JPS63270753A - 加硫性ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は加硫性ゴム組成物に関し、さらに詳しくは有機
過酸化物加硫によりその加硫物が優れた強度特性を示す
加硫性ゴム組成物に関するものである＝ （従来の技術ならびに発明が解決しようとする問題点） 従来から耐油性を要求される分野においてアクリロニト
リル−ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）が多用されてい
る０通常は硫黄加硫系が使用されるが、耐金属汚染性、
耐熱老化性等の優れた加硫物を得るために有機過酸化物
が加硫剤として単独で、あるいはトリアリルイソシアヌ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレートの
如きエチレン性不飽和結合を２つ以上有する化合物（す
なわち架橋助剤）と併用されて用いられている。

しかしながら有機過酸化物を使用した加硫物は硫黄加硫
系を使用した加硫物に比べ上記の如き優れた特性を有す
るものの強度特性が劣り、その改善が望まれている。

本発明者等は、この欠点を解決すべく鋭意研究した結果
、ニトリル基含有高飽和重合体を有機過酸化物及びカル
ボン酸の金属塩を用いて加硫することにより、従来のＮ
ＢＲの有機過酸化物硫では得られなかった優れた強度特
性を有する加硫ゴムが得られることを見い出し、本発明
を完成するに至った・ （問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、重合体鎖中の共役ジエン単位の含有量
が２５重量％以下のエチレン性不飽和ニトリル−共役ジ
エン系高飽和共重合ゴムに有機過酸化物及びエチレン性
不飽和カルボン酸の金属塩を配合して成ることを特徴と
する加硫性ゴム組成物を用いることによって達せられる
。

本発明で使用される高飽和共重合ゴムはアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル
などのエチレン性不飽和ニトリル単量体と１．３−ブタ
ジェン、イソプレン、１．３−ペンタジェン、２．３−
ジメチル−１，３−ブタジェンなどの共役ジエン単量体
との共重合ゴムの共役ジエン単位を水素化したゴム、あ
るいは、上記の２種の単量体及びこれと共重合可能な単
量体、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）ア
クリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレートなど
のエチレン性不飽和カルボン酸工不テル単量体、シアノ
メチル（メタ）アクリレート、１又は２−シアノエチル
（メタ）アクリレート、１−シアノプロピル（メタ）ア
クリレート、４−シアノブチル（メタ）アクリレート、
６−シアノヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチル
−６−シアノヘキシル（メタ）アクリレート、８−シア
ノオクチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリ
ル酸シアノ置換アルキルエステル単量体などの少なくと
も１種との共重合ゴム及びこの共重合ゴムの共役ジエン
単位を水素化したゴムである。高飽和共重合ゴム中のエ
チレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量は１０〜６
０重量％であり、１０重量％未満では耐油性が充分でな
く、６０重量％を越えると弾性が低下するので好ましく
ない。又、該共重合ゴム中の共役ジエン単位の含有量は
２５重量％以下である。２５重１％を越えると強度特性
の改善は見られない。好ましくは２０重量％以下である
。

本発明で使用される有機過酸化物は通常ゴムの過酸化物
加硫に使用されるものであればよく、特に制限されない
。例えばジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２
．５−ジメチル−２，５−モノ　（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−ヘキサンなどが挙げられる。これらの有機過酸化
物は１種以上で使用され、通常ゴム１００重量部に対し
て０．２〜１０重量部の範囲で使用されるが、要求され
る物性値に応じて適宜最適量を決定することができる。

本発明で使用されるエチレン性不飽和カルボン酸の金属
塩は（メタ）アクリル酸、クロトン酸、３−ブテン酸な
どの不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸などの不飽和ジカルボン酸；マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノエチルな
どの不飽和ジカルボン酸のモノエステル、前記以外の不
飽和多価カルボン酸及び少なくとも１価のフリーのカル
ボキシル基を残した不飽和多価カルボン酸のエステルの
少なくとも１種の金属塩である。金属としては上記のカ
ルボン酸と塩を形成するものであれば特に制限されない
が、亜鉛、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウム
が特に適している。

これらのエチレン性不飽和カルボン酸の金属塩は該金属
塩として使用してもよく、また、本発明の組成物製造時
にゴム中で前記のエチレン性不飽和カルボン酸と前記金
属の酸化物、水酸化物あるいは炭酸塩とを反応させてゴ
ム中でエチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を生成させ
る方法によってもよい。該金属塩の使用量は特に制限さ
れないが、ゴム１００重量部当り３〜１００重量部の範
囲が好ましい。３重量部未満および１００重量部を越え
ると強度特性の改良効果は少ない。好ましくは５〜６０
重量部である。

本発明のゴム組成物においては、上記の各成分と共にカ
ーボンブラック、シリカ等の補強剤、炭カル、タルクな
どの充てん剤、トリアリルイソシアヌレート、トリメチ
ロールプロパン等の架橋助剤、可塑剤、安定剤、加工助
剤、着色剤等の通常ゴム工業で使用される種々の薬剤が
使用目的に応じて適宜配合される。ゴム組成物はロール
、バンバリー等の通常の混合機を用いて製造することが
できる。

（効　果） かくして本発明によれば従来技術に比較して強度特性が
顕著に優れたゴム架橋組成物を得ることができる。従っ
て、本発明の組成物は強度特性が要求される高圧ホース
等のホース類、ロール類、防振ゴム等の製造に有用であ
る。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例及び比較例中の部及び％はとくに断りの
ないかぎり重量基準である。

実施例１ 結合アクリロニトリル量が３７重量％のＮＢＲを、触媒
としてＰｄ−カーボン担体を用いて溶液中で水素化し、
水素化率５０％（ブタジェン単位の含有量３２％）、６
５％（同２２％）、７５％（同１７％）、９０％、（同
６％）、及び９５％（同３％）の部分水素化ＮＢＲを得
た。これらのそれぞれを用い、第１表記載の配合処方に
より配合ゴム組成物を調製した。第１表記載の加硫条件
でプレス加硫し、２龍厚の加硫シートを得た。

ＪＩＳ　Ｋ　６３０１に従って加硫物性を測定し、第１
表に示す結果を得た。

実施例２ 実施例１の水素化率９０％の部分水素化ＮＢＲを用い、
第２表記載の配合処方により配合ゴム組成物を調製し、
同表記載の加硫条件でプレス加硫して加硫物を得、加硫
物性を測定した。結果を第２表に示した。

実施例３ 実施例１と同様にして得た結合アクリロニトリルｆｉ４
５重量％、水素化率がそれぞれ５０％（ブタジェン単位
の含有量２２％）、８５％（同８％）、９５％（同３％
）の部分水素化ＮＢＲを用い第３表の配合処方に従い配
合ゴム組成物を調製し、同表記載の加硫条件でプレス加
硫して加硫物を得、加硫物性を測定した。結果を第３表
に示した。

第　　　３　　　表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 重合体鎖中の共役ジエン単位の含有量が２５重量％以下
   のエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和共重
   合ゴムに有機過酸化物及びエチレン性不飽和カルボン酸
   の金属塩を配合して成ることを特徴とする加硫性ゴム組
   成物。