JP2002518566A - 耐擦傷性および耐酸腐食性を改善するためのヒドロキシ含有アクリロシランポリマーを含むコーティング - Google Patents

耐擦傷性および耐酸腐食性を改善するためのヒドロキシ含有アクリロシランポリマーを含むコーティング

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Abstract

(57)【要約】 自然の風化条件にさらされた場合の擦傷および酸腐食に対する抵抗性が改善され、着色された下塗上で使用される透明コーティングとして特に有用なコーティング組成物であって、被膜形成結合剤４０〜７０重量％および結合剤用揮発性液体担体３０〜６０重量％を含み、結合剤が、（ａ）以下の群、すなわち、それぞれがアルキル基に１〜１２個の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、メタクリル酸脂環族アルキル、アクリル酸脂環族アルキル、スチレン、またはこれらのモノマーの任意の混合物、以下の群、すなわち、それぞれがアルキル基に１〜４個の炭素原子有するメタクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸ヒドロキシアルキルまたはこれらのモノマーの任意の混合物のヒドロキシ含有モノマー、およびモノエチレン性不飽和シランモノマーの重合モノマーのアクリルシロキサンポリマーであって、ゲル浸透クロマトグラフィによる測定で１，０００〜１５，０００の平均分子量を有するポリマーを、結合剤の重量を基準として５０〜９０重量％、（ｂ）有機ポリイソシアネートを結合剤の重量を基準として１０〜５０重量％含み、有機ポリイソシアネートのイソシアネート基とアクリルシランポリマーのヒドロキシ基の比が０．４：１から１．３：１である組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景） （１．発明の分野） 本発明は、コーティング組成物、具体的には自動車の色塗りまたは下塗りの上
の透明塗料として使用される耐擦傷性および耐酸腐食性が改善された透明コーテ
ィング組成物を対象とする。
【０００２】 （２．従来技術の説明） 酸性雨および他の大気汚染物質は、自動車およびトラックに使用される上塗り
層のウォータースポッティング（ｗａｔｅｒ ｓｐｏｔｔｉｎｇ）および酸腐食
という問題点の原因になっている。自動車およびトラックの外部に現在使用され
ている上質の上塗り層は、透明塗料／色塗料の上塗り層であって、透明コーティ
ングは着色された色塗りまたは下塗りの上に塗布され、色塗料を保護し、光沢お
よびイメージの明瞭さなどの上塗り層全体の外観を改善している。別の問題点は
、透明塗料の耐擦傷性である。上塗り層の擦傷は、典型的な商用の洗車で用いら
れる機械的な洗浄手順または上塗り層のその他の機械的な擦傷によって引き起こ
されることがある。
【０００３】 １９９１年１１月１９日発行のＨａｚａｎ他による米国特許５，０６６，６９
８、１９９６年７月２日発行のＮｏｒｄｓｔｒｏｍ他による米国特許５，５３２
，０２７および１９９７年１１月４日出願のＬｅｗｉｎ他による米国特許５，６
８４，０８４に示されるように、アクリロシランポリマーを含有する多くの透明
コーティングが透明塗料として使用されている。しかしながら、前記特許に示さ
れる組成物はいずれも、自動車のＯＥＭ（相手先商標製品製造）透明コーティン
グ組成物に要求されるコストを含む必要な特性を併せ持ってはいない。
【０００４】 酸性雨に起因する酸腐食およびウォータースポッティングに対して抵抗性があ
り、かつ擦傷に対して抵抗性である上塗り層を形成するようなＯＥＭ透明コーテ
ィング組成物が必要とされている。
【０００５】 （発明の概要） 被膜形成結合剤４０〜７０重量％および結合剤用揮発性液体担体３０〜６０重
量％を含むコーティング組成物であって、結合剤が、 ａ．以下の群、すなわち、それぞれがアルキル基に１〜１２個の炭素原子を有
するメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、メタクリル酸脂環族アルキル
、アクリル酸脂環族アルキル、スチレン、またはこれらのモノマーの任意の混合
物からの重合されるモノマー、以下の群、すなわち、それぞれがアルキル基に１
〜４個の炭素原子有するメタクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸ヒドロキ
シアルキルまたはこれらのモノマーの任意の混合物からのヒドロキシ含有モノマ
ー、およびモノエチレン性不飽和シランモノマーのアクリロシランポリマーであ
って、ゲル浸透クロマトグラフィによる測定で１，０００〜１５，０００の重量
平均分子量を有するポリマーを、結合剤の重量を基準として、５０〜９０重量％
、 ｂ．有機ポリイソシアネートを、結合剤の重量を基準として１０〜５０重量％
含み、 有機ポリイソシアネートのイソシアネート基とアクリルシランポリマーのヒド
ロキシ基の比が０．４：１から１．３：１である組成物。
【０００６】 （発明の詳細な説明） 本発明のコーティング組成物は通常、着色されたコーティング組成物である下
塗上に塗布される透明コーティング組成物として使用される。透明塗料／色塗料
の上塗り層は、従来から自動車およびトラックの外部に使用されている。本発明
のコーティング組成物は、透明な上塗り層を形成し、耐擦傷性、耐酸腐食性、お
よび耐ウォータースポッティング性を改善する。
【０００７】 典型的な自動車またはトラックの車体の場合、スチールシートが使用されるか
、プラスチックまたはコンポジットが使用されることがある。スチールが使用さ
れている場合には、リン酸亜鉛またはリン酸鉄などの無機錆止め化合物でまず処
理し、次いでプライマーコーティングを電着によって塗布する。通常、これらの
電着プライマーは、ポリイソシアネートで架橋されたエポキシ修飾樹脂であり、
陰極電着法によって塗布される。任意選択で、電着されたプライマー上に通常の
吹き付けによってプライマーを塗布し、より良い外観および／または下塗りとプ
ライマーとの接着を改善することができる。次いで、着色された下塗りまたは色
塗料を塗布する。典型的な色塗料は、顔料を含み、この顔料にはアルミニウムフ
レークまたはパールフレーク顔料などの金属フレーク顔料、ポリウレタン、アク
リロウレタン、アクリルポリマーまたはシランポリマーといった被膜形成結合剤
を含んでいてもよく、アミノプラストであって通常アルキル化されたメラミンホ
ルムアルデヒド架橋剤などの架橋剤またはポリイソシアネートを含んでいてもよ
い。下塗りは、溶剤性または水性であり、分散液または溶液の形であってもよい
。
【０００８】 次いで、透明塗料または上塗りを色塗料または下塗りに塗布し、下塗りを十分
に硬化させ、次いで通常１００〜１５０℃で１５〜４５分間焼き付けることによ
り、下塗りおよび透明塗料を十分に硬化させる。下塗りおよび透明塗料はそれぞ
れ、２．５〜７５ミクロンおよび２５〜１００ミクロンの乾燥被覆厚を有するこ
とが好ましい。
【０００９】 本発明の透明塗料組成物は、被膜形成結合剤４０〜７０重量％および通常は結
合剤用の溶剤であって３５℃以上で揮発する揮発性有機液体担体３０〜６０％を
