JPH0770515A - 多層コーティングラッカー塗装の方法 - Google Patents
多層コーティングラッカー塗装の方法Info
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- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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- B05D5/068—Metallic effect achieved by multilayers
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- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
- B05D7/53—Base coat plus clear coat type
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 優れた硬さと光沢とを有する多層コーティン
グラッカー仕上を行う方法。 【構成】 ベースコーティング層をつくるために、水、
顔料、有機溶媒、中和剤および添加剤に加えて、バイン
ダーとしての、 Ｉ） ＯＨ価が１０を越えずまた酸価が３０を越えない
ようにＯＨ基と酸官能基とを含有する、物理的に乾燥す
る一つまたはそれ以上の水性のポリウレタンバインダー
９９.５〜８５重量％と、 II） 式 （Ｒ1およびＲ2基は−Ｈまたは−ＣnＨ2n+1，ｎ＝１〜
６、Ａは単結合、芳香族または直鎖または分枝鎖の脂肪
族残基など）を有するジイソシアネートからなる群から
誘導される、ポリイソシアネート０.１５〜１５重量％
との組合わせを含有する水性のコーティング剤を施用す
ることからなる。
グラッカー仕上を行う方法。 【構成】 ベースコーティング層をつくるために、水、
顔料、有機溶媒、中和剤および添加剤に加えて、バイン
ダーとしての、 Ｉ） ＯＨ価が１０を越えずまた酸価が３０を越えない
ようにＯＨ基と酸官能基とを含有する、物理的に乾燥す
る一つまたはそれ以上の水性のポリウレタンバインダー
９９.５〜８５重量％と、 II） 式 （Ｒ1およびＲ2基は−Ｈまたは−ＣnＨ2n+1，ｎ＝１〜
６、Ａは単結合、芳香族または直鎖または分枝鎖の脂肪
族残基など）を有するジイソシアネートからなる群から
誘導される、ポリイソシアネート０.１５〜１５重量％
との組合わせを含有する水性のコーティング剤を施用す
ることからなる。
Description
【０００１】本発明は、水性のコーティング剤のベース
コーティング層を基材に施し、そして引続いて有機溶媒
をベースとする透明コーティングを施すことにより多層
コーティングラッカーをつくる方法に関する。優れた光
沢と際立った硬度とをもつコーティングが得られる。環
境保全の理由から、コーティング工程中に放出される溶
媒を著しく減少するよう努力がなされている。溶媒の放
出は、処方中の固形物が少ないためベースコーティング
を施す際に特に多い。従って、溶媒を含有する慣用的な
ベースコーティングを水性の系でおきかえることが特に
重要である。特にメタリックコーティングをつくるため
また同一色調の色コーティング（solid colour coatin
g）をつくるための物理的に乾燥する水をベースとする
コーティング剤は、ＤＥ−Ａ−４１ １５ ０１５および
ＤＥ−Ａ−４１ １５ ０４２中に記載されている。メタ
リックラッカーは、カーボネート基を含み数平均分子量
（Ｍｎ）が７０,０００〜５００,０００であるポリウレ
タンおよび数平均分子量が２０,０００〜６０,０００で
ある他のポリウレタンをベースとする少くとも一つのバ
インダーを含有する。同一色調の色コーティングをつく
るために、カーボネート基を含み０℃より低いガラス転
移温度（Ｔｇ）を有するポリウレタンおよびエチレン不
飽和モノマーとのカルボキシ官能性重縮合物の不飽和な
反応生成物であってガラス転移温度が０℃より高いもの
をベースとするバインダー混合物が使用される。
コーティング層を基材に施し、そして引続いて有機溶媒
をベースとする透明コーティングを施すことにより多層
コーティングラッカーをつくる方法に関する。優れた光
沢と際立った硬度とをもつコーティングが得られる。環
境保全の理由から、コーティング工程中に放出される溶
媒を著しく減少するよう努力がなされている。溶媒の放
出は、処方中の固形物が少ないためベースコーティング
を施す際に特に多い。従って、溶媒を含有する慣用的な
ベースコーティングを水性の系でおきかえることが特に
重要である。特にメタリックコーティングをつくるため
また同一色調の色コーティング（solid colour coatin
g）をつくるための物理的に乾燥する水をベースとする
コーティング剤は、ＤＥ−Ａ−４１ １５ ０１５および
ＤＥ−Ａ−４１ １５ ０４２中に記載されている。メタ
リックラッカーは、カーボネート基を含み数平均分子量
（Ｍｎ）が７０,０００〜５００,０００であるポリウレ
タンおよび数平均分子量が２０,０００〜６０,０００で
ある他のポリウレタンをベースとする少くとも一つのバ
インダーを含有する。同一色調の色コーティングをつく
るために、カーボネート基を含み０℃より低いガラス転
移温度（Ｔｇ）を有するポリウレタンおよびエチレン不
飽和モノマーとのカルボキシ官能性重縮合物の不飽和な
反応生成物であってガラス転移温度が０℃より高いもの
をベースとするバインダー混合物が使用される。
【０００２】この種の物理的に乾燥するコーティング剤
は、それが室温で硬化するあるいは例えば６０℃までの
僅な加熱で硬化する能力があるので、自動車の補修用ラ
ッカー塗装に特に適している。施用の後、このコーティ
ング剤は透明な仕上コーティングによってコーティング
されることができる。コーティングは、ベースコーティ
ング層を短時間蒸発させた後ウェット−オン−ウェット
であるいはこれを乾燥させた後に実施できる。自動車の
分野の慣用的な透明ラッカーが透明コーティングとして
使用される。これは特に、慣用的な処方のアクリレート
／イソシアネートをベースとする２成分のラッカーであ
る。全く物理的に乾燥する水性のポリウレタン分散液の
場合、分散可能な特別なポリイソシアネートを添加する
ことにより、得られる被膜の特性がいかに改善されるか
についてすでに一般的に述べられている（Lacke und Fa
rben，10号（1992年），Information BAYER）。これに
関連して、どんな特別なポリイソシアネートが用いら
れ、そしてどんな条件の下で実際の特性が改善されうる
かは示されていない。
は、それが室温で硬化するあるいは例えば６０℃までの
僅な加熱で硬化する能力があるので、自動車の補修用ラ
ッカー塗装に特に適している。施用の後、このコーティ
ング剤は透明な仕上コーティングによってコーティング
されることができる。コーティングは、ベースコーティ
ング層を短時間蒸発させた後ウェット−オン−ウェット
であるいはこれを乾燥させた後に実施できる。自動車の
分野の慣用的な透明ラッカーが透明コーティングとして
使用される。これは特に、慣用的な処方のアクリレート
／イソシアネートをベースとする２成分のラッカーであ
る。全く物理的に乾燥する水性のポリウレタン分散液の
場合、分散可能な特別なポリイソシアネートを添加する
ことにより、得られる被膜の特性がいかに改善されるか
についてすでに一般的に述べられている（Lacke und Fa
rben，10号（1992年），Information BAYER）。これに
関連して、どんな特別なポリイソシアネートが用いら
れ、そしてどんな条件の下で実際の特性が改善されうる
かは示されていない。
【０００３】親水的に変性された陰イオン、陽イオンま
たは非イオン性のポリウレタンの水性分散液がＤＥ−Ａ
−２７ ８８ ４４２に記載されている。施用特性を変改
するために、この水性分散液に対して、これが含有する
固形物全体に基づき１.５〜８０重量％の量の最大平均
分子量が４００である室温で液状の有機ジイソシアネー
トが、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアネートを使
用する場合、１.５〜５重量％の量が添加される。ジイ
ソシアネートは０〜５０℃の温度で混合しつつ添加せね
ばならない。この温度は、ジイソシアネートのイソシア
ネート基の少くとも５０％が反応してしまうまで保持せ
ねばならない。引続いて、１００℃まで加熱することに
よって反応が必要に応じて完結される。この記載による
と、狙いとする効果つまり分散液中に存在するラテック
ス粒子をポリ尿素層によって被覆することを実現するに
は、上述の温度条件を正確に維持することが不可欠であ
る。この分散液は皮革、紙および織物をコーティングす
るために主として使用され、これらの引張強度、耐摩耗
性、水および高温に対する安定性そして取扱い易さが改
善される。
たは非イオン性のポリウレタンの水性分散液がＤＥ−Ａ
−２７ ８８ ４４２に記載されている。施用特性を変改
するために、この水性分散液に対して、これが含有する
固形物全体に基づき１.５〜８０重量％の量の最大平均
分子量が４００である室温で液状の有機ジイソシアネー
トが、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアネートを使
用する場合、１.５〜５重量％の量が添加される。ジイ
ソシアネートは０〜５０℃の温度で混合しつつ添加せね
ばならない。この温度は、ジイソシアネートのイソシア
ネート基の少くとも５０％が反応してしまうまで保持せ
ねばならない。引続いて、１００℃まで加熱することに
よって反応が必要に応じて完結される。この記載による
と、狙いとする効果つまり分散液中に存在するラテック
ス粒子をポリ尿素層によって被覆することを実現するに
は、上述の温度条件を正確に維持することが不可欠であ
る。この分散液は皮革、紙および織物をコーティングす
るために主として使用され、これらの引張強度、耐摩耗
性、水および高温に対する安定性そして取扱い易さが改
善される。
【０００４】しかしながら、透明コーティングによる上
塗りコーティングの後でベースコーティング層の硬さ、
それとともに全体の仕上層の硬さが不十分になるという
ことは、物理的に乾燥するポリウレタンをベースとする
水性のベースコーティングを使用するすでに知られた多
層コーティング構造の不利な点である。ベースコーティ
ングは層の厚さがかなり大きい（約４０μｍ以上）場合
は特に柔らかすぎるままになる。得られる光沢および耐
水性もまた不満足なものにとどまる。従って水性のベー
スコーティング（同一色調およびメタリック）および溶
媒を含有する透明コーティングによる上塗りコーティン
グを用いることにより、溶媒を含有するベースコーティ
