SK281260B6 - Vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, spôsob jeho výroby a jeho použitie - Google Patents

Vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, spôsob jeho výroby a jeho použitie Download PDF

Info

Publication number
SK281260B6
SK281260B6 SK1605-95A SK160595A SK281260B6 SK 281260 B6 SK281260 B6 SK 281260B6 SK 160595 A SK160595 A SK 160595A SK 281260 B6 SK281260 B6 SK 281260B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
coating composition
component
composition according
aqueous coating
acid
Prior art date
Application number
SK1605-95A
Other languages
English (en)
Other versions
SK160595A3 (en
Inventor
Egbert Nienhaus
Bernd Mayer
Uwe Meisenburg
Original Assignee
Basf Lacke + Farben Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6491932&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK281260(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Lacke + Farben Ag filed Critical Basf Lacke + Farben Ag
Publication of SK160595A3 publication Critical patent/SK160595A3/sk
Publication of SK281260B6 publication Critical patent/SK281260B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6241—Polymers of esters containing hydroxy groups of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids with epoxy compounds other than alkylene oxides and hydroxyglycidyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
    • C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

Vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok obsahuje vodou riediteľnú polyakrylátovú živicu, ktorá obsahuje hydroxylové a karboxylové skupiny, s -OH číslom od 40 do 200 mg KOH/g, číslom kyslosti od 20 do 100 mg KOH/g a teplotou sklovitého prechodu od -40 °C do +60 °C, a polyizokyanátovú zložku ako sieťovacie činidlo. Použitie vodného polyuretánového prostriedku v oblasti autoopravárenského lakovania, predovšetkým ako krycieho laku.ŕ

Description

Oblasť techniky
Predmetom predloženého vynálezu je vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, ktorý obsahuje:
a) vodou riediteľnú polyakrylátovú živicu (A), ktorá obsahuje hydroxylové a karboxylové skupiny, s -OH číslom od 40 do 200 mg KOH/g, číslom kyslosti od 20 do 100 mg KOH/g a teplotou sklovitého prechodu od -40 °C do +60 °C, a
b) polyizokyanátovú zložku (B) ako sieťovácie činidlo.
Predmetom predloženého vynálezu je okrem toho použitie tohto vodného náterového prostriedku v spôsobe výroby viacvrstvového lakovania.
Doterajší stav techniky
Lakárenský priemysel sa usiluje z ekologických a ekonomických dôvodov, nahradiť čo najväčší podiel v lakoch používaných organických rozpúšťadiel vodou. Predovšetkým pri lakovaní automobilov pretrváva veľká potreba vodných lakov. Toto platí ako pre oblasť lakovania pri sériovej výrobe automobilov, rovnako ako pre oblasť autoopravárenského lakovania. Vodné náterové prostriedky nachádzajú pritom použitie najmä v oblasti krycích lakov. Pod krycími lakmi sa tu súčasne rozumejú laky, ktoré sa používajú na výrobu najvrchnejšej lakovej vrstvy. Najvrchnejšia laková vrstva môže byť pritom jednovrstvová alebo viacvrstvová, najmä dvojvrstvová, Dvojvrstvové krycie lakovanie pozostáva z pigmentovanej základnej lakovej vrstvy a ďalšej, na základnú lakovú vrstvu použitej nepigmentovanej alebo len priehľadným pigmentom pigmentovanej bezfarebnej lakovej vrstvy.
Dvojvrstvové lakovanie sa dnes vykonáva spôsobom „mokré v mokrom“, pri ktorom sa pigmentovaným základným lakom predlakuje, a takto získaná vrstva základného laku, bez kroku vypaľovania, sa prelakuje bezfarebným lakom a napokon sa základná laková vrstva a bezfarebná laková vrstva spolu vytvrdia. Tento spôsob je ekonomicky veľmi výhodný, ale kladie vysoké požiadavky na základný lak a bezfarebný lak. Bezfarebný lak aplikovaný na ešte nevytvrdený základný lak nesmie vrstvu základového laku uvoľňovať, alebo ináč narušovať, pretože inak sa získa lakovanie so zlým vzhľadom. To platí predovšetkým pre lakovania, pri ktorých sa používajú základné laky, ktoré obsahujú pigmenty s efektom (napr. kovové pigmenty, najmä hliníkové lupienky, alebo pigmenty s perleťovým leskom). Ďalej musia krycie náterové kompozície byť aplikovateľné postrekom pomocou automatických lakovacích zariadení. Pritom musia pri striekacej viskozite vykazovať vysoký obsah tuhých látok, aby sa s 1 až 2 postrekovými procesmi (krížovými procesmi) získali lakové filmy s dostatočnou hrúbkou vrstvy a musia poskytovať vypaľované lakové filmy, ktoré vykazujú dobrý vzhľad (dobré roztekanie, vysoký lesk, dobrý krycí stav laku a vysokú tvrdosť) ako aj dobrú odolnosť voči poveternostným vplyvom.
V oblasti autoopravárenského lakovania pretrváva okrem toho ešte požiadavka, aby sa použitý náterový prostriedok dal vytvrdiť pri nízkych teplotách (vo všeobecnosti 80 °C) a aby sa pri vytvrdzovaní pri týchto nízkych teplotách tiež získali filmy s požadovanými dobrými mechanickými vlastnosťami.
Z EP-B-358 979 sú známe dvojzložkové polyuretánové náterové prostriedky, ktoré obsahujú polyakrylátovú živicu s hydroxylovými skupinami, ako aj polyizokyanátové zložky. Tieto laky opísané v EP-B-358 979 vykazujú veľké nevýhody, predovšetkým pokiaľ sa týka stálosti voči poveter nostným vplyvom, najmä stálosti voči stálej klíme s kondenzovanou vodou (40 °C, 240 h) a spracovateľnosti (pokles viskozity a príliš krátky čas skladovateľnosti).
Ďalej sú známe z DE-OS-41 32 430 vodné laky a ich použitie v krycom lakovaní automobilov. Tieto vodné laky obsahujú vodou riediteľnú polyakrylátovú živicu a ako sieťovacie činidlo blokovaný polyizokyanát. Použitie blokovaného polyizokyanátu vyžaduje však vo všeobecnosti použitie zvýšených vypaľovacích teplôt, čím sú tieto vodné laky menej vhodné pre oblasť opravárenského lakovania, ale môžu sa použiť predovšetkým v oblasti sériového lakovania.
Ďalej je z DE-OS 40 09 000 známy spôsob viacvrstvového opravárenského lakovania, pri ktorom sa používa vodný krycí lak na báze vodou riediteľných alebo vodou dispergovateľných emulzných polymerizátov. Tu opísané vodou riediteľné spájadlo sa však používa len na fyzikálne vysušený základný lak.
Napokon sú z EP-A 516 277 známe vodné dvojzložkové polyuretánové laky, ktoré ako podstatnú vynálezcovskú zložku obsahujú polyéterom modifikovaný polyizokyanát. Ako spájadlo obsahujú tieto vodné dvojzložkové laky bežne používané polyakrylátové živice. Použitie polyétermi modifikovaných polyizokyanátov vykazuje však nevýhodu v tom, že získané nátery vykazujú len nízku stálosť voči poveternostným vplyvom, najmä zlé výsledky v teste voči stálej klíme s kondenzovanou vodou.
Predložený vynález si týmto kladie základnú úlohu, poskytnúť vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, na báze polyakrylátových živíc obsahujúcich hydroxylové skupiny a polyizokyanátov, ktoré v porovnaní so známymi dvojzložkovými polyuretánovými náterovými prostriedkami vykazujú zlepšené vlastnosti a/alebo poskytujú zlepšené lakové filmy. Nové laky majú predovšetkým zaručovať bezpečné spracovanie s dlhšou skladovateľnosťou, t. j., že sú čo možno najdlhší čas v používania schopnom stave. Ďalej by nové laky mali byť vhodné pre oblasť automobilového opravárenského lakovania, t.j. vytvrdíteľné pri nízkych teplotách (o. i. w 80 °C) a viesť k náterom, ktoré prinajmenšom spĺňajú požiadavky kladené zvyčajne na autoopravárenský lak. Poťahový prostriedok musí preto napríklad vykazovať dobré roztekanie a dobré mechanické vlastnosti a najmä dobrú stálosť voči poveternostným vplyvom.
Podstata vynálezu
Táto úloha bola prekvapujúco vyriešená vodnými dvojzložkovými polyuretánovými náterovými prostriedkami uvedeného charakteru, ktoré sú pripraviteľné tak, že vodou riediteľná akrylátová živica (A) sa dá získať tým, že v organickom rozpúšťadle alebo zmesi rozpúšťadiel a v prítomnosti aspoň jedného polymerizačného iniciátora (al) jeden od (a2), (a3), (a4) a (a6) rozdielny, s (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) kopolymerizovateľný, v podstate bez voľných karboxylových skupín ester (met)akrylovej kyseliny, alebo zmes takýchto monomérov, (a2) jeden s (al), (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) kopolymerizovateľný, od (a4) rozdielny, etylénovo nenasýtený monomér, ktorý nesie najmenej jednu hydroxylovú skupinu na molekulu a v podstate neobsahuje voľnú karboxylovú skupinu, alebo zmes takýchto monomérov, (a3) jeden alebo viacej vinylesterov monokarboxylových kyselín rozvetvených v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka v molekule a/alebo
SK 281260 Β6 (a4) najmenej jeden reakčný produkt kyseliny akrylovej a/alebo metakrylovej s glycidylesterom monokarboxylovej kyseliny rozvetvenej v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka na molekulu, alebo namiesto reakčného produktu ekvivalentné množstvo akiylovej a/alebo metakrylovej kyseliny, ktorá potom počas alebo po polymerizačnej reakcii zreaguje s glycidylesterom monokarboxylovej kyseliny rozvetvenej v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka na molekulu, (a5) najmenej jednu karboxylovú skupinu na molekulu nesúci, s (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) kopolymerizovateľný, etylénovo nenasýtený monomér alebo zmes takýchto monomérov a (aó) prípadne jeden s (al), (a2), (a3), (a4) a (a5) kopolymerizovateľný od (al), (a2), (a3), a (a4) rozdielny, v podstate bez voľných karboxylových skupín, etylénovo nasýtený monomér alebo zmes takýchto monomérov sa polymerizuje a po ukončení polymerizácie sa získaná polyakrylátová živica aspoň čiastočne neutralizuje a disperguje vo vode, pričom (al), (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) sú zvolené z hľadisku druhu a množstva tak, aby polyakrylátová živica (A) vykazovala požadované -OH číslo, číslo kyslosti a teplotu sklovitého prechodu.
