JPS58113233A - 耐劣化性ゴム部材 - Google Patents
耐劣化性ゴム部材Info
- Publication number
- JPS58113233A JPS58113233A JP56211898A JP21189881A JPS58113233A JP S58113233 A JPS58113233 A JP S58113233A JP 56211898 A JP56211898 A JP 56211898A JP 21189881 A JP21189881 A JP 21189881A JP S58113233 A JPS58113233 A JP S58113233A
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- JP
- Japan
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- rubber
- weight
- copolymer rubber
- conjugated diene
- unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
て使用される耐油性および耐劣化性の優れたゴム部材に
関するものである。
関するものである。
内燃機関や各種機械用の鉱油にはエンジンや機械部品の
作動に伴って化学的，機械的に副生ずる有害物質を無害
化Ｌ７、ピストン、シリンダーなどの金属表面と鉱油の
清浄化を目的とした清浄分散剤が約２０重量％以下の量
添加されている。
作動に伴って化学的，機械的に副生ずる有害物質を無害
化Ｌ７、ピストン、シリンダーなどの金属表面と鉱油の
清浄化を目的とした清浄分散剤が約２０重量％以下の量
添加されている。
ところが、作動条件がより過酷になるにつれて。
また鉱油の長期使用が要求されるようになるにつれて、
鉱油と接触して使用されるガスケット、０−リング等の
シール材、ベルト等のゴム部材が清浄分散剤の影響を受
けて劣化が促進されるようになり、従来から、この分野
で使用されて来たアクリロニトリル−ブタジェン共重合
ゴム（以下ＮＢＲと称する）を主体としたゴム部材では
長期使用に耐えられず、新規なゴム部材の開発が要望さ
れている。
鉱油と接触して使用されるガスケット、０−リング等の
シール材、ベルト等のゴム部材が清浄分散剤の影響を受
けて劣化が促進されるようになり、従来から、この分野
で使用されて来たアクリロニトリル−ブタジェン共重合
ゴム（以下ＮＢＲと称する）を主体としたゴム部材では
長期使用に耐えられず、新規なゴム部材の開発が要望さ
れている。
本発明はこのような背景下に々されたものであり，清浄
分散剤が添加された鉱油との少なくとも接触面が、特定
量の不飽和二トリル単位部分、共役ジエン単位部分及び
飽和単位部分より形成される不飽和二） ＩＪルー共役
ジエン系共重合ゴム又は部分水素化された不飽和二トリ
ルー共役ジエン系共重合ゴムを主体として形成されたゴ
ム部材を提供することを目的とするものである。
分散剤が添加された鉱油との少なくとも接触面が、特定
量の不飽和二トリル単位部分、共役ジエン単位部分及び
飽和単位部分より形成される不飽和二） ＩＪルー共役
ジエン系共重合ゴム又は部分水素化された不飽和二トリ
ルー共役ジエン系共重合ゴムを主体として形成されたゴ
ム部材を提供することを目的とするものである。
本発明のゴム部材は、清浄分散剤が添加された鉱油と接
触使用して従来のＮＢＲを主体としたゴム部材よりもは
るかに長期の使用に耐える極めて優れたゴム部材である
ということができる。
触使用して従来のＮＢＲを主体としたゴム部材よりもは
るかに長期の使用に耐える極めて優れたゴム部材である
ということができる。
本発明のゴム部−材が接触する鉱油には通常清浄分散剤
として長鎖アルケニルコハク酸イミド系化合物、長鎖ア
ルケニルコハク酸エステル、長鎖アルケニルホスホン酸
誘導体、ポリアルキレングリコール炭酸エステル、ポリ
アルキレンクリコールカルバミン酸エステル、スルホネ
ート、フェネー一種添加されている。清浄分散剤として
使用される化合物は、何ら前記の化合物に限定されない
が、具体的には以下のような化合物が例示できる。
として長鎖アルケニルコハク酸イミド系化合物、長鎖ア
ルケニルコハク酸エステル、長鎖アルケニルホスホン酸
誘導体、ポリアルキレングリコール炭酸エステル、ポリ
アルキレンクリコールカルバミン酸エステル、スルホネ
ート、フェネー一種添加されている。清浄分散剤として
使用される化合物は、何ら前記の化合物に限定されない
が、具体的には以下のような化合物が例示できる。
長鎖アルケニルコハク鹸イミド系化合物は一般式
Ｏ゛ で示されるＮ−置換長鎖アルケニルコハク酸誘導体でア
リ、Ｎ−エチルポリインブテニルコハク酸イミド、Ｎ−
ジメチルアミンプロピルポリインブテニルコハク酸イミ
ド、Ｎ−メチルピペラジントリメチレンポリイソブテニ
ルコハク酸イミド、ビス−Ｎ−ジエチレントリアミンポ
リイソブテニルコハク酸イミド、Ｎ−エチルアミンエタ
ノールポリインブテニルコハク酸イミドなどが含まれる
。