含む。透明塗料はまた、分散液の形であってもよい。透明塗料組成物の被膜形成
結合剤は、反応性シランおよびヒドロキシル基を有するアクリロシランポリマー
５０〜９０重量％および有機ポリイソシアネート架橋剤１０〜５０重量％を含む
。
【００１０】 アクリロシランポリマーは、アルキル基にそれぞれ１〜１２個の炭素原子を有
するメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、メタクリル酸脂環族アルキル
、アクリル酸脂環族アルキル、スチレンまたは前記モノマーの任意の混合物の重
合したシラン非含有重合モノマーを含む。このポリマーは、アルキル基にそれぞ
れ１〜４個の炭素原子を有するメタクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸ヒ
ドロキシアルキルまたはこれらのモノマーの混合物などの重合したヒドロキシ含
有モノマーを含み、重合したモノエチレン性不飽和シランモノマーを含む。アク
リルシランポリマーは、１，０００〜１５，０００の重量平均分子量を有する。
【００１１】 本明細書中に開示されるすべての分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰ
Ｃ）によって測定する。
【００１２】 好ましいアクリロシランポリマーは、重合したメタクリル酸アルキルまたはア
クリル酸アルキルまたはスチレンモノマーまたはその混合物３５〜７５重量％、
重合したメタクリル酸ヒドロキシアルキルまたはアクリル酸モノマーまたはその
混合物２０〜４０重量％およびモノエチレン性不飽和シランモノマー５〜２５重
量％を含む。
【００１３】 １つの好ましいアクリロシランポリマーは、アルキル基にそれぞれ１〜８個の
炭素原子を有するメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、スチレンまたは
これらのモノマーの混合物シラン非含有モノマーである３５〜７５重量％、アル
キル基にそれぞれ１〜４個の炭素原子を有するメタクリル酸ヒドロキシアルキル
２０〜４０重量％、およびモノエチレン性不飽和シラン含有モノマー５〜２５重
量％の重合生成物である。
【００１４】 一般的に有用なエチレン性不飽和シラン非含有モノマーは、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ノニル、アクリル酸ラウリルなどのアルキル基が１〜１２個の炭素原子を有
するアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルである。
【００１５】 メタクリル酸脂環族アルキルおよびアクリル酸脂環族アルキル、例えば、メタ
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸トリメチル
シクロヘキシル、アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキ
シル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸イソボルニルなども使用すること
ができる。アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジルなどのアクリル酸アリー
ルおよびメタクリル酸アリールも使用することができる。２つ以上の前述のモノ
マー混合物も所望の特性を有するポリマーを形成するのに有用である。
【００１６】 硬さ、外観、および耐擦傷性などの所望の物理特性を達成する目的で、アクリ
ル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルの他に、他のシラン非含有重合性モノ
マーをポリマーの５０重量％までの量でシランポリマー中に使用することができ
る。このような他のモノマーの例は、スチレン、メチルスチレン、アクリルアミ
ド、アクリロニトリル、およびメタクリロニトリルである。スチレンを、０〜５
０重量％の範囲で使用することができる。
【００１７】 ヒドロキシ官能性モノマーをシランポリマー中に組み込み、２０から２００の
ヒドロキシ数を有するポリマーを製造することができる。一般的に有用なヒドロ
キシ官能性モノマーは、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシイソブチ
ル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、およびアク
リル酸ヒドロキシブチルなどのメタクリル酸ヒドロキシアルキルおよびアクリル
酸ヒドロキシアルキルである。
【００１８】 商用の一般的ヒドロキシ官能性モノマーは１％までのアクリル酸またはメタク
リル酸を含むことがある。この酸は、重合中にシランモノマーに関連する副反応
を引き起こすことがあり、アクリルポリマーの分子量分布を広げ、塗料の固形物
含有量、塗料の安定性に有害な影響をもたらし、さらに共重合体調製中にゲル化
を引き起こす。これらのヒドロキシモノマーの酸含有量は約０．１％に抑えるこ
とが好ましい。
【００１９】 アクリロシランポリマーの生成に有用な適当なシラン含有モノマーは、下記の
構造式を有するシランであって、
【００２０】
【化２】
【００２１】 上式で、ＲはＣＨ3、ＣＨ3ＣＨ2、ＣＨ3Ｏ、またはＣＨ3ＣＨ2Ｏのいずれかで
あり、Ｒ1およびＲ2はＣＨ3またはＣＨ3ＣＨ2であり、Ｒ3はＨ、ＣＨ3、または
ＣＨ3ＣＨ2のいずれかであり、ｎは０または１〜１０の正の整数である。ＲがＣ
Ｈ3ＯまたはＣＨ3ＣＨ2Ｏでｎが１であることが好ましい。
【００２２】 このようなシランの典型的な例は、ガンマアクリルオキシプロピルトリメトキ
シシランなどのアクリレートアルコキシシラン、ガンマ−メタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシランすなわちメタクリル酸ガンマトリメトキシシリルプロピ
ルなどのメタクリルラトアルコキシシラン、およびアクリル酸ガンマトリメトキ
シシリルプロピル、およびガンマ−メタクリルオキシプロピルトリス（２−メト
キシエトキシ）シランである。
【００２３】 他の適当なシランモノマーは下記の構造式を有し、
【００２４】
【化３】
【００２５】 上式で、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は、前記と同様であり、ｎは１〜１０の正の整数で
ある。
【００２６】 このようなシランの例は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ランおよびビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランなどのビニルアルコキ
シシランである。
【００２７】 モノマーを含む他の有用なシランは、アクリラトオキシシラン、メタクリルラ
トオキシシランを含むアシルオキシシランおよびビニルメチルジアセトキシシラ
ンなどのビニルアセトキシシラン、アクリラトプロピルトリアセトキシシラン、
およびメタクリルラトプロピルトリアセトキシシランである。前述のシラン含有
モノマーの混合物も適している。
