HU215779B - Vizes, kétkomponensű poliuretán bevonószer, eljárás előállítására, felhasználása többrétegű bevonat előállítására szolgáló eljárásban, és a bevont tárgy - Google Patents

Vizes, kétkomponensű poliuretán bevonószer, eljárás előállítására, felhasználása többrétegű bevonat előállítására szolgáló eljárásban, és a bevont tárgy Download PDF

Info

Publication number
HU215779B
HU215779B HU9503765A HU9503765A HU215779B HU 215779 B HU215779 B HU 215779B HU 9503765 A HU9503765 A HU 9503765A HU 9503765 A HU9503765 A HU 9503765A HU 215779 B HU215779 B HU 215779B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
component
mixture
water
priority
Prior art date
Application number
HU9503765A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9503765D0 (en
HUT73866A (en
Inventor
Bernd Mayer
Uwe Meisenburg
Egbert Neinhaus
Original Assignee
Basf Coatings Ag,
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6491932&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU215779(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Coatings Ag, filed Critical Basf Coatings Ag,
Publication of HU9503765D0 publication Critical patent/HU9503765D0/hu
Publication of HUT73866A publication Critical patent/HUT73866A/hu
Publication of HU215779B publication Critical patent/HU215779B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6241—Polymers of esters containing hydroxy groups of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids with epoxy compounds other than alkylene oxides and hydroxyglycidyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
    • C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Description

A jelen találmány tárgya vizes, kétkomponensű poliuretán bevonószer, amely
A) egy vízzel hígítható, hidroxil- és karboxilátcsoportokat tartalmazó, 40-200 mg KOH/g, előnyösen 60-140 mg KOH/g OH-számú, és 20-100 mg KOH/g, előnyösen 25-50 KOH/g savszámú, és -40 °C-tól +60 °C-ig, előnyös módon -20 °C-tól +40 °C-ig terjedő másodrendű átalakulási hőmérsékletű A poliakrilátgyantát, valamint
B) térhálósító szerként egy B poliizocianát-komponenst tartalmaz.
A jelen találmány tárgya továbbá eljárás ezeknek a vizes bevonószereknek előállítására, valamint olyan többrétegű lakkozással és bevonattal ellátott tárgyak ezek alkalmazásával történő előállítására, melyeknek legalább is egy lakkrétegét ilyen bevonószerek felhasználásával állítottuk elő.
A lakkipar környezetvédelmi és gazdasági okokból arra törekszik, hogy a lakktermékekben felhasznált szerves oldószerek lehetőleg nagy részét vízre cserélje ki. Különösen a gépkocsi-lakkozás igényel nagymértékben vizes lakkokat. Ez mind a gépkocsik sorozatgyártásában, mind a gépkocsik javítása során végzett lakkozásokra érvényes. A vizes bevonatanyagokat különösen a fedőlakkok területén alkalmazzák. Fedőlakkok alatt olyan lakkokat értünk, amelyeket a legfelső lakkrétegként használnak. Itt a legfelső lakkréteg egyvagy többrétegű, különösen kétrétegű lehet. A kétrétegű fedőlakkozások egy pigmentált alapozó lakkrétegből és egy, az alapozó lakkrétegre felhordott, nem pigmentált vagy csak átlátszó pigmentekkel pigmentált lakkrétegből állnak.
A kétrétegű lakkozásokat manapság a „nedves a nedvesen” eljárással állítják elő, aminek során először egy pigmentált alapozólakkot hordanak fel, majd az így képezett alapozó lakkréteget beégetési műveleti lépés nélkül egy átlátszó lakkréteggel vonják be, majd ezután az alapozó- és az átlátszó lakkréteget együtt keményítik ki. Ez az eljárás gazdaságossági szempontból igen előnyös, de az alapozó- és az átlátszó lakkal szemben komoly követelményeket támaszt. A még ki nem keményített alapozólakkra felhordott átlátszó lakk nem oldhatja vagy károsíthatja az alapozólakkot, mert különben rossz külső megjelenésű lakkozáshoz jutunk. Ez különösen olyan lakkozásokra érvényes, amelyeknél hatáspigmenteket (például fémpigmenteket, különöseképpen alumíniumpikkelyeket vagy gyöngyházfényű pigmenteket) tartalmazó lakkokat használunk fel. Ezen túlmenően a fedőlakk-készítmények alkalmasak kell legyenek szórással működő, automatikus lakkozóberendezésekkel történő felhordásra. Ehhez azoknak - a szórási viszkozitás betartása mellett - olyan nagy kell legyen a szilárdanyagtartalmuk, hogy 1-2 szórási művelettel (keresztirányú szórással) megfelelő rétegvastagságú lakkfilmeket érjünk el, és olyan beégetett lakkfilmeket kell szolgáltatniuk, amelyeknek jó a külső megjelenése (jó a terülésük, nagy a fényük, jó a fedőlakk-állóságuk és nagy a keménységük), valamint jó az időjárás-állóságuk.
Az autójavító lakkok területén ezenkívül még az a követelmény is fennáll, hogy a felhasznált bevonatanyagok alacsony (általában <80 °C) hőmérsékleten legyenek kikeményíthetők, és ezeken az alacsony hőmérsékleteken végzett kikeményítés után is a megkövetelt, jó mechanikai tulajdonságokkal rendelkező filmeket szolgáltassanak.
A B-358 979 számú európai szabadalmi leírásból olyan vizes, kétkomponensű poliuretán bevonatanyagok ismeretesek, amelyek egy hidroxilcsoport-tartalmú poliakrilátgyantát, valamint egy poliizocianát-komponenst tartalmaznak. Ezeknek a B-358979 számú európai szabadalmi leírásban leírt lakkoknak azonban az időjárás-állóság, különösen az állandó páravízklíma(40 °C, 240 óra) -állóság, és a feldolgozhatóság (viszkozitáscsökkenés és rövid edényidő) tekintetében nagy hátrányaik vannak.
A 4132430 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi nyilvánosságrahozatali iratból továbbá vizes lakkok és ezek gépkocsi fedőlakkozásra szolgáló felhasználása ismeretes(ek). Ezek a vizes lakkok egy vízzel hígítható poliakrilátgyantát és térhálósító szerként egy blokkolt poliizocianátot tartalmaznak. A blokkolt poliizocianátok felhasználása általában mindenképpen magasabb beégetési hőfokokat követel meg, aminek következtében ezek a vizes lakkok a javítólakkozás területére kevésbé alkalmasak, ezért azokat főként a sorozatban végzett lakkozás területén használják fel.
A 4 090 000 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi nyilvánosságrahozatali iratból ismeretes továbbá egy eljárás egy többrétegű javító lakkbevonat előállítására, amelynél vízzel hígítható vagy vízben diszpergálható, emulziós polimer alapú vizes fedőlakkot használnak fel. Az ott leírt vízzel hígítható kötőanyagot azonban csak fizikai úton száradó alaplakknál használják.
Végül az A—516277 számú európai szabadalmi leírásból ismeretesek olyan vizes, kétkomponensű poliuretán lakkok, amelyeknek a találmány szerint lényeges komponense egy poliéterrel módosított poliizocianát. Ezek a vizes, kétkomponensű lakkok szokásos módon felhasznált poliakrilát-gyantákat tartalmaznak. A poliéterrel módosított poliizocianátok felhasználása azonban azzal a hátránnyal jár, hogy a kapott bevonatoknak kicsi az időjárás-állósága, mindenekelőtt az állanó páravíz-klímában tanúsított időjárás-állósága.
A jelen találmány feladata ezért olyan, hidroxilcsoport-tartalmú poliakrilátgyanta és poliizocianát alapú, vizes, kétkomponensű poliuretán bevonatanyagok rendelkezésre bocsátása volt, amelyeknek az ismert vizes, kétkomponensű bevonószerekkel ellentétben jobbak a tulajdonságaik, és/vagy azoknál jobb lakkfilmeket képeznek. Az új lakkoknak mindenekelőtt biztos, hosszabb edényidőt jelentő feldolgozhatóságot kell biztosítaniuk, vagyis lehetőleg hosszú időn át kell feldolgozható állapotban lenniük. Az új lakkok továbbá alkalmasak kell legyenek a javító jellegű gépjárműlakkozásra, vagyis alacsony (<80 °C) hőmérsékleten kikeményíthetők kell legyenek, és olyan bevonatokat kell biztosítaniuk, amelyek az autójavító lakkokkal szemben szokásos módon támasztott követelményeket legalábbis teljesítik. A bevonatanyagoknak ezért például jó terülé2
HU 215 779 Β se kell legyen, jó mechanikai tulajdonságokkal kell rendelkezniük és különösen jó kell legyen az időjárásállóságuk.
Ezt a feladatot meglepetésszerűen a bevezetőben említett típusú vizes, kétkomponensű poliuretán kompozícióval oldottuk meg, melyekben a vízzel hígítható A poliakrilátgyanta úgy állítható elő, hogy szerves oldószerben vagy oldószerelegyben és legalább egy polimerizációs iniciátor jelenlétében (al) 20-60 tömeg%, az (a2), (a3), (a4) és (a6) komponenstől különböző, az (a2), (a3), (a4), (a5) és (a6) komponensekkel kopolimerizálható, karboxilcsoporttól mentes (met)akrilsav-észtert vagy ilyen monomerek elegyét, (a2) 10-40 tömeg%, az (al), (a2), (a3), (a4), (a5) és (a6) komponenssel kopolimerizálható, az (a4) komponenstől különböző, etilénesen telítetlen, molekulánként legalább egy hidroxilcsoportot tartalmazó, és karboxilcsoporttól mentes monomerrel vagy ilyen monomerek elegyével, (a3) adott esetben 1-25 tömeg%, molekulánként 5-18 szénatomot tartamazó, α-helyzetben elágazó monokarbonsavak egy vagy több vinil-észterével és (a4) adott esetben 1-25 tömeg%, akrilsav és/vagy metakrilsav molekulánként 5-18 szénatomos, a-helyzetben elágazó monokarbonsav glicidil-észterével képezett reakciótermékével vagy e reakciótermék helyett a polimerizálási reakció alatt vagy után, α-helyzetben elágazó, molekulánként 5-18 szénatomos monokarbonsav glicidil-észterrel reagáltatott, ekvivalens mennyiségű akrilés/vagy metakrilsavval, és (a5) 1-15 tömeg%, az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensekkel kopolimerizálható, molekulánként legalább egy karboxilcsoportot hordozó, etilénesen telítetlen monomerrel vagy ilyen monomerek elegyével, és (a6) adott esetben 5-30 tömeg%, az (al), (a2), (a3), (a4) és (a5) komponensekkel kopolimerizálható, az (al), (a2), (a3) és (a4) komponensektől különböző, karboxilcsoporttól mentes, etilénesen telítetlen monomerrel vagy ilyen monomerek elegyével ismert módon polimerizálunk, és a polimerizáció befejezése után a kapott poliakrilátgyantát legalább részben semlegesítjük és vízben diszpergáljuk, mimellett az (al), (a2), (a3), (a4), (a5) és (a6) komponensek tömegrészeinek összege minden esetben 100 tömeg%.
