JPS6049218B2 - 耐油性ゴム組成物 - Google Patents

耐油性ゴム組成物

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JPS6049218B2
JPS6049218B2 JP55146734A JP14673480A JPS6049218B2 JP S6049218 B2 JPS6049218 B2 JP S6049218B2 JP 55146734 A JP55146734 A JP 55146734A JP 14673480 A JP14673480 A JP 14673480A JP S6049218 B2 JPS6049218 B2 JP S6049218B2
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chloride resin
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元文 尾山
欣郎 橋本
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L15/005Hydrogenated nitrile rubber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は部分水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重
合ゴムと塩化ビニル系樹脂とからなる耐油性コム組成物
に関するものである。
従来から、アクリロニトリル−プタジエン系共重合ゴム
と塩化ビニル系樹脂とから成る耐油性ゴム組成物(以下
ポリブレンドと称する)耐オゾン性、耐油性の要求され
る分野、特に自動車関連の種々の用途で使用されて来た
近年、自動車の排気ガス規制に伴ないエンジンの改良が
進み、電子制御燃料噴射装置を使用するシステムも開発
されている。
また、ガソリンには従来以上に不飽和炭化水素(オレフ
ィン)分が多くなつて来たことや、前記装置の使用によ
り燃料ホース内のガソリンの温度も高くなつて来たため
に、従前になくガソリンが酸敗され易くなり、いわゆる
酸敗ガソリン(サワーガソリン)が生じる様になつて来
ている。一方、省資源省エネルギーの要請から、従来の
ガソリンにメタノール、エタノール、ブタノールなどの
アルコールを混合して使用する動きにあり、このアルコ
ール混合ガソリン(Gasohol)についても上記同
様に酸敗して酸敗アルコール混合ガソリンが発生して来
る。
耐油性ゴム材料に要求される性能は従来になく高水準と
なると共に従来は要求されていなかつた新たな性能、例
えば耐酸敗ガソリン性、耐酸敗アルコール混合ガソリン
性、耐静的及び動的複合オゾン性(溶剤浸漬後の耐オゾ
ン性)等が要求される様になり、従来のポリブレンドで
は、この様な要求を満足することは困難となり、新規な
耐油性ゴム材料の開発が必要となつて来た。
本発明者等はこの様な背景に鑑み、鋭意検討を重ねた結
果、部分水素化不飽和ニトリル−ジエン系共重合ゴムと
塩化ビニル系樹脂とを組み合せた材料が耐油−耐寒性の
バランスの取れた条件下において、耐オゾン性、lil
ll酸敗ガソリン性が従来の水準を上まわるのみてなく
、新たな性能として注目されている耐酸敗アルコーール
混合ガソリン性、耐静的及び動的複合オゾン性に優れて
いることを・見い出し本発明に達した。
即ち、本発明は、前記の目的を達成することができる部
分水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴムと塩
化ビニル系樹脂とから成る加硫可能な耐油性ゴム組成物
を提供することにある。
i 本発明で使用する部分水素化不飽和ニトリル−共役
ジエン系ゴムは乳化重合あるいは溶液重合で製造される
不飽和ニトリルー共役ジエン系共重合ゴムを通常の方法
(例えば特公昭45−39275,動開昭52−320
95などに記載された方法)によつて該ゴム中の共ジエ
ン単位部分を水素化したものである。水素化される共重
合ゴムはアクリロニトリルあるいはメタクリロニトリル
などの不飽和ニトリルと1,3−ブタジエン,イソプレ
ン,1,3−ペンタジエンなどの共役ジエンの少なくと
も1種とを共重合したもの、あるいは共役ジエンの一部
をアクリル酸,メタクリル酸,フマル酸,イタコン酸な
どのメチルエステル,ブチルエステル,2−エチルヘキ
シルエステルなどの不飽和カルボン酸エステルで置換し
たものなどである。具体的にはアクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合ゴム,アクリロニトリル−イソプレン共重
合ゴム,アクリロニトリル−ブタジエンーイソプレン共
重合ゴム,アクリロニトリルーブタジエンーメチルアク
リレート共重合ゴム,アクリロニトリルーブタジエンー
ブチルアクリレート共重合ゴムなどが例示できるが、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムが最も適してい
る。
部分水素化不飽和ニトリルー共役ジエン系共重合ゴム中
の結合不飽和ニトリル量は通常10〜7唾量%であるが
混合する塩化ビニル系樹脂との相溶性、使用目的(用途
)に応じて、前記の範囲で適宜決めれば良い。
該ゴム中の共役ジエン単位部の水素化度は50%〜98
%てあり、好ましくは70〜98モル%である。
50%以下では本発明の目的は達成されず、98%以上
になると硫黄による加硫が極めて遅くなり実用的でない
本発明で使用する塩化ビニル系樹脂は塩化ビニル樹脂、
塩化ビニルと酢酸ビニルなどのモノオレフィン系単量体
との共重合樹脂である。
部分水素化不飽和ニトリルー共役ジエン系共重合ゴムと
塩化ビニル系樹脂の混合割合は両者の合こ計100重量
部中塩化ビニル系樹脂の使用量が少なくとも5重量部必
