JP3167996B2 - 熱硬化型被覆組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、自動車ボディの塗膜のように高度の美粧性
と優れた塗膜性能例えば、塗膜の耐擦傷性、耐亜硫酸性
および屋外曝露時における優れた光沢特性が要求される
分野で用いられ、また熱変形温度の低いプラスチックへ
の応用の展開も可能な熱硬化型被覆組成物に関するもの
である。さらに詳しく説明すると本発明は、着色剤を配
合したベースコート用塗料を塗装し、次いでクリヤーコ
ート用塗料を重ね塗りした後、加熱硬化させて積層被膜
を得る、いわゆる２コート・１ベーク塗装方式に用いる
クリヤーコート用塗料（被覆組成物）、または通常１コ
ート・１ベーク方式で塗装される、有機顔料または無機
顔料や光輝剤を含むソリッドカラー用塗料（被覆組成
物）に関連するものである。

［従来の技術］ 自動車ボディの塗装においては、電着塗装と中塗り塗
装を行なった後に、いわゆるメタリック車の場合には、
着色顔料、メタリック顔料、マイカ等の着色剤を含有し
たベースコート用塗料と上塗りのクリヤーコート用塗料
とをウェットオンウェット方式で重ね塗りし、両塗料を
同時に加熱硬化させる、いわゆる２コート・１ベーク方
式が、また、ソリッドカラー車の場合には、電着と中塗
りを行った後に有機顔料または無機顔料や光輝剤などの
補助的添加剤を含むソリッドカラー用塗料を塗装し、加
熱硬化させる１コート・１ベーク方式が一般に採用され
ている。

近年、自動車産業分野では塗膜の耐久性の問題、特に
スリキズによる塗膜外観の低下が問題となっている。黒
色、紺色、赤色、などの濃色のベースコート用塗料とク
リヤーコート用塗料とを用い２コート・１ベーク方式で
仕上げた塗膜表面または、同様に１コート・１ベーク方
式で仕上げた濃色系のソリッドカラー塗膜表面は、洗車
ブラシ、コンパウンドやワックス等の研磨剤、走行中に
舞い上がる砂粒、異物との接触などによって生ずるスリ
キズが目立ちやすい。特に、自動洗車機の洗車ブラシに
よって発生するスリキズの問題は、国内外を問わずその
解決が強く望まれている。

このような問題の解決策として、これまで、UV硬化系
やシリコン系塗料などを用いてハードコート化すること
により、耐擦傷性を付与することが提案されているが、
補修性および耐候性などのバランスの良い塗膜を形成す
ることは困難であった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、２コート・１ベーク方式による塗膜
を形成するクリヤーコート塗料、または、１コート・１
ベーク方式によるソリッドカラー塗膜において、塗膜を
構成するソリッドカラー塗料中の樹脂成分として特定の
アクリル熱硬化塗膜を形成し得るものを使用することに
より、従来のウレタン系アクリルアミノ系熱硬化塗膜の
有する耐候性、耐水性および耐溶剤性を維持し、かつ耐
擦傷性および耐亜硫酸性に優れた塗膜を形成する被覆組
成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的は、本発明の被覆組成物、すなわち、２コー
ト・１ベーク塗装方式におけるクリヤーコート用塗料ま
たは、１コート・１ベーク塗装方式における着色顔料を
含むソリッドカラーコート用塗料を構成するバインダー
樹脂成分として特定のアクリル系共重合体（Ａ）とポリ
イソシアネート化合物（Ｂ）を含有することを特徴とす
る熱硬化型被覆組成物を提供することにより達成され
る。