ングを使用するのに比べて光沢および硬さが低下するこ
とを甘受することなく多層コーティング仕上げをつくる
ことが本発明の目的である。
塗りコーティングの後でベースコーティング層の硬さ、
それとともに全体の仕上層の硬さが不十分になるという
ことは、物理的に乾燥するポリウレタンをベースとする
水性のベースコーティングを使用するすでに知られた多
層コーティング構造の不利な点である。ベースコーティ
ングは層の厚さがかなり大きい（約４０μｍ以上）場合
は特に柔らかすぎるままになる。得られる光沢および耐
水性もまた不満足なものにとどまる。従って水性のベー
スコーティング（同一色調およびメタリック）および溶
媒を含有する透明コーティングによる上塗りコーティン
グを用いることにより、溶媒を含有するベースコーティ
ングを使用するのに比べて光沢および硬さが低下するこ
とを甘受することなく多層コーティング仕上げをつくる
ことが本発明の目的である。
【０００５】この目的は、ベースコーティング層をつく
るために、水、一つまたはそれ以上の顔料、そして必要
ならば一つまたはそれ以上の有機溶媒、中和剤および慣
用的なラッカー添加剤に加えて、バインダーとして、 Ｉ） ＯＨ価が１０を越えずまた酸価が３０を越えない
ようにＯＨ基と酸官能基とを含有する、物理的に乾燥す
る一つまたはそれ以上の水性のポリウレタンバインダー
９９.５〜８５重量％と、 II） 一般式
るために、水、一つまたはそれ以上の顔料、そして必要
ならば一つまたはそれ以上の有機溶媒、中和剤および慣
用的なラッカー添加剤に加えて、バインダーとして、 Ｉ） ＯＨ価が１０を越えずまた酸価が３０を越えない
ようにＯＨ基と酸官能基とを含有する、物理的に乾燥す
る一つまたはそれ以上の水性のポリウレタンバインダー
９９.５〜８５重量％と、 II） 一般式
【化２】 （式中、Ｒ1およびＲ2基はいずれも同じであるか異なっ
ていてよく、そしてｎが１〜６の整数であるとしてＲ1
は−Ｈまたは−ＣnＨ2n+1でありまたＲ2は−ＣnＨ 2n+1
であり、Ａは単結合、芳香族または脂環式残基あるいは
１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の脂肪
族残基である）を有するジイソシアネートからなる群か
ら誘導される、一つより多くの遊離のイソシアネート基
を有し、室温で液状であるか、有機溶媒によって液状化
される一つまたはそれ以上のポリイソシアネートおよび
（または）これらから誘導されるポリイソシアネート
０.１５〜１５重量％との組合わせであって、成分Ｉ）
のうちその固形物の重量に基づき１０〜５０重量％が、
カルボキシ官能性重縮合物のエチレン不飽和モノマーと
の一つまたはそれ以上の不飽和な反応生成物によってお
きかえられてよく、またポリイソシアネート成分II）の
うちその固形物の重量に基づき４０重量％までが、一つ
より多くの遊離のイソシアネート基を有し、室温で液状
であるか、有機溶媒によって液状化される、IIのポリイ
ソシアネートとは異なるポリイソシアネートによってお
きかえられてよい上記組合わせを含有する水性のコーテ
ィング剤が施用され、そしてこのようにして得られるベ
ースコーティング層に対して透明コーティング層が、乾
燥の後またはウェット−オン−ウェットで施用されそし
て必要ならベースコーティング層とともに硬化されるこ
とを特徴とし、また上記の成分Ｉ）およびII）の重量百
分率はそれぞれそれらが含有する固形物に関しており、
そして合計で１００％となり、また成分II）はコーティ
ング剤の施用の直前にこれに対して添加されることを特
徴とする、水性のコーティング剤のベースコーティング
層を基材に施用し、そして引続いて有機溶媒を含有する
透明コーティングの層を施用することによって、多層コ
ーティングラッカー仕上をつくるための方法によって達
成できることが明らかとなっており、またこの方法は本
発明の一つの主題をなす。
ていてよく、そしてｎが１〜６の整数であるとしてＲ1
は−Ｈまたは−ＣnＨ2n+1でありまたＲ2は−ＣnＨ 2n+1
であり、Ａは単結合、芳香族または脂環式残基あるいは
１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の脂肪
族残基である）を有するジイソシアネートからなる群か
ら誘導される、一つより多くの遊離のイソシアネート基
を有し、室温で液状であるか、有機溶媒によって液状化
される一つまたはそれ以上のポリイソシアネートおよび
（または）これらから誘導されるポリイソシアネート
０.１５〜１５重量％との組合わせであって、成分Ｉ）
のうちその固形物の重量に基づき１０〜５０重量％が、
カルボキシ官能性重縮合物のエチレン不飽和モノマーと
の一つまたはそれ以上の不飽和な反応生成物によってお
きかえられてよく、またポリイソシアネート成分II）の
うちその固形物の重量に基づき４０重量％までが、一つ
より多くの遊離のイソシアネート基を有し、室温で液状
であるか、有機溶媒によって液状化される、IIのポリイ
ソシアネートとは異なるポリイソシアネートによってお
きかえられてよい上記組合わせを含有する水性のコーテ
ィング剤が施用され、そしてこのようにして得られるベ
ースコーティング層に対して透明コーティング層が、乾
燥の後またはウェット−オン−ウェットで施用されそし
て必要ならベースコーティング層とともに硬化されるこ
とを特徴とし、また上記の成分Ｉ）およびII）の重量百
分率はそれぞれそれらが含有する固形物に関しており、
そして合計で１００％となり、また成分II）はコーティ
ング剤の施用の直前にこれに対して添加されることを特
徴とする、水性のコーティング剤のベースコーティング
層を基材に施用し、そして引続いて有機溶媒を含有する
透明コーティングの層を施用することによって、多層コ
ーティングラッカー仕上をつくるための方法によって達
成できることが明らかとなっており、またこの方法は本
発明の一つの主題をなす。
【０００６】本発明に従って用いられるバインダーの成
分Ｉは、望ましくは１〜１０重量％の成分IIとともに、
９９〜９０重量％の量で使用されるのが好ましく、重量
百分率の値は合計で１００重量％になる。多層コーティ
ング構造の、物理物に乾燥するポリウレタンをベースと
する水性のベースコーティングに、上記の規定するIIの
特別なポリイソシアネートを添加することにより、つま
り特にポリアクリレート／ポイソシアネートをベースと
する、溶媒を含有する特に２成分系の透明コーティング
で上塗りコーティングした後、ベースコーティングの層
の厚さが大きい場合は特に、構造全体の硬さが非常に良
くなるとともに優れた光沢が得られるということが判明
している。
分Ｉは、望ましくは１〜１０重量％の成分IIとともに、
９９〜９０重量％の量で使用されるのが好ましく、重量
百分率の値は合計で１００重量％になる。多層コーティ
ング構造の、物理物に乾燥するポリウレタンをベースと
する水性のベースコーティングに、上記の規定するIIの
特別なポリイソシアネートを添加することにより、つま
り特にポリアクリレート／ポイソシアネートをベースと
する、溶媒を含有する特に２成分系の透明コーティング
で上塗りコーティングした後、ベースコーティングの層
の厚さが大きい場合は特に、構造全体の硬さが非常に良
くなるとともに優れた光沢が得られるということが判明
している。
【０００７】使用することのできる物理的に乾燥する水
性のポリウレタンバインダーは、例えばそれ自体知られ
ている水性のベースコーティング中で、例えばポリウレ
タンをそれぞれベースとする効果（effect）ラッカー
（メタリックラッカーおよび真珠母ラッカー）または同
一色調の色ラッカー中で使用されるごときバインダーで
ある。ポリウレタンバインダーに関する上記の規格を満
足する既知の水性ベースコーティングにIIのポリイソシ
アネート成分を添加することは原則として可能である。
性のポリウレタンバインダーは、例えばそれ自体知られ
ている水性のベースコーティング中で、例えばポリウレ
タンをそれぞれベースとする効果（effect）ラッカー
（メタリックラッカーおよび真珠母ラッカー）または同
一色調の色ラッカー中で使用されるごときバインダーで
ある。ポリウレタンバインダーに関する上記の規格を満
足する既知の水性ベースコーティングにIIのポリイソシ
アネート成分を添加することは原則として可能である。
【０００８】使用可能なポリウレタンベースコーティン
グは、 Ａ） ７０,０００〜５００,０００の数平均分子量（Ｍ
ｎ）をもつ一つまたはそれ以上のカーボネートを含有す
るポリウレタンおよび Ｂ） ２０,０００〜６０,０００のＭｎをもつ一つまた
はそれ以上の別のポリウレタンをベースとするバインダ
ーまたはその混合物を含有するベースコーティングであ
る。このタイプのポリウレタンベースコーティングは効
果ベースコーティング例えばメタリックベースコーティ
ングとして特に適している。このベースコーティング
は、そのまま施すことができるラッカーに対して例えば
８〜３０重量％の上記に規定したバインダー混合物Ａ）
＋Ｂ）を含有する。このバインダー混合物は、それぞれ
の場合に水性分散液の形をとる、Ｍｎが７０,０００〜
５００,０００であるポリウレタン５０〜９０重量％と
Ｍｎが２０,０００〜６０,０００であるポリウレタン１
０〜５０重量％とを含有してよい（ここで重量百分率は
いずれの場合も樹脂固形物に基づく）。
グは、 Ａ） ７０,０００〜５００,０００の数平均分子量（Ｍ
ｎ）をもつ一つまたはそれ以上のカーボネートを含有す
るポリウレタンおよび Ｂ） ２０,０００〜６０,０００のＭｎをもつ一つまた
はそれ以上の別のポリウレタンをベースとするバインダ
ーまたはその混合物を含有するベースコーティングであ
る。このタイプのポリウレタンベースコーティングは効
果ベースコーティング例えばメタリックベースコーティ
ングとして特に適している。このベースコーティング
は、そのまま施すことができるラッカーに対して例えば
８〜３０重量％の上記に規定したバインダー混合物Ａ）
＋Ｂ）を含有する。このバインダー混合物は、それぞれ
の場合に水性分散液の形をとる、Ｍｎが７０,０００〜
５００,０００であるポリウレタン５０〜９０重量％と
Ｍｎが２０,０００〜６０,０００であるポリウレタン１
０〜５０重量％とを含有してよい（ここで重量百分率は
いずれの場合も樹脂固形物に基づく）。
【０００９】成分Ａ）は、 ａ） 親水性基またはこれに転化可能な基を含まない一
つまたはそれ以上の有機ポリイソシアネート１０〜４０
重量％、 ｂ） 親水性基またはこれに転化可能な基を含まず、少
くとも５０重量％の一つまたはそれ以上のポリヒドロキ
シポリカーボネートを含む、一つまたはそれ以上の分子
量がより大きい有機ポリヒドロキシ化合物４０〜８０重
量％、 ｃ） イソシアネート基と反応する少くとも二つの基を
有し、また親水性基またはこれに転化可能な基を含まな
い一つまたはそれ以上の分子量がより小さい化合物０.