Predmetom predloženého vynálezu je tiež použitie vodných náterových prostriedkov ako aj použitie vodou riediteľných polyakrylátových živíc podľa vynálezu na viacvrstvové lakovanie predmetov.
Je prekvapujúce a nedalo sa predpokladať, že použitím polyakrylátových živíc podľa vynálezu (A) sa získajú vodné dvojzložkové polyuretánové laky, ktoré zaručujú bezpečné spracovanie s dlhším časom skladovania, t. j. ktoré sú spracovateľné dlhší čas v použitia schopnom stave. Výhodné je ďalej, že náterové prostriedky podľa vynálezu vykazujú dobré roztekanic a poskytujú nátery s dobiými mechanickými vlastnosťami, predovšetkým dobrou stálosťou voči poveternostným vplyvom a stálosťou v teste voči stálej klíme s kondenzovanou vodou.
V nasledujúcom budú najskôr bližšie osvetlené jednotlivé zložky vodného náterového prostriedku podľa vynálezu.
Skôr ako bude bližšie opísaná výroba polyakrylátových živíc podľa vynálezu, budú objasnené dva pojmy:
1. Ako skratka pre „metakrylovú kyselinu alebo akrylovú kyselinu“ sa príležitostne použije výraz (met)akrylová kyselina.
2. Formulácia „v podstate bez karboxylových skupín“ má vyjadrovať, že zložky (al), (a2), (a3), (a4), a (a6) môžu vykazovať nepatrný obsah karboxylových skupín (nanajvýš ale toľko, že z týchto zložiek pripravená polyakrylátová živica má číslo kyslosti nanajvýš 10 mg KOH/g). Uprednostňuje sa ale udržiavať obsah karboxylových skupín v zložkách (al), (a2), (a3), (a4), a (a6) čo najnižšie. Uprednostnené bude použitie zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) bez karboxylových skupín.
Na výrobu polyakrylátových živíc podľa vynálezu, možno ako zložku (al) použiť každý s (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) kopolymerizovateľný ester (met)akrylovej kyseliny, v podstate bez voľných karboxylových kyselín alebo zmes takých esterov (met)akrylových kyselín. Ako príklady sa uvádzajú alkylakryláty a alkylmetakryláty s až 20 uhlíkovými atómami v alkylovom zvyšku ako napríklad metyl-, etyl-, propyl-, butyl-, hexyl-, etylhexyl-, stearyl- a laurylakrylát a -metakrylát a cykloalifatické estery (met)akrylovej kyseliny ako napr. cyklohexylmetakrylát. Výhodne sa ako (al)-zložky používajú zmesi alkylakrylátov a/alebo alkylmetakrylátov, ktoré pozostávajú najmenej z 20 % hmotnostných z n-butyl- a/alebo t-butylakrylátu a/alebo n-butyla/alebo t-butylmetakrylátu.
Ako zložka (al) sa môže použiť tiež etylénglykol(met)akrylát a metoxyoligoglykol(met)akrylát so strednou molekulovou hmotnosťou predovšetkým 550 alebo iné etoxylované a/alebo propoxylované deriváty (met)akrylovej kyseliny, bez obsahu hydroxylových skupín.
Ako zložka (a2) sa môžu použiť s (al), (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) kopolymerizovateľné a od (a4) rozdielne etylénovo nenasýtené monoméry, ktoré nesú najmenej jednu hydroxylovú skupinu na molekulu a v podstate sú bez voľných karboxylových skupín alebo zmes takých monomérov. Ako príklady sú uvedené hydroxyalkylester kyseliny akrylovej, metakrylovej alebo inej α,β-etylénovo nenasýtenej uhlíkatej kyseliny. Tieto estery možno odvodiť od alkylénglykolu, ktorý sa esterifikuje s kyselinou alebo ich možno získať reakciou kyseliny s alkylénoxidom. Ako zložka (a2) sa použijú predovšetkým hydroxyalkylestery akrylovej alebo metakrylovej kyseliny, v ktorých hydroxyalkylskupina obsahuje až do 20 uhlíkových atómov, reakčné produkty cyklických esterov ako napr. ε-kaprolaktámu a jeho hydroxyalkylestery alebo zmesi týchto hydroxyalkylesterov, resp ε-kaprolaktám-modifikovaných hydroxyalkylesterov.
Ako príklady takýchto hydroxyalkylesterov sa uvádzajú 2-hydroxyetylakrylát, 2-hydroxypropylakrylát, 3-hydroxypropylakrylát, 2-hydroxypropylmetakrylát, 3-hydroxypropylmetakiylát, 2-hydroxyetylmetakrylát, 4-hydroxybutylakrylát, 4-hydroxybutylmetakrylát, hydroxystearylakrylát a hydroxystearylmetakrylát. Môžu sa tiež použiť zodpovedajúce estery iných nenasýtených kyselín, ako napr. kyseliny etakrylovej, kyseliny krotónovej a podobných kyselín, s asi do 6 atómami uhlíka v molekule.
Ďalej sa ako zložka (a2) môžu použiť tiež olefínovo nenasýtené polyoly. Výhodné polyakrylové živice (A) sa; získajú, ak sa ako zložka (a2) aspoň čiastočne použije trú· metylolpropánmonoalyléter. Podiel trimetylolpropánmoní»~ alyléteru predstavuje zvyčajne 2 až 10 % hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov (al) až (a6) použitých na prípravu polyakrylovej živice. Okrem toho je ale tiež možné pridať k hotovej polyakrylátovej živici 2 až 10 % hmotn. trimetylolpropánmonoalyléteru, vztiahnuté na celkovú hmotnosť monomérov použitých na prípravu polyakrylátovej živice. Oleflnovo nenasýtené polyoly, predovšetkým trimetylololpropánmonoalyléter, sa môžu použiť ako jediné monoméry obsahujúce hydroxylové skupiny, avšak primerane v kombinácii s inými uvedenými hydroxylové skupiny obsahujúcimi monomérmi.
Ako zložka (a3) sa použije jeden alebo viac vinylesterov monokarboxylových kyselín rozvetvených v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka v molekule. Rozvetvené monokarboxylové kyseliny možno získať reakciou kyseliny mravčej alebo oxidu uhoľnatého a vody s olefínmi, v prítomnosti kvapalných, silne kyslých katalyzátorov; olefíny môžu byť štiepnymi produktmi parafinických uhľovodíkov ako frakcie minerálnych olejov a môžu obsahovať rovnako rozvetvené acyklické a/alebo cykloalifatické olefíny s rovným reťazcom ako aj acyklické a/alebo cykloalifatické olefíny s rovným reťazcom. Pri reakcii takých olefínov s kyselinou mravčou, prípadne s oxidom uhoľnatým a vodou vzniká zmes karboxylových kyselín, v ktorých karboxylové skupiny sú umiestnené predovšetkým na kvartémom uhlíkovom atóme. Ostatné olefinické východiskové látky sú napr. trimér propylénu, tetramér propylénu a diizobutylén. Vinylester sa však môže tiež pripraviť všeobecne známym spôsobom z kyselín, napr. spôsobom, pri ktorom sa nechá reagovať kyselina s acetylénom.
Predovšetkým výhodne sa používajú - z dôvodu dostupnosti vinylestery nasýtených alifatických monokarbo3
SK 281260 Β6 xylových kyselín s 9 až 11 atómami uhlíka, ktoré sú rozvetvené na a-C-atóme.
Ako zložka (a4) sa používa reakčný produkt kyseliny akrylovej a/alebo metakrylovej s glycidylesterom monokarboxylovej kyseliny s 5 až 18 C-atómami v molekule, rozvetvenej v α-polohe. Glycidylestery silne rozvetvených monokarboxylových kyselín sú dostupné pod názvom „Cardura“. Reakcie akrylovej alebo metakrylovej kyseliny s glycidylesterom uhlíkatej kyseliny s jedným terciámym α-uhlíkom možno uskutočniť pred, počas, alebo po polymerizačnej reakcii. Výhodne sa ako zložka (a4) používa reakčný produkt akrylovej a metakrylovej kyseliny s glycidylesterom versatilovej kyseliny. Tento glycidylester je komerčne dostupný pod názvom „Cardura E10“.
Ako zložka (a5) sa môže použiť akýkoľvek, najmenej jednu karboxylovú skupinu na molekulu nesúci, s (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) kopolymeroizovateľný, etylénovo nenasýtený monomér alebo zmes takýchto monomérov. Ako zložka (a5) sa výhodne používa akrylová a/alebo metakrylová kyselina. Môžu sa však tiež použiť iné etylénovo nenasýtené kyseliny s až 6 atómami uhlíka v molekule. Ako príklady takýchto kyselín sú uvedené kyselina etakrylová, kyselina krotonová, kyselina maleínová, kyselina fumarová a kyselina itakónová. Ako zložka (a5) sa môžu použiť tiež mono(met)akryloyloxyetylester kyseliny maleínovej, mono(met)akryloyloxyetylester kyseliny jantárovej a mono(met)akryloyloxyetylester kyseliny fialovej.
Ako zložka (a6) sa môžu použiť všetky s (al), (a2), (a3), (a4) a (a5) kopolymerizovateľné, od (al), (a2), (a3) a (a4) odlišné, v podstate bez voľných karboxylových skupín, etylénovo nenasýtené monoméry alebo zmesi takých monomérov. Ako zložka (a6) sa môžu použiť predovšetkým vinylaromatické uhľovodíky ako styrén, α-alkylstyrén a vinyltoluén.
Ako zložka (a6) sa môžu použiť, v kombinácii s inými, ako zložka (a6) vhodnými uvedenými monomérmi, tiež polysiloxánmakromonoméry. Vhodné sú polysiloxánmakromonoméry s priemernou molekulovou hmotnosťou od 1 000 do 40 000, predovšetkým od 2 000 do 10 000, obsahujúce v priemere od 0,5 do 2,5, predovšetkým 0,5 až 1,5 etylénovo nenasýtených dvojitých väzieb na molekulu. Vhodné sú napríklad polysiloxánmakromonoméry opísané v DE-OS 38 07 571 na stranách 5 až 7, v DE-OS 37 06 095 v stĺpcoch 3 až 7, v EP-B 358-153 na stranách 3 až 6 a v US-PS 4 754 014 v stĺpcoch 5 až 9. Okrem toho sú tiež vhodné iné akryloxysilán obsahujúce vinylmonoméry s uvedenými molekulovými hmotnosťami a obsahom etylénovo nenasýtených dvojitých väzieb, napríklad zlúčeniny, ktoré sa môžu pripraviť reakciou silánov obsahujúcich hydroxylové skupiny s epichlórhydrínom a následnou reakciou reakčného produktu s metakrylovou kyselinou a/alebo hydroxyalkylestermi (met)akrylovej kyseliny.