より詳しく説明すると、本発明は、 （１）（ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる少なくとも
一種の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル10〜60重
量％、 （式中、R¹は水素原子または、メチル基を表わし、R²は
下記一般式（II）、（III）または（IV）で表わされる
有機置換基を表わす。） （式中、R³、R⁴、R⁵、R⁶およびR⁷は水素原子またはメチ
ル基を表わし、ｌは２〜５の整数を、ｊは２〜10の整数
を、ｋは１〜７の整数を、ｍは１〜３の整数をそれぞれ
表わす。） （ｂ）少なくとも一種のカルボキシル基、スルホン酸基
またはリン酸基を含有するビニル系単量体0.1〜10重量
％ （ｃ）一般式（Ｖ）で表わされる（メタ）アクリル酸エ
ステル15〜60重量％ （式中、R⁸は水素原子またはメチル基を表わし、R⁹は炭
素数４以上の炭化水素置換基を表わす。）、および （ｄ）少なくとも一種の共重合可能な他のビニル系単量
体０〜74.9重量％ を共重合して得られる、水酸基価が70〜180mgKOH/gで、
酸価が0.5〜30mgKOH/gで、ガラス転移温度が25℃〜70℃
であるアクリル系共重合体（Ａ）と （２）ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含有し、かつ
アクリル系共重合体（Ａ）中に存在するOH基の当量
（Ｘ）とポリイソシアネート化合物中のNCO基の当量
（Ｙ）の比X/Yが1/0.5〜1/1.5の範囲であることを特徴
とする熱硬化型被覆組成物、 に関するものである。

本発明の被覆組成物で用いるアクリル系共重合体
（Ａ）は前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の各モノ
マーを共重合させて得られるがこれらのうち、（ａ）の
一般式（Ｉ）で表わされる水酸基含有（メタ）アクリル
酸エステルの例としては、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートまたは２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートへのε−カプロラクトンまたはγ−ブチロ
ラクトンの付加物、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレートまたは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートへのエチレンオキシド付加物またはプロピレンオ
キシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートまたは２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ートの２量体または３量体が挙げられる。

具体的には、ダイセル化学（株）製のプラクセルFM
1、プラクセルFM2、プラクセルFA2、プラクセルFM6;日
本油脂（株）製のブレンマーPE−90、ブレンマーPE−35
0、ブレンマーPP1000;日本触媒化学（株）製のアクリル
オリゴマーHE−20、HP−20;ユニオンカーバインド社製
のトーンＭ−100などが挙げられる。

水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（ａ）の使用
量は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）各モノマーの合
計重量に基づき、10〜60重量％である。10重量％未満で
は塗膜の耐擦傷性向上が不十分であり、60重量％を越え
ると塗膜の耐水性が低下するので好ましくない。より好
ましい範囲は15〜40重量％である。

アクリル系共重合体（Ａ）の製造に用いる第２の成分
であるカルボキシル基、スルホン酸基またはリン酸基含
有ビニル系単量体（ｂ）は、１個以上のカルボキシル
基、スルホン酸基またはリン酸基を含む単量体でありカ
ルボキシル基を含む単量体としては例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール
酸、クロトン酸、イタコン酸モノメチルエステル、イタ
コン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノメチルエス
テル、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノ
オクチルエステルがある。スルホン酸基含有（単量体）
の具体例としては２−スルホエチルンメタクリレート、
２−スルホエチルアクリレート、ビニルベンゼンスルホ
ン酸が挙げられ、リン酸基含有（単量体）としては日本
化薬（株）製のカヤマーPM21、共栄油脂（株）製のライ
トエステルPMなどが挙げられる。これらの、酸性の置換
基を有するビニル系単量体（ｂ）の使用量は、（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）各モノマーの合計重量に基づき
0.1〜10％である。

前記（１）（ｃ）項に記載される一般式（Ｖ）で表わ
される（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）
アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、sec
−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、
セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレートが挙げられる。（１）（ｃ）に記載される（メ
タ）アクリル酸エステルは塗膜の美粧性、耐候性、可ト
ウ性の点から必須成分であり、その使用量が前記各モノ
マーの合計重量に基づき15重量％未満であると美粧性と
耐候性等の塗膜性能のバランスがとれず、逆に60重量％
を越えると、耐溶剤性が低下するので好ましくない。