２〜１８重量％、 ｄ） 少くとも一つのイオン性基またはこれに転化可能
な少くとも一つの基に加えて、イソシアネート基と反応
する少くとも一つの水素原子を有する一つまたはそれ以
上の化合物１〜１２重量％、および ｅ） 少くとも一つのイソシアネート基またはイソシア
ネート基と反応する少くとも一つの基を有する、非イオ
ン的に親水性である一つまたはそれ以上の化合物０〜８
重量％の反応によって得ることができる。
つまたはそれ以上の有機ポリイソシアネート１０〜４０
重量％、 ｂ） 親水性基またはこれに転化可能な基を含まず、少
くとも５０重量％の一つまたはそれ以上のポリヒドロキ
シポリカーボネートを含む、一つまたはそれ以上の分子
量がより大きい有機ポリヒドロキシ化合物４０〜８０重
量％、 ｃ） イソシアネート基と反応する少くとも二つの基を
有し、また親水性基またはこれに転化可能な基を含まな
い一つまたはそれ以上の分子量がより小さい化合物０.
２〜１８重量％、 ｄ） 少くとも一つのイオン性基またはこれに転化可能
な少くとも一つの基に加えて、イソシアネート基と反応
する少くとも一つの水素原子を有する一つまたはそれ以
上の化合物１〜１２重量％、および ｅ） 少くとも一つのイソシアネート基またはイソシア
ネート基と反応する少くとも一つの基を有する、非イオ
ン的に親水性である一つまたはそれ以上の化合物０〜８
重量％の反応によって得ることができる。
【００１０】成分Ａ）として用いるポリウレタンは、固
形物１００ｇあたり化学的に含まれるカーボネート基−
Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を少くとも２００ミリ当量有するのが好
ましい。このポリウレタンは、固形物１００ｇあたり化
学的に含まれるウレタン基−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−そして必
要ならば化学的に含まれる尿素基−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−
を全体で高々３２０ミリ当量含むのが好ましい。成分
Ｂ）として使用できるポリウレタンの例は、 ａ） 親水性基またはこれに転化可能な基を含まない一
つまたはそれ以上の有機ポリイソシアネート１０〜４０
重量％、 ｂ） 親水性基またはこれに転化可能な基を含まない、
一つまたはそれ以上の分子量がより大きな有機ポリヒド
ロキシ化合物４０〜８０重量％、 ｃ） イソシアネート基と反応する少くとも二つの基を
有し、また親水性基またはこれに転化可能な基を含まな
い一つまたはそれ以上の分子量のより小さな化合物０.
２〜１８重量％、および ｄ） 少くとも一つのイオン性基またはこれに転化可能
な少くとも一つの基に加えて、イソシアネート基と反応
する少くとも一つの水素原子を有する一つまたはそれ以
上の化合物１〜１２重量％の反応によって得ることがで
きるポリウレタンである。
形物１００ｇあたり化学的に含まれるカーボネート基−
Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を少くとも２００ミリ当量有するのが好
ましい。このポリウレタンは、固形物１００ｇあたり化
学的に含まれるウレタン基−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−そして必
要ならば化学的に含まれる尿素基−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−
を全体で高々３２０ミリ当量含むのが好ましい。成分
Ｂ）として使用できるポリウレタンの例は、 ａ） 親水性基またはこれに転化可能な基を含まない一
つまたはそれ以上の有機ポリイソシアネート１０〜４０
重量％、 ｂ） 親水性基またはこれに転化可能な基を含まない、
一つまたはそれ以上の分子量がより大きな有機ポリヒド
ロキシ化合物４０〜８０重量％、 ｃ） イソシアネート基と反応する少くとも二つの基を
有し、また親水性基またはこれに転化可能な基を含まな
い一つまたはそれ以上の分子量のより小さな化合物０.
２〜１８重量％、および ｄ） 少くとも一つのイオン性基またはこれに転化可能
な少くとも一つの基に加えて、イソシアネート基と反応
する少くとも一つの水素原子を有する一つまたはそれ以
上の化合物１〜１２重量％の反応によって得ることがで
きるポリウレタンである。
【００１１】このタイプのポリウレタンおよびその製造
および水性ベースコーティング中での使用は、ＤＥ−Ａ
−４１ １５ ０４２中に詳細に記述されている。本発明
に従って使用できるＩのポリウレタンバインダー成分の
別な例は、Ｃ）カーボネート基を含みガラス転移温度が
０℃より低い一つまたはそれ以上のポリウレタンおよび
Ｄ）カルボキシ官能性重縮合物のガラス転移温度が０℃
より高いエチレン不飽和モノマーとの一つまたはそれ以
上の不飽和反応生成物をベースとするバインダーまたは
その混合物である。ガラス転移温度が０℃より低いポリ
ウレタンの含有率は例えば５０〜９０重量％であってよ
く、またガラス転移温度が０℃より高い不飽な反応生成
物の含有率は例えば１０〜５０重量％であってよく、い
ずれの場合も水性分散液の形である。この点に関連し、
これらの重量百分率の値はバインダーの固形物を基準と
し合計が１００％になる。
および水性ベースコーティング中での使用は、ＤＥ−Ａ
−４１ １５ ０４２中に詳細に記述されている。本発明
に従って使用できるＩのポリウレタンバインダー成分の
別な例は、Ｃ）カーボネート基を含みガラス転移温度が
０℃より低い一つまたはそれ以上のポリウレタンおよび
Ｄ）カルボキシ官能性重縮合物のガラス転移温度が０℃
より高いエチレン不飽和モノマーとの一つまたはそれ以
上の不飽和反応生成物をベースとするバインダーまたは
その混合物である。ガラス転移温度が０℃より低いポリ
ウレタンの含有率は例えば５０〜９０重量％であってよ
く、またガラス転移温度が０℃より高い不飽な反応生成
物の含有率は例えば１０〜５０重量％であってよく、い
ずれの場合も水性分散液の形である。この点に関連し、
これらの重量百分率の値はバインダーの固形物を基準と
し合計が１００％になる。
【００１２】このようなバインダー系は、同一色調の色
コーティングをつくるのに特に好適である。このような
コーティングは、そのままで施用されるコーティング剤
の重量に対して５〜３０重量％のバインダーまたはその
混合物を含有するのが好ましい。成分Ｃ）の例は、 ａ） 親水性基またはこれに転化可能な基を含まない一
つまたはそれ以上の有機ポリイソシアネート１０〜４０
重量％ ｂ） 親水性基またはこれに転化可能な基を含まず、少
くとも５０重量％の一つまたはそれ以上のポリヒドロキ
シポリカーボネートを含む、一つまたはそれ以上の分子
量がより大きい有機ポリヒドロキシ化合物４０〜８０重
量％、 ｃ） イソシアネート基と反応する少くとも二つの基を
有し、また親水性基またはこれに転化可能な基を含まな
い一つまたはそれ以上の分子量がより小さい化合物０.
２〜１８重量％、 ｄ） 少くとも一つのイオン性基またはこれに転化可能
な少くとも一つの基に加えて、イソシアネート基と反応
する少くとも一つの水素原子を有する一つまたはそれ以
上の化合物１〜１２重量％、および ｅ） 少くとも一つのイソシアネート基またはイソシア
ネート基と反応する少くとも一つの基を有する、非イオ
ン的に親水性である一つまたはそれ以上の化合物０〜８
重量％の反応によって得られうるものである。
コーティングをつくるのに特に好適である。このような
コーティングは、そのままで施用されるコーティング剤
の重量に対して５〜３０重量％のバインダーまたはその
混合物を含有するのが好ましい。成分Ｃ）の例は、 ａ） 親水性基またはこれに転化可能な基を含まない一
つまたはそれ以上の有機ポリイソシアネート１０〜４０
重量％ ｂ） 親水性基またはこれに転化可能な基を含まず、少
くとも５０重量％の一つまたはそれ以上のポリヒドロキ
シポリカーボネートを含む、一つまたはそれ以上の分子
量がより大きい有機ポリヒドロキシ化合物４０〜８０重
量％、 ｃ） イソシアネート基と反応する少くとも二つの基を
有し、また親水性基またはこれに転化可能な基を含まな
い一つまたはそれ以上の分子量がより小さい化合物０.