A találmány tárgya ezenkívül eljárás kétkomponensű poliuretán bevonatanyagok előállítására, melynek során az izocianát tartalmú térhálósító szert és a vízzel hígítható poliakrilátgyantát tartalmazó komponenst röviddel az alkalmazás előtt keverjük össze. A találmány tárgyát képezi továbbá egy eljárás többrétegű védőés/vagy dekoratív bevonat szubsztrátumfelületen történő előállítására, amelynek során fedőréteg-összetételként a találmány szerinti, vizes bevonatanyagokat használjuk fel, továbbá a találmány tárgyát képezik az ezzel az eljárással bevont tárgyak. A jelen találmány tárgya végül a vizes bevonatanyagok felhasználása, valamint a találmány szerinti vízzel hígítható poliakrilátgyanták vizes bevonatanyagokként történő alkalmazása.
Meglepő, és nem volt előrelátható, hogy a találmány szerinti A poliakrilátgyanták felhasználásával olyan vizes, kétkomponensű poliuretánlakkok nyerhetők, amelyek biztonságosan, hosszabb edényidejű feldolgozást tesznek lehetővé, vagyis hosszú időtartamon át használható állapotban dolgozhatók fel. Előnyös továbbá, hogy a találmány szerinti bevonatanyagoknak jó a terülése és jó mechanikai tulajdonságú, különösen jó időjárás-állóságú, és jó állandó páravízklíma-állóságú termékeket eredményeznek.
A következőkben először a találmány szerinti vizes bevonatanyag egyes komponenseit íquk le közelebbről.
Mielőtt a találmány szerint felhasználandó polakrilátgyanták előállítását közelebbről leírnánk, két kifejezést kívánunk először tisztázni.
1) „Metakrilsav és akrilsav” kifejezés rövidítéseként a (met)akrilsav megjelölést használjuk.
2) A „lényegében karboxilcsoport-mentes” kifejezés azt jelenti, hogy az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponenseknek kicsi kell legyen a karboxilcsoport-tartalma (legfeljebb azonban annyi, hogy az ezekből a komponensekből előállított poliakrilátgyanta savszáma maximálisan 10 mg KOH/g legyen). Előnyös azonban, ha az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensek karboxilcsoport-tartalmát a lehető legalacsonyabban tartjuk. Különösen előnyös módon karboxilcsoport-mentes (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponenseket használunk fel.
A találmány szerint felhasználandó poliakrilátgyanták (al) komponenseként a (met)akrilsavnak bármely, (a2)-vel, (a3)-mal, (a4)-gyel, (a5)-tel, (a6)-tal kopolimerizálható észtere vagy ilyen (met)akrilsav-észter keveréke használható. Példaként említjük az alkilcsoportjukban 20-ig terjedő szénatomszámú alkil-akrilátokat és alkil-metakrilátokat, mint például a metil-, etil-, propil-, butil-, hexil-, etil-hexil-, sztearil- és laurilakrilátot és -metakrilátot, valamint cikloalifás (met)akril-észtereket, mint például a ciklohexil-metakrilátot. Előnyösen (al) komponensként olyan alkil-akrilát és/vagy alkil-metakrilát keverékeket használunk, amelyek legalább 20 tömeg% n-butil- és/vagy terc-butilakrilátból, és/vagy n-butil- és/vagy terc-butil-metakrilátból állnak.
(al) komponensként - előnyösen 550 szám szerinti átlag-molekulatömegű - etil-triglikol-(met)akrilát és metoxi-oligoglikol-(met)akrilát vagy egyéb etoxilezett és/vagy propoxilezett, hidroxilcsoport-mentes (met)akrilsav-származékok is használhatók.
(a2) komponensként (al)-gyel, (a2)-vel, (a3)-mal, (a4)-gyel, (a5)-tel és (a6)-tal, és (a4)-től különböző, etilénesen telítetlen, molekulánként legalább egy hidroxilcsoportot tartalmazó és lényegében karboxilcsoportmentes monomerekkel vagy ilyen monomerek keverékével kopolimerizálható monomerek használhatók. Példaként az akrilsav, metakrilsav vagy egyéb α,β-etilénesen telítetlen karbonsav hidroxi-alkil-észtereit említjük. Ezek az észterek olyan alkilénglikolból vezethetők le, amely a savval van észterezve, vagy úgy nyerhetők, hogy a savat egy alkilén-oxiddal reagáltatjuk. (a2) komponensként előnyösen az akrilsav vagy metakrilsav olyan hidroxi-alkil-észtereit használjuk, amelyekben a hidroxi-alkil-csoport 20-ig terjedő számú szénatomot
HU 215 779 Β tartalmaz, ciklusészterek reakciótermékeit, mint például ε-kaprolaktont vagy ennek hidroxi-alkil-észtereit vagy ezekből a hidroxi-alkil-észterekből, illetve ε-kaprolaktonnal módosított hidroxi-alkil-észterek keverékeit használjuk.
Ilyen hidroxi-alkil-észterként például a 2-hidroxietil-akrilátot, 2-hidroxi-propil-akrilátot, 3-hidroxi-propil-akrilátot, 2-hidroxi-propil-metakrilátot, 3-hidroxipropil-metakrilátot, 2-hidroxi-etil-metakrilátot, 4-hidroxi-butil-akrilátot, 4-hidroxi-butil-metakrilátot, hidroxi-sztearil-akrilátot és hidroxi-sztearil-metakrilátot nevezzük meg. Egyéb telítetlen savak, mint például etakrilsav, krotonsav és hasonló, molekulájukban körülbelül 6-ig teijedő számú szénatomot tartalmazó savak megfelelő észterei is használhatók.
(a2) komponensként továbbá olefinesen telítetlen poliolok is használhatók. Előnyös A poliakrilátgyantákat kapunk, ha (a2) komponensként legalább részben (trimetilol-propán)-monoalkil-étert használunk. A (trimetil-metiloil-propán)-monoalkil-éter-tartalom szokásos módon a poliakrilátgyanta előállítására felhasznált (al)-(a6) monomerek össztömegére számított 2-10 tömeg%. Emellett azonban az is lehetséges, hogy a poliakrilátgyanta előállítására felhasznált monomerek össztömegére számítva 2—10 tömeg% (trimetilol-propán)-monoallil-étert adunk a kész poliakrilátgyantához. Az olefinesen telítetlen poliolok, mint különösen a (trimetilol-propán)-monoallil-éter egyedüli hidroxilcsoport-tartalmú monomerként is használható, de azt különösen a többi, nevezett hidroxilcsoport-tartalmú monomerrel kombinált formában, megfelelő mennyiségben használjuk.
(a3) komponensként egy vagy több, a-helyzetben elágazó, molekulájukban 5—18 szénatomos monokarbonsavat használunk. Az elágazó szénláncú monokarbonsavak úgy állíthatók elő, hogy hangyasavat vagy szén-monoxidot és vizet, valamely illó, erősen savas katalizátor jelenlétében olefinekkel reagáltatunk; az olefinek lehetnek paraffin szénhidrogének, mint ásványolaj-frakciók krakkolási termékei, és tartalmazhatnak mind elágazó, mind egyenes szénláncú aciklusos és/vagy cikloalifás olefineket. Az ilyen olefinek hangyasavval, illetve szén-monoxiddal és vízzel végzett reakciójánál egy karbonsavelegy képződik, amelynek tagjainál a karboxilcsoportok főként egy kvatemer szénatomhoz kapcsolódnak. Egyéb olefines kiindulási anyagok például a propilén-trimer, propilén-tetramer és a diizobutilén. A vinil-észterek azonban önmagában ismert módon a savakból is előállíthatok, például úgy, hogy a savat acetilénnel reagáltatjuk.
Különösen előnyösek - könnyű hozzáférhetőségük miatt - a 9-11 szénatomos, olyan telített, alifás monokarbonsavak vinil-észterei, amelyek az a-helyzetű szénatomon elágaznak.
(a4) komponensként akrilsav és/vagy metakrilsav valamely α-helyzetben elágazó, 5-18 szénatomos monokarbonsav glicidil-észterével képezett reakciótermékét használjuk. Az erősen elágazott monokarbonsavak glicidil-észterei a „Cardura” kereskedelmi elnevezésen szerezhetők be. Az akril- vagy metakrilsav valamely tercier α-szénatomot tartalmazó karbonsavglicidil-észterével végzett reakciója történhet a polimerizációs reakció előtt, alatt vagy után. (a4) komponensként előnyösen az akril- vagy metakrilsavnak a versatícsav glicidil-észterével képezett reakciótermékét használjuk. Ez a glicidil-észter a kereskedelemben „Cardura E10” elnevezésen kapható.
(a5) komponensként bármelyik, molekulánként legalább egy karboxilcsoportot tartalmazó, (al)-gyel, (a2)vel, (a3)-mal, (a4)-gyel és (a6)-tal kopolimerizálható, etilénesen telítetlen monomer vagy ilyen monomerek keveréke használható. (a5) komponensként előnyösen akrilsavat és/vagy metakrilsavat alkalmazunk. A molekulába beépíthetők azonban más, 6-ig teijedő számú szénatomot tartalmazó, etilénesen telítetlen savak is. Ilyen savak példáiként említjük az etakrilsavat, krotonsavat, maleinsavat, fumársavat és itakonsavat. (a5) komponensként használhatók a [maleinsav-mono(met)akriloil-oxi]-etil-észter, a [borostyánkősav-mono(met)akriloil-oxi]-etil-észter és a [ftálsav-mono(met)akriloil-oxi]etil-észter is.
(a6) komponensként minden, az (al), (a2), (a3), (a4) és (a5) komponenssel kopolimerizálható, az (al)-től, (a2)-től, (a3)-tól és (a4)-től különböző, lényegében karboxilcsoport-mentes, etilénesen telítetlen monomer vagy az ilyen monomerek keveréke használható. (a6) komponensként előnyösen vinilaromás szénhidrogéneket, mint sztirolt, α-alkil-sztirolt vagy vinil-toluolt használunk.
(a6) komponensként egyéb, (a6) komponensként alkalmasnak nevezett monomerekkel kombinált formában polisziloxán makromonomerek is használhatók. Olyan polisziloxán makromonomerek alkalmasak, melyek szám szerinti átlag-molekulatömege 1000 és 40000 között, előnyösen 2000 és 10000 között van, és amelyek molekulánként átlagosan 0,5-2,5, előnyösen 0,5-1,5 etilénesen telítetlen kettőskötést tartalmaznak. Alkalmasak például a 3 807 571 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi nyilvánosságrahozatali irat 5-7. oldalán; a 3 706 095 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi nyilvánosságrahozatali irat 3-7. oldalán; a B 358 153 számú európai szabadalmi leírás 3-6. oldalán és a 4 754014 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 5-9. oszlopában leírt polisziloxán makromonomerek. Alkalmasak továbbá egyéb, a fentiekben nevezett molekulatömegű és etilénesen telítetlen kettőskötéseket tartalmazó akriloxi-sziIán-tartalmú vinil-monomerek is, például olyan vegyületek, melyek úgy állíthatók elő, hogy hidroxicsoport funkciós szilánokat epiklórhidrinnel reagáltatunk, majd ezután a reakcióterméket metakrilsawal és/vagy a (met)akrilsav hidroxi-alkil-észtereivel reagáltatjuk.
(a6) komponensként előnyösen valamely A általános képletű polisziloxán makromonomert használunk, mely képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
R2, R3, R4, R5 jelentése azonos vagy különböző,
1-8 szénatomos alifás szénhidrogéncsoport, különösen metilcsoport vagy fenilcsoport;
HU 215 779 Β n jelentése 2-től 5-ig teijedő egész szám, előnyösen 3;
m jelentése 8-tól 30-ig terjedő szám.
Különösen előnyösen a B általános képletű a-akriloxi szerves csoport funkciós poli(dimetil-sziloxán)-t használjuk, mely képletben n jelentése körülbelül 9. A vegyület akriloxi-ekvivalense 550 g/ekvivalens, hidroxilszáma 102 mg KOH/g és viszkozitása 25 °C hőmérsékleten 240 mPas.