前記（１）（ｄ）項の共重合可能な他のビニル系モノ
マーの例としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエンなどのスチレン誘導体；アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどの重合性不飽和ニトリル類；酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル
類;N−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブ
トキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アルコ
キシ置換アミド類；グリシジル（メタ）アクリレート、
（メタ）アリルグリシジルエーテル、メタグリシジル
（メタ）アクリル酸エステルなどのエポキシ基含有モノ
マー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル酸などの
塩基性モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピルなどの
（メタ）アクリル酸エステルが挙げられ、これらは各モ
ノマーの合計重量に基づいて０〜74.9重量％の範囲で使
用される。すなわち本発明の特徴である耐擦傷性を損な
わない範囲で生成するアクリル共重合体（Ａ）のガラス
転移温度が25℃〜70℃となるように用いられる。

上記アクリル系共重合体（Ａ）の製造に際して用いら
れる単量体（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の種類
および量は、得られるアクリル系共重合体（Ａ）の水酸
基価が70−180mgKOH/g、酸価が0.5〜30mgKOH/gガラス転
移温度Tgが25℃〜70℃となるように選ぶべきである。ア
クリル系共重合体のガラス転移温度は公知のホモポリマ
ーのTgより下記式で計算できる。

水酸基価が70mgKOH/g未満であると、硬化塗膜の架橋
密度が低く耐溶剤性および耐水性が低下する。また180m
gKOH/gを越えると樹脂溶液の粘度が高くなり、塗膜の美
粧性が低下すると共に塗膜が脆くなり、可撓性が低下す
るので好ましくない。酸化が0.5mgKOH/g未満であると、
ポリイソシアネート化合物との架橋反応の反応速度が遅
く、耐水性、耐溶剤性が低下し、また300mgKOH/gを越え
ると塗料の可使時間が短かくなり好ましくない。

前記各モノマーを重合させてアクリル系共重合体
（Ａ）を得る方法としては、溶液重合法、塊状重合法、
乳化重合法などの公知の何れの方法も採用できるが、特
に溶液重合法が望ましい。溶液重合法による場合、有機
溶剤および重合開始剤の存在下に前記モノマーの混合物
を共重合させる。使用する有機溶剤はイソプロピルアル
コール、ｎ−ブタノール、トルエン、キシレン、ソルベ
ッソ＃100（エッソ社製の芳香族石油誘導体）などの通
常用いられる有機溶剤でよく、重合開始剤もアゾビスイ
ソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペ
ルオキシドなどの通常用いられる重合開始剤でよい。