２〜１８重量％、 ｄ） 少くとも一つのイオン性基またはこれに転化可能
な少くとも一つの基に加えて、イソシアネート基と反応
する少くとも一つの水素原子を有する一つまたはそれ以
上の化合物１〜１２重量％、および ｅ） 少くとも一つのイソシアネート基またはイソシア
ネート基と反応する少くとも一つの基を有する、非イオ
ン的に親水性である一つまたはそれ以上の化合物０〜８
重量％の反応によって得られうるものである。
【００１３】成分Ｃ）として用いられるポリウレタン
は、化学的に含まれるカーボネート基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
を固形物１００ｇあたり少くとも２００ミリ当量有する
のが好ましい。このポリウレタンは固形物１００ｇあた
り、化学的に含まれるウレタン基−ＮＨ−Ｃ−Ｏ−そし
て必要なら化学的に含まれる尿素基−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−を全部で高々３２０ミリ当量含むのが好ましい。成分
Ｄ）として使用できる不飽和な反応生成物は、 ｆ） エポキシ基をさらに含むカルボキシ官能性重縮合
物５〜９５重量％、 ｇ） 共重合可能な少くとも一つのα,β−オレフィン
不飽和モノマー９５〜５重量％、および ｈ） ポリマーを製造するための慣用的な補助物質０〜
２０重量％の反応によって得ることができる。なおこの
場合、成分ｆ）からｈ）について上記した重量百分率は
成分Ｄ）中の固形物成分を基準とし、またこれらの百分
率は合計で１００重量％になる。
は、化学的に含まれるカーボネート基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
を固形物１００ｇあたり少くとも２００ミリ当量有する
のが好ましい。このポリウレタンは固形物１００ｇあた
り、化学的に含まれるウレタン基−ＮＨ−Ｃ−Ｏ−そし
て必要なら化学的に含まれる尿素基−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ
−を全部で高々３２０ミリ当量含むのが好ましい。成分
Ｄ）として使用できる不飽和な反応生成物は、 ｆ） エポキシ基をさらに含むカルボキシ官能性重縮合
物５〜９５重量％、 ｇ） 共重合可能な少くとも一つのα,β−オレフィン
不飽和モノマー９５〜５重量％、および ｈ） ポリマーを製造するための慣用的な補助物質０〜
２０重量％の反応によって得ることができる。なおこの
場合、成分ｆ）からｈ）について上記した重量百分率は
成分Ｄ）中の固形物成分を基準とし、またこれらの百分
率は合計で１００重量％になる。
【００１４】このタイプのポリウレタンまたはその混合
物およびこれらの製造およびこれらの水性ベースコーテ
ィング中での使用はＤＥ−Ａ−４１ １５ ０４２中に詳
述されている。本発明に従って使用可能なポリウレタン
バインダーの別な例には、ＤＥ−Ａ−４１ ２２ ２６５
中に記載のごときアクリル化ポリウレタンをベースとす
るものがある。上述したバインダーを組合わせることも
また可能である。本発明に従って使用される同一色調の
色のまたはメタリックの色をもつ水をベースとするコー
ティング剤は、３５重量％のバインダー（成分Ｉおよび
IIを含有する）、５０〜８５重量％の水、１〜２０重量
％の一つまたはそれ以上の水と混合可能な溶媒例えばブ
タノール、イソプロパノールのようなアルコール、ブチ
ルグリコール、エチレングリコールのようなグリコー
ル、Solvessoのような芳香族炭化水素、ブトキシプロパ
ノール、メトキシプロパノールのようなエーテルアルコ
ール、メトキシプロピルアセテートおよび０.３〜２５
重量％の顔料、そして必要ならば中和剤および慣例的に
必要とされる割合の慣用的に添加剤を含有する。
物およびこれらの製造およびこれらの水性ベースコーテ
ィング中での使用はＤＥ−Ａ−４１ １５ ０４２中に詳
述されている。本発明に従って使用可能なポリウレタン
バインダーの別な例には、ＤＥ−Ａ−４１ ２２ ２６５
中に記載のごときアクリル化ポリウレタンをベースとす
るものがある。上述したバインダーを組合わせることも
また可能である。本発明に従って使用される同一色調の
色のまたはメタリックの色をもつ水をベースとするコー
ティング剤は、３５重量％のバインダー（成分Ｉおよび
IIを含有する）、５０〜８５重量％の水、１〜２０重量
％の一つまたはそれ以上の水と混合可能な溶媒例えばブ
タノール、イソプロパノールのようなアルコール、ブチ
ルグリコール、エチレングリコールのようなグリコー
ル、Solvessoのような芳香族炭化水素、ブトキシプロパ
ノール、メトキシプロパノールのようなエーテルアルコ
ール、メトキシプロピルアセテートおよび０.３〜２５
重量％の顔料、そして必要ならば中和剤および慣例的に
必要とされる割合の慣用的に添加剤を含有する。
【００１５】顔料は不透明な、透明なまたは特別な効果
を生む顔料であってよい。メタリックのベースコーティ
ングの処方のため、一つまたはそれ以上のメタリック顔
料が０.３〜４重量％そして一つまたはそれ以上の着色
用顔料または特別な効果のための顔料が０〜１０重量％
含有される。同一色調の色ベースコーティングの処方の
ため、５〜２０重量％の顔料を含有させるのが好まし
い。水性のベースコーティングは、中和可能な基を部分
的に中和するための中和剤を含有する。中和可能基の中
和度は４０〜１２０％に達するのが好ましく、また特に
１００％より低い。中和剤の例は、ラッカーの分野にお
いて慣用的な塩基、例えばアンモニア、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミンまたは第三級アミン例えばトリエチ
ルアミン、トリエタノールアミンおよびＮ−メチルモル
ホリンである。
を生む顔料であってよい。メタリックのベースコーティ
ングの処方のため、一つまたはそれ以上のメタリック顔
料が０.３〜４重量％そして一つまたはそれ以上の着色
用顔料または特別な効果のための顔料が０〜１０重量％
含有される。同一色調の色ベースコーティングの処方の
ため、５〜２０重量％の顔料を含有させるのが好まし
い。水性のベースコーティングは、中和可能な基を部分
的に中和するための中和剤を含有する。中和可能基の中
和度は４０〜１２０％に達するのが好ましく、また特に
１００％より低い。中和剤の例は、ラッカーの分野にお
いて慣用的な塩基、例えばアンモニア、Ｎ,Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミンまたは第三級アミン例えばトリエチ
ルアミン、トリエタノールアミンおよびＮ−メチルモル
ホリンである。
【００１６】さらに必要なら、水性ベースコーティング
は、ラッカーの分野で使用される慣用的な添加剤を含有
する。このような補助的物質および添加剤は、増粘剤、
レオロジーに影響を与える添加剤、発泡防止剤および腐
蝕防止剤（例えばメタリック顔料のガス化を防止するた
めの）である。添加剤および補助的物質は、当技術に熟
達する者にとってよく知られた慣用的な量で添加され
る。本発明の方法の場合、IIのポリイソシアネート成分
は除いてすべての成分を含有する水性ベースコーティン
グをまずつくる。このように部分的にできあがった水性
ベースコーティングに、一般式
は、ラッカーの分野で使用される慣用的な添加剤を含有
する。このような補助的物質および添加剤は、増粘剤、
レオロジーに影響を与える添加剤、発泡防止剤および腐
蝕防止剤（例えばメタリック顔料のガス化を防止するた
めの）である。添加剤および補助的物質は、当技術に熟
達する者にとってよく知られた慣用的な量で添加され
る。本発明の方法の場合、IIのポリイソシアネート成分
は除いてすべての成分を含有する水性ベースコーティン
グをまずつくる。このように部分的にできあがった水性
ベースコーティングに、一般式
【化３】 （式中、Ｒ1およびＲ2基はいずれも同じであるか異なっ
ていてよく、そしてｎが１〜６の整数であるとしてＲ1
は−Ｈまたは−ＣnＨ2n+1でありまたＲ2は−ＣnＨ 2n+1
であり、Ａは単結合、芳香族または脂環式残基あるいは
１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の脂肪
族残基である）を有するジイソシアネートの群から誘導
される、一つより多くの遊離のイソシアネート基を有す
る立体障害のある一つまたはそれ以上のポリイソシアネ
ートおよび（または）これから誘導されるポリイソシア
ネートであって、これらポリイソシアネートの全体に対
して４０重量％までの室温で液状であるか有機溶媒の添
加により液状化される、一つより多くの遊離のイソシア
ネート基を有するポリイソシアネートの混合物中に存在
してよい上記ポリイソシアネートを、バインダーの固形
物成分に対して０.１５〜１５重量％、望ましくは１〜
１０重量％で、施用の直前になってから初めて添加す
る。
ていてよく、そしてｎが１〜６の整数であるとしてＲ1
は−Ｈまたは−ＣnＨ2n+1でありまたＲ2は−ＣnＨ 2n+1
であり、Ａは単結合、芳香族または脂環式残基あるいは
１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の脂肪
族残基である）を有するジイソシアネートの群から誘導
される、一つより多くの遊離のイソシアネート基を有す
る立体障害のある一つまたはそれ以上のポリイソシアネ
ートおよび（または）これから誘導されるポリイソシア
ネートであって、これらポリイソシアネートの全体に対
して４０重量％までの室温で液状であるか有機溶媒の添
加により液状化される、一つより多くの遊離のイソシア