Predovšetkým sa ako zložka (a6) používajú polysiloxánmakromonoméry nasledujúceho vzorca:
Γ f yH - CHCOCH2CHCH2O(CK2)n4-Sj— O-J—Sl (CHj)n OCHa-CH—CH21 Rx Ó Ah L R3 R5 Óh I
CH, - CHCO 2 I)
O v ktorom
R‘=HaleboCH3
R2, R3, R4, R5 = rovnaké alebo rozdielne alifatické uhľovodíkové zvyšky s 1 až 8 atómami uhlíka, najmä metyl alebo fenylový zvyšok.
n = 2 až 5, výhodne 3 m = 8 až 30
Predovšetkým výhodný je α,ω-akryloxy-organofiinkčný polydimetylsiloxán vzorca
kde n ® 9, s akryloxyekvivalentom 550 g na ekvivalent, -OH číslom od 102 mg KOH/g a viskozitou od 240 mPas (25 ’C).
Výhodne sa ako zložka (a6) používajú tiež polysiloxánmakromonoméry, ktoré sa dajú pripraviť reakciou 70 až 99,999 molárnych % zlúčeniny (1), znázornenej vzorcom (I)
R2
R1— Si — R3 (l)( \
R* v ktorom
R1 predstavuje alifatickú uhľovodíkovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka alebo fenylový zvyšok a
R2, R3 a R4 predstavujú vždy halogénový zvyšok, alebo alkoxylový zvyšok s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo hydroxylovú skupinu s 30 až 0,001 molámymi % zlúčeniny (2), ktorú je znázornená vzorcom (II)
R2 Z
CH2-C-CO.O(CH2lnSl — R7 (II) J
R5 R® v ktorom
R5 predstavuje vodíkový atóm, alebo metylový zvyšok, R6, R7 a R8 znamenajú vždy halogén, -OH, alebo alkoxylový zvyšok s 1 až 4 atómami uhlíka, alebo alifatickú uhľovodíkovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, pričom najmenej jeden zo zvyškov R6, R7 alebo R8 je -OH alebo alkoxylová skupina a n predstavuje celé číslo od 1 do 6.
Príklady vhodných zlúčenín (1) a (2) sú uvedené vo WO 92/22615 na strane 13, riadok 18 až strana 15, riadok 9.
Reakcia medzi zlúčeninami (1) a (2) sa uskutočňuje dehydratačnou kondenzáciou hydroxylových skupín, ktoré obsahujú tieto zlúčeniny a/alebo hydroxylových skupín, ktoré sa dajú získať hydrolýzou alkoxyskupin. V závislosti od reakčných podmienok obsahuje reakcia pridružené k dehydratačnej reakcii dealkoholizačnú kondenzáciu. Ak zlúčeniny (1) alebo (2) obsahujú halogénové zvyšky, uskutoční sa reakcia medzi (1) a (2) dehydrohalogenáciou. Podmienky, pri ktorých sa uskutočňuje reakcia medzi zlúčeninou (1) a zlúčeninou (2) sú taktiež opísané v medzinárodnej patentovej prihláške s medzinárodným číslom zverejnenia WO 92/22615, strana 15, riadok 23, až strana 18, riadok 10.
Použité množstvo polysiloxánmakromonoméru alebo polysiloxánmakromonomérov (a6) na modifikovanie akrylátového kopolymerizátu (A) predstavuje menej ako 5 % hmotn., predovšetkým 0,05 až 2,5 % hmotn., najmä 0,05 až 0,8 % hmotn., vždy vzhľadom na celkovú hmotnosť monomérov používaných na prípravu kopolymerizátu (A). Použitie takýchto polysiloxánmakromonomérov vedie k zlepšeniu sklzu vodných polyuretánových náterových prostriedkov.
Druh a množstvo zložiek (al) až (a6) sa zvolí tak, aby polyakrylátová živica (A) vykazovala požadované číslo
SK 281260 Β6
-OH, číslo kyslosti a teplotu sklovitého prechodu. Predovšetkým výhodné akrylátové živice budú obsahovať polymerizáciu od (al) 20 až 60 % hmotn., predovšetkým 30 až 50 % hmotn., zložky (al) (a2) 10 až 40 % hmotn., predovšetkým 15 až 35 % hmotn., zložky (a2) (a3) 1 až 25 % hmotn., predovšetkým 5 až 15 % hmotn., zložky (a3) (a4) 1 až 25 % hmotn., predovšetkým 5 až 15 % hmotn., zložky (a4) (a5) 1 až 15 % hmotn., predovšetkým 2 až 8 % hmotn., zložky (a5)a (a6) 5 až 30 % hmotn., prednostne 10 až 20 % hmotn., zložky (a6), pričom súčet hmotnostných podielov zložiek (al) až (a6) predstavuje vždy 100 % hmotn..
Príprava polyakrylátových (A) živíc podľa vynálezu sa uskutočňuje v organickom rozpúšťadle alebo zmesí rozpúšťadiel a v prítomnosti najmenej jedného polymerizačného iniciátora. Ako organické rozpúšťadlo a polymerizačné iniciátory sa používajú také rozpúšťadlá a polymerizačné iniciátory, ktoré sú bežné na prípravu polyakrylátových živíc a vhodné na prípravu vodných disperzií. Ako príklady rozpúšťadiel vhodných na použitie sa uvádzajú butylglykol, 2metoxypropanol, n-butanol, metoxybutanol n-propanol, etylénglykolmonometyléter, etylénglykolmonoetyléter, etylénglykolmonobutyléter, dietylénglykolmonometyléter, dietylénglykolmonoetyléter, dietylénglykoldietyléter, dietylénglykolmonobutyléter, etylester kyseliny 2-hydroxypropiónovej a 3-metyl-3-metoxybutanol, ako aj deriváty na báze propylénglykolu, napríklad etyletoxyprotionát, metoxypropylacetát a podobne.
Ako príklady polymerizačných iniciátorov sa uvádzajú iniciátory, ktoré tvoria voľné radikály, ako napr. t-butylperoxyetylhexanoát, benzoylperoxyd, azobisizobutyronitril a t-butylperoxybenzoát. Polymerizácia sa uskutočňuje účelne pri teplote 80 až 160 °C, výhodne pri 110 °C až 160 °C. Ako rozpúšťadlo sa používa predovšetkým etoxyetylpropionát a butylacetát.
Polyakrylátová živica (A) sa vyrába predovšetkým dvojstupňovým spôsobom, pretože takto vykazuje výsledný vodný náterový prostriedok lepšiu spracovateľnosť. Výhodne sa teda používajú polyakrylátové živice, ktoré sa dajú získať tak, že
I. zmes zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) alebo zmes z podielov zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) sa polymerizuje v organickom rozpúšťadle,
II. potom sa pridá najmenej 60 % hmotn. zmesi vytvorenej z (al), (a2), (a3), (a4) a pripadne (a6), pridá sa (a5) a prípadne zvyšok zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) a ďalej sa polymerizuje a
III. po ukončení polymerizácie sa získaná polyakrylátová živica aspoň čiastočne neutralizuje a disperguje vo vode.
Okrem toho je tiež možné, predložiť zložky (a3) a/alebo (a4) spolu s najmenej jedným dielom rozpúšťadla a zvyšné zložky dodávkovať. Okrem toho sa môžu tiež zložky (a3) a/alebo (a4) pridať len čiastočne spolu s najmenej jedným dielom rozpúšťadla do predlohy a zvyšok týchto zložiek sa pridá, ako je opísané. Výhodne sa predloží napríklad najmenej 20 % hmotn. rozpúšťadla a asi 10 % hmotn. zložiek (a3) a (a4) ako aj prípadne podielov zložiek (al) a (a6).
Výhodná je okrem toho príprava polyakrylátových živíc (A) podľa vynálezu dvojstupňovým spôsobom, pri ktorom prvý stupeň (I) trvá 1 až 8 hodín, výhodne 1,5 až 4 hodiny, potom sa uskutoční pridanie zmesi (a5) a prípadného zvyšku zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) v rozmedzí od 20 do 120 min., výhodne počas 30 až 90 min. Po ukončení pridávania zmesi (a5) a prípadného zvyšku zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) sa ďalej polymerizuje, až kým použité monoméry v podstate úplne zreagujú.
Množstvo a rýchlosť pridávania iniciátorov sa volí výhodne tak, aby sa získala polyakrylátová živica (A) s priemernou molekulovou hmotnosťou 2 500 až 20 000. Je výhodné, ak sa iniciátory začnú pridávať v rovnakom čase, v akom sa pridávajú monoméry a ak sa pridávanie ukončí asi polhodinu po pridaní monomérov. Iniciátor sa pridáva výhodne v konštantnom množstve za časovú jednotku Po ukončení pridávania iniciátora sa reakčná zmes udržiava ešte tak dlho (spravidla 1,5 h) na polymerizačnej teplote, až kým použité monoméry v podstate úplne zreagujú. „V podstate úplné zreagovanie“ má znamenať, že prednostne zreagovalo 100 % hmotn. použitých monomérov, ale že je tiež možné, že nepatrný zvyšok obsahu monomérov, najviac do asi 0,5 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť reakčnej zmesi, môže ostať nezreagovaný.
Získaná polyakrylátová živica (A) vykazuje číslo -OH od 40 do 200, výhodne 60 až 140 mg KOH/g, číslo kyslosti od 20 do 100 mg KOH/g, najmä 25 až 50 mg KOH/g a teplotu sklovitého prechodu od -40 °C do + 60 °C, predovšetkým -20 °C až +40 °C. Teplota sklovitého prechodu sa dá pritom vypočítať podľa nasledujúceho vzorca:
Tg = teplota sklovitého prechodu polyakrylátovej živice (A) x = počet rôznych monomérov spolymerizovaných v polyakrylátovej živici
Wn = hmotnostný podiel n-tého monoméru
Tgn = teplota sklovitého prechodu homopolyméru z n-tého monoméru
Na výpočet teploty sklovitého prechodu sa dosadí Tg-hodnota homopolyméru reakčného produktu kyseliny akrylovej a Cardura E10, rovné teplote sklovitého prechodu homopolyméru izodecylmetakrylátu (-41 °C).