要である。
5重量部以下では耐動的複合オゾン性、耐酸敗アルコー
ル混合ガソリン性が得られない。
好ましくは1暉量部、さらに好ましくは2鍾量部である
。混合物中の塩化ビニクル系樹脂の量が増えるに従つて
樹脂的性質が強くなり、加硫はできてもゴム弾性が損な
われて来るので上限はおのずと決まつて来る。部分水素
化不飽和ニトリルー共役ジエン系共重合ゴムと塩化ビニ
ル系樹脂との使用割合は、使用目的、要求性能に応じて
前記の範囲内で適宜決定すればよい。
本発明のポリブレンドは通常各種ジエン系ゴムの加硫に
使用される硫黄,各種加硫剤,加硫促進剤,加硫助剤等
を使用することによつて加硫することができる。
本発明のポリブレンドは従来のポリブレンドの製造方法
をそのま)使用すれば良く、何ら制限さフれない。
例えば、部分水素化不飽和アクリロニトリルー共役ジエ
ン系共重合ゴムと塩化ビニル系樹脂をロール,パンバリ
ーミキサー等の混合機中で加熱下に混練混合する方法、
部分水素化ゴムの溶液を乳7化し塩化ビニル系樹脂のラ
テックスと混合し、共沈させた後乾燥する方法等が挙げ
られる。
本発明のポリブレンドは、耐オゾン性,耐熱性,耐酸敗
ガソリン性が従来のポリブンドの水準より大幅に改善さ
れているだけでなく、耐寒性と)耐油性のバランスにも
優れ、従来のポリブレンドでは得られない優れた耐静的
及び動的複合オゾン性、ならびに耐酸敗アルコール混合
ガソリン性が付与されるので、従来以上にホース、オイ
ルシール、バッキング、ダイアフラム等の広範囲の用途
で使用することができる。
本発明のポリブレンドは通常ゴム工業で使用される。
各種コム配合剤、例えば加硫剤、促進剤、充てん剤ある
いは補強剤、可塑剤、老化防止剤等の配合剤と共に、所
望によりアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム等の
ゴムを更に添加して、混合ロールあるいはパンバリー等
の混合機により混合されて目的の配合組成物とされる。
使用目的に応じた形状に成形され、加硫工程を経て最終
製品が製造される。以下に実施例により本発明を具体的
に説明する。
実施例で示した共重合ゴム中の共役ジエン単位部分の水
素化度はヨウ素価法により求め、%で表わした。実施例
1 結合アクリロニトリル量が41重量%のアクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合ゴム(以下NBRと略記する)を
メチルイソブチルケトンに溶解し、Pd−カーボン(P
d−5重量%含有)を触媒として、耐圧溶器中でNBR
を部分水素化せしめて部分水素化NBRを調製した。
約140℃に加熱した6インチロール上で部分水素イ5
NBRと塩化ビニル樹脂(以下PVCと略記する)を混
練混合し、重量割合で70〜30のポリブレンドを調製
した。
得られたポリブレンドを、冷却した6インチロール上で
上表(第1表)の配合処方に従つて各種配合剤と混合し
てポリブレンド配合組成物となし、次いで150℃で3
吟加圧加熱することによつて加硫物を作つた。
JISK−6301に準じて加硫特性を測定した。
結果を第2表に示す。(静的複合オゾン試験) JIS燃料油Cに40゜Cで1B時間浸漬した後、室温
で1週間風乾した試験片を、40゜C1オゾン濃度40
pphm,20%伸張下に静的オゾン試験を行う。
NCは亀裂発生なし;A−1は亀裂少数、肉眼では見え
ないがm倍の拡大鏡では確認できるものを夫々表わす。
(動的複合オゾン試験) 静的試験と同一の条件で処理した試験片を、4C゜C、
オゾン濃度50pphm,0〜20%の動的伸張下に動
的オゾン試験を行う。
NC,A−1は上記とdじ。耐酸敗ガソリン性試験) 400Cで、ラウロイルパーオキシドを1重量%添口し
たJIS燃料油Bに短冊状の試験片を7満間浸lする。
7満間毎に試験液を更新し、浸漬を続け5。n時間を1
サイクルとし、各サイクル毎に試突片を取り出し、60
゜C1減圧下に1週間乾燥した敷試験片を180℃折り
曲げ、その際の亀裂の発卜状態を観察する。NCは亀裂
が発生しないことを表わす。
耐酸敗アルコール混合ガソリン性試験) 浸漬液として1重量%のラウリルパーオキシド発添加し
たJIS燃料油B/メタノール(8喀/20(4)を使
用する以外は耐酸敗ガソリン性試験と同」である。
第2表の結果から、本発明のポリブレンドは従来のポリ
ブレンドに比し、耐油一耐寒性のバランスに優れ、耐動
的複合オゾン性、耐酸敗ガソリン性、耐酸敗アルコール
混合ガソリン性に優れたポリブレンドであることがわか
る。
実施例2 実施例1と同様にして調製した結合アクリロニ,トリル
量が45重量%、50重量%の部分水素化NBRを実施
例1と同じ操作でPVCと混合して重量比50/50の
ポリブレンドを作つた。
第3表の配合処方によりポリブレンドに各種配合剤を冷
却ロール上で添加してポリブレンド配合組成物とした。
得られたポリブレンド配合組成物を160℃、20分加
圧加熱して加硫物を調製した。JISK−6301、実
施例1に記載した試験法に従つて加硫特性を測定し、結
果を第4表に示した。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 共役ジエン単位部分の水素化度が50%〜98%で
    ある部分水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴ
    ムと塩化ビニル系樹脂の混合物100重量部中少なくと
    も5重量部の塩化ビニル系樹脂を含有する耐油性ゴム組
    成物。
JP55146734A 1980-10-20 1980-10-20 耐油性ゴム組成物 Expired JPS6049218B2 (ja)

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