ネート基を有するポリイソシアネートの混合物中に存在
してよい上記ポリイソシアネートを、バインダーの固形
物成分に対して０.１５〜１５重量％、望ましくは１〜
１０重量％で、施用の直前になってから初めて添加す
る。
【００１７】芳香族残基Ａは例えば６〜１０個の炭素原
子を有する。実例はフェニレン残基である。脂環式残基
Ａは例えば５または６個の炭素原子を有する。シクロヘ
キシレン残基が好ましい。芳香族および脂環式の残基
は、１〜４個の炭素原子を有する一つまたはそれ以上の
アルキル残基によって例えば置換されていなくてよくあ
るいはこれによって置換されていてよい。含ませるのが
最も好ましい化合物は、ＮＣＯ基に対する２−位置にお
いて、炭素原子１〜１２個、望ましくは１〜４個を有す
る直鎖、分枝鎖または環式の一つまたは二つのアルキル
基を含む、４〜２５個、望ましくは４〜１６個の炭素原
子を有する立体障害のあるポリイソシアネートである。
子を有する。実例はフェニレン残基である。脂環式残基
Ａは例えば５または６個の炭素原子を有する。シクロヘ
キシレン残基が好ましい。芳香族および脂環式の残基
は、１〜４個の炭素原子を有する一つまたはそれ以上の
アルキル残基によって例えば置換されていなくてよくあ
るいはこれによって置換されていてよい。含ませるのが
最も好ましい化合物は、ＮＣＯ基に対する２−位置にお
いて、炭素原子１〜１２個、望ましくは１〜４個を有す
る直鎖、分枝鎖または環式の一つまたは二つのアルキル
基を含む、４〜２５個、望ましくは４〜１６個の炭素原
子を有する立体障害のあるポリイソシアネートである。
【００１８】ジ−およびポリイソシアネートは室温で液
状であるのが好ましい。液状のまたは液状化されたポリ
イソシアネートは１〜６０００mPa・秒の、望ましくは
５mPa・秒を越え３０００mPa・秒より低い、そして最も
望ましくは５mPa・秒を越え１０００mPa・秒より低い粘
度を有する。ポリイソシアネートの平均の官能性は１分
子あたり反応性イソシアネート基１.５〜５個であるの
が好ましく、少くとも２個であり３個より少ないのが最
も好ましい。ポリイソシアネートは５重量％を越え、望
ましくは３５重量％より少く、最も望ましくは２５重量
％より少ないＮＣＯ含有率を有する。一般式Ｉのジイソ
シアネートから誘導されるポリイソシアネートは、例え
ば、低分子の極性化合物との反応によりジイソシアネー
トから得ることのできるＮＣＯ−含有プレポリマーであ
る。乳濁性は、例えば、ポリエチレンオキサイド残基ま
たはイオン化可能な基を少しずつ含ませることによって
高めることができる。一般式Ｉのジイソシアネートから
誘導されるポリイソシアネートの別な例は、これの高級
同族体または変性された誘導体である。
状であるのが好ましい。液状のまたは液状化されたポリ
イソシアネートは１〜６０００mPa・秒の、望ましくは
５mPa・秒を越え３０００mPa・秒より低い、そして最も
望ましくは５mPa・秒を越え１０００mPa・秒より低い粘
度を有する。ポリイソシアネートの平均の官能性は１分
子あたり反応性イソシアネート基１.５〜５個であるの
が好ましく、少くとも２個であり３個より少ないのが最
も好ましい。ポリイソシアネートは５重量％を越え、望
ましくは３５重量％より少く、最も望ましくは２５重量
％より少ないＮＣＯ含有率を有する。一般式Ｉのジイソ
シアネートから誘導されるポリイソシアネートは、例え
ば、低分子の極性化合物との反応によりジイソシアネー
トから得ることのできるＮＣＯ−含有プレポリマーであ
る。乳濁性は、例えば、ポリエチレンオキサイド残基ま
たはイオン化可能な基を少しずつ含ませることによって
高めることができる。一般式Ｉのジイソシアネートから
誘導されるポリイソシアネートの別な例は、これの高級
同族体または変性された誘導体である。
【００１９】式Ｉの立体障害のあるジイソシアネートの
高級同族体は、例えば、過剰のジイソシアネートを水、
多価アルコール例えばグリセロール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトールまたは適当なＯＨ−オリ
ゴマーと反応させ、引続いて未反応の過剰なジイソシア
ネートを蒸留により除去することによって得ることがで
きる。使用可能な他のポリイソシアネートはジイソシア
ネートのウレトジオンまたはイソシアニュレートであ
る。これらの製造に際して、選択する触媒に応じてウレ
トジオンおよび（または）イソシアニュレート基の混合
したものを有するポリイソシアネートが生成する。別な
変性経路の例は、規定量の水との反応であり、ビウレッ
トが生成する。
高級同族体は、例えば、過剰のジイソシアネートを水、
多価アルコール例えばグリセロール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトールまたは適当なＯＨ−オリ
ゴマーと反応させ、引続いて未反応の過剰なジイソシア
ネートを蒸留により除去することによって得ることがで
きる。使用可能な他のポリイソシアネートはジイソシア
ネートのウレトジオンまたはイソシアニュレートであ
る。これらの製造に際して、選択する触媒に応じてウレ
トジオンおよび（または）イソシアニュレート基の混合
したものを有するポリイソシアネートが生成する。別な
変性経路の例は、規定量の水との反応であり、ビウレッ
トが生成する。
【００２０】一般式Ｉの立体障害ジイソシアネートの変
性においては、正常なつまり立体障害のないポリイソシ
アネートを混合物中でともに活用することができる。こ
の場合、ポリイソシアネート全体を基準として４０重量
％までの立体障害のないジイソシアネートを混合物中に
用いるのが好ましい。本発明の好適なプレポリマーは、
ラジカル機構またはイオン機構によって重合可能な二重
結合に加えて、立体障害のあるイソシアネート基を少く
とも一つ有する化合物、例えばアリルモノイソシアネー
ト、ビニルフェニルイソシアネート、（メタ）アクリロ
イルイソシアネートあるいは望ましくはｍ−またはｐ−
イソプロペニルジメチルベンジルイソシアネートの共重
合によっても得ることができる。乳濁性の改善のため、
ポリイソシアネートはカルボキシル基またはポリエーテ
ル基のような親水性基によって変性されてよい。
性においては、正常なつまり立体障害のないポリイソシ
アネートを混合物中でともに活用することができる。こ
の場合、ポリイソシアネート全体を基準として４０重量
％までの立体障害のないジイソシアネートを混合物中に
用いるのが好ましい。本発明の好適なプレポリマーは、
ラジカル機構またはイオン機構によって重合可能な二重
結合に加えて、立体障害のあるイソシアネート基を少く
とも一つ有する化合物、例えばアリルモノイソシアネー
ト、ビニルフェニルイソシアネート、（メタ）アクリロ
イルイソシアネートあるいは望ましくはｍ−またはｐ−
イソプロペニルジメチルベンジルイソシアネートの共重
合によっても得ることができる。乳濁性の改善のため、
ポリイソシアネートはカルボキシル基またはポリエーテ
ル基のような親水性基によって変性されてよい。
【００２１】使用可能な立体障害のあるジイソシアネー
トの例は、１,１,６,６−テトラメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート、１,６−ジブチルペンタメチレン−
１,５−ジイソシアネート、１,４−ジメチルシクロヘキ
サン−１,４−ジイソシアネート、式
トの例は、１,１,６,６−テトラメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート、１,６−ジブチルペンタメチレン−
１,５−ジイソシアネート、１,４−ジメチルシクロヘキ
サン−１,４−ジイソシアネート、式
【化４】 （式中ＲはＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わす）のｐ
−またはｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
およびこれに対応する水素化された同族体である。これ
らのジイソシアネートは例えば、イソシアニュレートへ
の三量体化により、あるいは水またはトリメチロールプ
ロパンとの反応により、官能性が一層高い化合物へと転
化されてもよい。テトラメチルキシリルジイソシアネー
トおよびこれのトリメチルプロパンとの反応生成物が特
に好ましい。
−またはｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート
およびこれに対応する水素化された同族体である。これ
らのジイソシアネートは例えば、イソシアニュレートへ
の三量体化により、あるいは水またはトリメチロールプ
ロパンとの反応により、官能性が一層高い化合物へと転
化されてもよい。テトラメチルキシリルジイソシアネー
トおよびこれのトリメチルプロパンとの反応生成物が特
に好ましい。
【００２２】ポリイソシアネート成分は、種々なポリイ
ソシアネートの混合物として、例えば、例として上記し
たジイソシアネートおよびポリイソシアネートとの任意
の混合物として存在してよい。２官能性またはさらに高
い官能性のポリイソシアネートが好ましい。一般式Ｉの
立体障害のあるジイソシアネートおよびこれから誘導さ
れるポリイソシアネートは、遊離のイソシアネート基を
一つより多く有する一つまたはそれ以上のポリイソシア
ネートとの混合物として存在してよい。この場合、イソ
シアネート基が立体障害されていないものが好ましい。
このものは、脂肪族的に、環式脂肪族的に、芳香脂肪族
的そして（または）芳香族的に結合した遊離イソシアネ