(a6) komponensként előnyösen olyan polisziloxán makromonomereket is használunk, amelyeket úgy állítunk elő, hogy valamely I általános képletű - mely képletben
R1 jelentése 1-8 szénatomos, alifás szénhidrogéncsoport vagy fenilcsoport, és
R2, R3, valamint R4 jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy hidroxilcsoport (1) vegyület 70-99,999 mol%-át valamely II általános képletű - mely képletben
R5 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R6, R7 és R8 jelentése halogénatom, hidroxilcsoport vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport vagy 1-8 szénatomos alifás szénhidrogéncsoport, mimellett az R6-, R7- vagy R8-csoportok legalább egyike hidroxilcsoport vagy alkoxicsoport, és n jelentése 1-től 6-ig teijedő egész szám (2) vegyület 30-0,001 mol%-ával reagáltatjuk. Alkalmas (1) és (2) vegyületeket a WO
92/22615 számú nemzetközi szabadalmi leírás 13. oldal 18. sorától 15. oldal 9. soráig teijedő része nevez meg.
Az (1) és (2) vegyületek közötti reakciót ezekben a vegyületekben jelen lévő hidroxilcsoportoknak és/vagy e vegyületek alkoxicsoportjai hidrolízisére visszavezethető hidroxilcsoportoknak dehidratizáló kondenzációjával valósítjuk meg. A reakciókörülményektől függően az átalakítás a dehidratizáló eljáráson túlmenően egy dealkoholizáló kondenzációt foglal magában. Abban az esetben, ha az (1) vagy (2) vegyület halogénatomokat tartalmaz, akkor az (1) és (2) vegyület közötti reakciót dehidrohalogénezéssel valósítjuk meg.
Az (1) vegyület és a (2) vegyület között végzett reakció körülményeit ugyancsak a WO 92/22615 számú nemzetközi szabadalmi leírás 15. oldal, 23. sorától 18. oldal 10. soráig terjedő része írja le.
Az (a6) polisziloxán makromonomer vagy makromonomerek A akrilátkopolimerek módosítására használt mennyisége kisebb, mint 5 tömeg%, előnyösen 0,05-2,5 tömeg%, különösen előnyösen 0,05-0,8 tömeg%, mindenkor az A kopolimer előállítására felhasznált monomerek össztömegére számítva.
Az ilyen polisziloxán makromonomerek felhasználása javítja a vizes poliuretán bevonatanyag siklását.
Az (al)-(a6) komponensek minőségét és mennyiségét úgy választjuk meg, hogy az A poliakrilátgyantának a kívánt hidroxilszáma, savszáma és másodrendű átalakulási hőmérséklete legyen. Különösen előnyösen felhasználható akrilgyantákat (a 1) az (a 1) komponens 20-60 tömeg%-ának, előnyösen 30-50 tömeg%-ának, (a2) az (a2) komponens 10-40 tömeg%-ának, előnyösen 15-25 tömeg%-ának, (a3) az (a3) komponenst 1 -25 tömeg%-ának, előnyösen 5-15 tömeg%-ának, (a4) az (a4) komponens 1-25 tömeg%-ának, előnyösen 5-15 tömeg%-ának, (a5) az (a5) komponens 1-15 tömeg%-ának, előnyösen 2-8 tömeg%-ának, (a6) az (a6) komponens 5-30 tömeg%-ának, előnyösen 10-20 tömeg%-ának polimerizációja útján nyerünk, ahol az (al)-(a6) komponensek tömegrészeinek összege mindig 100%.
A találmány szerinti felhasznált A poliakrilátgyanták előállítása szerves oldószerben vagy oldószerelegyben és legalább egy polimerizációs iniciátor jelenlétében történik. Szerves oldószerként és polimerizációs iniciátorként a poliakrilátgyanták előállítása szokásos és vizes diszperziók előállítására alkalmas oldószereket és polimerizációs iniciátorokat használjuk. Használható oldószerként a butil-glikolt, 2-metoxi-propanolt, n-butanolt, metoxi-butanolt, n-propanolt, etilénglikol-monometilétert, etilénglikol-monoetil-étert, etilénglikol-monobutilétert, dietilénglikol-monometil-étert, dietilénglikolmonoetil-étert, dietilénglikol-dietil-étert, dietilénglikolmonobutil-étert, 2-hidroxi-propionsav-etil-észtert és 3metil-3-metoxi-butanolt, valamint a propilénglikol bázisú származékokat, például etil-etoxi-propionátot, metoxi-propil-acetátot és hasonlókat nevezzük meg.
Használható polimerizációs iniciátorokként szabad gyököt képző iniciátorok említhetők, például mint a terc-butil-pereteil-hexanoát, benzoil-peroxid, azofbiszizobutiroj-nitril és terc-butil-perbenzoát. A polimerizációt 80-160 °C, előnyösen 110-160 °C hőmérsékleten végezzük. Oldószerként előnyösen etoxi-etilpropionátot vagy butil-acetátot használunk.
Az A poliakrilátgyantát előnyös módon egy kétlépéses eljárással állítjuk elő, mert az így nyert vizes bevonatanyagoknak jobb a feldolgozhatósága. Ezért előnyösen olyan poliakrilátgyantákat használunk, amelyeket úgy állítunk elő, hogy
I egy (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensekből álló keveréket vagy az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensek részeiből álló keveréket egy szerves oldószerben oly módon polimerizálunk, hogy
II először az (al), (a2), (a3), (a4) és adott esetben az (a6) komponensből álló keverék minimálisan 60 tömeg%-át polimerizáljuk, az (a5) komponenst és adott esetben az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensek fennmaradó részét adjuk az elegyhez, és azt tovább polimerizáljuk, és
III a polimerizáció befejezése után a kapott poliakrilátgyantát legalábbis részben semlegesítjük és vízben diszpergáljuk.
Az is lehetséges, hogy az (a3) és/vagy (a4) komponenst tápláljuk be együtt az oldószernek legalábbis egy részével, és a többi komponenst ehhez az elegyhez adagoljuk. Ezenkívül úgy is eljárhatunk, hogy az (a3) és/vagy (a4) komponenseknek csak egy részét tápláljuk
HU 215 779 Β be együtt az oldószernek legalábbis egy részével, és ezeknek a komponenseknek a maradékát a fentiek szerint adjuk az elegyhez. Előnyösen például úgy járunk el, hogy az oldószernek legalább 20 tömeg%-át és az (a3), valamint (a4) komponensek körülbelül 10 tömeg%-át, továbbá adott esetben az (al) és (a6) komponensek egy részét tápláljuk előre be.
Előnyös ezenkívül a találmány szerinti A poliakrilátgyanták olyan két lépésben történő előállítása, melynél az I lépést 1-8 órán át, előnyösen 1,5-4 órán át végezzük, és az (a5) komponensből és az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensek maradékát adott esetben 20-120 percen belül, előnyösen 30-90 percen belül adjuk a reakcióelegyhez. Az (a5) komponensből és adott esetben jelen lévő (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensek maradékából álló keverék hozzáadása után az elegyet addig polimerizáljuk tovább, míg valamennyi betáplált monomer lényegében teljesen lereagál.
Az iniciátor betáplálási sebességét úgy választjuk meg, hogy egy 2500-20000 szám szerinti átlag molekulatömegű A poliakrilátgyantát kapjunk. Előnyös, ha az iniciátor betáplálását ugyanakkor kezdjük meg, mint a monomerekét, és a monomerek betáplálása után körülbelül fél órával fejezzük azt be. Az iniciátort előnyösen időegység alatt állandó sebességgel adagoljuk. Az iniciátorbetáplálás befejezése után a reakcióelegyet még addig (általában 1 '/2 óráig) tartjuk polimerizáció hőmérsékleten, amíg lényegében a betáplált monomerek teljesen lereagálnak. „Lényegében teljesen lereagálnak” kifejezés alatt azt értjük, hogy a betáplált monomerek előnyösen 100 tömeg%-a lereagál, de az is lehetséges, hogy a reakcióelegy tömegére számított kis, legfeljebb 0,5 tömeg% monomer maradék reagálatlanul maradhat vissza.
A kapott A poliakrilátgyanta hidroxilszáma 40-200, előnyösen 60-140 mg KOH/g, savszáma 20-100 mg KOH/g, előnyösen 25-50 mg KOH/g, és másodrendű átalakulási hőmérséklete -40 °C és +60 °C között, előnyösen -20 °C és +40 °C között van. A másodrendű átalakulási hőmérséklet itt a következő képlettel számítható ki:
η = x 1 = Σ
Tg η = 1 Tgn ahol
Tg = az A poliakrilátgyanta másodrendű átalakulási hőmérséklete, x = a poliakrilátgyantába bepolimerizált különböző monomerek száma,
Wn = az n-edik monomer tömeg szerinti mennyisége, Tgn = az n-edik monomer homopolimerének másodrendű átalakulási hőmérséklete.
A másodrendű átalakulási hőmérséklet kiszámítása céljából az akrilsav és Cardura E10 reakcióterméke homopolimerének Tg-értékét az izodecil-metakrilát másodrendű átalakulási hőmérsékletével (-41 °C) helyettesítjük.
A polimerizáció befejezése után a kapott poliakrilátgyantát részben semlegesítjük, és vízben diszpergáljuk. A beállítandó, mindenkori semlegesítési fok függ az akrilát savszámától és 70 mg KOH/g-nál kisebb savszámok esetén 50% és 90% között, 70 mg KOH/gnál nagyobb savszámok esetén pedig 30% és 80% között van. A semlegesítésre mind szerves, mind szervetlen bázisok használhatók. Előnyösen primer, szekkunder vagy tercier aminokat, mind például etil-amint, propil-amint, dimetil-amint, dibutil-amint, ciklohexilamint, benzil-amint, morfolint, piperidint, dietanolamínt vagy trietanol-amint használunk. Különösen tercier aminokat, előnyösen dimetil-etanol-amint, trietilamint, dimetil-izopropil-amint, tripropil-amint vagy tributil-amint használunk.
A semlegesítési reakciót általában a semlegesítő bázisnak a poliakrilátgyantával történő összekeverésével végezzük. Ehhez előnyösen annyi bázist használunk, hogy a fedőréteg-összetétel pH-ja 7-8,5, előnyösen 7,2-7,8 legyen.
Ezután a részben vagy teljesen semlegesített poliakrilátgyantát víz hozzáadásával diszpergáljuk. Ekkor egy vizes poliakrilátgyanta-diszperzió képződik. Adott esetben a szerves oldószernek egy része vagy annak teljes mennyisége ledesztillálható. A találmány szerinti poliakrilátgyanta-diszperziók olyan poliakrilátgyantaszemcséket tartalmaznak, melyeknek átlagos részecskemérete előnyösen 60 és 300 nm között van (mérési módszer: lézer fényszórás, mérőműszer: Maivem Autosizer 2C). A találmány szerint felhasznált A poliakrilátgyantát a bevonószerekben szokásos módon (a szilárdanyag-tartalomra számított, vagyis víz nélküli) bevonószer össztömegére számított 30-50 tömeg% mennyiségben használjuk fel.