【００２８】 アクリロシランポリマーの前述の成分と合わせ、以下の成分を含有する本発明
のコーティング組成物で有用なアクリルシランポリマーは以下の通りである。ス
チレン１５〜３０重量％、メタクリル酸イソブチル３０〜５０重量％、メタクリ
ル酸ヒドロキシエチル１５〜３０重量％、およびメタクリルオキシプロピルトリ
メトキシシラン１５〜３０重量％。
【００２９】 アクリルシランポリマーを生成するために使用される典型的な重合触媒は、ア
ゾ−ビス−イソブチロニトリルなどのアゾタイプの触媒、過酢酸ｔ−ブチルなど
の酢酸エステル触媒、過酸化ジ−ｔ−ブチル、過安息香酸ｔ−ブチル、およびｔ
−ブチルペルオクトエートである。
【００３０】 モノマーを重合するためおよびコーティング組成物を生成するために使用する
ことができる典型的な溶媒は、メチルアミルケトン、イソブチルケトン、メチル
エチルケトンなどのケトン、トルエン、キシレン、「Ｓｏｌｖｅｓｓｏ」１００
芳香族溶剤などの芳香族炭化水素溶剤、エーテル、エステル、アルコール、酢酸
エステルおよび前記の任意の混合物である。
【００３１】 コーティング組成物は、脂肪族ジカルボン酸、少なくとも３個の反応性ヒドロ
キシル基を有するポリオール、ジオール、環状無水物および環状アルコールのエ
ステル化生成物であって５００〜４，０００の数平均分子量を有するポリエステ
ル樹脂１〜２０重量％を含むことができる。好ましいポリエステル樹脂の１つは
、アジピン酸、トリメチロールプロパン、ヘキサンジオール、ヘキサヒドロフタ
ル酸無水物およびシクロヘキサンジメチｓロールのエステル化生成物である。
【００３２】 コーティング組成物はまた、ヒドロキシ官能性アクリル樹脂（シラン官能基な
し）を１〜２０重量％含むことができる。
【００３３】 コーティング組成物はまた、有機ポリイソシアネート架橋剤を含む。従来型の
芳香族、脂肪族、脂環族イソシアネート、三官能性イソシアネートならびにポリ
オールおよびジイソシアネートのイソシアネート官能性付加物のいずれも使用す
ることができる。一般に有用なジイソシアネートは、１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−ビスフェニレンジイ
ソシアネート、トルエンジイソシアネート、ビスシクロヘキシルジイソシアネー
ト、テトラメチレンキシレンジイソシアネート、エチルエチレンジイソシアネー
ト、２，３−ジメチルエチレンジイソシアネート、１−メチルトリメチレンジイ
ソシアネート、１，３−シクロペンチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘ
キシレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，５−ナ
フタレンジイソシアネート、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタ
ン、および４，４′−ジイソシアナトジフェニルエーテルである。
【００３４】 使用することができる典型的な三官能性イソシアネートは、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート、１，３，５−ベンゼントリイソシアネート、および２，
４，６−トルエントリイソシアネートである。ジイソシアネートの三量体も使用
することができる。これらの三量体はビウレットまたはイソシアヌレートであっ
てもよい。この例は、「Ｄｅｓｍｏｄｕｒ」Ｎ３３００または「Ｔｏｌｏｎａｔ
ｅ」ＨＤＴの商品名で販売されている。これらの三量体はまた、五量体、七量体
などのより大きなオリゴマーを含み、これらの三量体を調製する工程中で生成す
る。
【００３５】 有用なイソシアヌレートの１つは、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌ
レートである。
【００３６】 有機ポリイソシアネートおよびポリオールから生成するイソシアネート官能性
付加物を使用することができる。前述のポリイソシアネートはいずれもポリオー
ルと共に使用され、付加物を生成することができる。トリメチロールプロパンま
たはエタンのようなトリメチロールアルカンなどのポリオールを使用することが
できる。有用な付加物の１つは、テトラメチルキシリデンジイソシアネートおよ
びトリメチロールプロパンの反応生成物であり、「Ｃｙｔｈａｎｅ」３１６０の
商品名で販売されている。
【００３７】 アクリロシランポリマーのシラン部分およびヒドロキシ部分とポリイソシアネ
ートのイソシアネート部分との間の架橋を触媒するために、結合剤の重量を基準
として０．１〜５重量％の量の硬化触媒をコーティング組成物で使用する。ブロ
ックされたスルホン酸触媒およびブチル酸ホスフェートまたはフェニル酸ホスフ
ェートなどのアルキル酸ホスフェートまたはアリール酸ホスフェートの混合物が
好ましい。典型的なブロックされた酸触媒は、アミノメチルプロパノールなどの
アミンでブロックされたドデシルベンゼンスルホン酸である。ブロックされたト
ルエンスルホン酸も使用することができる。
【００３８】 成分Ａがアクリロシランポリマーを含む２成分系組成物では、ブロックされた
酸触媒をこの成分に添加し、ポリイソシアネート架橋剤を含む成分Ｂには酸ホス
フェート触媒を添加する。塗布の直前に成分ＡおよびＢを混合し、通常は吹き付
けまたは静電吹き付けによって塗布する。
【００３９】 他の触媒を使用することも可能であり、それらには当業者に知られているジブ
チルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジクロリド、
ジブチルスズジブロミド、トリフェニルホウ素、チタン酸テトライソプロピル、
トリエタノールアミンチタン酸キレート、ジブチルスズジオキシド、ジブチルス
ズジオクトエート、スズオクトエート、チタン酸アルミニウム、アルミニウムキ
レート、ジルコニウムキレート、および他のこのような触媒またはその混合物が
含まれる。三級アミンおよび酸またはその組合せもシラン結合を触媒するのに有
用である。他のシラン硬化触媒は、米国特許４，９２３，９４５のコラム１５か
らコラム１７に記載されており、これを参照により本明細書に組み込む。
【００４０】 透明塗料の耐候性を改善するために、紫外線安定剤または紫外線安定剤の組合
せを、結合剤の重量を基準として０．１〜１０重量％の量で透明コーティング組
成物に添加することができる。このような安定剤には、紫外線吸収剤、スクリー
ナー、消光剤、および特定のヒンダードアミン系光安定剤が含まれる。結合剤の
重量を基準として、０．１〜５重量％の量で酸化防止剤を添加することもできる
。
【００４１】 有用な典型的紫外線安定剤には、ベンゾフェノン、トリアゾール、トリアジン
、安息香酸エステル、ヒンダードアミンおよびその混合物が含まれる。紫外線安
定剤の具体的な例は、米国特許４，５９１，５３３に記載されており、その開示
すべてを参照により本明細書に組み込む。良好な耐久性のためには、すべてＣｉ
ｂａ−Ｇｅｉｇｙから市販されている「Ｔｉｎｕｖｉｎ」１１３０、「Ｔｉｎｕ
ｖｉｎ」３８４および「Ｔｉｎｕｖｉｎ」１２３（ヒンダードアミン）の混合物
が好ましい。
【００４２】 透明コーティング組成物はまた、例えば、Ｒｅｓｉｆｌｏｗ（商標）Ｓ（ポリ