ート基を有し、必要なら有機溶媒の添加によってそれが
可能となるように、室温で液状である任意の有機ポリイ
ソシアネートである。これは、もっぱら脂肪族的にそし
て（または）環式脂肪族的に結合したイソシアネート基
を有し、ＮＣＯの平均の官能性が１.５〜５、望ましく
は２〜３であるポリイソシアネートまたはその混合物で
あるのが好ましい。
ソシアネートの混合物として、例えば、例として上記し
たジイソシアネートおよびポリイソシアネートとの任意
の混合物として存在してよい。２官能性またはさらに高
い官能性のポリイソシアネートが好ましい。一般式Ｉの
立体障害のあるジイソシアネートおよびこれから誘導さ
れるポリイソシアネートは、遊離のイソシアネート基を
一つより多く有する一つまたはそれ以上のポリイソシア
ネートとの混合物として存在してよい。この場合、イソ
シアネート基が立体障害されていないものが好ましい。
このものは、脂肪族的に、環式脂肪族的に、芳香脂肪族
的そして（または）芳香族的に結合した遊離イソシアネ
ート基を有し、必要なら有機溶媒の添加によってそれが
可能となるように、室温で液状である任意の有機ポリイ
ソシアネートである。これは、もっぱら脂肪族的にそし
て（または）環式脂肪族的に結合したイソシアネート基
を有し、ＮＣＯの平均の官能性が１.５〜５、望ましく
は２〜３であるポリイソシアネートまたはその混合物で
あるのが好ましい。
【００２３】上記のポリイソシアネートまたはその混合
物は、前述した水性ベースコーティングへの添加に先立
って適当な有機溶媒中に予め溶解されるのが好ましい。
溶媒は水と混合可能でありそして水中で十分乳濁可能で
あるべきであるが、イソシアネートと反応すべきでなく
あるいは反応するとしても極めて緩慢でなければならな
い。好適な溶媒は例えば、グリコールジメチルエーテル
のようなグリコールジアルキルエーテル、エチルグリコ
ールアセテートのようなエステル、アセトンまたはジオ
キサンのようなケトンあるいはＮ−メチルピロリドンで
ある。好ましい溶媒は、立体障害のあるアルコール基を
もつアルコール、ケトンアルコールまたはアルコキシア
ルコール例えばブトキシエタノール、ブチルグリコー
ル、メトキシイソプロパノールまたはジアセトンアルコ
ールである。
物は、前述した水性ベースコーティングへの添加に先立
って適当な有機溶媒中に予め溶解されるのが好ましい。
溶媒は水と混合可能でありそして水中で十分乳濁可能で
あるべきであるが、イソシアネートと反応すべきでなく
あるいは反応するとしても極めて緩慢でなければならな
い。好適な溶媒は例えば、グリコールジメチルエーテル
のようなグリコールジアルキルエーテル、エチルグリコ
ールアセテートのようなエステル、アセトンまたはジオ
キサンのようなケトンあるいはＮ−メチルピロリドンで
ある。好ましい溶媒は、立体障害のあるアルコール基を
もつアルコール、ケトンアルコールまたはアルコキシア
ルコール例えばブトキシエタノール、ブチルグリコー
ル、メトキシイソプロパノールまたはジアセトンアルコ
ールである。
【００２４】これらの溶媒を用いて、固形物の含有率が
４０重量を越え、望ましくは５０〜９５重量％であると
きに０.５〜２０００mPa・秒、望ましくは１〜２０mPa
・秒の粘度を有するポリイソシアネート溶液を使用の直
前に加熱することなく調製するのが好ましい。このポリ
イソシアネート溶液または対応する液状のポリイソシア
ネートは、例えば撹拌下で、水性ベースコーティングに
施用の直前に添加される。このようにして変性された水
性ベースコーティングは１〜６時間の保存寿命をもつ。
保存寿命をすぎた後の施用は、塗工されたコーティング
にふくれを生じるおそれがある。
４０重量を越え、望ましくは５０〜９５重量％であると
きに０.５〜２０００mPa・秒、望ましくは１〜２０mPa
・秒の粘度を有するポリイソシアネート溶液を使用の直
前に加熱することなく調製するのが好ましい。このポリ
イソシアネート溶液または対応する液状のポリイソシア
ネートは、例えば撹拌下で、水性ベースコーティングに
施用の直前に添加される。このようにして変性された水
性ベースコーティングは１〜６時間の保存寿命をもつ。
保存寿命をすぎた後の施用は、塗工されたコーティング
にふくれを生じるおそれがある。
【００２５】本発明に従って使用する変性されたベース
コーティング剤は慣用的なコーティング法、例えば吹付
け、刷毛塗りまたはドクター塗工によって種々な基材に
施用することができる。金属、プラスチックスおよび木
材のような種々な材料が基材として考えられるが、金属
が好ましい。これらの基材は、例えば下地処理のような
予備的な処理にかけられてもよく、また充填材コーティ
ング、サーフェサーコーティングおよび中間層のよう
な、多層コーティング系において慣用的である他のコー
ティングが施されてもよい。本発明に従って使用する変
性された水性ベースコーティングは物理的に乾燥する。
つまり加熱乾燥を必要とせず、例えば２０〜６０℃の温
度で乾燥できる。施用の後このコーティングは、透明な
仕上剤でコーティングされてよい。このコーティングは
ウェット−オン−ウェットで、短時間の蒸発の後あるい
はベースコーティング層を乾燥の後、実施されてよい。
透明コーティング層の乾燥はベースコーティング層の乾
燥とともになされる。使用可能な透明コーティングとし
ては、ポリアクリレート／ポリイソシアネートをベース
とし、溶媒を含有する慣用的な二成分ラッカーが好まし
い。しかしながら、水性の透明ラッカー、粉末透明コー
ティングおよび溶媒をベースとする一成分の透明ラッカ
ーを使用することもできる。このような透明コーティン
グは例えばＥＰ−Ａ−０ ３２０ ７１９およびＤＥ−Ａ
−３７ ３１ ６５２およびＥＰ−Ａ−０ ０１２ ９８
１３中に記載されている。
コーティング剤は慣用的なコーティング法、例えば吹付
け、刷毛塗りまたはドクター塗工によって種々な基材に
施用することができる。金属、プラスチックスおよび木
材のような種々な材料が基材として考えられるが、金属
が好ましい。これらの基材は、例えば下地処理のような
予備的な処理にかけられてもよく、また充填材コーティ
ング、サーフェサーコーティングおよび中間層のよう
な、多層コーティング系において慣用的である他のコー
ティングが施されてもよい。本発明に従って使用する変
性された水性ベースコーティングは物理的に乾燥する。
つまり加熱乾燥を必要とせず、例えば２０〜６０℃の温
度で乾燥できる。施用の後このコーティングは、透明な
仕上剤でコーティングされてよい。このコーティングは
ウェット−オン−ウェットで、短時間の蒸発の後あるい
はベースコーティング層を乾燥の後、実施されてよい。
透明コーティング層の乾燥はベースコーティング層の乾
燥とともになされる。使用可能な透明コーティングとし
ては、ポリアクリレート／ポリイソシアネートをベース
とし、溶媒を含有する慣用的な二成分ラッカーが好まし
い。しかしながら、水性の透明ラッカー、粉末透明コー
ティングおよび溶媒をベースとする一成分の透明ラッカ
ーを使用することもできる。このような透明コーティン
グは例えばＥＰ−Ａ−０ ３２０ ７１９およびＤＥ−Ａ
−３７ ３１ ６５２およびＥＰ−Ａ−０ ０１２ ９８
１３中に記載されている。
【００２６】それぞれ立体障害のあるジイソシアネート
およびポリイソシアネートの使用によって、ベースコー
ティング中への特に良い混和作業性が得られ、それぞれ
立体障害のないジ−およびポリイソシアネートを使用す
る場合に比べて均一性がかなり良い。後者を使用する場
合、まだらが発生し、加えて得られる保存寿命は短いも
のにすぎない。本発明に従って変性されるポリウレタン
をベースとする水性ベースコーティングを用いると、多
層コーティング系において、特にベースコーティング層
の厚さが４０〜５０μｍと大きい場合は非常に良好な硬
さおよび優れた光沢が得られる。このような多層コーテ
ィングラッカー仕上の品質は、従来的なベースコーティ
ングを基礎とする、対応する多層コーティング系に比肩
する。本発明に従って変性された水性ベースコーティン
グは金属およびプラスチックスをコーティングするため
の、自動車および自動車部品用の工業的ラッカー塗装に
使用される。本水性コーティング剤は、室温乾燥または
強制乾燥を行いつつ、自動車修理用ラッカー塗装ならび
に乗用車および商用車の車体または自動車部品の初次の
ラッカー塗装に使用するのが好ましい。本発明は以下の
実施例および比較例によって一層詳細に説明される。
およびポリイソシアネートの使用によって、ベースコー
ティング中への特に良い混和作業性が得られ、それぞれ
立体障害のないジ−およびポリイソシアネートを使用す
る場合に比べて均一性がかなり良い。後者を使用する場
合、まだらが発生し、加えて得られる保存寿命は短いも
のにすぎない。本発明に従って変性されるポリウレタン
をベースとする水性ベースコーティングを用いると、多
層コーティング系において、特にベースコーティング層
の厚さが４０〜５０μｍと大きい場合は非常に良好な硬
さおよび優れた光沢が得られる。このような多層コーテ
ィングラッカー仕上の品質は、従来的なベースコーティ
ングを基礎とする、対応する多層コーティング系に比肩
する。本発明に従って変性された水性ベースコーティン
グは金属およびプラスチックスをコーティングするため
の、自動車および自動車部品用の工業的ラッカー塗装に
使用される。本水性コーティング剤は、室温乾燥または
強制乾燥を行いつつ、自動車修理用ラッカー塗装ならび
に乗用車および商用車の車体または自動車部品の初次の
ラッカー塗装に使用するのが好ましい。本発明は以下の
実施例および比較例によって一層詳細に説明される。
