド又はプ
ロピレンオキシドとの付加物である日本油脂（株）製の
ブレンマーPE−350、ブレンマーPE−90、ブレンマーPP1
000、ブレンマーPP500;2−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレートとε−カプロラクトンの付加物である。ダイ
セル化学（株）製のプラクセルFM1、プラクセルFM2、プ
ラクセルFA2等を挙げることができる。

又、カルボキシ含有ビニルモノマー（ｆ）は0.3〜５
重量％の範囲で使用される。0.3重量％未満では、イソ
シアネート化合物との架橋反応の反応速度が遅く、耐水
性、耐溶剤性、不粘着性などの塗膜性能が低下し、又、
５重量％を超えるとクリヤー塗料の貯蔵安定性が低下
し、好ましくない。具体例としては、例えばメタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、フマール酸、クロトン
酸、マレイン酸、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モ
ノブチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノオク
チル、２−スルホエチルメタクリレート、２−スルホエ
チルアクリレート等が挙げられる。

（メタ）アクリル酸エステル（ｇ）は15〜89.7重量
％、好ましくは60〜85重量％の範囲で使用される。15重
量％未満ではアクリル樹脂の持つ耐候性、美粧性が低下
し、89.7重量％を超えると架橋密度が低下し、耐溶剤
性、耐水性が低くなり好ましくない。具体例としては、
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ
−ブチル、（メタ）アクリル酸sec−ブチル、（メタ）
アクリル酸ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシ
ルメタクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、フエニルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、エトキシエチルメタアク
リレート等の（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げら
れる。

上述の（ｅ），（ｆ）及び（ｇ）成分と共重合可能な
他のビニルモノマーは本発明の特徴である美粧性、塗膜
性能を損わない範囲で０〜40重量％の量で使用される。
具体例としては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体；アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等の重合性ニトリル類；グリ
シジル（メタ）アクリレート、（メタ）アリルグリシジ
ルエーテル、メタグリシジル（メタ）アクリル酸エステ
ル等のエポキシ基含有モノマー；ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリル酸、ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリル酸等の塩基性モノマー；メトキシメチルアクリル
アミド、ブトキシメチルアクリルアミド等のＮ−アルコ
キシ置換アミド類；（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピルの炭素数１〜３の
アルキル基を持つ（メタ）アクリル酸エステル類が挙げ
られる。

本発明においては、アクリル系共重合体（Ｃ）の重合
方法としては前記ベース塗料に含まれるアクリル系共重
合体（Ａ）の重合方法と同様一般公知の各種重合法を用
いることができるが、とりわけ中でも溶液重合法が好ま
しい。

本発明における前記クリヤー塗料は自動車用塗料等に
要求される高度の美粧性と性能品質を満足させるために
アクリル系共重合体（Ｃ）50〜95重量部と硬化剤として
ポリイソシアネート化合物（Ｄ）５〜50重量部を含有す
る。ポリイソシアネート化合物の量が５重量部未満では
硬化塗膜の架橋密度が低く、塗膜の耐候性、耐溶剤性、
耐水性が不十分となり、又、50重量部を超えると硬化塗
膜の光沢感、メタリツク感をはじめ物理的及び化学的性
質が悪くなるので好ましくない。一般にはイソシアネー
ト化合物のNCO基とアクリル樹脂のOH基とのモル比が１
（当量）になるように配合されるが、目的および用途に
よつてはNCO基過剰もしくはOH基過剰になるよう配合す
ることもできる。このポリイソシアネート化合物（Ｄ）
の具体例としては、例えば、無黄変型イソシアネートの
ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等の公知のものが挙げられるが、更にこれ
らの付加誘導体又はこれらのイソシアネート化合物のNC
O基をブロツク化したものも使用可能である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明する。
尚、実施例中「部」は「重量部」を示す。

ベース塗料に含まれるアクリル系共重合体（Ａ）の製造
例撹拌機、温度制御装置およびコンデンサーを備えた反
応容器に、トルエン40部とイソプロピルアルコール20部
を仕込んだ。反応容器の内容物を撹拌しながら加熱して
温度を80℃に上昇させた。次いで、メチルメタクリレー
ト53部、ｎ−ブチルアクリレート27.5部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート15部、メタクリル酸１部、マレ
イン酸モノブチルエステル3.5部、アゾビスイソブチロ
ニトリル1.0部からなる溶液101.0部を４時間で滴下した
後に、更にアゾビスイソブチロニトリル0.1部を３回添
加し、２時間加熱撹拌して樹脂への転化率を上昇させた
後、トルエン40部を添加して反応を終了させた。得られ
たアクリル系共重合体溶液（不揮発分50％）をアクリル
樹脂ワニスＣ−１と称する。又、得られたアクリル系共
重合体の重量平均分子量をゲルパーミユレーシヨンクロ
マトグラフイーにより測定したところ、50000であつ
た。以下、同様にベースコート塗料用の第１表に示され
るモノマー組成のアクリル系共重合体Ｃ−２〜Ｃ−５を
上記方法に準じて製造した。但し、Ｃ−４においては
（Ｃ）成分であるフマール酸は初期のトルエンとイソプ
ロピルアルコールと同時に仕込んだ。