Ｏ゛ で示されるＮ−置換長鎖アルケニルコハク酸誘導体でア
リ、Ｎ−エチルポリインブテニルコハク酸イミド、Ｎ−
ジメチルアミンプロピルポリインブテニルコハク酸イミ
ド、Ｎ−メチルピペラジントリメチレンポリイソブテニ
ルコハク酸イミド、ビス−Ｎ−ジエチレントリアミンポ
リイソブテニルコハク酸イミド、Ｎ−エチルアミンエタ
ノールポリインブテニルコハク酸イミドなどが含まれる
。
長鎖アルケニルコハク酸エステルとしてはポリイソブテ
ニルコハク酸ジメチル（エチル、プロピルなど）、ポリ
イソブテニルコハク酸ネオペンチルグリコール、ポリイ
ンブテニルコハク酸エチレングリコールなどが含まれる
。長鎖アルケニルホスホン酸誘導体はポリオレフィン（
主としてポリイソブチン）とｐ、ｓ、との反応生成物を
加水分解したもののアルカリ土類金属塩であって、ビス
ポリブテニルホスホン酸スルフィドなどのポリオレフィ
ンのホスホン酸、ボ１オレフィンのチオホスホン酸のＢ
ａ 塩などが含まれる。ポリアルキレングリコール炭酸
エステルバ一般式 ％式％） で表わされるものであってトリエチレングリコールペン
チルエーテル炭酸メチルなどが含まれる。
ニルコハク酸ジメチル（エチル、プロピルなど）、ポリ
イソブテニルコハク酸ネオペンチルグリコール、ポリイ
ンブテニルコハク酸エチレングリコールなどが含まれる
。長鎖アルケニルホスホン酸誘導体はポリオレフィン（
主としてポリイソブチン）とｐ、ｓ、との反応生成物を
加水分解したもののアルカリ土類金属塩であって、ビス
ポリブテニルホスホン酸スルフィドなどのポリオレフィ
ンのホスホン酸、ボ１オレフィンのチオホスホン酸のＢ
ａ 塩などが含まれる。ポリアルキレングリコール炭酸
エステルバ一般式 ％式％） で表わされるものであってトリエチレングリコールペン
チルエーテル炭酸メチルなどが含まれる。
、！−’ ＩＪ フルキレングリコールカルバミン酸エ
ステル１式中Ｒ，Ｒ’はＨ，Ｃ，〜、８のアルキル、ア
ルケニ）で表わされるものであってテトラエチレングリ
コールジカルバミン酸エステルなどが含まれる。スルホ
ネートはマホガニースルホン酸などの石油系スルホ／酸
、ドデシルベンゼンスルホン酸などの長鎖アルキル基置
換芳香族スルホン酸のＣａ、Ｂａなどのアルカリ土類金
属の塩である。フェネートは第３級オクチルフェノール
、第３級アミルフェノール、アミルフェノール−ホルム
アルデヒド縮金物などのアルキルフェノール類、アルキ
ルフェノールスルフィド類のＣａ、 Ｂａなどのアルカ
リ土類金属塩基との反応生成物である。サリチレートは
サリチル酸とアルカリ土類金属塩基との反応生成物であ
わ、ナフチネートは通常シクロアルカンを含んだカルボ
ン酸のアルカリ土類金属の塩であってＣａ ナフチネー
ト、芳香族カルボン酸（例えばフタール酸）とナンテン
酸との複合カルシウム塩などが含まれる。ヒドロキシベ
ンジルアミン誘導体はヒドロキシベンジル置換アミンで
あってアルキルＣＣ２〜Ｃ＋２）フェノールをホルマリ
ンの存在下にエチレンジアミン、プロピレンジアミン、
ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ヘ
キサエチレンへブタミン、ジプロピレンペンタ油に約２
０重量％以下の割合で添加されている。
ステル１式中Ｒ，Ｒ’はＨ，Ｃ，〜、８のアルキル、ア
ルケニ）で表わされるものであってテトラエチレングリ
コールジカルバミン酸エステルなどが含まれる。スルホ
ネートはマホガニースルホン酸などの石油系スルホ／酸
、ドデシルベンゼンスルホン酸などの長鎖アルキル基置
換芳香族スルホン酸のＣａ、Ｂａなどのアルカリ土類金
属の塩である。フェネートは第３級オクチルフェノール
、第３級アミルフェノール、アミルフェノール−ホルム
アルデヒド縮金物などのアルキルフェノール類、アルキ
ルフェノールスルフィド類のＣａ、 Ｂａなどのアルカ
リ土類金属塩基との反応生成物である。サリチレートは
サリチル酸とアルカリ土類金属塩基との反応生成物であ
わ、ナフチネートは通常シクロアルカンを含んだカルボ
ン酸のアルカリ土類金属の塩であってＣａ ナフチネー
ト、芳香族カルボン酸（例えばフタール酸）とナンテン
酸との複合カルシウム塩などが含まれる。ヒドロキシベ
ンジルアミン誘導体はヒドロキシベンジル置換アミンで
あってアルキルＣＣ２〜Ｃ＋２）フェノールをホルマリ
ンの存在下にエチレンジアミン、プロピレンジアミン、
ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ヘ
キサエチレンへブタミン、ジプロピレンペンタ油に約２
０重量％以下の割合で添加されている。
本発明のゴム部材は前記の鉱油との接触面あるいけゴム
部材全体が特定の不飽和二） ＩＪシル−役ジエン系重
合体ゴムから実質的に形成される。本発明で使用される
不飽和二） ＩＪシル−役ジエン系重合体ゴムは重合体
鎖中に不飽和ニトリルからの単位部分、共役ジエンから
の単位部分および不飽和ニトリル以外のエチレン性不飽
和単量体からの単位部分および／または共役ジエンから
の単位部分を水素化した単位部分を有する共重合ゴムで
ある。該ゴム中の不飽和ニトリルからの単位部分は１０
〜６０重量％であり、１０重量％未満では耐油性が劣り