また必要に応じて２−メルカプトエタノール、ｎ−オ
クチルメルカプタンなどの連鎖移動剤を使用することが
できる。

本発明における前記クリヤーコート用塗料およびソリ
ッドカラー用塗料は主たる用途である自動車用塗料にお
ける前記品質性能を満足させるため、ポリイソシアネー
ト化合物（Ｂ）を硬化剤として含有する。ポリイソシア
ネート化合物を構成するイソシアネートプレポリマーは
１分子中に遊離またはブロックされたイソシアネート基
を２個以上含有する化合物であり、具体的には、テトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、トリメチルヘキサンジイソシアネートなどの脂
肪族ジイソシアネート類；イソホロンジイソシアネー
ト、4.4′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネ
ート）などの脂環族ジイソシアネート類；キシリレンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネートなどの芳香
族系ジイソシアネート類；ポリイソシアネートへのエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、トリメチロールプロパンなどの多価アルコ
ール付加物；イソシアネート基と反応する官能基を有す
る低分子量のポリエステル樹脂または水とポリイソシア
ネートとの付加物；ビューレット体；ジイソシアネート
同志の重合体；低級１価アルコールやメチルエチルケト
ンオキシムなどの公知のブロック剤でポリイソシネート
中のイソシアネート基をブロックしたものなどが挙げら
れる。ポリイソシアネート化合物の使用量が、アクリル
共重合体（Ａ）のOH基当量Ｘとポリイソシアネート化合
物（Ｂ）のNCO基当量Ｙの当量比X/Yで表わして1/1.5未
満であると塗膜が脆くなり、耐候性が低下する。逆にX/
Yが1/0.5を越えると、塗膜の架橋密度が低く、耐溶剤
性、耐水性が低下するので好ましくない。ポリイソシア
ネート化合物（Ｂ）のより好ましい使用量は、上記X/Y
が1/0.8〜1/1.2の範囲である。また、必要に応じて、錫
系の硬化促進触媒例えばジブチル錫ジラウレートを使用
することもできる。本発明の被覆組成物（クリヤーコー
ト用塗料）には、所望によりアルキルエーテル化メラミ
ン樹脂（Ｃ）、をアクリル系共重合体（Ａ）とポリイソ
シアネート化合物（Ｂ）の総量を100重量部としたと
き、０〜30重量部の範囲で加えてもよい。アルキルエー
テル化メラミン樹脂の具体例としては、アミノトリアジ
ンをメチロール化し、シクロヘキサノールまたは炭素数
１〜６のアルカノールでアルキルエーテル化して得られ
るものが挙げられ、より具体的にはブチルエーテル化メ
ラミン樹脂、メチルエーテル化メラミン樹脂、メチルブ
チル混合メラミン樹脂が挙げられる。また、ブチルエー
テル化メラミン樹脂の具体例としては、ユーバン20SE
（三井東圧化学（株）製）、スーパーベツカミンＧ−82
1（大日本インキ化学（株）製）が、メチルエーテル化
メラミン樹脂の具体例としてはサイメル303が、メチル
ブチル混合メラミンについては、サイメル235、サイメ
ル238（いずれも三井サイアナミド（株）製）が挙げら
れる。なお、上記メラミン樹脂の硬化を促進させるた
め、スルホン酸系触媒である、ネイキュア155、ネイキ
ュア3525、ネイキュア5225（楠本化成（株）製）、キャ
タリスト6000（三井東圧化学（株）製）を使用すること
ができる。また塗料の調製、つまり本発明の被覆組成物
を使用する際には、必要に応じて、ポリカプロラクトン
ポリオールであるダイセル化学（株）製のプラクセル20
8およびプラクセル220、またはユニオンカーバイド社の
トーンＤ−190、トーンＤ−225などの反応性希釈剤を配
合することができる。

（１）（ａ）〜（１）（ｄ）成分からなるアクリル系
共重合体（Ａ）およびポリイソシアネート化合物（Ｂ）
を含有してなる被覆組成物は、その使用に際して、２コ
ート・１ベーク系クリヤー塗料として用いる場合なら、
適当な表面調整剤、垂れ防止剤を添加剤として加えた
後、希釈用有機溶剤で適当な粘度となるよう希釈調整し
て、塗装に用いられる。また、ソリッドカラー用塗料に
用いる場合には、酸化チタン、タルク、ベンガラなどの
無機系顔料または、カーボンブラック、キナクリドン、
シアニンブルーなどの有機系顔料を分散させて着色し、
顔料沈降防止剤などの添加剤を加えた後、同様に希釈
し、１コート・１ベークで塗装焼付される。その他の配
合物として、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを加えるこ
とができる。また、上記希釈用有機溶剤の具体例として
は、キシレン、ソルベッソ＃100、ソルベッソ＃150、
（エッソ社製芳香族石油誘導体）、ケトン系の２−ヘプ
タノン（イーストマン社製）が挙げられる。本発明の熱
硬化型被覆組成物が２コート・１ベーク塗膜のクリヤー
層として用いられる場合には、そのクリヤー塗料ととも
に使用する。