アクリル酸ブチル）、ＢＹＫ（商標）３２０および３２５（高分子量ポリアクリ
ル酸エステル）などの流動調節剤、およびフュームドシリカなどのレオロジー制
御剤などの他の従来の処方添加剤を含んでいてもよい。
【００４３】 前述の従来からの溶剤および希釈剤を使用し、透明コーティング組成物の前述
のポリマーを分散および／または希釈する。
【００４４】 透明コーティング組成物と組み合わせて使用される典型的な下塗りは、被膜形
成結合剤としてポリウレタン、アクリロウレタン、シラン樹脂、アクリル樹脂を
、さらもポリイソシアネートまたはアルキル化メラミン樹脂などの架橋剤を含む
。下塗りは、水性または溶剤ベースの溶液または分散液であってもよい。下塗り
は、アルミニウムフレークなどの金属フレーク顔料を含む従来から使用されてい
る顔料を含む。
【００４５】 下塗りと透明塗料は共に、吹き付け、静電吹き付け、ディッピング、刷毛塗り
、およびフローコーティングなどの従来からの技法によって塗布する。
【００４６】 以下の例は、本発明を例示するものである。特に明記しない限りすべての部お
よびパーセンテージは重量をベースとする。分子量は、ポリメタクリル酸メチル
を標準品として使用し、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィ）によって測定する
。
【００４７】 実施例１ アクリロシランポリマー溶液は、２／１Ｓｏｌｖｅｓｓｏ１００芳香族溶剤／
ブタノール混合物の存在下、スチレン１３４重量部、メタクリル酸ヒドロキシエ
チル（ＨＥＭＡ）１３４重量部、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
（ＭＡＰＴＳ）１３４重量部およびメタクリル酸イソブチル（ＩＢＭＡ）２６８
重量部を、Ｖａｚｏ（登録商標）６７4、５３．６重量部の存在下で共重合させ
ることによって調製した。得られたポリマー溶液は、６７％の固形物含有量を有
し、２５℃で測定したＧａｒｄｎｅｒ ＨｏｌｄｔスケールでＸ−Ｙの粘度を有
している。ポリマー組成物は２０％Ｓ／２０％ＨＥＭＡ／２０％ＭＡＰＴＳ／４
０％ＩＢＭＡであり、４８００の重量平均分子量を有している。
【００４８】 コーティング組成物は、以下の成分を混合することによって作成した。部分Ａ 重 量 部 アクリロシランポリマー溶液（上記で調製） ８０．０ ＵＶおよびヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ） ４．３ ４４．８％Ｓｏｌｖｅｓｓｏ１００芳香族溶剤に溶かした １９．７％Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１１３０1、 １６．７％Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３８４1、 ４．１％Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３1および １４．７％Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）０７９1 「Ｒｅｓｉｆｌｏｗ」Ｓ2（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ１００ ０．２ 芳香族溶剤に溶かした流動調節剤ポリアクリル酸ブチル の固形物５０％） ドデシルベンゼンスルホン酸溶液（メタノールに溶かし、 １．３ 固形物３３％でアミノメチルプロパノールでブロックされている） Ｓｏｌｖｅｓｓｏ１００芳香族溶剤 １０．０ ３−エトキシプロピオン酸エチル １２．０部分Ｂ ヘキサメチレンジイソシアネート三量体溶液（ｎ−ブタノール、 ２４．０ キシレンおよび芳香族炭化水素溶剤の５０／３５／１５重量の 混合物に溶かしたＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）３３００3で 固形物７２％） 合計 １３１．８
【００４９】 前記成分の供給元は、 １．Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの製
品 ２．Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．の製品 ３．Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．の製品 ４．イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニーの製品
【００５０】 部分Ａを混合容器に充填して混合し、次いで部分Ｂを添加して混合し、アクリ
ルシランポリマー７６重量％およびイソシアネート２４重量％を含むコーティン
グ組成物を生成した。コーティング組成物は、３−エトキシプロピオン酸エチル
により、＃２Ｆｉｓｈｅｒ上で測定した吹き付け粘度３５秒まで減少させた。
【００５１】 従来型のプライマーを電気被覆したスチールパネルに、黒色の水性ポリエステ
ル変性アクリルメラミン下塗をスプレーコーティングし、１０分待って８３℃で
１０分間の予備焼き付けをし、次いで、上記で調製した透明コーティング組成物
を吹き付けると、硬化した時に厚さ２ミル（約０．０５ミリメートル）の被膜が
得られ、次いで、パネルを１２０℃で３０分間焼き付けると２０°光沢計で８０
を超える光沢およびＴｕｋｏｎ Ｈａｒｄｎｅｓｓ Ｍａｃｈｉｎｅによる測定
で１２ヌープ単位の硬さを有する下塗／透明塗料コーティングが生成した。
【００５２】 実施例２ アクリロシランポリマー（Ｂ）溶液は、２／１芳香族１００／ｎ−ブタノール
溶剤の還流混合物６０部中でモノマー／開始剤の混合物（スチレン２０部、メタ
クリル酸ヒドロキシエチル３０部、ガンマ−メタクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン１０部、メタクリル酸イソブチル２８部、アクリル酸エチルヘキシル
１２部、Ｖａｚｏ（登録商標）６７ ８部）１０８部を重合することによって調
製した。得られた樹脂溶液は、固形物が６６％で、Ｘ＋のＧａｒｄｎｅｒ−Ｈｏ
ｌｔ粘度と、ＧＰＣによる測定で５１００のＭｗを有していた。
【００５３】 コーティング組成物は、以下の成分を混合することによって作成した。部分Ａ 重 量 部 アクリロシランポリマーＢ １００．０ ＵＶ／ＨＡＬＳ溶液（実施例１に記載） ５．４ Ｒｅｓｉｆｌｏｗ Ｓ ０．３ ドデシルベンゼンスルホン酸溶液（実施例１に記載） １．７ 芳香族１００溶剤 １２．５ ３−エトキシプロピオン酸エチル １５．０部分Ｂ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） ３７．５ ３３００溶液（実施例１に記載の固形物７２％） Ａｌｂｒｉｇｈｔ（登録商標） ０．６ ＰＡ−７５フェニル酸ホスフェート 合計 １７３．０
【００５４】 透明塗料を調製し、実施例１の記載と同様にして黒色の水性下塗上に吹き付け
た。下塗／透明塗料を１３０℃で３０分間焼き付けた。
【００５５】 試験の結果をチャート１に示す。
【００５６】 比較実施例３ 本例は、良好な腐食耐性を有するが耐擦傷性に乏しいシラン非含有２成分系ウ