A B poliizocianát esetében tetszőleges, alifás, cikloalifás, aril-alifás és/vagy aromás csoportokhoz kapcsolódó szabad izocianát-csoportokat tartalmazó szerves poliizocianátokról van szó. Előnyös módon molekulánként 2-5 izocianát-csoportot tartalmazó, és 200-2000 mPas (23 °C) viszkozitású poliizocianátokat használunk. Adott esetben a poliizocianátokhoz kis mennyiségű, a tiszta poliizocianátra számított 1-25 tömeg% szerves oldószer is adható, hogy ezzel az izocianát bedolgozhatóságát megkönnyítsük, és adott esetben a poliizocianát viszkozitását a fentiekben megadott tartományon belül csökkentsük. Adalékként alkalmas poliizocianát oldószerek például az etoxi-etil-propionát, butil-acetát és hasonlók.
Alkalmas izocianátokat ír le például Houben-Weyl: „Methoden dér organischen Chemie” című műve, 14/2. kötet, 4. kiadás, Georg Thieme kiadó, Stuttgart, 1963, 61-70. oldal; és W. Siefken, Liebígs Ann. Chem., 562. szám, 75-136. oldal alkalmasak például az 1,2-etiléndiizocianát, 1,4-tetrametilén-diizocianát, 1,6-hexametilén-diizocianát, 2,2,4-, illetve 2,4,4-trimetil-l,6-hexametilén-diizocianát, 1,12-dodekán-diizocianát, ω,ω’diizocianáto-dipropil-éter, ciklobután-l,3-diizocianát, ciklohexén-1,3- és -1,4-diizocianát, 2,2- és 2,6diizocianáto-1 -metil-ciklohexán, 3-izocianáto-metil3,5,5-trimetil-ciklohexil-izocianát („izoforon-diizocianát”), 2,5- és 3,5-bisz(izocianáto-metil)-8-metil-l,4metano-dekahidro-naftalin, 1,5-, 3,5-, 1,6- és 2,6bisz(izocianáto-metil)-4,7-metano-hexahidro-indán, 1,56
HU 215 779 Β , 2,5-, 1,6- és 2,6-bisz(izocianáto)-4,7-metán-hexahidroindán, diciklohexil-2,4’- és -4,4’-diizocianát, 2,4- és 2,6hexahidro-toluilén-diízocianát, perhidro-2,4’- és -4,4’difenil-metán-diizocianát, ω,ω’-diizocianáto-l ,4-dietilbenzol, 1,3- és 1,4-fenilén-diizocíanát, 4,4’-diizocianáto-difenil, 4,4’ -diizocianáto-3,3 ’ -diklór-difenil, 4,4’-diizocianáto-3,3’-dimetoxi-difenil, 4,4’-diizocíanáto-3,3 ’-dimetil-difenil-, 4,4’-diizocianáto-3,3 ’-difenildifenil, 2,4’- és 4,4’-diizocianáto-difenil-metán, naftilén2,5-diizocianát, toluilén-diizocianátok, mint a 2,4-, illetve 2,6-toluilén-diizocianát, N,N’-(4,4’-dimetil-3,3’diizocianáto-difenil)-uret-dion, m-xililén-diizocianát, diciklohexil-metán-diizocianát, tetrametil-xililéndiizocianát, de triizocianátok is, mint a 2,4,4’-triizocianáto-difenil-éter, 4,4’,4”-triizocianáto-trifenil-metán. Felhasználhatók izocianurát- és/vagy biuretcsoportokat és/vagy allofanátcsoportokat és/vagy uretáncsoportokat és/vagy karbamidcsoportokat tartalmazó poliizocianátok is. Uretáncsoport-tartalmú poliizocianátokat például az izocianátcsoportok egy részének poliolokkal, mint például trimetilol-propánnal vagy glicerinnel végzett reagáltatásával lehet előállítani.
Előnyös alifás vagy cikloalifás poliizocianátokat, különösen hexametilén-diizocianátokat, dimerizált és trimerizált hexametilén-diizocianátot, izoforon-diizocianátot, diciklohexil-metán-2,4’-diizocianátot vagy diciklohexil-metán-4,4’-diizocianátot használunk, vagy ilyen poliizocianát keveréket. Egészen különösen előnyösen uretdion- és/vagy izocianurát-csoportok keverékét és/vagy allfanátcsoportokat tartalmazó, hexametilén-diizocianát alapú poliizocianátokat használunk fel, amelyek hexametilén-diizocianát alkalmas katalizátorok használata melletti, katalitikus oligomerízálásával állíthatók elő. A B poliizocianát komponens állhat a példaként megnevezett poliizocianátok keverékéből is.
A felhasználásra kész vizes, kétkomponensű poliuretán bevonószer előállítása céljából a B poliizocianát komponenst a használat előtt rövid idővel összekeverjük az A poliakrilátgyanta komponenssel. Az átkeverés történhet szobahőmérsékleten végzett egyszerű összekeveréssel, de diszpergálással is. A B poliizocianát komponenst itt olyan mennyiségben használjuk, hogy a poliakrilátgyanta szilárd anyag és a poliizocianát szilárd anyag közötti tömegarány 60:40 és 90:10 között, különösen előnyösen 70:30 és 85:15 közötti legyen. Az A komponens szabad hidroxilcsoportjainak száma a B komponens szabad izocianátcsoportjainak számához viszonyítva szokásos módon az 1:2 és 2:1 között van.
A találmány szerinti vizes, kétkomponensű poliuretán gyanta bevonatanyagok a találmány szerint felhasznált A poliakrilátgyanta mellett még térhálósított polimer mikroszemcséket is tartalmazhatnak, amint ezt az A-38127 számú európai szabadalmi leírás ismerteti, és/vagy további összeférhető gyantákat is, mint például vízzel hígítható vagy vízben oldódó poliakrilátgyantákat, poliuretángyantákat, poliésztergyantákat, alkidgyantákat vagy epoxigyanta-észtereket. Ezeknek a további gyantáknak a mennyisége a bevonatanyag mennyiségére számítva szokásos módon 1 és 10 tömeg% között van.
így a találmány szerinti bevonatanyagokhoz hozzáadható például az A poliakrilátgyanta száraz kötőanyagára számított, például 30 tömeg%-ig terjedő mennyiségű emulziós polimerizációval készült, előnyösen 40-200 mg KOH/g hidroxilszámú akrilát. Az ilyen emulziós polimerek előállítását például a 4 009 000 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi nyílvánosságrahozatali irat írja le, ahol azonban az akrilátok hidroxilszámát megfelelően meg kell emelni.
Ezenkívül a találmány szerinti bevonatanyagok még szokásos segéd- és adalékanyagokat, mint különösen sűrűsítő- és nedvesítőszereket is tartalmazhatnak. A találmány szerinti vizes bevonatanyagokhoz előnyösen egy nemionos poliuretán sűrűsítőszert adunk, mert ez a poliizocianát jobb átlátszóságát és emulgeálhatóságát idézi elő. A találmány szerinti vizes bevonatanyagokhoz ezenkívül valamilyen alkillal módosított poliéter bázisú nedvesítőszert is adunk, mert ez szintén javítja a bevonatanyag átlátszóságát, valamint annak fényét és terülését.
Ezen túlmenően a vizes bevonatanyagok még további segéd- és adalékanyagokat, mint például habzásgátló szereket és hasonlókat tartalmazhatnak. A segédés adalékanyagok (ezen belül nedvesítő- és sűrűsítőszerek) felhasznált mennyisége szokásos módon a bevonatanyag össztömegére számítva 1 és 5 tömeg% között van.
A találmány szerinti vizes bevonatanyagok szokásos szerves oldószereket is tartalmazhatnak. Ezek mennyiségét lehetőleg alacsony értéken tartjuk. Szokásos mennyiségük az illékony komponensek összmennyiségére számítva általában 15 tömeg% alatt van.
A találmány szerinti lakkokat általában 6,5 és 9,0 közötti pH-értékre állítjuk be. A pH-értéket szokásos aminokkal, mint például trietil-aminnal, dimetil-aminoetanollal vagy N-metil-morfolinnal állítjuk be.
A találmány szerinti lakkok szokásos felhordási módszerekkel, mint például szórássá, simítókéssel, ecseteléssel, mártással tetszőleges alapokra, mint például fémre, fára, műanyagra vagy papírra vihetők fel. A találmány szerinti lakkokat előnyösen fedőlakkozások előállítására használjuk. A találmány szerinti lakkok gépjármű-karosszériák sorozat- és javítólakkozására is használhatók, de előnyösen javítólakkozásra alkalmazzuk őket. A találmány szerinti vizes bevonatanyagok töltőanyagaként, valamint egyrétegű fedőlakkozásokra, továbbá pigmentált alapozólakkokként vagy átlátszó lakkokként használhatók többrétegű lakkozások előállítására (base coat-/clear coat-eljárás). A találmány szerinti lakkokat azonban előnyösen átlátszó lakkokként használjuk.
Abban az esetben, ha a találmány szerinti lakkokat egyrétegű fedőlakkozásokra vagy alapozólakkokként használjuk, akkor azok pigmentekkel, mint például szervetlen alapú pigmentekkel, például titán-dioxiddal, vasoxiddal, korommal stb. és/vagy szerves alapú és/vagy fémpigmentekkel, mint például alumínium-bronzokkal és/vagy gyöngyházfényű, illetve interferenciapigmentekkel pigmentálhatók. Az alumínium-bronzok és gyöngyházfényű, illetve interferenciapigmentek például hatáspigmentek. Ha a találmány szerinti bevonatanyago7
HU 215 779 Β kát, mint pigmentált alapozólakkokat használjuk, akkor azok olyan, találmány szerinti lakkokkal vonhatók be, amelyek pigmentet nem tartalmaznak vagy csak átlátszó pigmentet tartalmaznak, de bevonhatók szerves oldószer alapú, szokásos színtelen lakkokkal, vizes színtelen lakkokkal vagy színtelen porlakkokkal.
A találmány szerinti fedőbevonat összetételének
- szórási viszkozitása mellett olyan nagy a szilárdanyag-tartalma (20-50 tömeg%, előnyösen 12-45 tömeg%), hogy egyszeri, legfeljebb kétszeri szórással (keresztszórással) megfelelő rétegvastagságú lakkfilmeket kapunk (a beégetett lakkfilm vastagságának előnyösen 25 és 70 pm közöttinek kell lennie), és
- ezek a fedőbevonat-összetételek igen jó külső megjelenésű (jó terülésű, nagyfényű, jó fedőlakkállású), jó időjárás-állóságú és jó mechanikai tulajdonságokkal rendelkező lakkfilmeket szolgáltatnak, és
- viszonylag kis mennyiségű (az összes szilárdanyag- és kötőanyag-tartalomra számított, kevesebb, mint 35 tömeg%) szerves segédoldószert tartalmaznak.
Ha a találmány szerinti fedőbevonat-összetételeket vízzel hígítható alapozóbevonat-összetételekkel együtt fémhatású lakkozások előállítására használjuk, akkor olyan metálfényű lakkokat kapunk, amelyekben az átlátszó fedőréteg különösen jól tapad az alapozórétegen. Alkalmas alapozólakkok például a 4 009 000 német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi nyilvánosságrahozatali iratban leírt vizes alapozólakkok. Alkalmas továbbá minden szokásosan használt vizes alapozó lakk.
A következő példákban a találmányt közelebbről világítjuk meg. Valamennyi „rész” és „százalék” adat tömegre vonatkozik, hacsak azt kifejezetten másként nem említjük.