Po ukončení polymerizácie sa získaná polyakrylátová živica čiastočne neutralizuje a disperguje vo vode. Nastaviteľný neutralizačný stupeň závisí vždy od čísla kyslosti akrylátu a leží vo všeobecnosti pre čísla kyslosti < 70 mg KOH/g, medzi 50 a 90 % a pre čísla kyslosti > 70 mg KOH/g medzi 30 a 80 %. Na neutraliziáciu sa môžu použiť buď organické zásady ako aj anorganické zásady. Výhodne sa používajú primáme, sekundárne a terciáme amíny ako napr. etylamín, propylamín, dimetylamín, dibutylamín, cyklohexylamín, benzylamín, morfolín, piperidín, dietanolamín a trietanolamín. Predovšetkým výhodne sa ako neutralizačné prostriedky používajú terciáme amíny, najmä dimetyletanolamín, trietylamín, dimetylizopropylamín, tripropylamín a tributylamín.
Neutralizačná reakcia sa všeobecne uskutočňuje zmiešaním neutralizačnej zásady s polyakrylátovou živicou. Pritom sa výhodne používa také množstvo zásady, aby zloženie krycieho náteru vykazovalo pH-hodnoty od 7 do 8,5, predovšetkým 7,2 až 7,8.
Napokon sa čiastočne alebo úplne neutralizovaná polyakrylátová živica disperguje pridaním vody. Pritom vznikne vodná disperzia polyakrylátovej živice. Časť alebo celé množstvo organického rozpúšťadla sa prípadne môže oddestilovať. Disperzie polyakrylátových živíc podľa vynálezu obsahujú časti polyakrylátovej živice, ktorých stredná veľkosť častíc leží medzi 60 a 300 nm (metóda merania: la5 serový rozptyl svetla, merací prístroj Malvem Autosizer 2 C). Polyakrylátová živica (A) podľa vynálezu sa používa v náterových prostriedkoch zvyčajne v množstve 30 až 50 % hmote, (počítané ako tuhá látka, t.j. bez podielu vody), vztiahnuté na celkovú hmotnosť náterového prostriedku.
Pri polyizokyanátovej zložke (B) sa jedná o ľubovoľné organické polyizokyanáty s alifatickými, cykloalifatickými, arylalifatickými a/alebo aromatický viazanými, voľnými izokyanátovými skupinami. Výhodne sa používajú polyizokyanáty s 2 až 5 izokyanátovými skupinami na molekulu a viskozitou od 200 do 2 000 mPas (pri teplote 23 °C). K polyizokyanátom sa prípade môže pridať ešte malé množstvo organických rozpúšťadiel, výhodne 1 až 25 hmôt. %, vztiahnuté na čistý polyizokyanát, aby sa takto zlepšila zapracovateľnosť izokyanátu a prípadne znížila viskozita polyizokyanátu na hodnotu v rámci vyššie uvedeného rozsahu. Rozpúšťadlami vhodnými ako prídavné činidlá pre polyizokyanáty sú napríklad etoxyetylpropionát, butylacetát a podobne.
Príklady vhodných izokyanátov sú opísané napríklad, v „Methoden der organischen Chemie“, Houben-Weil, zväzok 14/2,4. vydanie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, strany 61 až 70 a W.Sieíken, Liebiegs Ann.Chem. 562, 75 - 136. Vhodné sú napríklad 1,2-etyléndiizokyanát, 1,4-tetrametyléndiizokyanát, 1,6-hexametyléndiizokyanát, 2,2,4- resp. 2,4,4-trimetyl-l,6-hexametyléndiizokyanát, 1,12-dodekándiizokyanát, -diizokyanatodipropyléter, cyklobután-l,3-diizokyanát, cyklohexán-1,3- a -1,4-diizokyanát, 2,2- a 2,6-diizokyanato-l-metylcyklohexán, 3-isokyanatometyl-3,5,5-trimetylcyklohexylizokyanát (izoforondiizokyanát), 2,5- a 3,5-bis(izokyanátometyl)-8-metyl-l,4-metanodekahydronaftalén, 1,5-, 2,5-, 1,6- a 2,6-bis-(izokyanátometyl)-4,7-metanohexahydroindán, 1,5-, 2,5-, 1,6a 2,6-bis-(isokyanato)-4,7-metanohexahydroindán, dicyklohexyl-2,4'- a -4,4'-diizokyanát, 2,4- a 2,6-hexahydrotoluéndiizokyanát, perhydro-2,4'- a -4,4'-difenylmetándiizokyanát, '-diizokyanáto-l,4-dietylbenzén, 1,3- a 1,4-fenyléndiizokyanát, 4,4'-diizokyanátodifenyl, 4,4'-diizokyanáto-3,3'-dichlórdifenyl, 4,4'-diizokyanáto-3,3'-dimetoxydifenyl, 4,4'-diizokyanáto-3,3'-dimetyldifenyl, 4,4'-diizokyanáto-3,3'-difenyl-bifenyl, 2,4'- a 4,4'-diizokyanátodifenylmetán, naftylén-l,5-diizokyanát, tolyléndiizokyanát ako 2,4- resp. 2,6-tolyléndiizokyanát, N,Ň'-(4,4'-dimetyl-3,3'-diizokyanatodifenyl)-uretdión, m-xylyléndiizokyanát, dicyklohexylmetándiizokyanát, tetrametylxylyléndiizokyanát, ale tiež triizokyanáty ako 2,4,4'-triizokyanátodifenyléter, 4,4',4''-triizokyanatotrifenylmetán. Môžu sa tiež používať polyizokyanáty vykazujúce izokyanurátové skupiny a/alebo biuretové skupiny a/alebo alofanátové skupiny a/alebo uretánové skupiny a/alebo močovinové skupiny. Polyizokyanáty obsahujúce uretánové skupiny sa získavajú napríklad reakciou časti izokyanátových skupín s polyolmi, ako napr. trimetylolpropánom a glycerínom.
Používajú sa predovšetkým alifatické alebo cykloalifatické polyizokyanáty, predovšetkým hexametyléndiizokyanát, dimerizovaný a trimerizovaný hexametyléndiizokyanát, izoforóndiizokyanát, dicyklohexylmetán-2,4'-diizokyanát, alebo dicyklohexylmetán-4,4'-diizokyanát, alebo zmes týchto polyizokyanátov. Špecificky výhodne sa používajú zmesi polyizokyanátov na báze hexametyléndiizokyanátu, vykazujúce uretdión- a/alebo izokyanurátové skupiny a/alebo alofanátové skupiny, ktoré vznikajú katalytickou oligomeráciou hexametyléndiizokyanátu pri použití vhodných katalyzátorov. Polyizokyanátová zložka (B) môže napokon tiež pozostávať z ľubovoľných zmesí v príkladoch menovaných polyizokyanátov.
Na výrobu vodného dvojzložkového poluretánového náterového prostriedku podľa vynálezu, vhodného na použitie, sa krátko pred použitím zmieša polyizokyanátová zložka (B) so zložkou polyakrylátovej živice (A). Zmiešanie sa môže uskutočniť jednoduchým zamiešaním pri izbovej teplote alebo tiež pomocou dispergovania. Polyizokyanátová zložka (B) sa pritom používa v takom množstve, aby hmotnostný pomer medzi tuhou látkou polyakrylátovej živice a tuhou látkou polyizokyanátu bol 60 ; 40 až 90 ; 10, predovšetkým 70 : 30 až 80 : 15. Pomer počtu voľných -OH skupín zložky (A) k počtu izokyanátových skupín zložky (B) je pritom zvyčajne v rozsahu od 1 :2 do 2 :1.
Vodný dvojzložkový polyuretánovoživicový náterový prostriedok podľa vynálezu môže okrem polyakrylátovej živice (A) podľa vynálezu obsahovať ešte zosieťované polyméme mikročastice, ako sú napríklad uvedené v EP-A-38 127 a/alebo ďalšie prijateľné živice, ako napríklad vodou riediteľné, alebo vodorozpustné polyakrylátové živice, polyuretánové živice, polyesterové živice, alkydové živice alebo epoxidesterové živice. Podiel týchto ďalších živíc predstavuje zvyčajne medzi 1 až 10 % hmota., vztiahnuté na celkovú hmotnosť náterových prostriedkov.
Takto sa môže pridať k náterovým prostriedkom podľa vynálezu napríklad až do 30 % hmota., vztiahnuté na pevnú časť spájadla polyakrylátovej živice (A), akrylátu, pripraveného emulznou polymerizáciou, s -OH číslom, ktoré je výhodne medzi 40 a 200 mg KOH/g. Výroba takého emulzného polyméru je opísaná napríklad v DE-OS 40 09 000, pričom je -OH číslo akrylátu samozrejme zodpovedajúco zvýšené. Okrem toho môže náterový prostriedok podľa vynálezu obsahovať tiež bežné pomocné a prídavné látky ako najmä zahusťovadlo a sieťovacie činidlo. Výhodne sa k vodným náterovým prostriedkom podľa vynálezu pridáva neiónové polyuretánové zahusťovadlo, pretože toto vedie k zlepšeniu transparencie a lepšej emulgovateľnosti polyizokyanátov. Výhodne sa k vodným náterovým prostriedkom podľa vynálezu pridáva okrem toho sieťovacie činidlo na báze alkyl modifikovaných polyéterov, pretože toto taktiež zlepšuje transparenciu náterových prostriedkov ako aj lesk a rozlievanie náterových prostriedkov.
Okrem toho môžu vodné náterové prostriedky obsahovať ďalšie zvyčajné pomocné a prídavné látky ako napríklad odpeňovacie činidlo a podobne. Použité množstvo pomocných a prídavných látok predstavuje zvyčajne medzi 1 a 5 % hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť náterového prostriedku.
Vodné náterové prostriedky podľa vynálezu môžu tiež obsahovať bežné organické rozpúšťadlá. Ich podiel sa podľa možností udržiava nízky. Leží zvyčajne pod 15 % hmotn., vztiahnuté na celkový obsah prchavých podielov.
Laky podľa vynálezu sa vo všeobecnosti adjustujú na pH hodnotu medzi 6,5 a 9,0. Hodnota pH sa môže adjustovať pomocou bežných amínov, ako napr. trietylamínom, dimetylaminoetanolom a N-metylmorfolínom.
Laky podľa vynálezu sa môžu nanášať bežnými aplikačnými metódami ako napr. striekaním, stieraním, natieraním, máčaním na ľubovoľné podklady ako napríklad kov, drevo, umelá hmota alebo papier. Laky podľa vynálezu sa používajú predovšetkým na výrobu krycieho lakovania. Laky podľa vynálezu sa môžu používať rovnako pri sériovom ako pri opravárenskom lakovaní automobilových karosérií. Prednostne sa však používajú v oblasti opravárenského lakovania. Vodné náterové prostriedky podľa vynálezu sa môžu používať ako plnidlo na výrobu jednovrstvového krycieho lakovania, tak aj pigmentovaných základných lakov alebo bezfarebných lakov v procese výroby viacvrstvového lakovania (postup Base coat- /Clear coat).
Predovšetkým sa však laky podľa vynálezu používajú ako bezfarebné laky.