レタン透明塗料を例示するものである。
【００５７】 ヒドロキシ官能性アクリルポリマー（Ｃ）溶液は、９／１芳香族１００／酢酸
ｎ−ブチル溶剤の還流混合物６０部中でモノマー／開始剤の混合物（スチレン２
５部、アクリル酸ヒドロキシエチル３２部、メタクリル酸ｎ−ブチル４３部、Ｖ
ａｚｏ（登録商標）６７ ４部）１０４部を重合させることによって調製した。
得られた樹脂溶液は、固形物が６６％で、Ｙ−のＧａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｔ粘度
と、ＧＰＣによる測定で５３００のＭｗを有していた。
【００５８】 透明コーティングは、部分Ａ（下記）２．６部を部分Ｂ（下記）１部と混合す
ることによって調製した。部分Ａ 重 量 部 アクリロシランポリマーＣ（上記記載） １００．０ ＵＶ／ＨＡＬＳ溶液（実施例１を参照） ７．２ Ｒｅｓｉｆｌｏｗ（登録商標）Ｓの５０％キシレン溶液 ０．４ フェニル酸ホスフェートの７５％ブタノール溶液 ０．５ ｎ−ブタノール １０．０ 芳香族１００溶剤 ２０．１ ３−エトキシプロピオン酸エチル １３．４部分Ｂ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）３３００ ３９．４ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４７０溶液3 ３９．２ 芳香族１００溶剤 ２．２ 酢酸ブチル ７．７ ３−エトキシプロピオン酸エチル ６．０ キシレン ５．５
【００５９】 透明塗料を、実施例１の記載と同様にして黒色の水性下塗上に吹き付けた。下
塗／透明塗料を１３０℃で３０分間焼き付けた。
【００６０】 試験の結果をチャート１に示す。
【００６１】 比較実施例４ 本例は、良好な耐擦傷性を有するが腐食耐性に乏しいシラン非含有２Ｋウレタ
ン透明塗料を例示するものである。
【００６２】 透明コーティングは、部分Ａ（下記）２．６部を部分Ｂ（下記）１部と混合す
ることによって調製した。部分Ａ 重 量 部 アクリロシランポリマーＣ（実施例３に記載） １００．０ ＵＶＡ／ＨＡＬＳ溶液（実施例１に記載） ７．３ Ｒｅｓｉｆｌｏｗ（登録商標）Ｓの５０％キシレン溶液 ０．４ フタル酸ブチルベンジル ６．０ フェニル酸ホスフェートの７５％ブタノール溶液 ０．１ ｎ−ブタノール １０．０ ３−エトキシプロピオン酸エチル １８．３部分Ｂ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）３３００ ７２．０ ｎ−ブタノール １４．０ キシレン １０．０ 芳香族１００溶剤 ４．０
【００６３】 透明塗料を調製し、実施例１の記載と同様にして黒色の水性下塗上に吹き付け
た。下塗／透明塗料を１３０℃で３０分間焼き付けた。
【００６４】 試験の結果をチャート１に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】 注１ 勾配オーブンテストで腐食が起きる最低温度（℃） 注２ ベンチトップ（ｂｅｎｃｈｔｏｐ）型洗車で発生する損傷（５＝良好、
１０＝不十分）
【００６７】 試験方法 耐腐食性 黒色の下塗上で硬化した透明塗料を有するパネルを４５から８５℃に及ぶ表面
温度の勾配オーブン上に置く。勾配に沿って、ｐＨ１の酸性溶液をパネルにスポ
ット（２００マイクロリットル）する。３０分暴露した後、脱イオン水でスポッ
トを洗い落とす。 耐擦傷性 ベンチトップ型洗車機を使用し、黒色下塗上に透明塗料が硬化したパネルに損
傷を加える。この方法は、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｍｏｔｏｒｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ ＧＭ９７
０７Ｐに記載されている。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年５月８日（２０００．５．８）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョン デービッド ノードストローム アメリカ合衆国 48070 ミシガン州 ハ ンチントン ウッズ ラサール ブールバ ード 10795 Ｆターム(参考） 4J034 BA03 CA03 DA01 DA03 DB05 DB07 DD11 DP03 DP18 GA03 GA33 GA47 JA02 JA12 JA22 RA08 4J038 CG141 CJ131 CJ181 DG181 DG291 GA03 GA15 JB18 JB36 JC13 JC24 KA04 KA06 KA12 MA14 NA03 NA04 NA11 PA14 PB07 PC02

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 被膜形成結合剤４０〜７０重量％および結合剤用揮発性液体
    担体３０〜６０重量％を含むコーティング組成物であって、結合剤が、 ａ．モノエチレン性不飽和シランモノマー、それぞれがアルキル基に１〜１２
    個の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル、アクリル酸アルキル、メタクリル
    酸脂環族アルキル、アクリル酸脂環族アルキル、スチレン、またはこれらのモノ
    マーの任意の混合物からなる群から選択されるモノマー、それぞれがアルキル基
    に１〜４個の炭素原子有するメタクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸ヒド
    ロキシアルキルまたはこれらのモノマーの任意の混合物からなる群から選択され
    るヒドロキシ含有モノマーの重合されたものから本質的になり、ゲル浸透クロマ
    トグラフィによる測定で１，０００〜１５，０００の重量平均分子量を有するア
    クリロシランポリマーを、結合剤の重量を基準として５０〜９０重量％と、 ｂ．有機ポリイソシアネートとを、結合剤の重量を基準として１０〜５０重量
    ％含み、 有機ポリイソシアネートのイソシアネート基とアクリルシランポリマーのヒド
    ロキシ基の比が０．４：１から１．３：１であることを特徴とする組成物。
  2. 【請求項２】 モノエチレン性不飽和シランモノマーが下記の構造式を有し
    、 【化１】 上式で、 Ｒが、ＣＨ3、ＣＨ3ＣＨ2、ＣＨ3Ｏ、またはＣＨ3ＣＨ2Ｏからなる群から選択
    され、 Ｒ1およびＲ2が個別に、ＣＨ3、またはＣＨ3ＣＨ2からなる群から選択され、 Ｒ3が、Ｈ、ＣＨ3、またはＣＨ3ＣＨ2からなる群から選択され、ｎが０または
    １〜１０の正の整数であることを特徴とする、請求項１に記載のコーティング組
    成物。
  3. 【請求項３】 シランモノマーが、メタクリル酸ガンマトリメトキシシリル
    プロピルおよびアクリル酸ガンマトリメトキシシリルプロピルからなる群から選
    択されることを特徴とする、請求項２に記載のコーティング組成物。
  4. 【請求項４】 アクリロシランポリマーが本質的に、アルキル基にそれぞれ