、６０重量％を越えると耐寒性が悪くなる。好ましくは
２０〜５０重量％である。共役ジエンからの単位部分は
０〜３０重量％であり、−３０重量％を超えると清浄分
散剤による劣化に対する抵抗性が劣る。好ましくは０〜
２０重量％。
部材全体が特定の不飽和二） ＩＪシル−役ジエン系重
合体ゴムから実質的に形成される。本発明で使用される
不飽和二） ＩＪシル−役ジエン系重合体ゴムは重合体
鎖中に不飽和ニトリルからの単位部分、共役ジエンから
の単位部分および不飽和ニトリル以外のエチレン性不飽
和単量体からの単位部分および／または共役ジエンから
の単位部分を水素化した単位部分を有する共重合ゴムで
ある。該ゴム中の不飽和ニトリルからの単位部分は１０
〜６０重量％であり、１０重量％未満では耐油性が劣り
、６０重量％を越えると耐寒性が悪くなる。好ましくは
２０〜５０重量％である。共役ジエンからの単位部分は
０〜３０重量％であり、−３０重量％を超えると清浄分
散剤による劣化に対する抵抗性が劣る。好ましくは０〜
２０重量％。
より好ましくは０〜１０重量％である。不飽和ニトリル
以外のエチレン性不飽和単量体からの単位部分および／
または共役ジエンからの単位部分を水素化した単位部分
は９０〜１０重量％である。
以外のエチレン性不飽和単量体からの単位部分および／
または共役ジエンからの単位部分を水素化した単位部分
は９０〜１０重量％である。
１０重量％未満では清浄分散剤による劣化を受は易くな
る。好ましくは８０〜３５重量°チ、より好ましくは８
０〜４０重量％である。
る。好ましくは８０〜３５重量°チ、より好ましくは８
０〜４０重量％である。
本発明で使用する重合体ゴムは不飽和ニトリルと共役ジ
エンとの共重合体ゴムおよび該ゴムで共役ジエンの５０
重量ヂ以下を不飽和ニトリルおよび共役ジエンと共重合
可能なエチレン性不飽和単量体で置換し共重合させた不
飽和ニトリル−共役ジエン−エチレン性不飽和単量体系
共重合体ゴムの共役ジエン単位部分を部分水素化した重
合体ゴムならびに不飽和ニトリルと共役ジエンおよびエ
チレン性不飽和単量体との共重合体ゴムおよび不飽和ニ
トリルとエチレン性不飽和単量体との共重合体ゴムであ
る。
エンとの共重合体ゴムおよび該ゴムで共役ジエンの５０
重量ヂ以下を不飽和ニトリルおよび共役ジエンと共重合
可能なエチレン性不飽和単量体で置換し共重合させた不
飽和ニトリル−共役ジエン−エチレン性不飽和単量体系
共重合体ゴムの共役ジエン単位部分を部分水素化した重
合体ゴムならびに不飽和ニトリルと共役ジエンおよびエ
チレン性不飽和単量体との共重合体ゴムおよび不飽和ニ
トリルとエチレン性不飽和単量体との共重合体ゴムであ
る。
本発明の重合体ゴムを製造するに際し使用される単量体
はアクリロニトリル、メタクリロニトリルのような不飽
和ニトリル；ブタジェン、イソプレン、Ｌ３−ペンタジ
ェンのヨウナ共役ジエン；アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸、メ
チルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、
オクチルアクリレートのような前記カルボン酸のアルキ
ルエステル、メトキシエチルアクリレート、エトキシエ
チルアクリレート、メトキシエトキシエチルアクリレー
トのようなアルコキシアルキルアクリレート、アリルグ
リシジルエーテル、ビニルクロロアセテート、エチレン
、ブテン−１，イソブチレンなどが含まれるエチレン性
不飽和単量体で。
はアクリロニトリル、メタクリロニトリルのような不飽
和ニトリル；ブタジェン、イソプレン、Ｌ３−ペンタジ
ェンのヨウナ共役ジエン；アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸、メ
チルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、
オクチルアクリレートのような前記カルボン酸のアルキ
ルエステル、メトキシエチルアクリレート、エトキシエ
チルアクリレート、メトキシエトキシエチルアクリレー
トのようなアルコキシアルキルアクリレート、アリルグ
リシジルエーテル、ビニルクロロアセテート、エチレン
、ブテン−１，イソブチレンなどが含まれるエチレン性
不飽和単量体で。
ある。不飽和ニトリル−エチレン性不飽和単量体系共重
合体ゴムにおいては、該不飽和単量体の一部ヲビニルノ
ルボーネン、ジシクロペンタジェン、Ｌ４−へキサジエ
ンのような非共役ジエンで置換して共重合させても良い
。
合体ゴムにおいては、該不飽和単量体の一部ヲビニルノ
ルボーネン、ジシクロペンタジェン、Ｌ４−へキサジエ
ンのような非共役ジエンで置換して共重合させても良い
。
本発明の重合体ゴムは具体的にはブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合体ゴム、インプレン−アクリロニトリル
共重合体ゴム、ブタジエンーイソプレンーア、クリロニ
トリル共重合体ゴムなどを水素化したもの；ブタジェン
−メチルアクリレート−アクリロニトリル共重合体ゴム