Ak sa laky podľa vynálezu používajú na výrobu jednovrstvových krycích lakov alebo ako základné laky, potom sa môžu pigmentovať pigmentami, ako napríklad pigmentami na anorganickej báze napr. oxidom titaničitým, oxidom železitým, sadzami atď. a/alebo pigmentami na organickej báze a/alebo kovovými pigmentami ako napr. hliníkový bronz a/alebo perleťovolesklé, resp. interferenčné pigmenty. Hliníkový bronz a perleťovolesklé tzv. interferenčné pigmenty sú príkladmi pigmentov na efekt. Ak sa náterové prostriedky podľa vynálezu používajú ako pigmentované základné laky, potom sa môžu prelakovať lakmi podľa vynálezu, ktoré neobsahujú žiadne pigmenty alebo len transparentné pigmenty, môžu sa však prelakovať tiež konvenčnými bezfarebnými lakmi na báze organických rozpúšťadiel, vodnými bezfarebnými lakmi, alebo tiež práškovými lakmi.
Krycie náterové kompozície podľa vynálezu
- vykazujú pri postrekovej viskozite taký vysoký obsah tuhých látok (20 až 50 % hmotn., predovšetkým 32 až 45 % hmotn.), že sa s 1 až 2 postrekovacími procesmi (krížovými procesmi) získajú lakové filmy s dostatočnou hrúbkou vrstvy (hrúbka vypaľovaného lakového filmu má byť predovšetkým medzi 25 a 70 pm) a
- poskytujú lakové filmy s veľmi dobrým vzhľadom (lepšie roztekanie, vyšší lesk, dobré krytie laku), dobrou odolnosťou voči poveternostným vplyvom a dobrými mechanickým vlastnosťami a
- vykazujú pomerne nízky podiel organických korozpúšťadiel (menej ako 35 % hmotn., vztiahnuté na celkový obsah tuhých látok v spájadlách a sieťovacích činidlách).
Ak sa krycie náterové kompozície použijú spolu s vodou riediteľnými základnými náterovými kompozíciami na prípravu kovovoefektného lakovania, potom sa získa kovovoefektné lakovanie, na ktorom transparentná krycia vrstva predovšetkým dobre drží na základnej vrstve. Vhodnými základnými lakmi sú napríklad v DE-OS 40 09 000 opísané vodné základné laky. Vhodné sú ďalej všetky bežne používané vodné základné laky.
V nasledujúcich príkladoch bude vynález bližšie objasnený. Všetky údaje o podieloch a percentách sú hmotnostnými údajmi, pokiaľ nie je výslovne uvedené inak.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Al) Výroba vodou riediteľnej polyakrylátovej živice (Al) podľa vynálezu.
Do oceľového kotla, vybaveného prívodom monoméru, prívodom iniciátora, teplomerom, olejovým vyhrievaním a spätným chladičom, sa predloží 24 hmotn. dielov etoxyetylpropionátu (EEP) a 10,0 hmotn. dielov Cardura E10 (a4) a zmes sa vyhreje na teplotu 120 °C.
Potom sa pridá roztok 6,0 hmotn. dielov t-butylperoxyetylhexanoátu v 6,0 hmotn. dieloch etoxyetylpropionátu takou rýchlosťou, aby sa pridávanie ukončilo po 4 h 30 min.
So začatím pridávania t-butylperoxyetylhexanoátu sa začne tiež s pridávaním zmesi (al) až (a6):
(al): 20,0 hmotn. dielov n-butylmetakrylátu,
16,0 hmotn. dielov metylmetakrylátu,
10,0 hmotn. dielov etylhexylakrylátu, (a6): 15,4 hmotn. dielov styrénu, (a2): 22,0 hmotn. dielov hydroxyetylmetakrylátu, (a5): 6,6 hmotn. dielov kyseliny akrylovej
Zmes pozostávajúca z (al), (a2), (a5) a (a6) sa pridáva takou rýchlosťou, aby sa pridávanie ukončilo po 4 h. Po ukončení pridávania t-butylperoxyetylhexanoátového roztoku sa reakčná zmes udržiava ešte počas 2 h pri teplote 120 °C. Potom sa roztok živice ochladí na 80 °C a počas asi 30 min. sa zneutralizuje dimetyletanolamínom až do 60 % neutralizačného stupňa. Napokon sa pridá toľko vody, aby obsah tuhej látky v disperzii predstavoval asi 40 % hmotn.
Z tejto disperzie sa organické rozpúšťadlo odstraňuje azeotropickou destiláciou za vákua, až kým možno stanoviť najviac 3 % (pomocou GC). Počas odstraňovania organického rozpúšťadla sa voda privádza späť do reaktora. Po ukončení destilácie sa disperzia pridaním deionizovanej vody adjustuje na nasledujúce konečné charakteristiky:
Číslo kyslosti celkovej tuhej látky: 29 mg KOH/g, obsah tuhej látky (v % hmotn.; 1 h, 130 °C): 39,0 %.
A2) Výroba vodou riediteľnej polyakrylátovej živice (A2) podľa vynálezu.
Pracuje sa podobne ako pri výrobe polyakrylátovej živice (Al), ale s nasledujúcim rozdielom:
So začiatkom pridávania t-butylperoxyetylhexanoátového roztoku sa začne tiež s pridávaním zmesi pozostávajúcej z (al), (a2), (a3), (a4) a (aó):
(al) : 18,0 hmotn. dielov n-butylakrylátu,
14,0 hmotn. dielov metylmetakrylátu, 8,0 hmotn. dielov etylhexylakrylátu, (a6): 13,4 hmotn. dielov styrénu, (a2): 20,0 hmotn. dielov hydroxyetylmetakrylátu.
Po dvoch hodinách sa začne pridávať druhý monomér so zvyškom zmesi (al), (a2) a (a6), ako aj 6,6 hmotn. dier· lov kyseliny akrylovej (a5). Po 4 h je pridávanie monomériiukončené a reakčná zmes sa udržiava ešte počas 2 h priteplote 120 °C.
Ďalšie spracovanie sa uskutočňuje podobne ako pri príprave (Al).
A3) Výroba vodou riediteľnej polyakrylátovej živice (A3) (Porovnaj podobný príklad 2 v EP-B-358 979)
Do oceľového kotla vybaveného prívodom monoméru, prívodom iniciátora, teplomerom, olejovým vyhrievaním a spätným chladičom, sa predloží 24 hmotn. dielov etoxyetylpropionátu (EEP) a zmes sa vyhreje na teplotu 120 °C.
Potom sa pridá roztok 6,0 hmotn. dielov t-butylperoxyetylhexanoátu v 6,0 hmotn. dieloch etoxyetylpropionátu takou rýchlosťou, aby sa pridávanie ukončilo po 4 h 30 min.
So začatím pridávania roztoku t-butylperoxyetylhexanoátu sa začne tiež s pridávaním zmesi (al) až (a6): (al): 42,0 hmotn. dielov n-butylakrylátu,
16,0 hmotn. dielov metylmetakrylátu, (a2) : 32,0 hmotn. dielov hydroxyetylmetakrylátu, (a5): 10,0 hmotn. dielov kyseliny akrylovej.
Zmes (al), (a2) a (a5) sa pridáva takou rýchlosťou, aby sa pridanie ukončilo po 4 h. Po skončení pridávania roztoku t-butylperoxyetylhexanoátu sa reakčná zmes udržiava ešte počas 2 h pri teplote 120 °C. Potom sa roztok živice ochladí na 80 °C a počas asi 30 min. sa zneutralizuje dimetyletanolamínom až na 50 % neutralizačného stupňa. Napokon sa pridá toľko vody, aby obsah tuhej látky v disperzii predstavoval asi 40 % hmotnostných.
Z tejto disperzie sa odstraňuje rozpúšťadlo azeotropickou destiláciou za vákua tak dlho, kým možno stanoviť najviac 3 % (pomocou GC). Počas oddeľovania organické7
SK 281260 Β6 ho rozpúšťadla sa privádza do reaktora voda. Po skončení destilácie sa disperzia adjustuje pridaním deionizovanej vody, na nasledujúce konečné charakteristiky: Číslo kyslosti celkovej tuhej látky: 77 mg KOH/g, obsah tuhej látky (v % hmotn.; lh, 130 °C): 37,0 %
A4) Výroba vodou riediteľnej polyakrylátovej živice (A4) (Porovnanie)
Do oceľového kotla, vybaveného prívodom monoméru, prívodom iniciátora, teplomerom, olejovým vyhrievaním a spätným chladičom, sa predloží 24 hmotn. dielov etoxyetylpropionátu (EEP) a zmes sa vyhreje na teplotu 120 °C.
Potom sa pridáva roztok 6 hmotn. dielov t-butylperoxyetylhexanoátu v 6,0 hmotn. dieloch etoxyetylpropionátu takou rýchlosťou, aby sa pridávanie ukončilo za 4 h 30 min.
So začatím pridávania roztoku t-butylperoxyetylhexanoátu sa začne tiež s pridávaním zmesi (al) až (a6): (al): 21,0 hmotn. dielov n-butylmetakrylátu, 16,0 hmotn. dielov metylmetakrylátu, 10,0 hmotn. dielov etylhexylakrylátu, (a6): 16,5 hmotn. dielov styrénu, (a2): 32,0 hmotn. dielov hydroxyetylmetakrylátu, (a5): 4,5 hmotn. dielov kyseliny akrylovej.
Zmes pozostávajúca z (al), (a2), (a5) a (a6) sa pridá takou rýchlosťou, aby sa pridávanie ukončilo po 4 h. Po skončení pridávania roztoku t-butylperoxyetylhexanoátu sa reakčná zmes udržiava počas 2 h pri teplote 120 °C. Potom sa roztok živice ochladí na 80 °C a počas asi 30 min. sa zneutralizuje dimetyletanolamínom až na 80 % neutralizačného stupňa. Napokon sa pridá toľko vody, aby disperzia obsahovala 40 % hmotn. tuhej látky.
Z disperzie sa organické rozpúšťadlo odstraňuje azeotropickou destiláciou za vákua, až kým nie je možné stanoviť najviac 3 % (pomocou GC). Počas oddeľovania organického rozpúšťadla sa privádza do reaktora voda.
Po skončení destilácie sa disperzia adjustuje prídavkom deionizovanej vody na nasledujúce konečné charakteristiky: číslo kyslosti celkovej tuhej látky 35 mg KOH/g, obsah tuhej látky (v % hmotn., íh, 130 °C): 38,0 %.