    １〜８個の炭素原子を有するアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルおよび
    スチレンからなる群から選択される重合したモノマーを、アクリルシランポリマ
    ーの重量を基準として３５〜７５重量％、およびアルキル基にそれぞれ１〜４個
    の炭素原子を有するメタクリル酸ヒドロキシアルキルおよびアクリル酸ヒドロキ
    シアルキルからなる群から選択される重合したモノマーを、アクリルシランポリ
    マーを基準として２０〜４０重量％、およびモノエチレン性不飽和シランモノマ
    ー５〜２５重量％からなることを特徴とする、請求項２に記載のコーティング組
    成物。
  5. 【請求項５】 有機ポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネート
    の三量体またはイソホロンジイソシアネートの三量体であることを特徴とする、
    請求項４に記載のコーティング組成物。
  6. 【請求項６】 ブロックされたスルホン酸触媒およびアリール酸ホスフェー
    トまたはアルキル酸ホスフェートの触媒混合物を、結合剤の重量を基準として０
    ．１〜５重量％含むことを特徴とする、請求項５に記載のコーティング組成物。
  7. 【請求項７】 ブロックされた酸触媒が、ブロックされたドデシルベンゼン
    スルホン酸であり、アリール酸ホスフェートがフェニル酸ホスフェートであるこ
    とを特徴とする、請求項６に記載のコーティング組成物。
  8. 【請求項８】 紫外線吸収剤を結合剤の重量を基準として約１〜１０重量％
    含むことを特徴とする、請求項２に記載のコーティング組成物。
  9. 【請求項９】 アクリロシランポリマーが本質的に、アルキル基にそれぞれ
    １〜４個の炭素原子を有するアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルおよび
    スチレンからなる群から選択される重合したモノマーを、アクリルシランポリマ
    ーの重量を基準として３５〜７５重量％、およびアルキル基にそれぞれ１〜４個
    の炭素原子を有するメタクリル酸ヒドロキシアルキルおよびアクリル酸ヒドロキ
    シアルキルからなる群から選択される重合したモノマーを、アクリルシランポリ
    マーの重量を基準として２０〜４０重量％、およびモノエチレン性不飽和シラン
    モノマー５〜２５重量％からなり、 有機ポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネートの三量体またはイ
    ソホロンジイソシアネートの三量体であり、 コーティング組成物が、ブロックされたスルホン酸触媒およびアリール酸ホス
    フェートまたはアルキル酸ホスフェートの触媒混合物を、結合剤の重量を基準と
    して０．１〜５重量％含むことを特徴とする、請求項２に記載のコーティング組
    成物。
  10. 【請求項１０】 成分Ａおよび成分Ｂを含む２成分系コーティング組成物で
    あって、 成分Ａは本質的に、 ３５〜７５重量％（アクリロシランポリマーの重量を基準として）のアクリロ
    シランポリマーであって、このアクリロシランポリマーはアルキル基にそれぞれ
    １〜４個の炭素原子を有する、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルおよ
    びスチレンからなる群から選択されるモノマーの重合されたものであり、 ２０〜４０重量％（アクリルシランポリマーの重量を基準として）のアクリロ
    シランポリマーであって、このアクリロシランポリマーはアルキル基にそれぞれ
    １〜４個の炭素原子を有する、メタクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸ヒ
    ドロキシアルキルからなる群から選択されるモノマーの重合されたものであり、
    および ５〜２５重量％のモノエチレン性不飽和シランモノマー、および ０．１〜２重量％のブロックされたドデシルベンゼンスルホン酸（成分Ａの量
    を基準として）、 を含み、 成分Ｂは、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体またはイソホロンジイソ
    シアネートの三量体の有機ポリイソシアネートからなり、０．１〜２重量％（成
    分Ｂの重量を基準として）のアリール酸ホスフェート触媒を含み、 ここで、成分ＡおよびＢを塗布前に十分に混合してコーティング組成物を生成
    させることを特徴とする組成物。
  11. 【請求項１１】 着色されたコーティング組成物の下塗り層を有することを
    特徴とする、請求項１に記載のコーティング組成物を上塗りされた基材。
JP2000555962A 1998-06-24 1999-06-18 耐擦傷性および耐酸腐食性を改善するためのヒドロキシ含有アクリロシランポリマーを含むコーティング Pending JP2002518566A (ja)

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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001520253A (ja) * 1997-10-15 2001-10-30 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 非水性分散ポリマー、シラン官能性アクリル性ポリマーおよびトリアジンを含むコーティング組成物
US6379807B1 (en) * 2000-11-07 2002-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition having improved acid etch resistance
US20040157980A1 (en) * 2003-02-06 2004-08-12 Fox Michael D. Coating composition with improved hardness, mar and etch resistance
US20060257671A1 (en) * 2003-03-07 2006-11-16 Yahkind Alexander L Method and primer composition for coating a non-polar substrate
US20050074617A1 (en) * 2003-10-02 2005-04-07 Jun Lin Clearcoat composition having both windshield sealant and recoat adhesion
JP2005314645A (ja) * 2004-03-29 2005-11-10 Kansai Paint Co Ltd 艶消しアニオン電着塗料
DE102004050746A1 (de) * 2004-10-19 2006-04-20 Basf Coatings Ag Hochkratzfeste und hochelastische Beschichtungsmittel auf Basis von Alkoxysilan-funktionellen Komponenten