；ブタジェン−アクリル酸−アクリロニトリル共重合体
ゴムなど及びこれらを水素化したゴム；ブタジェン−エ
チレン−アクリロニトリル共重合体ゴム、ブチルアクリ
レート−エトキシエチルアクリレート−ビニルクロロア
セテート−アクリロニトリル共重合体ゴム、ブチルアク
リレート−エトキシエチルアクリレート−ビニルノルボ
ーネン−アクリロニトリル共重合体ゴムなどが例示され
る。
ニトリル共重合体ゴム、インプレン−アクリロニトリル
共重合体ゴム、ブタジエンーイソプレンーア、クリロニ
トリル共重合体ゴムなどを水素化したもの；ブタジェン
−メチルアクリレート−アクリロニトリル共重合体ゴム
；ブタジェン−アクリル酸−アクリロニトリル共重合体
ゴムなど及びこれらを水素化したゴム；ブタジェン−エ
チレン−アクリロニトリル共重合体ゴム、ブチルアクリ
レート−エトキシエチルアクリレート−ビニルクロロア
セテート−アクリロニトリル共重合体ゴム、ブチルアク
リレート−エトキシエチルアクリレート−ビニルノルボ
ーネン−アクリロニトリル共重合体ゴムなどが例示され
る。
本発明のゴム部材は前記した共重合体ゴム単独で、場合
によっては本発明の主旨が損なわれない範囲で他のゴム
と併用して、これに通常使用される充てん剤、補強剤、
加硫剤゛、可塑剤、老化防止剤、その他の配合剤を通常
の混合機を用いて混線混合してゴム配合組成物とし、そ
のままでシート状に、線維補強層を中間に挿入してシー
ト状に、あるいはホース、チューブ、ベルト状等に通常
使用される成形機を用いて所定の形状に成形し、プ、レ
ス加硫、缶加硫などの加硫手段によシ本発明のゴム部材
が製造される。
によっては本発明の主旨が損なわれない範囲で他のゴム
と併用して、これに通常使用される充てん剤、補強剤、
加硫剤゛、可塑剤、老化防止剤、その他の配合剤を通常
の混合機を用いて混線混合してゴム配合組成物とし、そ
のままでシート状に、線維補強層を中間に挿入してシー
ト状に、あるいはホース、チューブ、ベルト状等に通常
使用される成形機を用いて所定の形状に成形し、プ、レ
ス加硫、缶加硫などの加硫手段によシ本発明のゴム部材
が製造される。
本発明のゴム部材としてはガスケット、０−リング等の
シール材、ホース、ベルト類等が挙げられるが、清浄分
散剤が添加された鉱油と接触して使用されるゴム部材で
あれば何ら制限はされない。
シール材、ホース、ベルト類等が挙げられるが、清浄分
散剤が添加された鉱油と接触して使用されるゴム部材で
あれば何ら制限はされない。
以下に実施例によシ本発明の詳細な説明する。
実施例
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体ゴム（結合アク
リロニトリル量３７重量％および４５重量％、以下ＮＢ
Ｒと略記する）をＰｄ−カーボン触媒を用いて溶液中で
ブタジェン単位部分を水素化し、水素化率４５チ、７０
チ、９０チの部分水素化ＮＢＲを得た。
リロニトリル量３７重量％および４５重量％、以下ＮＢ
Ｒと略記する）をＰｄ−カーボン触媒を用いて溶液中で
ブタジェン単位部分を水素化し、水素化率４５チ、７０
チ、９０チの部分水素化ＮＢＲを得た。
このようにして得た４種の部分水素化ＮＢＲのそれぞれ
１００重量部に対して、亜鉛華Ｎｏ、３ ５ンブラツク
４０重量部、硫黄 ０５重量部、テトラメチルチウラ
ムジスルフィド ２重量部、メルカプトベンゾチアゾー
ル ０５重量部、オクチル化ジフェニルアミン ＩＭＪ
ｉ［、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニ
レンジアミン１重量部を６インチロール上で添加混合し
てゴム配合組成物を得た。この組成物を１６０℃、２０
分プレス加硫して２ ａｍ厚さのシートを作成した。
１００重量部に対して、亜鉛華Ｎｏ、３ ５ンブラツク
４０重量部、硫黄 ０５重量部、テトラメチルチウラ
ムジスルフィド ２重量部、メルカプトベンゾチアゾー
ル ０５重量部、オクチル化ジフェニルアミン ＩＭＪ
ｉ［、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニ
レンジアミン１重量部を６インチロール上で添加混合し
てゴム配合組成物を得た。この組成物を１６０℃、２０
分プレス加硫して２ ａｍ厚さのシートを作成した。
第１表に記した化合物をＡＳＴＭ １４２油に１０重
量％添加し、１５０℃に加温し、これに試験片を浸漬し
て経時変化を見た。７日間浸漬後の湿潤状態での引張り
強さの測定結果を、浸漬前の各加硫物の引張り強さを１
００とする指数で第１表に示した。
量％添加し、１５０℃に加温し、これに試験片を浸漬し
て経時変化を見た。７日間浸漬後の湿潤状態での引張り
強さの測定結果を、浸漬前の各加硫物の引張り強さを１
００とする指数で第１表に示した。
第２表には試験片を１５０℃で最高４５日間浸漬し、湿
潤状態で１４．８０度折り曲げた時にき裂が発生するま
での日数を示した。
潤状態で１４．８０度折り曲げた時にき裂が発生するま
での日数を示した。
以上の結果から明らかの如く１本願発明のゴム部材は従
来のＮＢＲを用いたゴム部材と比較して、極めて優れた
耐劣化性を有するものである。