Tabuľka 1: Zloženie (v dieloch) a charakteristiky vodou riediteľných polyakrylátových živíc (Al) a (A2) podľa vynálezu ako aj polyakrylátových živíc (A3) a (A4)
Živica (Al) Živica (A2) Živica (A3) Živica (A4)
spôsob l-stuprt. 2-stupft. 1-stupfl. 1-stupň.
LM 30 30 30 30
Cardura e 10 10 10 - -
n-BMA 20 20 - 21
n-BA - - 42 -
MMA 16 16 16 16
styrén 15,4 15,4 - 16
EHA 10 10 - 10
HEMA 22 22 32 32
AS 6,6 6,6 10 4,5
TBEH (30 k-ný) 6,0 6,0 6, C 6,0
Poly-PX (teor.) 70 70 70 70
OHZ 117 117 135 135
SZ 29 29 77 39
Viek. (50 »BuAC) (dPas) 4,1 4,0 8,0 6,0
Neutrelizač.stupeň <DMKA) 60 % 60 * 50 « 80 t
n (%) 39,0 4i,4 37,0 38,0
pH-hodnota 7,8 7,4 7,5 7,6
Tg CC) 31 31 6 47
Vysvetlivky k tabuľke 1
LM Rozpúšťadlo; ako rozpúšťadlo sa použila zmes 8 dielov butylacetátu a 1 dielu etoxyetylpropionátu
Cardura E 10 glycidylester versatilovej kyseliny (C9- C j i) n-BMA n-butylmetakrylát n-BA n-butylakrylát
MMA metylmetakrylát
EHA etylhexylakrylát
HEMA hydroxyetylmetakrylát
AS kyselina akrylová
TBEH t-butylperoxyetylhexanoát
Poly-FK tuhé látky v polymerizačnej zmesi
OHZ -OH číslo v mg KOH/g
SZ číslo kyslosti v mg KOH/g
B) Výroba transparentných vodných krycích náterových kompozícií podľa vynálezu
Zo 65,0 % hmotn. akrylátovej disperzie (Al) pripravenej podľa bodu A, resp. (A2), resp. (A3), resp. (A4), 15,0 % hmotn. 80 %-ného roztoku komerčne bežnej, vodou riediteľnej polyizokyanátovej živice v etyletoxypropionáte, na báze hexymetyléndiizokyanát dimerizát/trimerizátu, s obsahom uretdiónových skupín (obchodný produkt Desmodur N 3400, firmy Bayer AG), 4,0 % hmotn. komerčne bežného polyuretánového zahusťovadla (Dapral T 210, firmy Akzo), 15,0 hmotn. dielov destilovanej vody a 1,0 hmotn. diel komerčne bežného sieťovacieho činidla na báze alkydom modifikovaného polyéteru (obchodný produkt Triton X100, firmy Rohm & Haas) a 0,06 hmotn. dielov povrchovoaktívneho činidla na báze silikónov (obchodný produkt BYK 331, firmy BYK) sa pripravia transparetné krycie náterové kompozície a destilovou vodou sa adjustujú na postrekovú viskozitu (24 s čas výtoku z lievika DIN-4, podľa DIN 53 211, 1974).
C) Aplikácia transparentých krycích náterových kompozícií podľa vynálezu a skúšanie vypaľovaných lakových filmov
Na fosfátovaný oceľový plech potiahnutý komerčne bežným elektroponomým lakovaním a komerčne bežným plnidlom sa aplikuje vodou riediteľná, hliníkovými šupinkami pigmetovaná základná náterová kompozícia, podľa EP-A-279 813 tak, aby sa dosiahla hrúbka suchého filmu od 12 do 15 gm. Aplikovaná základná náterová kompozícia sa vysuší počas 10 min. pri izbovej teplote a 10 min. pri teplote 60 °C. Potom sa postrieka krycou náterovou kompozíciou, získanou podľa bodu B), v dvoch krížových procesoch s 15 min. časom odvetrania. Napokon sa suší počas 30 min. pri izbovej teplote a potom sa vypáli v teplovzdušnej peci počas 30 min. pri teplote 60 °C. Takto získané viacvrstvové povlaky sa podrobili mnohým skúškam. Výsledky skúšok sú znázornené v tabuľke 2.
Tabuľka 2:
Jatolta 2: Týtledky akútak
?r£Jtl*d 1 Príkledí FotovMoie Dc.l PcnvH&ie pr. 1 pred po utkied
pwä utt po telí pred rata P® taí
ttrjlítoví diipenia dl (U) (M) (Mi
tnbáUth1' W 1 n t 39 t 35 1
kribka vrstvy tcap' írisikový cti RK-ttevl bubllay » M SO 50
0-1 0-1 0-1 0-1
«5/|l 5/91 5/91 5/93
Mpúčuie W-teit5· (5 kôl) bubliny oapúčanie 1 2-1 0 a 3 0 2 4 0 D 5 •3/g2 4
kpadlcvi tvrdosť, Ktaiq Kt M 90 75 135
90' ÍO‘C 111 11S 110 130
» 08 SÍ 8i
ču iprtcovieir' . výtotovi viekotita8) 1» 120 M 159
t-0 25 25 25 25
30 ain. a 25 17 25
«in. » 14 1S 28
120 úo. » 23 15 21
Vysvetlenia k tabuľke 2
1) Aplikácia tuhej látky sa stanoví po 1 h, 130 °C v %-tách hmotn.
SK 281260 Β6
2) Uvádza sa hrúbka vrstvy transparentnej vytvrdenej krycej vrstvy.
3) Skúška mriežkovým rezom sa stanovila podľa DIN 53 151, vrátane testu odtrhnutia
4) Test konštantnej klímy sa uskutočnil počas 240 h pri teplote 40 °C, podľa DIN 50 017.
5) Test vodným postrekom sa uskutočnil tak, že natreté substráty sa postrekovali počas 240 h pri teplote 20 °C deionizovanou vodou, striedavo s regeneráciou počas 24 h pri teplote 20 °C. V porovnávacom príklade sa test prerušil už po dvoch kolách, v príklade 1 a 2 je uvedený výsledok po 5 kolách.
6) Stupeň lesku sa meral podľa DIN 67 530, pod uhlom 20°.
7) Pod časom spracovania sa rozumie čas, pri ktorom materiál po spojení môže ešte tak spracovávať, že výsledné nátery spĺňajú na ne kladené požiadavky.
8) Výtoková viskozita.
Výtoková viskozita hotového 2K-polyuretánového systému sa stanovila pomocou DIN-4-lievika.

Claims (16)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, obsahujúci
    a) vodou riediteľnú polyakrylátovú živicu (A), ktorá obsahuje hydroxylové a karboxylové skupiny, s -OH číslom od 40 do 200 mg KOH/g, číslom kyslosti od 20 do 100 mg KOH/g, a teplotou sklovitého prechodu od -40 °C do +600 C a
    b) polyizokyanátovú zložku (B) ako sieťovacie činidlo, pripraviteľný, že vodou riediteľná polyakrylátová živica (A) sa získava tým, že v organickom rozpúšťadle alebo zmesi rozpúšťadiel a v prítomnosti najmenej jedného polymerizačného iniciátora al) jeden od (a2), (a3), (a4) a (a6) rozdielny, s (a2), (a3), (a4) a (a6) kopolymerizovateľný, v podstate bez voľných karboxylových skupín ester (met)akrylovej kyseliny, alebo zmes takýchto monomérov, a2) jeden s (al), (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) kopolymerizovateľný, od (a4) rozdielny, etylénovo nenasýtený monomér, ktorý nesie najmenej jednu hydroxylovú skupinu na molekulu a v podstate je bez voľnej karboxylovej skupiny, alebo zmes takýchto monomérov, a3) jeden, alebo viacej vinylesterov monokarboxylových kyselín rozvetvených v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka na molekulu a/alebo a4) najmenej jeden reakčný produkt kyseliny akrylovej a/alebo kyseliny metakrylovej s glycidylesterom monokarboxylovej kyseliny rozvetvenej v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlika na molekulu alebo namiesto reakčného produktu ekvivalentné množstvo akrylovej- a/alebo metakrylovej kyseliny, ktorá potom počas alebo po polymerizačnej reakcii zreaguje s glycidylesterom monokarboxylovej kyseliny rozvetvenej v α-polohe s 5 až 18 atómami uhlíka na molekulu, a5) najmenej jednu karboxylovú skupinu na molekulu nesúci, s (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) kopolymerizovateľný, etylénovo nenasýtený monomér, alebo zmes takýchto monomérov a a6) prípadne jeden s (al), (a2), (a3), (a4) a (a5) kopolymerizovateľný, od (al), (a2), (a3) a (a4) rozdielny, v podstate bez voľných karboxylových skupín, etylénovo nenasýtený monomér, alebo zmes takýchto monomérov sa polymerizuje a po ukončení polymerizácie sa získaná polyakrylátová živica aspoň čiastočne neutralizuje a disperguje vo vode, pričom (al), (a2), (a3), (a4), (a5) a (a6) sú zvolené z hľadiska druhu a množstva tak, aby polyakrylátová živica (A) vykazovala požadované -OH číslo, číslo kyslosti a teplotu sklovitého prechodu.
  2. 2. Vodný náterový prostriedok podľa nároku 1, v y značujúci sa tým, že (al), (a2) a (a6) neobsahujú karboxylové skupiny.
  3. 3. Vodný náterový prostriedok podľa nároku 1, vyzná i u j á c i sa tým, že má -OH číslo od 60 do 140 mg KOH/g.
  4. 4. Vodný náterový prostriedok podľa nároku 1, v y značujúci sa tým, že má číslo kyslosti od 25 do 50 mg KOH/g.
  5. 5. Vodný náterový prostriedok podľa nároku 1, vyzná č u j ú c i sa tým, že má teplotu sklovitého prechodu od -20 °C do +40 °C.
  6. 6. Vodný náterový prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyrobiteľný tak, že vodou riediteľná polyakrylátová živica (A) sa dá získať tým, že (I) zmes (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) alebo zmes podielov zložiek (al), (a2), (a3), (a4) s (a6) sa polymerizuje v organickom rozpúšťadle, (II) potom sa pridá najmenej 60 % hmotn. z (al), (a2), (a3), (a4) a prípadne (a6), pridá sa (a5) a prípadne zvyšok zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) a ďalej sa polymerizuje (III) po ukončení polymerizácie sa získaná polyakrylátová živica aspoň čiastočne neutralizuje a disperguje vo vode..
  7. 7. Vodný náterový prostriedok podľa nároku 6, vyzná č u j ú c i sa tým, že stupne (I) a (II) sa uskutočňujú pri teplote od 80 ° do 160 °C a že stupeň (I) trvá 1 až 8 hodín a pridávanie zmesi (a5) a prípadného zvyšku zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) sa uskutočňuje.v rozpätí od 20 do 120 minút.