ベース塗料は公知の熱硬化型塗料系を用いることがで
き、そのベース塗料のビヒクルとなる樹脂系としては、
熱硬化型アクリルメラミン樹脂系や熱硬化型アクリルウ
レタン樹脂系が挙げられる。

例えば、アクリルウレタン樹脂系のベースコート用塗
料の場合には、ポリイソシアネート化合物と反応しうる
官能基を有するフィルム形成性アクリル樹脂、揮発性の
有機液体希釈剤および有機液体希釈剤に溶解している硬
化剤であるポリイソシアネート化合物からなる組成物
に、アルミニウムペースト、マイカ、パールなどの光輝
剤；酸化チタン、カーボンブラック、キナクリドンなど
の着色顔料、エポキシ樹脂、繊維素系樹脂などのアクリ
ル系以外の樹脂などを必要に応じて選択し、一般的な配
合方法で加えて構成される。

実施例 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお
実施例中の「部」は重量部を意味する。

ベースコート塗料に含まれるアクリル系共重合体の製造
例（参考例）： 撹拌機、温度制御装置およびコンデンサーを備えた反
応容器に、トルエン50部とメチルイソブチルケトン10部
を仕込んだ。反応容器の内容物を撹拌しながら加熱して
内温を100℃に上昇させた。次いで、スチレン５部、メ
タクリル酸２部、メチルメタクリレート35部、エチルア
クリレート46部、２−ヒドロキシエチルアクリレート12
部、過酸化ベンゾィル1.5部からなる溶液101.5部を４時
間で滴下した後に、過酸化ベンゾィル0.6部とトルエン2
0部とからなる溶液を30分間で滴下した。反応溶液を100
℃でさらに２時間攪拌加熱して樹脂への転化率を上昇さ
せた後、トルエン20部を添加して反応を終了させた。得
られたアクリル系共重合体溶液（不揮発分50％）をアク
リル樹脂ワニス（Ｄ）と称する。このアクリル系共重合
体の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーにより測定したところ、50,000であった。

ベースコート用塗料の製造例（参考例）： 第１表に示した量の各材料を、ステンレス容器に入
れ、十分撹拌した後、希釈用混合溶剤で粘度を調整し
て、ベースコート用塗料Ｂ−１、Ｂ−２を製造した。な
お表中の粘度以外の数値はすべて重量部を表わす。

クリヤーコートまたはソリッドカラー用塗料に含まれる
アクリル系共重合体（Ａ）の製造例（実施例５、比較例
５はソリッドカラーコート用塗料、その他はクリヤーコ
ート用塗料）： 第２表に示したモノマー組成を有する６種類の各混合
物について、次の手順で重合反応を行なった。Ｐ−１に
ついての製造法を例にとると撹拌機、温度制御装置、コ
ンデンサーおよびモノマー滴下装置を備えた反応容器
に、まずソルベッソ＃100（エッソ社製）を53.3部仕込
み、撹拌しながら加熱して温度を140℃に上昇させた。
次いで第２表に記載の各モノマー混合物100部にアゾビ
スイソブチロニトリル１部、ｔ−ブチルペルオキシイソ
プロピルカーボネート２部を添加したものを滴下装置に
より連続的に滴下し、滴下終了後140℃に反応物を加熱
保持し、次いでアゾビスイソブチロニトリル0.5部を少
量ずつ連続的に添加した。140℃で更に１時間加熱撹拌
し樹脂への転化率を上昇させた後、ｎ−酢酸ブチル13.3
部を添加して反応を終了させた。以下、Ｐ−２〜Ｐ−６
についてもＰ−１に準じて重合反応を行なった。

得られた各アクリル系共重合体の水酸基価、酸価およ
び該共重合体溶液の粘度と不揮発分は第２表に示す通り
であった。また、アクリル系共重合体溶液Ｐ−２、Ｐ−
６については第３表に記載のように白系塗料としても使
用した。