来のＮＢＲを用いたゴム部材と比較して、極めて優れた
耐劣化性を有するものである。
特許出願人 日本ゼオン株式会社
ｔ 事件の表示 昭和５６年特許願第２１１８９８号
２ 発明の名称 耐劣化性ゴム部材 工 補正をする者 事件との関係 特許出願人 昭和５７年４月２７日 ＆ 補正の対象 明細書発明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 別紙の通） ＋１） 明細書第７頁から第１２頁までを別紙の第７
頁〜第１３頁と差しかえる。
２ 発明の名称 耐劣化性ゴム部材 工 補正をする者 事件との関係 特許出願人 昭和５７年４月２７日 ＆ 補正の対象 明細書発明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 別紙の通） ＋１） 明細書第７頁から第１２頁までを別紙の第７
頁〜第１３頁と差しかえる。
（２） 明細書「第１３頁」を「第１４頁」と、「第１
４頁」を「第１５頁」と、 「第１５頁」を「第１６頁」と、 「第１６頁」を「第１７頁」と夫々訂 正する。
４頁」を「第１５頁」と、 「第１５頁」を「第１６頁」と、 「第１６頁」を「第１７頁」と夫々訂 正する。
午ル（０２〜０ｓｘ）フェノールをホルマリンの存在下
にエチレンシアイン、プロピレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキテエチレ
ンへブタイン、ジグロビレンベンメミンなどのアルキレ
ンポリアミンなどのポリアミンとを反応させてできたも
のが含まれる。
にエチレンシアイン、プロピレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキテエチレ
ンへブタイン、ジグロビレンベンメミンなどのアルキレ
ンポリアミンなどのポリアミンとを反応させてできたも
のが含まれる。
多極性重合体としてはメタクリル酸高級アルコールエス
テルと親水性基を有するビニルモノマーとの共重合体、
例えばアルキルメタクリレートとジメチルアミノエチル
メメクリレート、ビニルピリジンあるいはＮ−ビニルピ
ロリドンなどとの共重合体、ビニルア竜テート−ジアル
キルフマレート−無水マレイン酸共重合体などが含まれ
る。
テルと親水性基を有するビニルモノマーとの共重合体、
例えばアルキルメタクリレートとジメチルアミノエチル
メメクリレート、ビニルピリジンあるいはＮ−ビニルピ
ロリドンなどとの共重合体、ビニルア竜テート−ジアル
キルフマレート−無水マレイン酸共重合体などが含まれ
る。
これらの化合物は単独で％あるいは数種組み合わせて鉱
油に約２０重量饅以下の割合で添加されている。
油に約２０重量饅以下の割合で添加されている。
本発明のゴム部材＃ｉ前記の鉱油との接触面あるいはゴ
ム部材全体が特定の不飽和ニトリル−共役ジエン系重合
体ゴムから実質的に形成される。本発明で使用される不
飽和ニトリル−共役ジエン系重合体ゴムは重合体鎖中に
不飽和ニトリルからの単位部分、共役ジエ／からの単位
部分および不飽和ニトリル以外のエチレン性不飽和単量
体からの単位部分および／または共役ジエンからの単位
部分を水素化した単位部分を有する共重合ゴムである・
骸ゴム中の不飽和ニトリルからの単位部分は１０〜６０
０〜６０重量％１０重量％未満では耐油性が劣り、６０
重量％を越えると耐寒性が悪くなる◎好ましくは２０〜
５０重ｊｌ係である。共役ジエ／からの単位部分は０〜
３０重量★であり、３０重量−を越えると清浄分散剤に
よる劣化に対する抵抗性が劣る。好ましくは０〜２０重
ｔ＊、よシ好ましくは０〜１０重量％である。不飽和ニ
トリル以外のエチレン性不飽和単量体からの単位部分お
よび／または共役ジエンからの単位部分を水素化した単
位部分は９０〜１０重量−である。
ム部材全体が特定の不飽和ニトリル−共役ジエン系重合
体ゴムから実質的に形成される。本発明で使用される不
飽和ニトリル−共役ジエン系重合体ゴムは重合体鎖中に
不飽和ニトリルからの単位部分、共役ジエ／からの単位
部分および不飽和ニトリル以外のエチレン性不飽和単量
体からの単位部分および／または共役ジエンからの単位
部分を水素化した単位部分を有する共重合ゴムである・
骸ゴム中の不飽和ニトリルからの単位部分は１０〜６０
０〜６０重量％１０重量％未満では耐油性が劣り、６０
重量％を越えると耐寒性が悪くなる◎好ましくは２０〜
５０重ｊｌ係である。共役ジエ／からの単位部分は０〜
３０重量★であり、３０重量−を越えると清浄分散剤に
よる劣化に対する抵抗性が劣る。好ましくは０〜２０重
ｔ＊、よシ好ましくは０〜１０重量％である。不飽和ニ
トリル以外のエチレン性不飽和単量体からの単位部分お
よび／または共役ジエンからの単位部分を水素化した単
位部分は９０〜１０重量−である。
１０重量−未満では清浄分散剤による劣化を受は晶くな
る。好ましくは８０〜３５０〜３５重量％ましくは８０
〜４０重量嘩である。
る。好ましくは８０〜３５０〜３５重量％ましくは８０
〜４０重量嘩である。
４発明で使用する重合体ゴムは不飽和ニトリル役ジエン
の一部を不飽和ニトリルおよび共役ジエンと共重合可能
なエチレン性不飽和単量体で置換し共重合させた不飽和