  8. 8. Vodný náterový prostriedok podľa nároku 6, v yznačujúci sa tým, že stupne (I) a (II) sa. uskutočňujú pri teplote od 110 ° do 160 °C.
  9. 9. Vodný náterový prostriedok podľa nároku 6, v y.značujúci sa t ý m , že stupeň (I) trvá 1,5 až-4 hodiny.
  10. 10. Vodný náterový prostriedok podľa nároku 6, vyzná í u j ú c i sa tým, že pridávanie zmesi (a5) a prípadného zvyšku zložiek (al), (a2), (a3), (a4) a (a6) sa uskutočňuje v rozpätí od 30 do 90 minút.
  11. 11. Vodný náterový prostriedok podľa jedného z nárokov laž 10, vyznačujúci sa tým, že zložka (a2) obsahuje ako monomér trimetylolpropánmomoalyléter a/alebo že ako zložka (a3) sa použil jeden alebo viac vinylesterov nasýtených alifatických monokarboxylových kyselín s 9 až 11 atómami uhlíka, rozvetvených v a-polohe, a/alebo ako zložka (a4) sa použil reakčný produkt akrylovej a/alebo metakrylovej kyseliny s glycidylesterom kyseliny versatilovej, alebo namiesto reakčného produktu sa použilo ekvivalentné množstvo akrylovej a/alebo metakrylovej kyseliny, ktoré potom počas alebo po polymerizačnej reakcii reaguje s glycidylesterom versatilovej kyseliny.
  12. 12. Vodný náterový prostriedok podľa jedného z nárokov laž 11,vyznačujúci sa tým, že vodou riediteľná polyakrylátová živica (A) sa dá získať z al) 20 až 60 % hmotn., predovšetkým 30 až 50 % hmotn. zložky (al) a2) 10 až 40 % hmotn., predovšetkým 15 až 35 % hmotn.
    zložky (a2) a3) 1 až 25 % hmotn., predovšetkým 5 až 15 % hmotn.
    zložky (a3) a4) 1 až 25 % hmotn., predovšetkým 5 až 15 % hmotn.
    zložky (a4) a5) 1 až 15 % hmotn., predovšetkým 2 až 8 % hmotn. zložky (a5) a6) 5 až 30 % hmotn., predovšetkým 10 až 20 % hmotn. zložky (a6), pričom súčet hmotnostných podielov zložiek (al) až (a6) predstavuje vždy 100 % hmotn..
  13. 13. Vodný náterový prostriedok podľa jedného z nárokov laž 12, vyznačujúci sa tým, že obsahuje zahusťovadlo, predovšetkým zahusťovadlo na báze neiúnovej polyuretánovej živice, a/alebo sieťovacie činidlo, predovšetkým sieťovacie činidlo na báze alkydmodifikovaných polyéterov.
  14. 14. Použitie vodného náterového prostriedku podľa jedného z nárokov 1 až 13 na výrobu viac vrstvového ochranného a/alebo dekoratívneho poťahu na povrchu predmetu nanášaním pigmentovanej základnej náterovej kompozície na povrch predmetu, za vytvorenia polymémeho filmu ako základnej vrstvy na následným nanášaním transparentnej vodnej krycej náterovej kompozície obsahujúcej ako spájadlo vodou riediteľnú polyakrylátovú živicu a ako sieťovacie činidlo polyizokyanát, a napokon vytvrdením základnej vrstvy spolu s krycou vrstvou.
  15. 15. Použitie vodného náterového prostriedku podľa jedného z nárokov 1 až 13 na viacvrstvové lakovanie predmetov.
  16. 16. Použitie vodného náterového prostriedku podľa jedného z nárokov 1 až 13 v oblasti autoopravárenského lakovania, predovšetkým ako krycieho laku.
SK1605-95A 1993-07-03 1994-06-18 Vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, spôsob jeho výroby a jeho použitie SK281260B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4322242A DE4322242A1 (de) 1993-07-03 1993-07-03 Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Hestellung einer Mehrschichtlackierung
PCT/EP1994/001991 WO1995002005A1 (de) 1993-07-03 1994-06-18 Wässriges zweikomponenten-polyurethan-beschichtungsmittel, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung in verfahren zur herstellung einer mehrschichtlackierung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK160595A3 SK160595A3 (en) 1997-01-08
SK281260B6 true SK281260B6 (sk) 2001-01-18

Family

ID=6491932

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1605-95A SK281260B6 (sk) 1993-07-03 1994-06-18 Vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, spôsob jeho výroby a jeho použitie

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5670600A (sk)
EP (1) EP0707608B2 (sk)
JP (1) JPH08512338A (sk)
AT (1) ATE163437T1 (sk)
AU (1) AU684292B2 (sk)
BR (1) BR9406878A (sk)
CA (1) CA2165088C (sk)
DE (2) DE4322242A1 (sk)
DK (1) DK0707608T3 (sk)
ES (1) ES2115953T5 (sk)
HU (1) HU215779B (sk)
RU (1) RU2136713C1 (sk)
SK (1) SK281260B6 (sk)
WO (1) WO1995002005A1 (sk)
ZA (1) ZA944635B (sk)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4410557A1 (de) 1994-03-26 1995-09-28 Basf Lacke & Farben Wäßriges Mehrkomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
DE4439669A1 (de) * 1994-11-07 1996-05-09 Basf Lacke & Farben Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
DE19519807A1 (de) * 1995-05-31 1997-02-13 Basf Lacke & Farben Beschichtungsmittel auf der Basis eines hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharzes und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
DE19542119C1 (de) * 1995-11-11 1997-02-13 Herberts Gmbh Überzugsmittel und Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen
DE19709465C2 (de) * 1997-03-07 2001-07-12 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel, Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen und Verwendung der Beschichtungsmittel hierfür
US6017989A (en) * 1997-04-01 2000-01-25 The Standard Products Company Exterior automotive component of an elastomeric modified polyolefin material having pleasing appearance
DE19730889A1 (de) 1997-07-18 1999-01-21 Basf Coatings Ag Wäßriger Lack, enthaltend eine mehrkomponentige wäßrige Dispersion
DE19805004C2 (de) * 1998-02-07 2000-05-31 Herberts Gmbh Wäßrige Überzugsmittel, ihre Herstellung und Verwendung bei der Herstellung von Mehrschichtlackierungen
FR2775482A1 (fr) * 1998-03-02 1999-09-03 Rhodia Chimie Sa Revetement a deux polyols, composition utile pour ces revetements et procede d'obtention de ces revetements
DE19814061A1 (de) 1998-03-30 1999-10-07 Bayer Ag Copolymerisatdispersionen, Bindemittelkombinationen auf Basis der Copolymerisatdispersionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US5973073A (en) * 1998-04-06 1999-10-26 Arco Chemical Technology, L.P. Two-component aqueous polyurethane coatings
US6458885B1 (en) * 1998-05-29 2002-10-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Fast drying clear coat composition
US6277953B1 (en) * 1998-09-25 2001-08-21 Mcwhorter Technologies, Inc. Stable aqueous polymer dispersions and a process for their preparation
DE19858732A1 (de) * 1998-12-18 2000-06-21 Bayer Ag Wäßrige 2 K-PUR-Systeme mit erhöhter Schlagzähigkeit, hohen Beständigkeitseigenschaften und guten optischen Eigenschaften, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19858733A1 (de) 1998-12-18 2000-06-21 Bayer Ag Wäßrige 2 K-PUR-Systeme mit erhöhter Schlagzähigkeit und guten Beständigkeitseigenschaften, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19903391A1 (de) 1999-01-29 2000-08-03 Bayer Ag Wäßriges Überzugsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US6437036B1 (en) 1999-11-17 2002-08-20 Basf Corporation Waterborne primer with improved chip resistance
US6342558B1 (en) 1999-11-17 2002-01-29 Basf Corporation Waterborne primer with improved chip resistance
US6875834B2 (en) * 2001-01-30 2005-04-05 Rohm And Haas Company Two-component coating composition and method of preparation
JP3984488B2 (ja) * 2001-03-27 2007-10-03 日本ペイント株式会社 硬化性塗料組成物および塗膜形成方法
US20030134970A1 (en) * 2002-01-17 2003-07-17 Basf Corporation Basecoat coating composition having low volatile organic content and composite coating prepared therefrom
EP1366828A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-03 Rohm And Haas Company Multi-layer coating composition and method of preparation
US7091278B2 (en) 2003-12-10 2006-08-15 E. I. Dupont De Nemours And Company Aqueous two-component coating compositions
US20060047065A1 (en) * 2004-08-30 2006-03-02 Wiebke Becker Aqueous coating compositions based on acrylate copolymers
ES2296098T3 (es) * 2004-09-10 2008-04-16 Rohm And Haas Company Revestimiento duradero de suelo de poliuretano de dos componentes.