塗膜の形成およびその評価： ボンデライト＃144ダル銅板（日本テストパネル
（株）製）に、自動車用カチオン系電着塗料を塗装し、
180℃で30分間焼付けた。次いで、アミノアルキッド系
中塗り塗料を塗装し、160℃で30分焼付けた後、塗膜を
サンディングルし乾燥した。

実施例１〜４、比較例１〜４の２コート・１ベーク、
メタリック系の場合、この塗膜上に第１表に記載のベー
スコート用塗料（Ｂ−１、Ｂ−２）と第３表に記載のク
リヤーコート用塗料とを、第３表に示した組合わせでウ
ェットオンウェット方式により重ね塗りした。この重ね
塗りは次のようにして行なった。中塗り塗膜上にまずベ
ースコート用塗料を乾燥膜厚が15〜30μｍとなるように
塗装し、５分間放置した後、クリヤーコート用塗料を乾
燥膜厚で30μｍとなるよう塗装した。未乾燥の重ね塗り
塗膜を室温で10分間放置後、表中記載の焼付温度で25分
硬化させて塗膜を形成した。

なお実施例５、比較例５の白系ソリッドカラーコート
用塗料の場合、中塗り工程までを終えた後、白塗料を１
コート塗装し、未乾燥塗膜を室温で10分間放置後、表中
記載の焼付温度で25分間焼付けて塗膜を形成した。

第４表に示した結果より明らかなように、実施例によ
り得られる塗膜は、塗膜の光沢、耐擦傷性、硬度、耐ガ
ソリン性、耐温水性、耐候性などにおいて優れた性能を
示す。また、比較例の場合は、塗膜の耐擦傷性、耐溶剤
性、耐候性などが実施例に比較し低位となる。

［発明の効果］ 本発明の熱硬化型被覆組成物は、塗膜として優れた耐
擦傷性、光沢、耐ガソリン性、耐温水性、耐候性などの
性能を有する塗膜を形成するので、特に自動車のボディ
ー用塗料として極めて有用である。

付記 アクリル系共重合体（Ａ）とポリイソシアネート化合
物（Ｂ）の総量を100重量部としたとき、アルキルエー
テル化メラミン樹脂（Ｃ）を30重量部以下の範囲で含有
させた熱硬化型被覆組成物。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−234473（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−223169（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−47175（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−158079（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−93870（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−75070（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−215662（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−18553（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−118317（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−310773（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−280772（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−81868（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−67516（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−314277（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 175/00 - 175/16 C08G 18/00 - 18/87 B05D 1/36 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される
   少なくとも一種の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステ
   ル 10〜60重量％、 （式中、R¹は水素原子またはメチル基を表し、R²は下記
   一般式（II）、（III）または（IV）で表される有機置
   換基を表す。） （式中、R³、R⁴、R⁵、R⁶およびR⁷は水素原子またはメチ
   ル基を表し、ｌは２〜５の整数、ｊは２〜10の整数、ｋ
   は１〜７の整数、ｍは１〜３の整数をそれぞれ表す。） （ｂ）少なくとも一種のカルボキシル基、スルホン酸基
   またはリン酸基を含有するビニル系単量体 0.1〜10重
   量％ （ｃ）一般式（Ｖ）で表される（メタ）アクリル酸エス
   テル15〜60重量％ （式中、R⁸は水素原子またはメチル基を表し、R⁹は炭素
   数４以上の炭化水素置換基を表す。）、および （ｄ）少なくとも一種の共重合可能な他のビニル系単量
   体 ０〜74.9重量％ を共重合して得られる、水酸基価が70〜180mgKOH/gで、
   酸価が0.5〜30mgKOH/gで、ガラス転移温度が25℃〜70℃
   であるアクリル系共重合体（Ａ）と、 （２）ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含有し、かつ
   アクリル系共重合体（Ａ）中に存在するOH基の当量
   （Ｘ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）中のNCO基の
   当量（Ｙ）の比X/Yが1/0.5〜1/1.5の範囲であることを
   特徴とする熱硬化型被覆組成物。