ニトリル−共役ジエン−エチレン性不飽和単量体系共重
合体ゴムの共役ジェノ単位部分を部分水素化した重合体
ゴムならびに不飽和ニトリルと共役ジエンおよびエチレ
ン性不飽和単量体との共重合体ゴムおよび不飽和ニトリ
ルとエチレン性不飽和単量体との共重合体ゴムである。
の一部を不飽和ニトリルおよび共役ジエンと共重合可能
なエチレン性不飽和単量体で置換し共重合させた不飽和
ニトリル−共役ジエン−エチレン性不飽和単量体系共重
合体ゴムの共役ジェノ単位部分を部分水素化した重合体
ゴムならびに不飽和ニトリルと共役ジエンおよびエチレ
ン性不飽和単量体との共重合体ゴムおよび不飽和ニトリ
ルとエチレン性不飽和単量体との共重合体ゴムである。
本発明の重合体ゴムを製造するに際し使用される単量体
はアクリロニトリル、メタクリロニトリルのような不飽
和ニトリル：ブタジェン、イソプレン、１．３−ペンメ
ジエンのような共役シェ／；アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸、
メチルアクリレート、２−エチルヘキ、イルアクリレー
ト、オクチルアクリレートのよづな前記カルボン酸のア
ルキルエステル、メトキシエチルアクリレート、エトキ
シエチルアクリレート、メトキシエトキシエチルアクリ
レートのようなアルコキシアルキルアク９１／）、アリ
ルグリシジルエーテル、ビニルクロロアセテート、エチ
レン、ブテン−１、イソブチレンなどが含まれるエチレ
ン性不飽和単量体である。不飽和ニトリル−エチレン性
不飽和単量体系共重合体ゴムにおいては、該不飽和単量
体の一部ヲビニルノルボーネン、ジシクロペンタジェン
、ｔ４−へキすジエンのような非共役ジエンで置換して
共重合させても良い。
はアクリロニトリル、メタクリロニトリルのような不飽
和ニトリル：ブタジェン、イソプレン、１．３−ペンメ
ジエンのような共役シェ／；アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸、
メチルアクリレート、２−エチルヘキ、イルアクリレー
ト、オクチルアクリレートのよづな前記カルボン酸のア
ルキルエステル、メトキシエチルアクリレート、エトキ
シエチルアクリレート、メトキシエトキシエチルアクリ
レートのようなアルコキシアルキルアク９１／）、アリ
ルグリシジルエーテル、ビニルクロロアセテート、エチ
レン、ブテン−１、イソブチレンなどが含まれるエチレ
ン性不飽和単量体である。不飽和ニトリル−エチレン性
不飽和単量体系共重合体ゴムにおいては、該不飽和単量
体の一部ヲビニルノルボーネン、ジシクロペンタジェン
、ｔ４−へキすジエンのような非共役ジエンで置換して
共重合させても良い。
本発明の重合体ゴムは具体的にはブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合体ゴム、イソプレン−アクリロニトリル
共重合体ゴム、ブタジェン−イソプレン−アクリロニト
リル共重合体ゴムなどを水素化したもの；プタジ二／−
メチルアクリレートーアクリロニトリル共重合体ゴム＝
ブタジェン−アクリル酸−アクリロニトリル共重合体ゴ
ムなど及びこれらを水素化したゴム；プメジエンーエチ
レンーアクリロニトリル共重合体ゴム、ブチルアクリレ
ート−エトキシエチルアクリレート−ビニルクロロアセ
テート−アクリロニトリル共重合体ゴム、ブチルアクリ
レート−エトキシエチルアクリレート−ビニルノルボー
ネン−アクリロニトリル共重合体ゴムなどが例示される
。
ニトリル共重合体ゴム、イソプレン−アクリロニトリル
共重合体ゴム、ブタジェン−イソプレン−アクリロニト
リル共重合体ゴムなどを水素化したもの；プタジ二／−
メチルアクリレートーアクリロニトリル共重合体ゴム＝
ブタジェン−アクリル酸−アクリロニトリル共重合体ゴ
ムなど及びこれらを水素化したゴム；プメジエンーエチ
レンーアクリロニトリル共重合体ゴム、ブチルアクリレ
ート−エトキシエチルアクリレート−ビニルクロロアセ
テート−アクリロニトリル共重合体ゴム、ブチルアクリ
レート−エトキシエチルアクリレート−ビニルノルボー
ネン−アクリロニトリル共重合体ゴムなどが例示される
。
本発明のゴム部材は前記した共重合体ゴム単独で、場合
によっては本発明の主旨が損なわれない範囲で他のゴム
と併用して、これに通常使用される充てん剤、補強剤、
加硫剤、可塑剤、老化防止剤、その他の配合剤を通常の
混合機を用いて混線混合してゴム配合組成物とし、その
ままでシート状に、繊維補強層を中間に挿入してシート
状に、あるいはホース、チューブ、ベルト状等に通常使
用される成形機を用いて所定の形状に成形し、プレス加
硫、缶加硫などの加硫手段にょシ本発明のゴム部材が製
造される。
によっては本発明の主旨が損なわれない範囲で他のゴム
と併用して、これに通常使用される充てん剤、補強剤、
加硫剤、可塑剤、老化防止剤、その他の配合剤を通常の
混合機を用いて混線混合してゴム配合組成物とし、その
ままでシート状に、繊維補強層を中間に挿入してシート
状に、あるいはホース、チューブ、ベルト状等に通常使
用される成形機を用いて所定の形状に成形し、プレス加