CN100348637C (zh) * 2004-10-22 2007-11-14 同济大学 一种高光泽耐高温硅丙聚氨酯涂料及其制备方法
US7858190B2 (en) * 2005-09-15 2010-12-28 Basf Coatings Gmbh Thermosetting coating compositions with multiple cure mechanisms
BRPI0721288A2 (pt) * 2006-12-19 2014-03-25 Basf Coatings Ag Agente de revestimento com resistência a arranhões e estabilidade ao intemperismo elevadas
DE102007061854A1 (de) * 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061856A1 (de) * 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061855A1 (de) * 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102008030304A1 (de) 2008-06-25 2009-12-31 Basf Coatings Ag Verwendung teilsilanisierter Verbindungen auf Polyisocyanatbasis als Vernetzungsmittel in Beschichtungszusammensetzungen und Beschichtungszusammensetzung enthaltend die Verbindungen
DE102009030481A1 (de) * 2009-06-24 2011-01-05 Basf Coatings Gmbh Beschichtungsmittel und daraus hergestellte Beschichtungen mit hoher Kratzfestigkeit bei gleichzeitig guten Ergebnissen in der Prüfung der Erichsentiefung und guten Steinschlagschutzeigenschaften
CN111057210A (zh) * 2019-12-31 2020-04-24 阜阳欣奕华材料科技有限公司 一种水性聚氨酯涂层剂及其制备方法和应用
CN113956422B (zh) * 2021-11-12 2023-01-06 烟台博润新材料科技合伙企业(有限合伙) 一种硅烷改性丙烯酸酯类聚合物及其制备方法和应用、丙烯酸酯类聚合物涂料及其应用

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4499150A (en) * 1983-03-29 1985-02-12 Ppg Industries, Inc. Color plus clear coating method utilizing addition interpolymers containing alkoxy silane and/or acyloxy silane groups
EP0601219B1 (en) * 1990-08-16 1997-09-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Waterbased acrylic silane and polyurethane containing coating composition
US5268215A (en) * 1989-08-31 1993-12-07 Eastman Kodak Company Basecoat-clearcoat film
DE3942803A1 (de) * 1989-12-23 1991-06-27 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen, schuetzenden und/oder dekorativen ueberzuges
US5198498A (en) * 1990-02-06 1993-03-30 Ciba-Geigy Corporation Light-stabilized binders for coating compositions
DE59105748D1 (de) * 1990-02-06 1995-07-27 Ciba Geigy Ag Lichtstabilisierte Bindemittel für Lacke.
US5066698A (en) * 1990-05-10 1991-11-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of an acrylic polymer, a crosslinking agent and a silane oligomer
WO1992000352A1 (fr) * 1990-06-28 1992-01-09 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Composition du type monoliquide
US5162426A (en) * 1990-12-17 1992-11-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coatings comprising dispersed polymers with silane crosslinking
US5250605A (en) * 1990-12-17 1993-10-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating compositions comprising an organosilane polymer and reactive dispersed polymers
US5244959A (en) * 1990-12-17 1993-09-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coatings comprising an organosilane solution polymer and a crosslink functional dispersed polymer
US5244696A (en) * 1990-12-17 1993-09-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Automotive coating composition comprising an organosilane polymer
US5182174A (en) * 1991-05-13 1993-01-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flexible etch-resistant finishes with siloxane cross-linking