【００２７】製造例１ 水性ポリウレタン分散液 撹拌機、内蔵温度計、加熱器および還流凝縮器を備えた
反応槽内で、２５０ｇの直鎖ポリエステル（アジピン
酸、イソフタール酸およびヘキサンジオールから合成さ
れ、ＯＨ価は７７、酸価は１０）を８０ｇのメチルエチ
ルケトンおよび５３.３ｇのＮ−メチルピロリドンとと
もに７０℃に加熱し、そしてこの温度において７４ｇの
水素化ビスフェノールＡと２８.３ｇのジメチロールピ
ロピオン酸とを添加した。このバッチを１２０℃に加熱
し、そしてこの温度において３０分撹拌した。次に７０
℃において１４６.７ｇのヘキサメチレンジイソシアネ
ートを添加した。発熱段階（温度は９０℃より低い）の
後、イソシアネート価の残存値が１.８より低くなるま
でバッチを７０℃に保った。高温の樹脂混合物を８９１
ｇの脱イオン水および２３.５ｇのトリエチルアミンの
中に強力に撹拌しつつ分散した。樹脂の添加を終えて５
分の後、７５ｇの脱イオン中の１０.５ｇの１,３−プロ
ピレンジアミンを添加し、そして槽内の装入物をさらに
１時間加熱した。以下の特性をもつ半透明の水性分散液
を得た。 ・ 固形物含有率 ３０％ ・ 粘度（２０℃） １０９mPa・秒 ・ pH値 ９.８ ・ 酸価 ２７（固形樹脂１ｇあたりのＫ
ＯＨmg） ・ Ｍｎ ３４,０００
反応槽内で、２５０ｇの直鎖ポリエステル（アジピン
酸、イソフタール酸およびヘキサンジオールから合成さ
れ、ＯＨ価は７７、酸価は１０）を８０ｇのメチルエチ
ルケトンおよび５３.３ｇのＮ−メチルピロリドンとと
もに７０℃に加熱し、そしてこの温度において７４ｇの
水素化ビスフェノールＡと２８.３ｇのジメチロールピ
ロピオン酸とを添加した。このバッチを１２０℃に加熱
し、そしてこの温度において３０分撹拌した。次に７０
℃において１４６.７ｇのヘキサメチレンジイソシアネ
ートを添加した。発熱段階（温度は９０℃より低い）の
後、イソシアネート価の残存値が１.８より低くなるま
でバッチを７０℃に保った。高温の樹脂混合物を８９１
ｇの脱イオン水および２３.５ｇのトリエチルアミンの
中に強力に撹拌しつつ分散した。樹脂の添加を終えて５
分の後、７５ｇの脱イオン中の１０.５ｇの１,３−プロ
ピレンジアミンを添加し、そして槽内の装入物をさらに
１時間加熱した。以下の特性をもつ半透明の水性分散液
を得た。 ・ 固形物含有率 ３０％ ・ 粘度（２０℃） １０９mPa・秒 ・ pH値 ９.８ ・ 酸価 ２７（固形樹脂１ｇあたりのＫ
ＯＨmg） ・ Ｍｎ ３４,０００
【００２８】製造例２ 本発明に従って使用できる変性された水性メタリックベ
ースコーティング剤の製造 製造例１においてつくった水性ポリウレタン分散液か
ら、下記の成分を用いて水性のメタリックベースコーテ
ィング剤をつくった。 ３５.５部の製造例１の分散液 ４７.７部の水 ２.０部のｎ−ブタノール ８.１部のブチルグリコール ０.３部のアルミニウムのガス化を防止するための市販
の通常の腐蝕防止剤 ２.１部の市販の通常の増粘剤 ０.２部のＮ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン ４.１部の市販の通常のアルミニウムペースト（アルミ
ニウム６０％） （上記データは重量基準である）
ースコーティング剤の製造 製造例１においてつくった水性ポリウレタン分散液か
ら、下記の成分を用いて水性のメタリックベースコーテ
ィング剤をつくった。 ３５.５部の製造例１の分散液 ４７.７部の水 ２.０部のｎ−ブタノール ８.１部のブチルグリコール ０.３部のアルミニウムのガス化を防止するための市販
の通常の腐蝕防止剤 ２.１部の市販の通常の増粘剤 ０.２部のＮ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン ４.１部の市販の通常のアルミニウムペースト（アルミ
ニウム６０％） （上記データは重量基準である）
【００２９】粘度が約３０秒（ＤＩＮカップ，４ミリの
ノズル，２３℃）であり、固形物含有率が１５.９％で
あるメタリックのベースコーティング剤を得た。引続い
て下記の成分を混合してポリイソシアネート溶液をつく
った。 ４０部のグリコールジメチルエーテル ６０部のＴＭＤＸＩ 処理の直前にバインダーの含有する固形物に対して８重
量％のポリイソシアネート溶液を水性メタリックベース
コーティング剤に添加した。
ノズル，２３℃）であり、固形物含有率が１５.９％で
あるメタリックのベースコーティング剤を得た。引続い
て下記の成分を混合してポリイソシアネート溶液をつく
った。 ４０部のグリコールジメチルエーテル ６０部のＴＭＤＸＩ 処理の直前にバインダーの含有する固形物に対して８重
量％のポリイソシアネート溶液を水性メタリックベース
コーティング剤に添加した。
【００３０】製造例３ 本発明に従って使用できる変性された水性メタリックベ
ースコーティング剤の製造 製造例１においてつくった水性ポリウレタン分散液から
下記の成分を用いて水性のメタリックベースコーティン
グ剤をつくった。 ３５.５部の製造例１の分散液 ２１.１部の水 １２.１部のブチルグリコール ０.１４部のＮ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン １.３部の市販の通常の増粘剤 ２２.１部の市販の通常の二酸化チタン顔料 ０.５部の市販の通常の銅フタロシアニン顔料 ０.１６部の市販の通常の発泡防止剤 ８.１部の市販の通常のポリウレタン摩砕補助剤 （上記データは重量基準である） 得られる同一色調のベースコーティング剤は約４５秒の
粘度（ＤＩＮカップ，４mmのノズル，２３℃）と固形物
含有率３９.８％とを有した。引続いて下記の成分を混
合してポリイソシアネート溶液をつくった。 ４０部のグリコールジメチルエーテル ６０部のＴＭＤＸＩ 使用の直前にバインダーの含有する固形物に対して８重
量％のポリイソシアネート溶液を同一色調の水性ベース
コーティング剤に添加した。
ースコーティング剤の製造 製造例１においてつくった水性ポリウレタン分散液から
下記の成分を用いて水性のメタリックベースコーティン
グ剤をつくった。 ３５.５部の製造例１の分散液 ２１.１部の水 １２.１部のブチルグリコール ０.１４部のＮ,Ｎ−ジメチルエタノールアミン １.３部の市販の通常の増粘剤 ２２.１部の市販の通常の二酸化チタン顔料 ０.５部の市販の通常の銅フタロシアニン顔料 ０.１６部の市販の通常の発泡防止剤 ８.１部の市販の通常のポリウレタン摩砕補助剤 （上記データは重量基準である） 得られる同一色調のベースコーティング剤は約４５秒の
粘度（ＤＩＮカップ，４mmのノズル，２３℃）と固形物
含有率３９.８％とを有した。引続いて下記の成分を混
合してポリイソシアネート溶液をつくった。 ４０部のグリコールジメチルエーテル ６０部のＴＭＤＸＩ 使用の直前にバインダーの含有する固形物に対して８重
量％のポリイソシアネート溶液を同一色調の水性ベース
コーティング剤に添加した。
【００３１】比較試験Ａ 製造例２に従って水性メタリックコーティング剤をつく
ったが、ポリイソシアネート溶液は添加しなかった。施用例５ 製造例２と３および比較試験Ａにおいてつくった水性ベ
ースコーティング剤を用いて下記のようにラッカー塗装
を行った。 評価用薄板のラッカー塗装系 ・ 平滑化された自動車車体の鉄の薄板 ・ 実用される通常の２成分エポキシエッチ下塗り剤 ・ 実用される通常のポリウレタン充填材 ・ 水性ベースコーティング剤 ・ 実用される通常のポリウレタン透明コーティング剤
（アクリレートをベースとする）、中度固形物タイプ、
固形物４７重量％ 施用および乾燥 ・ 水性ベースコーティング剤の吹付け塗装 ・ 室温下での４０分間の予備乾燥 ・ 透明コーティング剤の吹付け塗装 ・ 室温下での１０分間の蒸発 ・ ６０℃での４５分間の乾燥
ったが、ポリイソシアネート溶液は添加しなかった。施用例５ 製造例２と３および比較試験Ａにおいてつくった水性ベ
ースコーティング剤を用いて下記のようにラッカー塗装
を行った。 評価用薄板のラッカー塗装系 ・ 平滑化された自動車車体の鉄の薄板 ・ 実用される通常の２成分エポキシエッチ下塗り剤 ・ 実用される通常のポリウレタン充填材 ・ 水性ベースコーティング剤 ・ 実用される通常のポリウレタン透明コーティング剤
（アクリレートをベースとする）、中度固形物タイプ、
固形物４７重量％ 施用および乾燥 ・ 水性ベースコーティング剤の吹付け塗装 ・ 室温下での４０分間の予備乾燥 ・ 透明コーティング剤の吹付け塗装 ・ 室温下での１０分間の蒸発 ・ ６０℃での４５分間の乾燥
【００３２】比較試験Ｂ 慣用のベースコーティングと比較するために、追加の塗
装を行った。この場合の手続は施用例５と同じであった
が、水性ベースコーティング剤の代りにセルロースアセ
トブチレート（ＣＡＢ）アクリレートをベースとする慣
用的な通常のベースコーティング剤を塗装した。室温で
１５分間予備乾燥した。透明コーティング剤を塗装の
後、室温で１０分間蒸発しそして６０℃で４５分間乾燥
した。得られたラッカー仕上の特性を下表にまとめる。
装を行った。この場合の手続は施用例５と同じであった
が、水性ベースコーティング剤の代りにセルロースアセ
トブチレート（ＣＡＢ）アクリレートをベースとする慣
用的な通常のベースコーティング剤を塗装した。室温で
１５分間予備乾燥した。透明コーティング剤を塗装の
後、室温で１０分間蒸発しそして６０℃で４５分間乾燥
した。得られたラッカー仕上の特性を下表にまとめる。
【００３３】
【表１】
【００３４】比較試験Ｃ 本発明に従って立体障害のあるジイソシアネートおよび
ポリイソシアネートを使用することの利点は以下の比較