硫、缶加硫などの加硫手段にょシ本発明のゴム部材が製
造される。
本発明のゴム部材としてはガスケット、ｏ−リング等の
シール材、ホース、ベルト類等が挙けられるが、清浄分
散剤が添加された鉱油と接触して使用されるゴム部材で
あれば何ら制限はされない。
シール材、ホース、ベルト類等が挙けられるが、清浄分
散剤が添加された鉱油と接触して使用されるゴム部材で
あれば何ら制限はされない。
以下に実施例によシ本発明の詳細な説明する。
実施例
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体ゴム（結合アク
リロニトリル量３７重量饅および４５重量部、以下ＮＢ
Ｒと略記する）をＰ（１−カーボン触媒を用いて溶液中
でブタジェン単位部分を水素化し、水素化率４５％、７
０％、９０チの部分水素化ＭＢＲを得た・ このようにして得皮４種の部分水素化ＮＢＨのそれぞれ
１００重量部に対して、亜鉛重陽５５重量部、ステアリ
ン酸 １重量部、ｐｉｙカーボンブラック ４０重量部
、硫黄 α５重量部、テトラメチルチウラムジスルフィ
ド ２重量部、メルカプトベンゾチアゾール ［ｌＬ５
重量部、オクチル化ジフェニルアミン １７７３１部、
１１− フェニル−Ｎ’−イアフロピルーｐ−フェニレ
ンシアミン１重量部を６インチロール上で添加混合して
ゴム配合組成物を得た◇この組成物を１６０Ｃ１２０分
プレス加硫して２ｍ厚さのシートを作成した。
リロニトリル量３７重量饅および４５重量部、以下ＮＢ
Ｒと略記する）をＰ（１−カーボン触媒を用いて溶液中
でブタジェン単位部分を水素化し、水素化率４５％、７
０％、９０チの部分水素化ＭＢＲを得た・ このようにして得皮４種の部分水素化ＮＢＨのそれぞれ
１００重量部に対して、亜鉛重陽５５重量部、ステアリ
ン酸 １重量部、ｐｉｙカーボンブラック ４０重量部
、硫黄 α５重量部、テトラメチルチウラムジスルフィ
ド ２重量部、メルカプトベンゾチアゾール ［ｌＬ５
重量部、オクチル化ジフェニルアミン １７７３１部、
１１− フェニル−Ｎ’−イアフロピルーｐ−フェニレ
ンシアミン１重量部を６インチロール上で添加混合して
ゴム配合組成物を得た◇この組成物を１６０Ｃ１２０分
プレス加硫して２ｍ厚さのシートを作成した。
第１表に記した化合物をムＢＴＭ 崩２油に１０重量
係添加し、１５０Ｃに加温し、これに試湿潤状態での引
張シ強さの測定結果を、浸漬前の各加硫物の引張り強さ
を１００とする指数で第１表に示した〇 第２表には試験片を１５ＤＣで最高４５日間浸漬し、湿
潤状態で１８０度折り曲けた時にき裂が発生するまでの
日数を示し九〇
係添加し、１５０Ｃに加温し、これに試湿潤状態での引
張シ強さの測定結果を、浸漬前の各加硫物の引張り強さ
を１００とする指数で第１表に示した〇 第２表には試験片を１５ＤＣで最高４５日間浸漬し、湿
潤状態で１８０度折り曲けた時にき裂が発生するまでの
日数を示し九〇
Claims (1)
- （１）清浄分散剤を含む鉱油と接触して使用されるゴム
部材であって、該鉱油との接触面が、重合体鎖中に不飽
和ニトリルからの単位部分を１０〜６０重量％と共役ジ
エンからの単位部分を０〜３０重量％ならびに不飽和二
） ＩＪル以外のエチレン性不飽和単量体からの単位部
分および／または共役ジエンからの単位部分を水素化し
た単位部分を９０〜１０重量％有する共重合ゴムから実
質的に形成されたことを特徴とする耐劣化性ゴム部材。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56211898A JPS58113233A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 耐劣化性ゴム部材 |
| CA000418325A CA1231797A (en) | 1981-12-28 | 1982-12-22 | Oil-resistant and anti-degrading rubber article |
| DE19823248378 DE3248378A1 (de) | 1981-12-28 | 1982-12-28 | Oel- und abbaubestaendiger kautschukgegenstand |
| US07/157,140 US4910267A (en) | 1981-12-28 | 1988-02-10 | Oil-resistant and anti-degrading rubber article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56211898A JPS58113233A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 耐劣化性ゴム部材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58113233A true JPS58113233A (ja) | 1983-07-06 |
Family