(A1)X találmány szerint felhasznált, vízzel hígítható (Al) poliakrilátgyanta előállítása
Egy monomerbetápláló nyílással, iniciátorbetápláló nyílással, hőmérővel, olajfűtéssel és visszafolyató hűtővel felszerelt acélreaktorba 24 tömegrész etoxi-etilpropionátot (EEP) és 10,0 tömegrész Cardura ElO-et (a4) töltünk, és az elegyet 120 °C-ra melegítjük. Ezután hozzáadjuk 6,0 tömegrész terc-butil-peretil-hexanoát 6,0 tömegrész etoxi-etil-propionáttal készült oldatát olyan sebességgel, hogy a beadagolást 4 óra 30 perc elteltével fejezzük be. A terc-butil-peretil-hexanoát-oldat adagolásának megkezdésével egyidejűén megkezdjük az (al)-(a6) komponensek következő összetételű elegyének hozzáadását is:
(al): 20,0 tömegrészn-butil-metakrilát,
16,0 tömegrész metil-metakrilát,
10,0 tömegrész etil-hexil-akrilát, (a6): 15,4 tömegrész sztirol, (a2): 22,0 tömegrész hidroxi-etil-metakrilát, (a5): 6,6 tömegrész akrilsav.
Az (al), (a2), (a5) és (a6) komponensekből álló elegyet olyan sebességgel adagoljuk be, hogy az 4 óra múlva fejeződjön be. A terc-butil-peretil-hexanoát beadagolás befejezése után a reakcióelegyet még 2 órán át
120 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezután a gyantaoldatot 80 °C-ra hűtjük le, és mintegy 30 perc alatt dimetil-etanol-aminnal 60%-ban semlegesítjük. Ezután annyi vizet adunk hozzá, hogy a diszperzió szilárdanyag-tartalma körülbelül 40 tömeg% legyen.
Ebből a diszperzióból vákuumban végzett azeotróp desztillációval addig távolítjuk el a szerves oldószert, amíg abban legfeljebb 3% mutatható ki (módszer: GC). Mialatt a szerves oldószert eltávolítjuk, a reaktorba visszavezetjük a vizet.
A desztilláció befejezése után a diszperzió végső jellemzőit ionmentesített víz hozzáadásával a következő értékekre állítjuk be: a szilárd anyag savszáma:
mg KOH/g, szilárdanyag-tartalom (tömeg%-ban; 1 óra; 130 °C): 39,0%.
(A2)ri találmány szerint felhasznált, vízzel hígítható (A2) poliakrilátgyanta előállítása
Az (Al) poliakrilátgyanta előállításával analóg módon járunk el, de a következő különbséggel:
A terc-butil-peretil-hexanoát-oldat adagolásának megkezdésével egyidejűén megkezdjük az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensek következő összetételű elegyének adagolását is:
(al): 18,0 tömegrész n-butil-metakrilát,
14,0 tömegrész metil-metakrilát,
8,0 tömegrész etil-hexil-akrilát, (a6): 13,4 tömegrész sztirol, (a2): 30,0 tömegrész hidroxi-etil-metakrilát.
Két óra múlva egy második monomerelegy adagolását is megkezdjük, mely monomerelegy az (al), (a2) és (a6) komponensek elegyének maradékából, valamint 6,6 tömegrész akrilsavból (a5) áll. 4 óra múlva a monomeradagolást befejezzük, és a reakcióelegyet még 2 órán át 120 °C hőmérsékleten tartjuk.
A további feldolgozás az (Al) polakrilát gyanta előállításával analóg módon történik.
(A3) Vízzel hígítható poliakrilátgyanta (A3) előállítása (összehasonlítás a B-358 979 számú európai szabadalmi leírás 2. példájának analógiájára)
Egy monomerbeadagoló nyílással, iniciátorbeadagoló nyílással, hőmérővel, olajfűtéssel és visszafolyató hűtővel felszerelt acélreaktorba 24 tömegrész etoxi-etilpropionátot töltünk, és azt 120 °C-ra melegítjük fel.
Ezután hozzáadjuk 6,0 tömegrész terc-butil-peretilhexanoát 6,0 tömegrész etoxi-etil-propionáttal készült oldatát olyan sebességgel, hogy az adagolást 4 óra perc múlva fejezzük be.
A terc-butil-peretil-hexanoát-oldat adagolásának megkezdésével egyidejűén megkezdjük az (al)-(a6) komponensek alábbi összetételű elegyének adagolását is : (al): 42,0 tömegrészn-butil-akrilát,
16,0 tömegrész metil-metakrilát, (a2): 32,0 tömegrész hidroxi-etil-metakrilát, (a5): 10,0 tömegrész akrilsav.
Az (al), (a2) és (a5) komponensekből álló keveréket olyan sebességgel adagoljuk, hogy a beadagolást 4 óra elteltével fejezzük be.
A terc-butil-peretil-hexanoát-oldat adagolásának befejezése után a reakcióelegyet még 2 órán át 120 °C-on tartjuk. Ezután a gyantaoldatot 80 °C-ra hűtjük le, és
HU 215 779 Β körülbelül 30 perc alatt azt dimetil-etanol-aminnal 50%ban lesemlegesítjük. Ezután annyi vizet adunk hozzá, hogy a diszperzió szilárdanyag-tartalma körülbelül 40 tömeg% legyen.
Ebből a diszperzióból vákuumban végzett azeotróp desztillációval addig távolítjuk el a szerves oldószert, amíg abban legfeljebb 3% mutatható ki (módszer: GC). Mialatt a szerves oldószert eltávolítjuk, a reaktorba visszavezetjük a vizet.
A desztilláció befejezése után a diszperzió végső jellemzőit ionmentes víz hozzáadásával a következő „végső” értékekre állítjuk be: az összes szilárd anyag savszáma: 77 mg KOH/g, szilárdanyag-tartalom (tömeg%-ban; 1 óra; 130 °C): 37,0%.
(A4) Vízzel hígítható (A4) poliakrilátgyanta előállítása (összehasonlító példa)
Egy monomerbeadagoló nyílással, iniciátorbeadagolónyílással, hőmérővel, olajfűtéssel és visszafolyató hűtővel ellátott acélreaktorba 24 tömegrész etoxí-etílpropionátot (EEP) töltünk, és azt 120 °C hőmérsékletre melegítjük.
Ezután 6,0 tömegrész terc-butil-peretil-hexanoát 6,0 tömegrész etoxi-etil-propionáttal készített oldatát adjuk hozzá olyan sebességgel, hogy a beadagolást 4 óra 30 perc elteltével fejezzük be.
A terc-butil-peretil-hexanoát-oldat beadagolásának megkezdésével egy időben megkezdjük az alábbi, (al)-(a6) komponensekből álló elegy beadagolását is:
(a 1): 21,0 tömegrész n-butil-metakrilát,
16,0 tömegrész metil-metakrilát,
10,0 tömegrész etil-hexil-akrilát, (a6): 16,5 tömegrész sztirol, (a2): 32,0 tömegrész hidroxi-etil-metakrilát, (a5): 4,5 tömegrész akrilsav.
Az (al), (a2), (a5) és (a6) komponensekből álló elegyet olyan sebességgel adagoljuk, hogy az adagolást 4 óra elteltével fejezzük be. A terc-butil-peretilhexanoát-oldat betáplálásának befejezése után a reakcióelegyet még 2 órán át 120 °C-on tartjuk. Ezután a gyantaoldatot 80 °C-ra hűtjük le, és körülbelül 30 percen belül dimetil-etanol-aminnal 80%-ban semlegesítjük.
Ezután annyi vizet adunk hozzá, hogy a diszperzió szilárdanyag-tartalma mintegy 40 tömeg% legyen.
Ebből a diszperzióból vákuumban végzett azeotróp desztillációval addig távolítjuk el a szerves oldószert, míg abban lefeljebb 3 tömeg% oldószer mutatható ki (módszer: GC). Mialatt a szerves oldószert eltávolítjuk, a reaktorba visszavezetjük a vizet.
A desztilláció befejezése után a diszperzió végső jellemzőit ionmentes víz hozzáadásával a következő végső értékre állítottuk be: az összes szilárd anyag savszáma: 35 mg KOH/g, szilárdanyag-tartalom (tömeg%-ban; 1 óra; 130 °C): 38,0%.
I. táblázat
A felhasznált, találmány szerinti, vízzel hígítható (Al) és (A2) poliakrilátgyanták, valamint (A3) és (A4) poliakrilátgyanták (összehasonlítás) összetétele és jellemzői
Eljárás (Al) gyanta 1. lépéses (A2) gyanta 2.lépéses (A3) gyanta 1. lépéses (A4) gyanta 1.lépéses
LM 30 30 30 30
Cardura E10 10 10 - -
n-BMA 20 20 - 21
n-BA - - 42 -
MMA 16 16 16 16
sztirol 15,4 15,4 - 16
EHA 10 10 - 10
HEMA 22 22 32 32
AS 6,6 6,6 10 4,5
TBPEH (30%-ig) 6,0 6,0 6,0 6,0
poli-SzA (elméleti) 70 70 70 70
OHZ 117 117 135 135
SZ 29 29 77 39
viszkozitás 50% (BuAC) [dPas] 4,1 4,0 8,0 6,0
semlegesítési fok 60% (DMEA) 60% (DMEA) 50% (DMEA) 80% (DMEA)
SzA (%), pH-érték 39,0; 7,8 41,4; 7,4 37,0; 7,5 38,0; 7,6
Tg(°C) 31 31 6 47
Magyarázatok az I. táblázathoz:
LM: oldószer; oldószerként 8 rész butil-acetátból és 1 rész etoxi-etil-propionátból álló elegyet használtunk
Cardura E10: versaticsav-glicidil-észter n-BMA: n-butil-metakrilát n-BA: n-butil-akrilát
MMA metil-metakrilát
HU 215 779 Β
EHA: etil-hexil-akrilát
HEMA: hidroxi-etil-metakrilát
As: akrilsav
TBEH: terc-butil-peretil-hexanoát
Poly-FK: polimerizált szilárd anyag
OHZ: hidroxilszám, mg, KOH/g
SZ: savszám, mg, KOH/g
B) A találmány szerinti átlátszó, vizes fedőrétegbevonat-összetételek
65,0 tömeg%, az A pont szerint előállított (Al), illetve (A2), illetve (A3), illetve (A4) akrilát-diszperzióból,
1,5 tömeg% uret-dioncsoport tartalmú, hexametilén diizocianát dimer/trimer alapú, kereskedelemben beszerezhető, vízzel hígítható poliizocianát gyantából (a Bayer AG DESMODURR N 3400 elnevezésű kereskedelmi terméke),
4,0 tömeg% kereskedelemben szokásos poliuretán viszkozitásnövelő szerből (az Akzo cég Dapra T 210 elnevezésű terméke),
15,0 tömegrész desztillált vízből, és
1,0 tömegrész - alkiddal módosított - poliéter alapú, kereskedelemben szokásos nedvesítőszerből (a Rohn & Haas cég Triton X100 terméke), valamint
0,06 tömegrész szilikon bázisú (a Byk cég Byk 331 elnevezésű kereskedelmi terméke) felületaktív anyagból átlátszó bevonatkészítményeket állítunk elő, és azok 5 szórási viszkozitását desztillált vízzel [a DIN
53211 (1974) szerinti, DIN 4 számú csészével] 24 másodpercre állítjuk be.