から明らかである。
ポリイソシアネートを使用することの利点は以下の比較
から明らかである。
【００３５】製造例２に従って得られる水性のメタリッ
クベースコーティング剤の二つの試料に、一つの場合に
は、４０重量部のグリコールジメチルエーテルと６０重
量部のテトラメチルキシリレンジイソシアネート（立体
障害のあるジイソシアネート）の溶液を１０重量％（バ
インダーの固形物部分を基準とする）添加し；また他の
場合には、４０重量部のグリコールジメチルエーテルと
６０重量部の市販の通常の立体障害のないポリイソシア
ネート（ヘキサンジイソシアネートをベースとするウレ
ットジオン、Desmodur 2550という商業的製品）の溶液
を１０重量％添加した。テトラメチルキシリレンジイソ
シアネートを添加した際、バッチはいまだ均一であり、
また１４時間後の粘度は低かった。この混合物は長い保
存寿命を有した。立体障害のないポリイソシアネートの
溶液が添加されていた混合物は３０分後にガスを発生
し、また１２時間後にバッチがゲル化した。
クベースコーティング剤の二つの試料に、一つの場合に
は、４０重量部のグリコールジメチルエーテルと６０重
量部のテトラメチルキシリレンジイソシアネート（立体
障害のあるジイソシアネート）の溶液を１０重量％（バ
インダーの固形物部分を基準とする）添加し；また他の
場合には、４０重量部のグリコールジメチルエーテルと
６０重量部の市販の通常の立体障害のないポリイソシア
ネート（ヘキサンジイソシアネートをベースとするウレ
ットジオン、Desmodur 2550という商業的製品）の溶液
を１０重量％添加した。テトラメチルキシリレンジイソ
シアネートを添加した際、バッチはいまだ均一であり、
また１４時間後の粘度は低かった。この混合物は長い保
存寿命を有した。立体障害のないポリイソシアネートの
溶液が添加されていた混合物は３０分後にガスを発生
し、また１２時間後にバッチがゲル化した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス・ヴアンデルマイアー ドイツ連邦共和国42111ヴツパータール. トリーベルスハイデ25
Claims (8)
- 【請求項１】 ベースコーティング層をつくるために、
水、一つまたはそれ以上の顔料、そして必要ならば一つ
またはそれ以上の有機溶媒、中和剤および慣用的なラッ
カー添加剤に加えて、バインダーとして、 Ｉ） ＯＨ価が１０を越えずまた酸価が３０を越えない
ようにＯＨ基と酸官能基とを含有する、物理的に乾燥す
る一つまたはそれ以上の水性のポリウレタンバインダー
９９.５〜８５重量％と、 II） 一般式 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2基はいずれも同じであるか異なっ
ていてよく、そしてｎが１〜６の整数であるとしてＲ1
は−Ｈまたは−ＣnＨ2n+1でありまたＲ2は−ＣnＨ 2n+1
であり、 Ａは単結合、芳香族または脂環式残基あるいは１〜１２
個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の脂肪族残基で
ある）を有するジイソシアネートからなる群から誘導さ
れる、一つより多くの遊離のイソシアネート基を有し、
室温で液状であるか、有機溶媒によって液状化される一
つまたはそれ以上のポリイソシアネートおよび（また
は）これらから誘導されるポリイソシアネート０.１５
〜１５重量％との組合わせであって、成分Ｉ）のうちそ
の固形物の重量に基づき１０〜５０重量％が、カルボキ
シ官能性重縮合物のエチレン不飽和モノマーとの一つま
たはそれ以上の不飽和な反応生成物によっておきかえら
れてよく、またポリイソシアネート成分II）のうちその
固形物の重量に基づき４０重量％までが、一つより多く
の遊離のイソシアネート基を有し、室温で液状である
か、有機溶媒によって液状化される、IIのポリイソシア
ネートとは異なるポリイソシアネートによっておきかえ
られてよい上記組合わせを含有する水性のコーティング
剤が施用され、そしてこのようにして得られるベースコ
ーティング層に対して透明コーティング層が、乾燥の後
またはウェット−オン−ウェットで施用されそして必要
ならベースコーティング層とともに硬化されることを特
徴とし、また上記の成分Ｉ）およびII）の重量百分率は
ともにこれらが含有する固形物に関しており、そして合
計で１００％となり、また成分II）はコーティング剤の
施用の直前にこれに対して添加されることを特徴とす
る、水性のコーティング剤のベースコーティング層を基
材に施用し、そして引続いて有機溶媒を含有する透明コ
ーティングの層を施用することによって多層コーティン
グラッカー仕上をつくるための方法。 - 【請求項２】 ベースコーティング層をつくるためにコ
ーティング剤を用い、これの成分Ｉ）が、 ａ） 親水性基またはこれに転化可能な基を含まない一
つまたはそれ以上の有機ポリイソシアネート１０〜４０
重量％、 ｂ） 親水性基またはこれに転化可能な基を含まない分
子量がより大きい有機ポリヒドロキシ化合物であって、
それが含む固形物に対して少くとも５０重量％の一つま
たはそれ以上のポリヒドロキシポリカーボネートを含
む、一つまたはそれ以上の上記ポリヒドロキシ化合物４
０〜８０重量％、 ｃ） イソシアネート基と反応する少くとも二つの基を
有し、また親水性基またはこれに転化可能な基を含まな
い一つまたはそれ以上の分子量がより低い化合物０.２
〜１８重量％、 ｄ） 少くとも一つのイオン性基またはこれに転化可能
な少くとも一つの基に加えて、イソシアネート基と反応
する少くとも一つの水素原子を有する一つまたはそれ以
上の化合物１〜１２重量％、および ｅ） 少くとも一つのイソシアネート基またはイソシア
ネート基と反応する少くとも一つの基を有する、非イオ
ン的に親水性である一つまたはそれ以上の化合物０〜８
重量％の反応によって得ることのできる一つまたはそれ
以上のポリウレタンバインダー（成分Ａ）を含有するこ
とを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 成分Ｉ）が、その固形物重量に対して数
平均分子量（Ｍｎ）が７０,０００〜５００,０００であ
る成分Ａ）を５０〜９０重量％含有し、またこの成分
Ａ）に加えて数平均分子量（Ｍｎ）が２０,０００〜６
０,０００である一つまたはそれ以上のポリウレタンバ
インダー（成分Ｂ）を１０〜５０重量％含有するコーテ
ィング剤を、ベースコーティング層をつくるために使用
することを特徴とする請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 ベースコーティング層をつくるためにコ
ーティング剤を用い、これの成分Ｂが、 ａ） 親水性基またはこれに転化可能な基を含まない一
つまたはそれ以上の有機ポリイソシアネート１０〜４０
重量％、 ｂ） 親水性基またはこれに転化可能な基を含まない一
つまたはそれ以上の高分子の有機ポリヒドロキシ化合物
４０〜８０重量％、 ｃ） イソシアネート基と反応する少くとも二つの基を
有し、また親水性基またはこれに転化可能な基を含まな
い一つまたはそれ以上の分子量がより低い化合物０.２
〜１８重量％、および ｄ） 少くとも一つのイオン性基またはこれに転化可能
な少くとも一つの基に加えて、イソシアネート基と反応
する少くとも一つの水素原子を有する一つまたはそれ以
上の化合物１〜１２重量％の反応によって得られること
ができることを特徴とする請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 ベースコーティング層をつくるためにコ
ーティング剤を用い、これに成分Ｉ）が、その固形物重
量に対して、ガラス転移温度が０℃より低い成分Ａ）５
０〜４０重量％と、これに加えて、ガラス転移温度が０
℃より低いカルボキシ官能性重縮合物とエチレン不飽和
モノマーとの一つまたはそれ以上の不飽和な反応生成物
１０〜５０重量％を含有することを特徴とする請求項２
記載の方法。 - 【請求項６】 ベースコーティング層をつくるためにコ
ーティング剤を用い、これの成分Ｃ）が、 ｆ） エポキシ基を含む一つまたはそれ以上のカルボキ
シ官能性重縮合物５〜９５重量％、 ｇ） 共重合可能な一つまたはそれ以上のα,β−オレ
フィン不飽和モノマー９５〜５重量％、および ｈ） ポリマーを製造するための慣用的な補助物質０〜
２０重量％の反応によって得られることができることを
特徴とする請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 成分II）が、請求項１記載の一般式
（Ｉ）のジイソシアネートから誘導されるポリイソシア
ネートであり、そして低分子量の極性化合物との反応に
よる、一般式（Ｉ）のジイソシアネートのイソシアネー
ト基を含むプレポリマー、 水および多価のポリアルコールとの反応によって得る一
般式（Ｉ）のジイソシアネートの高級同族体、 一般式（Ｉ）のジイソシアネートのウレトジオン、また
は一般式（Ｉ）のジイソシアネートを規定量の水と反応
することによって得られるビウレットであってよいコー
ティング剤をベースコーティング層をつくるために使用
することを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項
に記載の方法。 - 【請求項８】 請求項１から７のいずれか一項に記載の
方法によって多層ラッカー仕上げがつくられることを特
徴とする、多層ラッカー仕上げが施された基材。
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