ID=16613463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56211898A Pending JPS58113233A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 耐劣化性ゴム部材 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4910267A (ja) |
| JP (1) | JPS58113233A (ja) |
| CA (1) | CA1231797A (ja) |
| DE (1) | DE3248378A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63270753A (ja) * | 1986-12-04 | 1988-11-08 | Nippon Zeon Co Ltd | 加硫性ゴム組成物 |
| JPH01306443A (ja) * | 1988-06-03 | 1989-12-11 | Nippon Zeon Co Ltd | 加硫性ゴム組成物 |
| JPH01306440A (ja) * | 1988-06-03 | 1989-12-11 | Nippon Zeon Co Ltd | 加硫性ゴム組成物 |
| JPH01311158A (ja) * | 1988-06-09 | 1989-12-15 | Nippon Zeon Co Ltd | 加硫性ゴム組成物 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5938046A (ja) * | 1982-08-27 | 1984-03-01 | Nippon Zeon Co Ltd | ゴムと繊維とから成るベルト |
| JPS59210960A (ja) * | 1983-05-17 | 1984-11-29 | Nippon Zeon Co Ltd | 加硫可能なゴム組成物 |
| JPH072895B2 (ja) * | 1984-03-01 | 1995-01-18 | 日本ゼオン株式会社 | 耐衝撃性フェノール系樹脂組成物 |
| DE3941617C2 (de) * | 1989-01-07 | 1999-04-01 | Phoenix Ag | Schlauch |
| US5058048A (en) * | 1990-04-02 | 1991-10-15 | Advanced Micro Devices, Inc. | Normalizing pipelined floating point processing unit |
| DE4310588B4 (de) * | 1992-03-31 | 2007-04-26 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Einen vulkanisierten Kautschuk umfassendes Band |
| JP3025618B2 (ja) * | 1993-11-19 | 2000-03-27 | ユニッタ株式会社 | 動力伝達ベルト、およびこの動力伝達ベルトに用いる心線と帆布 |
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| KR101596953B1 (ko) | 2007-12-31 | 2016-02-23 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 고무 조성물에 혼입된 금속 비누 및 고무 조성물 중에 상기비누를 혼입시키는 방법 |
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| CN104995248B (zh) | 2012-11-02 | 2017-12-08 | 株式会社普利司通 | 包含金属羧酸盐的橡胶组合物和其制备方法 |
Citations (2)
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-
1981
- 1981-12-28 JP JP56211898A patent/JPS58113233A/ja active Pending
-
1982
- 1982-12-22 CA CA000418325A patent/CA1231797A/en not_active Expired
- 1982-12-28 DE DE19823248378 patent/DE3248378A1/de not_active Ceased
-
1988
- 1988-02-10 US US07/157,140 patent/US4910267A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4910267A (en) | 1990-03-20 |
| DE3248378A1 (de) | 1983-07-14 |
| CA1231797A (en) | 1988-01-19 |
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