US5225248A (en) * 1991-05-13 1993-07-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of curing a topcoat
USH1279H (en) * 1991-05-13 1994-01-04 Stephenson Maurice A S Catalysts for curing silane coating compositions
WO1993003081A1 (en) * 1991-07-31 1993-02-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coating compositions based on graft polymers
US5281443A (en) * 1991-12-20 1994-01-25 Basf Corporation Coating method for one-component blocked isocyanate-crosslinked clearcoat
US5356669A (en) * 1992-10-23 1994-10-18 Basf Corporation Composite color-plus-clear coating utilizing carbamate-functional polymer composition in the clearcoat
US5605965A (en) * 1992-10-23 1997-02-25 Basf Corporation High gloss and/or high DOI coating utilizing carbamate-functional polymer composition
US5369153A (en) * 1992-11-17 1994-11-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acid-epoxy-melamine coating composition modified with a silane polymer
US5376706A (en) * 1992-11-17 1994-12-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Anhydride epoxy coating composition modified with a silane polymer
US5367004A (en) * 1992-11-17 1994-11-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ambient curing water-borne compositions comprising half esters of anhydride polymers crosslinked by epoxies
US5230962A (en) * 1992-12-11 1993-07-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Etch-resistant finishes with siloxane cross-linking
US5439747A (en) * 1993-03-19 1995-08-08 Ppg Industries, Inc. Anodized aluminum having protective coating
US5413809A (en) * 1993-07-01 1995-05-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for achieving recoat adhesion over a silane topcoat
US5412049A (en) * 1994-03-31 1995-05-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymer compositions containing hydroxyl functional (meth)acrylates and hydroxyalkyl carbamate (meth)acrylates and mixtures thereof
US5559195A (en) * 1994-12-21 1996-09-24 Basf Corporation Coating composition containing carbamate functional and acrylamide functional components
US5532027A (en) * 1994-12-21 1996-07-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company UV light treatment of clear coat to improve acid etch resistance
US5552497A (en) * 1994-12-29 1996-09-03 Basf Corporation Method of preparing carbamate-functional polymer
DE69611164T2 (de) * 1995-05-02 2001-08-02 Du Pont Kratzfeste beschichtungszusammensetzung
US5612416A (en) * 1995-10-10 1997-03-18 Ppg Industries, Inc. Unsaturated hydroxy diester copolymers and their use in coating compositions
US5684084A (en) * 1995-12-21 1997-11-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating containing acrylosilane polymer to improve mar and acid etch resistance
US5646213A (en) * 1996-06-28 1997-07-08 Arco Chemical Technology, L.P. High-solids and powder coatings from hydroxy-functional acrylic resins
US5965272A (en) * 1997-10-29 1999-10-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Color-plus-clear composite coating compositions containing alkoxysilane functional polymers

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