C) A találmány szerinti, átlátszó fedőbevonatkészítmények alkalmazása és a beégetett lakkfilmek vizs10 gálata
Kereskedelemben szokásos elektromártó-lakkozással és kereskedelemben kapható töltőanyaggal rétegelt, foszfatált acéllemezre egy vízzel hígítható, alumíniumpikkelyekkel pigmentált, A-279813 számú európai szabadalmi leírás szerinti alapozóbevonat-összetételt oly módon hordunk fel, hogy 12-15 pm vastag szárazfilm-bevonatot kapunk. A felhordott alapozóbevonatot 10 percig szobahőmérsékleten, majd 10 percig 60 °C hőmérsékleten szárítjuk. Ezután 15 perc köztes szellőz20 tetési idő betartása mellett az alaprétegre két, keresztirányú szórással egy, a B) pont szerint előállított fedőréteget viszünk fel. Végül a bevonatot 30 percig szobahőmérsékleten szárítjuk, és 60 °C-on szellőztetett szárítószekrényben beégetjük. A vizsgálati eredményeket a II.
táblázat tünteti fel.
II. táblázat
Vizsgálati eredmények
1. példa terhelés 2. példa terhelés 1. összehasonlító példa terhelés 2. összehasonlító példa terhelés
előtt után előtt után előtt után előtt után
(Al) (A2) (A3) (A4)
akrilát diszperzió szilárd anyag1 40% 39% 39% 35%
rétegvastagság2 50 50 50 50
rácsmetszés3 0 0-1 0 0-1 0 1-2 0 0-1
KK-vizsgálat4
fúvás 0 m5/gl 0 m5/gl 0 m5/g3 0 m5/g3
duzzasztás 0 3 0 3 0 5 0 5
WP-vizsgálat5
fúvás (5 ciklus) 0 0 0 0 0 m5/g25 0 m3/g2
duzzasztás 0 2-3 0 2 0 55 0 4
König-féle ingás keménység, szobahőmérsékleten 90’ 60 °C-on 111 115 110 130
fény6 85 88 88 86
feldolgozhatóság7 120 120 30 150
HU 215 779 Β
II. táblázat (folytatás)
1. példa terhelés 2. példa terhelés 1. összehasonlító példa terhelés 2. összehasonlító példa terhelés
előtt után előtt után előtt után előtt után
(Al) (A2) (A3) (A4)
kifolyási viszkozitás8
t=0
30 perc 25 25 25 25
60 perc 20 24 15 24
120 perc 20 23 14 24
Magyarázatok a II. táblázathoz:
1 Az alkalmazott szilárdanyag-tartalom meghatározása 1 órás 130 °C-os tárolással történt, tömeg%-ban.
2 Az átlátszó, kikeményedett fedőréteg rétegvastagsága.
3 A rácsmetszési vizsgálatot DIN 53 151 szerint végeztük (Tesa-szalag leszakítást beleértve).
4 A konstans klíma (KK) vizsgálatot DIN 50 017 szerinti állandó klímán 240 órán át 40 °C-on végeztük.
5 A vízpermet vizsgálatot úgy végeztük, hogy a bevonattal ellátott szubsztrátumokat 240 órán át 20 °C-on ionmentes vízzel permeteztük, 24 órás 20 °C-os regenerálási időszakokkal. Az összehasonlító példa esetében a vizsgálatot már 2 ciklus után abbahagytuk, az 1. és 2. példánál az 5. ciklus utáni eredményt tüntetjük fel.
6 A fényességet DIN 67 530 szerint 20°-os szög alatt mértük.
7 A feldolgozhatósági idő alatt azt az időtartamot értjük, amelyen belül az anyag a komponensek elegyítése után még úgy dolgozható fel, hogy a kapott bevonat a követelményeket teljesíti.
8 Kifolyási viszkozitás.
Az elkészített 2K-poliuretán rendszer kifolyási viszkozitását DIN 4-es pohárral mértük.

Claims (16)

1. Vizes, kétkomponensű poliuretán bevonószer kompozíció, mely
A) vízzel hígítható, 40-200 mg KOH/g, előnyösen 60-140 mg KOH/g hidroxilszámú, továbbá 20-100 mg KOH/g, előnyösen 25-50 mg KOH/g savszámú és -40 °C-tól +60 °C-ig, előnyösen -20 °C-tól +40 °C-ig terjedő másodrendű átalakulási hőmérsékletű, hidroxilés karboxilátcsoportokat tartalmazó (A) poliakrilátgyantát és
B) térhálósítószerként (B) poliizocianát komponenst tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a vízzel hígítható (A) poliakrilátgyanta úgy állítható elő, hogy szerves oldószerben vagy oldószerelegyben és legalább egy polimerizációs iniciátor jelenlétében (al) 20-60 tömeg%, az (a2), (a3), (a4) és (a6) komponenstől különböző, az (a2), (a3), (a4), (a5) és (a6) komponensekkel kopolimerizálható, karboxilcsoporttól mentes (met)akrilsav-észtert vagy ilyen monomerek elegyét, (a2) 10-40 tömeg%, az (al), (a2), (a3), (a4), (a5) és (a6) komponenssel kopolimerizálható, az (a4) komponenstől különböző, etilénesen telítetlen, molekulánként legalább egy hidroxilcsoportot tartalmazó, és karboxilcsoporttól mentes monomerrel vagy ilyen monomerek elegyével, (a3) adott esetben 1 -25 tömeg%, molekulánként 5-18 szénatomot tartalmazó, α-helyzetben elágazó monokarbonsavak egy vagy több vinil-észterével és (a4) adott esetben 1-25 tömeg%, akrilsav és/vagy metakrilsav molekulánként 5-18 szénatomos, a-helyzetben elágazó monokarbonsav glicidil-észterével képezett reakciótermékével vagy e reakciótermék helyett a polimerizálási reakció alatt vagy után, α-helyzetben elágazó, molekulánként 5-18 szénatomos monokarbonsav glicidil-észterrel reagáltatott, ekvivalens mennyiségű akril- és/vagy metakrilsavval, és (a5) 1-15 tömeg%, az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensekkel kopolimerizálható, molekulánként legalább egy karboxilcsoportot hordozó, etilénesen telítetlen monomerrel vagy ilyen monomerek elegyével, és (a6) adott esetben 5-30 tömeg%, az (al), (a2), (a3), (a4) és (a5) komponensekkel kopolimerizálható, az (al), (a2), (a3) és (a4) komponensektől különböző, karboxilcsoporttól mentes, etilénesen telítetlen monomerrel vagy ilyen monomerek elegyével ismert módon polimerizálunk, és a polimerizáció befejezése után a kapott poliakrilátgyantát legalább részben semlegesítjük és vízben diszpergáljuk, mimellett az (al), (a2), (a3), (a4), (a5) és (a6) komponensek tömegrészeinek összege minden esetben 100 tömeg%. (Elsőbbsége: 1994.07.01.)
2. Az 1. igénypont szerinti bevonószer, azzal jellemezve, hogy olyan, vízzel hígítható (A) poliakrilátgyantát alkalmazunk, amely (I) az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensek elegyének vagy az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensek
HU 215 779 Β egy részének elegyének szerves oldószerben végzett polimerizálásával, (II) majd az (al), (a2), (a3), (a4) és adott esetben (a6) komponensekből álló elegy legalább 60 tömeg%ának a reakcióelegyhez történő hozzáadásával, ezt követően az (a5) komponens, valamint az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensek adott esetben megmaradt részének hozzáadásával, és az elegy további polimerizálásával, és (III) a polimerizáció befejezése után a kapott poliakrilátgyanta legalább részleges semlegesítésével és vízben történő diszpergálásával állítható elő. (Elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
3. A 2. igénypont szerinti bevonószer, azzal jellemezve, hogy az (I) és (II) lépést 80-160 °C, előnyösen 110 °C és 160 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, az (I) lépés 1 - 8 órán át, előnyösen 1,5-4 órán át tart, és az (a5) komponens, valamint az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensek adott esetben meglévő maradékának hozzáadása 20-120 pere alatt, előnyösen 30-90 perc alatt történik. (Elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti bevonószer, azzal jellemezve, hogy az (a2) komponens monomerként trimetilol-propán-mono-allil-étert tartalmaz és/vagy (a3) komponensként egy vagy több, «-helyzetben elágazó, 9-11 szénatomos, telített alifás monokarbonsav vinil-észterét használjuk, és/vagy (a4) komponensként akril- és/vagy metakrilsav versatinsav glicidilészterrel képezett reakciótermékét használjuk vagy e reakciótermék helyett ekvivalens mennyiségű, olyan akrilvagy metakrilsavat használunk, amelyet a polimerizálási reakció alatt vagy azután a versatinsav glicidil-észterével reagáltattunk. (Elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti vizes bevonószer, azzal jellemezve, hogy az (A) vízzel hígítható poliakrilátgyanta (al) 30-50 tömeg% (al) komponensből, (a2) 15-35 tömeg% (a2) komponensből, (a3) 5-15 tömeg% (a3) komponensből, (a4) 5-15 tömeg% (a4) komponensből, (a5) 2- 8 tömeg% (a5) komponensből, (a6) 10-20 tömeg% (a6) komponensből állítható elő, ahol az (al)-(a6) komponensek tömegrész összege minden esetében 100 tömeg%. (Elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti bevonószer, azzal jellemezve, hogy egy sűrűsítőszert, különösen nemionos poliuretángyanta és/vagy nedvesítőszer, különösen alkil-módosított poliéter alapú nedvesítőszert tartalmaz. (Elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
7. Eljárás az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti vizes poliuretán bevonószer előállítására, azzal jellemezve, hogy közvetlenül a felhordás előtt egy izocianátcsoport-tartalmú térhálósító szert és az 1-6. igénypontok bármelyikében meghatározott, vízzel hígított, poliakrilátgyantát tartalmazó (A) komponenst összekeverjük. (Elsőbbsége: 1994.07.01.)
8. Eljárás többrétegű védő- és/vagy dekoratív jellegű bevonat szubsztrátumfelületen történő előállítására (1) a szubsztrátumfelületre pigmentált alapbevonat-készítmény felhordása, (2) az (1) lépésben felhordott készítményből polimer film kialakítása, (3) az így képezett alapozórétegre kötőanyagként poliakrilátgyantát és térhálósító szerként poliizocianátot tartalmazó, átlátszó fedőréteg-készítmény felhordása, majd (4) az alapozó fedőréteggel együtt történő kikeményítése útján, azzal jellemezve, hogy fedőréteg-készítményként valamely, az 1-6. igénypontok szerinti vizes bevonószer-kompozíciót hordunk fel. (Elsőbbsége: 1994.07.01.)