ベース塗料の製造例第２表に示した量の各材料を、ステンレス容器に入
れ、十分に撹拌した後、希釈用混合溶剤で粘度を調製し
てベース塗料Ｂ−１〜Ｂ−５を製造した。

クリヤー塗料に含まれるアクリル系共重合体（Ｃ）の製
造例第３表に示したモノマー組成を有する５種類の各混合
物について、次の手順で重合反応を行なつた。撹拌機、
温度制御装置およびコンデンサーを備えた反応容器に、
まずソルベツソ＃100（エツソ社製）を60部仕込み、撹
拌しながら加熱して温度を140℃に上昇させた。次い
で、第３表に記載の各モノマー混合物100部にアゾビス
イソブチロニトリル１部、ｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロピルカーボネート３部を添加したものを３時間で滴下
させた。次いで、アゾビスイソブチロニトリルを0.1部
ずつ４回添加した。140℃でさらに２時間加熱撹拌し、
樹脂への転化率を上昇させた後、正酢酸ブチル6.7部を
添加して反応を終了させた。

得られた各アクリル系共重合体（Ｐ−１〜Ｐ−５）の
水酸基価、酸価および該共重合体溶液の粘度と不揮発分
は、第３表に示す通りであつた。

実施例１〜５および比較例1,2 上記各アクリル系共重合体（Ｃ）溶液を用い、第４表
に示した塗料配合により７種類のクリヤー塗料を製造
し、実施例１〜5,比較例1,2とした。

塗膜の形成およびその評価ボンデライト＃144ダル鋼板（日本テストパネル
（株）製）に、自動車用カチオン系電着塗料を塗装し、
180℃で30分間焼付けた。次いで、アミノアルキツド系
中塗り塗料を塗装し、160℃で30分焼付けたあと、塗膜
をサンデイングし、乾燥した。この塗膜上に第２表に記
載のベース塗料と第４表に記載のクリヤーコート用塗料
とを第５表に示した組合せで、ウエツトオンウエツト方
式により重ね塗りした。この重ね塗りは次のようにして
行なつた。中塗り塗膜上に、まずベース塗料を乾燥膜厚
が15〜20μｍとなるように塗装し、５分間放置した後、
クリヤー塗料を乾燥膜厚で30μｍとなるように塗装し
た。

未乾燥の重ね塗り塗膜を室温で10分間放置後、第５表
記載の乾燥温度で30分間焼付けて塗膜を形成した。

このようにして得られた各塗膜について、美粧性等の
諸塗膜性能を評価した結果を第５表に示した。

この結果より明らかな通り、本発明のベースコート用
塗料とクリヤーコート用塗料を組み合わせた、塗膜の形
成方法により、光沢鮮映性、硬度、耐ガソリン性、耐温
水性、耐候性等において優れた性能を示す塗膜が得られ
る。

〔発明の効果〕以上詳述したように、本発明の方法により、２コート
１ベーク方式において、80〜120℃という比較的低温
で、かつスルホン酸系の酸性触媒を用いなくとも焼付け
を行なうことが可能となり、更に肉持ち感、光沢等に優
れた美粧性を有し、かつ塗膜性能に優れた成形品を得る
ことができ、その効果は極めて大きいものである。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】着色剤及び下記バインダーからなるベース
塗料を基材表面に塗装後、ウエツトオンウエツトで下記
クリヤー塗料を塗装し、次いで加熱硬化させることを特
徴とする塗膜の形成方法。＜ベース塗料用バインダー＞（Ａ）（ａ）水酸基含有ビニルモノマー５〜40重量
％、（ｂ）下記一般式〔Ｉ〕で示される（メタ）アクリル
酸アルキルエステル30〜90重量％、（式中、R₁は水素又はメチル基、ｎは１〜４の整数をそ
れぞれ示す）（ｃ）下記一般式〔II〕及び〔III〕より選ばれる少
なくとも一種の不飽和カルボン酸又はそのアルキルエス
テル0.5〜８重量％、及び HOOCCH＝CHCOOR₂ 〔II〕 CH₂＝Ｃ（COOH）CH₂COOR₃ 〔III〕（式中、R₂,R₃は同一でも異なつていてもよく、水素又
は炭素数１〜８のアルキル基を示す）（ｄ）（ａ），（ｂ）及び（ｃ）成分と共重合可能な
他のビニルモノマー０〜64.5重量％からなるモノマー混合物を共重合して得られる、水酸基
価20〜100mgKOH/g、酸価0.5〜35mgKOH/gのアクリル系共
重合体40〜90重量部、及び（Ｂ）アミノ樹脂10〜60重量部からなるベース塗料バインダー＜クリヤー塗料＞（Ｃ）（ｅ）水酸基含有ビニルモノマー10〜50重量
％、（ｆ）カルボキシル基含有ビニルモノマー0.3〜５重
量％、（ｇ）下記一般式〔IV〕で示される（メタ）アクリル
酸エステル15〜89.7重量％、及び（式中、R₄は水素又はメチル基、R₅は炭素数４〜18のア
ルキル基、フエニル基又はベンジル基をそれぞれ示す）（ｈ）（ｅ），（ｆ）及び（ｇ）成分と共重合可能な
他のビニルモノマー０〜40重量％からなるモノマー混合物を共重合して得られる、水酸基
価60〜160mgKOH/g、酸価0.5〜20mgKOH/gのアクリル系共
重合体50〜95重量部、及び（Ｄ）ポリイソシアネート化合物５〜50重量部からなるクリヤー塗料