US20070015873A1 (en) * 2005-07-13 2007-01-18 Fenn David R Electrodepositable aqueous resinous dispersions and methods for their preparation
WO2007013684A2 (en) * 2005-07-29 2007-02-01 Kansai Paint Co., Ltd. Aqueous clear coating composition and method for forming multilayer topcoat film
CN101528872B (zh) * 2006-10-23 2012-07-25 关西涂料株式会社 水性双组分型透明涂料组合物和形成多层面漆膜的方法
DE102007001578B4 (de) * 2007-01-10 2018-10-11 Diehl Aviation Laupheim Gmbh Hinterleuchtbares Flugzeuginterieurbauteil
US8206827B2 (en) * 2007-03-15 2012-06-26 Nanovere Technologies, Llc Dendritic polyurethane coating
US8568888B2 (en) 2007-03-15 2013-10-29 Nanovere Technologies, Inc. Dendritic polyurethane coating
US9234068B2 (en) * 2007-10-02 2016-01-12 The Hong Kong University of Science and Technologhy Method for preparing aqueous polyacrylate modified polyurethane dispersions
DE102007048189A1 (de) * 2007-10-08 2009-04-09 Evonik Röhm Gmbh Wässrige Dispersionen aufweisend mindestens ein Alkyd-Harz und mindestens ein Polymerisat mit mindestens einem (Meth)acrylat-Segment
DE102007059090A1 (de) * 2007-12-07 2009-06-10 Benecke-Kaliko Ag Polymermischung
EP2221332A1 (en) * 2009-02-24 2010-08-25 Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Process to prepare low temperature curable waterborne polyurethane coatings
WO2010097196A1 (en) * 2009-02-24 2010-09-02 Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Process to prepare low temperature curable waterborne polyurethane coatings
EP2236531A1 (de) 2009-03-31 2010-10-06 Bayer MaterialScience AG Neue wäßrige 2K PUR-Beschichtungssysteme für verbesserten Korrosionsschutz
KR101867786B1 (ko) * 2009-06-26 2018-06-15 바스프 코팅스 게엠베하 페인트 코팅계 및 다층 페인트 코팅의 제조 방법
JP5631394B2 (ja) * 2009-07-16 2014-11-26 エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ 迅速に再通行可能な車線表示を製造するための結合剤
CN103298847B (zh) 2011-01-20 2015-11-25 巴斯夫涂料有限公司 水性聚氨酯涂布剂和由其制得的具有高耐划伤性和良好耐化学性的涂层
CN102363694B (zh) * 2011-06-30 2013-07-31 成都倍大涂料有限公司 水性双组分全亮光珠光面漆及其制备方法
US8343601B1 (en) * 2011-07-06 2013-01-01 Bayer Materialscience Llc Waterborne polyurethane coating compositions
JP2013133440A (ja) * 2011-12-27 2013-07-08 Nitto Denko Corp 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
US9505937B2 (en) 2012-05-16 2016-11-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Anionic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
US9598588B2 (en) 2012-05-16 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Cationic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
JP5975216B2 (ja) * 2012-06-22 2016-08-23 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 耐汚染性に優れた塗料組成物及びこれを塗装して得られる塗膜
JP5948164B2 (ja) * 2012-06-28 2016-07-06 Ｂａｓｆジャパン株式会社 複層塗膜形成方法
EP2754704A1 (en) * 2013-01-09 2014-07-16 ALLNEX AUSTRIA GmbH Paste resin
US9149835B2 (en) * 2013-02-28 2015-10-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for repairing defects in automotive coatings
US20140242281A1 (en) 2013-02-28 2014-08-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods and compositions for coating substrates
ES2779125T3 (es) * 2013-12-18 2020-08-13 Basf Coatings Gmbh Procedimiento para la fabricación de un barnizado en varias capas
PL3083078T3 (pl) * 2013-12-18 2019-09-30 Basf Coatings Gmbh Sposób wytwarzania wielowarstwowej powłoki lakierniczej
WO2015090799A1 (de) * 2013-12-18 2015-06-25 Basf Coatings Gmbh Verfahren zur herstellung einer mehrschichtlackierung
CN104877107A (zh) * 2014-02-28 2015-09-02 拜耳材料科技(中国)有限公司 水性双组分聚氨酯涂料体系
JP6632546B2 (ja) * 2014-05-14 2020-01-22 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 少なくとも２種のポリマー樹脂の水性分散液およびトップコートを塗布するための該分散液を含む水性コーティング組成物
CN107922574B (zh) 2015-09-09 2021-02-26 科思创德国股份有限公司 耐划伤水性2k pu涂料
EP3347393B1 (de) 2015-09-09 2020-11-04 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Kratzfeste 2k-pur-beschichtungen
CN108300266A (zh) * 2016-08-31 2018-07-20 北京华体体育场馆施工有限责任公司 运动场面层涂料及其制备方法
EP3571047A4 (en) * 2017-01-19 2020-09-23 Sun Chemical Corporation AQUATIC POLYURETHANE COATINGS
CN111868133A (zh) * 2018-03-23 2020-10-30 科思创德国股份有限公司 脲二酮分散体的催化剂体系
EP3822297A1 (de) 2019-11-15 2021-05-19 Covestro Deutschland AG Polysiloxan-funktionalisierte polyurethane zur steigerung der hydrophobie von oberflächen
CN113388074A (zh) * 2021-06-08 2021-09-14 道生天合材料科技(上海)股份有限公司 一种聚氨酯树脂系统及其制备方法
CN114316173B (zh) * 2021-12-20 2023-07-04 嘉宝莉化工集团股份有限公司 一种有机硅改性羟基聚丙烯酸酯分散体及其制备方法与应用
DE102022115834A1 (de) * 2022-06-24 2024-01-04 Oskar Nolte Gmbh Wässrige Decklackzusammensetzung für Dekorfinishfolien

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3861425A (en) * 1971-12-06 1975-01-21 Owens Corning Fiberglass Corp Coating composition
DE2460329A1 (de) * 1974-12-20 1976-07-01 Bayer Ag Niedermolekulare acrylatharze mit geringer uneinheitlichkeit und ein verfahren zu ihrer herstellung
US4079028A (en) * 1975-10-03 1978-03-14 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners in latex compositions
DE2603259C3 (de) † 1976-01-29 1982-10-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von hydroxylgruppenenthaltenden Mischpolymerisaten
DE2618809C2 (de) † 1976-04-29 1983-06-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen Copolymerisaten und Verwendung derselben in Reaktionslacken
DE2709784C2 (de) † 1977-03-07 1983-06-01 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von löslichen, Hydroxylgruppen enthaltenden, mit organischen Polyisocyanaten vernetzbaren Mischpolymerisaten
DE2709782C2 (de) † 1977-03-07 1982-07-01 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von löslichen, hydroxylgruppenenthaltenden, mit organischen Polyisocyanaten vernetzbaren Mischpolymerisaten
DE2759234A1 (de) † 1977-12-31 1979-07-12 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von loeslichen, hydroxylgruppenhaltigen, mit organischen polyisocyanaten vernetzbaren mischpolymerisaten
DE2814128A1 (de) † 1978-04-01 1979-10-18 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von loeslichen, hydroxylgruppenhaltigen, mit organischen polyisocyanaten vernetzbaren mischpolymerisaten
DE2858105C2 (de) † 1978-11-29 1985-03-28 Synthopol Chemie Dr. rer. pol. Koch & Co, 2150 Buxtehude Reaktionslacke und Einbrennlacke auf der Basis von hydroxylgruppentragenden Copolymerisaten sowie Verfahren zur Herstellung von Überzügen
DE2851615C2 (de) † 1978-11-29 1990-05-31 Synthopol Chemie Dr. rer. pol. Koch & Co, 2150 Buxtehude Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen hydroxylgruppentragenden Copolymerisaten und deren Verwendung
DE2858097C2 (de) † 1978-11-29 1985-03-28 Synthopol Chemie Dr. rer. pol. Koch & Co, 2150 Buxtehude Reaktionslacke und Einbrennlacke auf der Basis von hydroxylgruppentragenden Copolymerisaten sowie Verfahren zur Herstellung von Überzügen
DE2851616A1 (de) † 1978-11-29 1980-06-12 Synthopol Chemie Dr Koch Zwischenproduktloesung eines additionsproduktes einer alpha , beta - ungesaettigten monocarbonsaeure mit einer monoglycidylverbindung, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung
US4919178A (en) * 1986-11-14 1990-04-24 The Lubrizol Corporation Explosive emulsion
DE3800389A1 (de) * 1988-01-09 1989-07-20 Bayer Ag Wasserverduennbare bindemittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3823005A1 (de) * 1988-07-07 1990-01-11 Basf Lacke & Farben Hydroxylgruppenhaltie copolymerisate auf der basis von vinylester-,vinylaromat- und hydroxylalkylester-monomeren, verfahren zur ihrer herstellung sowie ihre verwendung in beschichtungsmitteln
DE3829587A1 (de) * 1988-09-01 1990-03-15 Bayer Ag Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel
US5275847A (en) * 1988-09-28 1994-01-04 Basf Lacke+Farben Aktiengesellschaft Process for producing a multi-layer coating using aqueous coating compound aqueous coating compounds
ES2050299T3 (es) * 1989-05-19 1994-05-16 Basf Corp Procedimiento para la preparacion de un compuesto de recubrimiento rico en cuerpo solido.
DE4100430A1 (de) † 1990-01-20 1991-07-25 Synthopol Chemie Dr Koch Copolymerisatloesungen auf der basis von additionsprodukten (alpha),(beta)-ungesaettigter carbonsaeure mit glycidylestern und damit mischpolymerisierbarer (alpha),(beta)-ungesaettigter monomerer
DE4132430A1 (de) * 1991-09-28 1993-04-01 Basf Lacke & Farben Waessrige lacke und verfahren zur herstellung von automobildecklackierungen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0707608B2 (de) 2002-02-13
DE4322242A1 (de) 1995-01-12
DK0707608T3 (da) 1998-09-23
WO1995002005A1 (de) 1995-01-19
RU2136713C1 (ru) 1999-09-10
EP0707608B1 (de) 1998-02-25
ZA944635B (en) 1995-02-17
HUT73866A (en) 1996-10-28
ATE163437T1 (de) 1998-03-15
DE59405319D1 (de) 1998-04-02
CA2165088C (en) 2006-04-11
HU215779B (hu) 1999-02-01
SK160595A3 (en) 1997-01-08
AU684292B2 (en) 1997-12-11
US5670600A (en) 1997-09-23
HU9503765D0 (en) 1996-02-28
JPH08512338A (ja) 1996-12-24
ES2115953T3 (es) 1998-07-01
EP0707608A1 (de) 1996-04-24
BR9406878A (pt) 1996-04-02
AU7001094A (en) 1995-02-06
ES2115953T5 (es) 2002-10-01
CA2165088A1 (en) 1995-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK281260B6 (sk) Vodný dvojzložkový polyuretánový náterový prostriedok, spôsob jeho výroby a jeho použitie
US5876802A (en) Aqueous two-component polyurethane coating composition, process for its preparation, and its use in methods of producing a multicoat paint system
US5834555A (en) Aqueous multicomponent polyurethane coating composition, process for its preparation and its use in methods of producing a multicoat finish
EP1817386B1 (en) Coating compositions and process for the production of multilayer coatings
JP5173422B2 (ja) アクリレートコポリマーに基づく水性塗料組成物
SK35994A3 (en) Aqueous varnishes and process for manufacturing car coating varnishes
JPH0657197A (ja) コーティング組成物及び多層コーティング製造方法におけるその使用
EP0824573B1 (en) Scratch-resistant coating composition
JPH11505881A (ja) ヒドロキシル基含有ポリアクリレート樹脂をベースとする被覆材料及び多層塗装の製造方法におけるその使用
JP2002518566A (ja) 耐擦傷性および耐酸腐食性を改善するためのヒドロキシ含有アクリロシランポリマーを含むコーティング
US20050131132A1 (en) Aqueous two-component coating compositions
US5614590A (en) Coating agents, process for their preparation and their use for the preparation of transparent top layers on multilayer coatings
EP1211267B1 (en) Coating compositions based on hydroxy-functional (meth)acrylic copolymers
JPH0925452A (ja) コーティング媒質、その使用および多層コーティングの方法
JPH09176573A (ja) コーティング媒体および多層コーティングを製造する方法
EP1452572B1 (en) Coating agents and a process for the preparation of multi-layer coatings
US5626917A (en) Process for the multi-layer lacquer coating of substrates