9. Többrétegű lakkbevonattal ellátott tárgy, azzal jellemezve, hogy a bevonatrétegek legalább egyike az 1-5. igénypontok szerinti vizes bevonószer-kompozíció felhasználásával előállított. (Elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
10. Eljárás vizes, kétkomponensű poliuretán bevonószerben használható, poliizocianáttal térhálósítható, vízzel hígítható, 40-200 mg KOH/g, előnyösen 60-140 mg KOH/g hidroxilszámú, továbbá 20-100 mg KOH/g, előnyösen 25-50 mg KOH/g savszámú és -40 °C-tól +60 °C-ig, előnyösen -20 °C-tól +40 °C-ig terjedő másodrendű átalakulási hőmérsékletű, hidroxil- és karboxilátcsoportokat tartalmazó poliakrilátgyanta előállítására, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerben vagy oldószerelegyben és legalább egy polimerizációs iniciátor jelenlétében (al) 20-60 tömeg%, az (a2), (a3), (a4) és (a6) komponenstől különböző, az (a2), (a3), (a4), (a5) és (a6) komponensekkel kopolimerizálható, karboxilcsoporttól mentes (met)akrilsav-észtert vagy ilyen monomerek elegyét, (a2) 10-40 tömeg%, az (al), (a2), (a3), (a4), (a5) és (a6) komponenssel kopolimerizálható, az (a4) komponenstől különböző, etilénesen telítetlen, molekulánként legalább egy hidroxilcsoportot tartalmazó, és karboxilcsoporttól mentes monomerrel vagy ilyen monomerek elegyével, (a3) adott esetben 1-25 tömeg%, molekulánként 5-18 szénatomot tartalmazó, α-helyzetben elágazó monokarbonsavak egy vagy több vinil-észterével és (a4) az (a3) komponens alkalmazása esetén adott esetben 1-25 tömeg% egy, akrilsav és/vagy metakrilsav molekulánként 5-18 szénatomos, α-helyzetben elágazó monokarbonsav glicidil-észterével képezett reakciótermékével vagy e reakciótennék helyett a polimerizálási reakció alatt vagy után, α-helyzetben elágazó, molekulánként 5-18 szénatomos monokarbonsav glicidilészterrel reagáltatott, ekvivalens mennyiségű akrilés/vagy metakrilsawal, és (a5) 1-15 tömeg%, az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensekkel kopolimerizálható, molekulánként legalább egy karboxilcsoportot hordozó, etilénesen telítetlen monomerrel vagy ilyen monomerek elegyével, és (a6) adott esetben 5-30 tömeg%, az (al), (a2), (a3), (a4) és (a5) komponensekkel kopolimerizálható, az (al), (a2), (a3) és (a4) komponensektől különböző, karboxilcsoporttól mentes, etilénesen telítetlen monomerrel vagy ilyen monomerek elegyével ismert módon polimerizálunk, és a polimerizáció befejezése után a kapott poliakrilátgyantát legalább részben semlegesít12
HU 215 779 Β jük, mimellett az (al), (a2), (a3), (a4), (a5) és (a6) komponensek tömegrészeinek összege minden esetben 100 tömeg%. (Elsőbbsége: 1993. 06. 18.)
11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan, vízzel hígítható (A) poliakrilátgyantát alkalmazunk, amely (I) az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensek elegyének vagy az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensek egy részének elegyének szerves oldószerben végzett polimerizálásával, (II) majd az (al), (a2), (a3), (a4) és adott esetben (a6) komponensekből álló elegy legalább 60 tömeg%ának a reakcióelegyhez történő hozzáadásával, ezt követően az (a5) komponens, valamint az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensek adott esetben megmaradt részének hozzáadásával és az elegy további polimerizálásával, és (III) a polimerizáció befejezése után a kapott poliakrilátgyanta legalább részleges semlegesítésével és vízben történő diszpergálásával állítjuk elő. (Elsőbbsége: 1993. 07. 03.)
12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) és (II) lépést 80-160 °C, előnyösen 110 °C és 160 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, az (I) lépés 1-8 órán át, előnyösen 1,5-4 órán át tart, és az (a5) komponens, valamint az (al), (a2), (a3), (a4) és (a6) komponensek adott esetben meglévő maradékának hozzáadása 20-120 perc alatt, előnyösen 30-90 perc alatt történik. (Elsőbbsége: 1993. 07. 03.)
13. A 10-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (a2) komponens monomerként trimetilol-propán-mono-allil-étert tartalmaz és/vagy (a3) komponensként egy vagy több, a-helyzetben elágazó, 9-11 szénatomos, telített alifás monokarbonsav viníl-észterét használjuk, és/vagy (a4) komponensként akril- és/vagy metakrilsav versatinsav glicidilészterrel képezett reakciótermékét használjuk vagy e reakciótermék helyett ekvivalens mennyiségű, olyan akrilvagy metakrilsavat használunk, amelyet a polimerizálási reakció alatt vagy az után a versatinsav glicidil-észterével reagáltattunk. (Elsőbbsége: 1993. 07. 03.)
14. A 10-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (A) vízzel hígítható poliakrilátgyantát (al) 30-50 tömeg% (al) komponensből, (a2) 15-35 tömeg% (a2) komponensből, (a3) 5-15 tömeg% (a3) komponensből, (a4) 5-15 tömeg% (a4) komponensből, (a5) 2- 8 tömeg% (a5) komponensből, (a6) 10-20 tömeg% (a6) komponensből állítjuk elő, ahol az (al)-(a6) komponensek tömegrész összege minden esetben 100 tömeg%. (Elsőbbsége: 1993. 07. 03.)
15. Eljárás a 10-14. igénypontok bármelyikében meghatározott vizes, poliuretán bevonószer előállítására, azzal jellemezve, hogy közvetlenül a felhordás előtt egy izocianátcsoport-tartalmú térhálósitó szert és a 10-14. igénypontok bármelyike szerint előállított, vízzel hígított, poliakrilátgyantát tartalmazó (A) komponenst összekeverjük. (Elsőbbsége: 1993. 07. 03.)
16. Eljárás többrétegű védő- és/vagy dekoratív jellegű bevonat szubsztrátumfelületen történő előállítására (1) a szubsztártumfelületre pigmentált alapbevonat készítmény felhordása, (2) az (1) lépésben felhordott készítményből polimer fdm kialakítása, (3) az így képezett alapozórétegre kötőanyagként poliakrilátgyantát és térhálósitó szerként poliizocianátot tartalmazó, átlátszó fedőréteg-készítmény felhordása, majd (4) az alapozó fedőréteggel együtt történő kikeményítése útján, azzal jellemezve, hogy fedőréteg készítményként valamely, a 10-15. igénypontok szerint előállított vizes bevonószer-kompozíciót hordunk fel. (Elsőbbsége: 1993.07.03.)
HU9503765A 1993-07-03 1994-06-18 Vizes, kétkomponensű poliuretán bevonószer, eljárás előállítására, felhasználása többrétegű bevonat előállítására szolgáló eljárásban, és a bevont tárgy HU215779B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4322242A DE4322242A1 (de) 1993-07-03 1993-07-03 Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Hestellung einer Mehrschichtlackierung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9503765D0 HU9503765D0 (en) 1996-02-28
HUT73866A HUT73866A (en) 1996-10-28
HU215779B true HU215779B (hu) 1999-02-01

Family

ID=6491932

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9503765A HU215779B (hu) 1993-07-03 1994-06-18 Vizes, kétkomponensű poliuretán bevonószer, eljárás előállítására, felhasználása többrétegű bevonat előállítására szolgáló eljárásban, és a bevont tárgy

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5670600A (hu)
EP (1) EP0707608B2 (hu)
JP (1) JPH08512338A (hu)
AT (1) ATE163437T1 (hu)
AU (1) AU684292B2 (hu)
BR (1) BR9406878A (hu)
CA (1) CA2165088C (hu)
DE (2) DE4322242A1 (hu)
DK (1) DK0707608T3 (hu)
ES (1) ES2115953T5 (hu)
HU (1) HU215779B (hu)
RU (1) RU2136713C1 (hu)
SK (1) SK281260B6 (hu)
WO (1) WO1995002005A1 (hu)
ZA (1) ZA944635B (hu)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4410557A1 (de) 1994-03-26 1995-09-28 Basf Lacke & Farben Wäßriges Mehrkomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
DE4439669A1 (de) * 1994-11-07 1996-05-09 Basf Lacke & Farben Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
DE19519807A1 (de) * 1995-05-31 1997-02-13 Basf Lacke & Farben Beschichtungsmittel auf der Basis eines hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharzes und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
DE19542119C1 (de) * 1995-11-11 1997-02-13 Herberts Gmbh Überzugsmittel und Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen
DE19709465C2 (de) * 1997-03-07 2001-07-12 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel, Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen und Verwendung der Beschichtungsmittel hierfür
US6017989A (en) * 1997-04-01 2000-01-25 The Standard Products Company Exterior automotive component of an elastomeric modified polyolefin material having pleasing appearance
DE19730889A1 (de) 1997-07-18 1999-01-21 Basf Coatings Ag Wäßriger Lack, enthaltend eine mehrkomponentige wäßrige Dispersion
DE19805004C2 (de) * 1998-02-07 2000-05-31 Herberts Gmbh Wäßrige Überzugsmittel, ihre Herstellung und Verwendung bei der Herstellung von Mehrschichtlackierungen
FR2775482A1 (fr) * 1998-03-02 1999-09-03 Rhodia Chimie Sa Revetement a deux polyols, composition utile pour ces revetements et procede d'obtention de ces revetements
DE19814061A1 (de) 1998-03-30 1999-10-07 Bayer Ag Copolymerisatdispersionen, Bindemittelkombinationen auf Basis der Copolymerisatdispersionen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US5973073A (en) * 1998-04-06 1999-10-26 Arco Chemical Technology, L.P. Two-component aqueous polyurethane coatings
US6458885B1 (en) * 1998-05-29 2002-10-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Fast drying clear coat composition
US6277953B1 (en) * 1998-09-25 2001-08-21 Mcwhorter Technologies, Inc. Stable aqueous polymer dispersions and a process for their preparation
DE19858733A1 (de) * 1998-12-18 2000-06-21 Bayer Ag Wäßrige 2 K-PUR-Systeme mit erhöhter Schlagzähigkeit und guten Beständigkeitseigenschaften, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19858732A1 (de) * 1998-12-18 2000-06-21 Bayer Ag Wäßrige 2 K-PUR-Systeme mit erhöhter Schlagzähigkeit, hohen Beständigkeitseigenschaften und guten optischen Eigenschaften, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19903391A1 (de) 1999-01-29 2000-08-03 Bayer Ag Wäßriges Überzugsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US6342558B1 (en) 1999-11-17 2002-01-29 Basf Corporation Waterborne primer with improved chip resistance
US6437036B1 (en) 1999-11-17 2002-08-20 Basf Corporation Waterborne primer with improved chip resistance
US6875834B2 (en) * 2001-01-30 2005-04-05 Rohm And Haas Company Two-component coating composition and method of preparation
JP3984488B2 (ja) * 2001-03-27 2007-10-03 日本ペイント株式会社 硬化性塗料組成物および塗膜形成方法
US20030134970A1 (en) * 2002-01-17 2003-07-17 Basf Corporation Basecoat coating composition having low volatile organic content and composite coating prepared therefrom
EP1366828A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-03 Rohm And Haas Company Multi-layer coating composition and method of preparation
US7091278B2 (en) * 2003-12-10 2006-08-15 E. I. Dupont De Nemours And Company Aqueous two-component coating compositions
US20060047065A1 (en) * 2004-08-30 2006-03-02 Wiebke Becker Aqueous coating compositions based on acrylate copolymers
DE602005003081T2 (de) * 2004-09-10 2008-08-21 Rohm And Haas Co. Beständige Zweikomponenten-Polyurethanbodenbeschichtung
US20070015873A1 (en) * 2005-07-13 2007-01-18 Fenn David R Electrodepositable aqueous resinous dispersions and methods for their preparation
WO2007013684A2 (en) * 2005-07-29 2007-02-01 Kansai Paint Co., Ltd. Aqueous clear coating composition and method for forming multilayer topcoat film
US8563636B2 (en) * 2006-10-23 2013-10-22 Kansai Paint Co., Ltd. Aqueous two-package type clear coating composition and process for the formation of multilayer finish coating film
DE102007001578B4 (de) * 2007-01-10 2018-10-11 Diehl Aviation Laupheim Gmbh Hinterleuchtbares Flugzeuginterieurbauteil
US8206827B2 (en) * 2007-03-15 2012-06-26 Nanovere Technologies, Llc Dendritic polyurethane coating
US8568888B2 (en) 2007-03-15 2013-10-29 Nanovere Technologies, Inc. Dendritic polyurethane coating
US9234068B2 (en) * 2007-10-02 2016-01-12 The Hong Kong University of Science and Technologhy Method for preparing aqueous polyacrylate modified polyurethane dispersions
DE102007048189A1 (de) * 2007-10-08 2009-04-09 Evonik Röhm Gmbh Wässrige Dispersionen aufweisend mindestens ein Alkyd-Harz und mindestens ein Polymerisat mit mindestens einem (Meth)acrylat-Segment
DE102007059090A1 (de) * 2007-12-07 2009-06-10 Benecke-Kaliko Ag Polymermischung
EP2221332A1 (en) * 2009-02-24 2010-08-25 Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Process to prepare low temperature curable waterborne polyurethane coatings
WO2010097196A1 (en) * 2009-02-24 2010-09-02 Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Process to prepare low temperature curable waterborne polyurethane coatings
EP2236531A1 (de) 2009-03-31 2010-10-06 Bayer MaterialScience AG Neue wäßrige 2K PUR-Beschichtungssysteme für verbesserten Korrosionsschutz
PT2445653E (pt) * 2009-06-26 2016-03-28 Basf Se Sistema de revestimento à base de tinta e método de produção de revestimento de tinta multicamada
CN102471613B (zh) * 2009-07-16 2016-08-24 赢创罗姆有限公司 用于制备能快速适合交通通行的道路标记的粘结剂
JP6099571B2 (ja) 2011-01-20 2017-03-22 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 水性ポリウレタン被覆剤および当該被覆剤から製造された、高い耐引掻性および良好な耐化学薬品性を有する被覆
CN102363694B (zh) * 2011-06-30 2013-07-31 成都倍大涂料有限公司 水性双组分全亮光珠光面漆及其制备方法
US8343601B1 (en) * 2011-07-06 2013-01-01 Bayer Materialscience Llc Waterborne polyurethane coating compositions
JP2013133440A (ja) * 2011-12-27 2013-07-08 Nitto Denko Corp 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
US9598588B2 (en) 2012-05-16 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Cationic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
US9505937B2 (en) 2012-05-16 2016-11-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Anionic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
JP5975216B2 (ja) * 2012-06-22 2016-08-23 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 耐汚染性に優れた塗料組成物及びこれを塗装して得られる塗膜
JP5948164B2 (ja) * 2012-06-28 2016-07-06 Ｂａｓｆジャパン株式会社 複層塗膜形成方法
EP2754704A1 (en) * 2013-01-09 2014-07-16 ALLNEX AUSTRIA GmbH Paste resin
US20140242281A1 (en) 2013-02-28 2014-08-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods and compositions for coating substrates
US9149835B2 (en) * 2013-02-28 2015-10-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for repairing defects in automotive coatings
PL3083078T3 (pl) * 2013-12-18 2019-09-30 Basf Coatings Gmbh Sposób wytwarzania wielowarstwowej powłoki lakierniczej
ES2779125T3 (es) 2013-12-18 2020-08-13 Basf Coatings Gmbh Procedimiento para la fabricación de un barnizado en varias capas
JP6689748B2 (ja) * 2013-12-18 2020-04-28 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 多層塗装系を製造する方法
CN104877107A (zh) * 2014-02-28 2015-09-02 拜耳材料科技(中国)有限公司 水性双组分聚氨酯涂料体系
EP3143064B1 (de) * 2014-05-14 2020-12-23 Akzo Nobel Coatings International B.V. Wässrige dispersion wenigstens zweier polymerer harze und diese enthaltende wässrige beschichtungszusammensetzung zum aufbringen einer decklackschicht
WO2017042175A1 (en) 2015-09-09 2017-03-16 Covestro Deutschland Ag Scratch-resistant aqueous 2k pu coatings
EP3347393B1 (de) 2015-09-09 2020-11-04 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Kratzfeste 2k-pur-beschichtungen
CN108300266A (zh) * 2016-08-31 2018-07-20 北京华体体育场馆施工有限责任公司 运动场面层涂料及其制备方法
US11059992B2 (en) 2017-01-19 2021-07-13 Sun Chemical Corporation Waterborne polyurethane coatings
CN112105666B (zh) * 2018-03-23 2023-05-23 科思创有限公司 用于低温脲二酮固化的多元醇酸中和
EP3822297A1 (de) 2019-11-15 2021-05-19 Covestro Deutschland AG Polysiloxan-funktionalisierte polyurethane zur steigerung der hydrophobie von oberflächen
CN113388074A (zh) * 2021-06-08 2021-09-14 道生天合材料科技(上海)股份有限公司 一种聚氨酯树脂系统及其制备方法
CN114316173B (zh) * 2021-12-20 2023-07-04 嘉宝莉化工集团股份有限公司 一种有机硅改性羟基聚丙烯酸酯分散体及其制备方法与应用
DE102022115834A1 (de) * 2022-06-24 2024-01-04 Oskar Nolte Gmbh Wässrige Decklackzusammensetzung für Dekorfinishfolien

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3861425A (en) * 1971-12-06 1975-01-21 Owens Corning Fiberglass Corp Coating composition
DE2460329A1 (de) * 1974-12-20 1976-07-01 Bayer Ag Niedermolekulare acrylatharze mit geringer uneinheitlichkeit und ein verfahren zu ihrer herstellung
US4079028A (en) * 1975-10-03 1978-03-14 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners in latex compositions
DE2603259C3 (de) † 1976-01-29 1982-10-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von hydroxylgruppenenthaltenden Mischpolymerisaten
DE2618809C2 (de) † 1976-04-29 1983-06-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen Copolymerisaten und Verwendung derselben in Reaktionslacken
DE2709784C2 (de) † 1977-03-07 1983-06-01 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von löslichen, Hydroxylgruppen enthaltenden, mit organischen Polyisocyanaten vernetzbaren Mischpolymerisaten
DE2709782C2 (de) † 1977-03-07 1982-07-01 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von löslichen, hydroxylgruppenenthaltenden, mit organischen Polyisocyanaten vernetzbaren Mischpolymerisaten
DE2759234A1 (de) † 1977-12-31 1979-07-12 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von loeslichen, hydroxylgruppenhaltigen, mit organischen polyisocyanaten vernetzbaren mischpolymerisaten
DE2814128A1 (de) † 1978-04-01 1979-10-18 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von loeslichen, hydroxylgruppenhaltigen, mit organischen polyisocyanaten vernetzbaren mischpolymerisaten
DE2858105C2 (de) † 1978-11-29 1985-03-28 Synthopol Chemie Dr. rer. pol. Koch & Co, 2150 Buxtehude Reaktionslacke und Einbrennlacke auf der Basis von hydroxylgruppentragenden Copolymerisaten sowie Verfahren zur Herstellung von Überzügen
DE2851615C2 (de) † 1978-11-29 1990-05-31 Synthopol Chemie Dr. rer. pol. Koch & Co, 2150 Buxtehude Verfahren zur Herstellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen hydroxylgruppentragenden Copolymerisaten und deren Verwendung
DE2851616A1 (de) † 1978-11-29 1980-06-12 Synthopol Chemie Dr Koch Zwischenproduktloesung eines additionsproduktes einer alpha , beta - ungesaettigten monocarbonsaeure mit einer monoglycidylverbindung, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung
DE2858097C2 (de) † 1978-11-29 1985-03-28 Synthopol Chemie Dr. rer. pol. Koch & Co, 2150 Buxtehude Reaktionslacke und Einbrennlacke auf der Basis von hydroxylgruppentragenden Copolymerisaten sowie Verfahren zur Herstellung von Überzügen
US4919178A (en) * 1986-11-14 1990-04-24 The Lubrizol Corporation Explosive emulsion
DE3800389A1 (de) * 1988-01-09 1989-07-20 Bayer Ag Wasserverduennbare bindemittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3823005A1 (de) * 1988-07-07 1990-01-11 Basf Lacke & Farben Hydroxylgruppenhaltie copolymerisate auf der basis von vinylester-,vinylaromat- und hydroxylalkylester-monomeren, verfahren zur ihrer herstellung sowie ihre verwendung in beschichtungsmitteln
DE3829587A1 (de) * 1988-09-01 1990-03-15 Bayer Ag Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel
US5275847A (en) * 1988-09-28 1994-01-04 Basf Lacke+Farben Aktiengesellschaft Process for producing a multi-layer coating using aqueous coating compound aqueous coating compounds
ES2050299T3 (es) * 1989-05-19 1994-05-16 Basf Corp Procedimiento para la preparacion de un compuesto de recubrimiento rico en cuerpo solido.
DE4100430A1 (de) † 1990-01-20 1991-07-25 Synthopol Chemie Dr Koch Copolymerisatloesungen auf der basis von additionsprodukten (alpha),(beta)-ungesaettigter carbonsaeure mit glycidylestern und damit mischpolymerisierbarer (alpha),(beta)-ungesaettigter monomerer
DE4132430A1 (de) * 1991-09-28 1993-04-01 Basf Lacke & Farben Waessrige lacke und verfahren zur herstellung von automobildecklackierungen

Also Published As

Publication number Publication date
DK0707608T3 (da) 1998-09-23
EP0707608B1 (de) 1998-02-25
BR9406878A (pt) 1996-04-02
DE4322242A1 (de) 1995-01-12
SK160595A3 (en) 1997-01-08
CA2165088A1 (en) 1995-01-19
ES2115953T5 (es) 2002-10-01
ATE163437T1 (de) 1998-03-15
ZA944635B (en) 1995-02-17
CA2165088C (en) 2006-04-11
SK281260B6 (sk) 2001-01-18
DE59405319D1 (de) 1998-04-02
JPH08512338A (ja) 1996-12-24
EP0707608B2 (de) 2002-02-13
HU9503765D0 (en) 1996-02-28
US5670600A (en) 1997-09-23
AU684292B2 (en) 1997-12-11
HUT73866A (en) 1996-10-28
AU7001094A (en) 1995-02-06
WO1995002005A1 (de) 1995-01-19
ES2115953T3 (es) 1998-07-01
EP0707608A1 (de) 1996-04-24
RU2136713C1 (ru) 1999-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU215779B (hu) Vizes, kétkomponensű poliuretán bevonószer, eljárás előállítására, felhasználása többrétegű bevonat előállítására szolgáló eljárásban, és a bevont tárgy
JP4159600B2 (ja) 水性二成分−ポリウレタン−被覆剤、その製造及び多層塗膜の製造法
CA2576863C (en) Aqueous coating compositions based on acrylate copolymers
EP1817386B1 (en) Coating compositions and process for the production of multilayer coatings
US5834555A (en) Aqueous multicomponent polyurethane coating composition, process for its preparation and its use in methods of producing a multicoat finish
JPH04331275A (ja) 自動車修繕ラッカーのための２−成分被覆組成物
EP0824573B1 (en) Scratch-resistant coating composition
JPH11505881A (ja) ヒドロキシル基含有ポリアクリレート樹脂をベースとする被覆材料及び多層塗装の製造方法におけるその使用
JP2000507290A (ja) 水性二成分系ポリウレタン塗料、その製法、仕上げ塗料又は透明塗料としての使用、及びプラスチック塗装のための使用
US7091278B2 (en) Aqueous two-component coating compositions
US6297311B1 (en) Aqueous coating composition
US20020102425A1 (en) Coating compositions based on hydroxy-functional (meth)acrylic copolymers
US20040161538A1 (en) Coating agents and a process for the preparation of multi-layer coatings
US7022778B2 (en) High solid coating compositions

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee