JP2612188B2 - 耐熱性高圧ホース用ゴム組成物 - Google Patents
耐熱性高圧ホース用ゴム組成物Info
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- JP2612188B2 JP2612188B2 JP63136808A JP13680888A JP2612188B2 JP 2612188 B2 JP2612188 B2 JP 2612188B2 JP 63136808 A JP63136808 A JP 63136808A JP 13680888 A JP13680888 A JP 13680888A JP 2612188 B2 JP2612188 B2 JP 2612188B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
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- Medicinal Chemistry (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐熱性高圧ホース用ゴム組成物に関し、さら
に詳しくは、機械的強度と耐熱性、およびホースの補強
層に用いられる銅線との加硫接着性に優れた耐熱性高圧
ホース用ゴム組成物に関するものである。
に詳しくは、機械的強度と耐熱性、およびホースの補強
層に用いられる銅線との加硫接着性に優れた耐熱性高圧
ホース用ゴム組成物に関するものである。
（従来の技術） 高圧ホースは、高圧を使用した液圧（油圧または水
圧）回路を形成する配管の一部として用いられるホース
であって、内面ゴム層、補強層、外面層からなってお
り、補強層には鋼線が用いられている。高圧ホースは自
動車、建設機械、諸油圧機器等に高圧加圧下で加熱され
た油とともに長時間使用される。このような条件で使用
される高圧ホース用ゴム材料としてはクロロプレンゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（NB
R）、アクリルゴム、及びニリトル基含有高飽和ゴム
（例えば水素化NBR）等が知られている。
圧）回路を形成する配管の一部として用いられるホース
であって、内面ゴム層、補強層、外面層からなってお
り、補強層には鋼線が用いられている。高圧ホースは自
動車、建設機械、諸油圧機器等に高圧加圧下で加熱され
た油とともに長時間使用される。このような条件で使用
される高圧ホース用ゴム材料としてはクロロプレンゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（NB
R）、アクリルゴム、及びニリトル基含有高飽和ゴム
（例えば水素化NBR）等が知られている。
特に、低ヨウ素価の水素化NBRは、耐熱性、耐油性に
優れることが一般に知られており、低ヨウ素価になれば
有機過酸化物による加硫が必要になることも公知であ
る。
優れることが一般に知られており、低ヨウ素価になれば
有機過酸化物による加硫が必要になることも公知であ
る。
しかしながら、このような水素化NBRと有機過酸化物
を配合したゴム組成物はホースの補強層の銅線との接着
性が悪く従来より接着性の改善がなされてきた。例えば
銅線と接着可能な硫黄化合物を添加した水素化NBRと有
機過酸化物を配合した配合物を接着層として使用する特
開昭62−108042の方法が知られているが、この接着ゴム
層は、加硫物の機械的強度、耐熱老化性等が硫黄化合物
を添加しない配合物より大巾に劣るので、単独では高圧
ホースの内面ゴム層として使用できないという問題があ
った。
を配合したゴム組成物はホースの補強層の銅線との接着
性が悪く従来より接着性の改善がなされてきた。例えば
銅線と接着可能な硫黄化合物を添加した水素化NBRと有
機過酸化物を配合した配合物を接着層として使用する特
開昭62−108042の方法が知られているが、この接着ゴム
層は、加硫物の機械的強度、耐熱老化性等が硫黄化合物
を添加しない配合物より大巾に劣るので、単独では高圧
ホースの内面ゴム層として使用できないという問題があ
った。
また、高圧ホース用ゴム組成物には高引張応力が必要
であり、このためカーボンブラック、各種ケイ素系ゴム
補強剤等を多量に配合する方法がとられている。しかし
ながら、これらの配合量を増加すると、未加硫配合物粘
度が増加し、押出し加工が困難となる為、配合量には限
界があった。
であり、このためカーボンブラック、各種ケイ素系ゴム
補強剤等を多量に配合する方法がとられている。しかし
ながら、これらの配合量を増加すると、未加硫配合物粘
度が増加し、押出し加工が困難となる為、配合量には限
界があった。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は押出加工性、機械的強度と耐熱性およ
びホースの補強層に用いられる鋼線との加硫接着性に優
れた耐熱性高圧ホース用ゴム組成物を提供することにあ
る。
びホースの補強層に用いられる鋼線との加硫接着性に優
れた耐熱性高圧ホース用ゴム組成物を提供することにあ
る。
（問題点を解決するための手段） かくして、本発明によれば、（１）ヨウ素価が60以下
であるニトリル基含有高飽和ゴムに、エチレン性不飽和
カルボン酸の亜鉛塩および有機酸化物を配合してなる機
械的強度、耐熱性および金属との接着性に優れた耐熱性
高圧ホース用ゴム組成物、（２）ヨウ素価が60以下であ
るニトリル基含有高飽和ゴムに、亜鉛化合物およびエチ
レン性不飽和カルボン酸を加え、エチレン性不飽和カル
ボン酸の亜鉛塩を生成させたのた、有機過酸化物を配合
してなる機械的強度、耐熱性および金属との接着性に優
れた耐熱性高圧ホース用ゴム組成物が提供される。
であるニトリル基含有高飽和ゴムに、エチレン性不飽和
カルボン酸の亜鉛塩および有機酸化物を配合してなる機
械的強度、耐熱性および金属との接着性に優れた耐熱性
高圧ホース用ゴム組成物、（２）ヨウ素価が60以下であ
るニトリル基含有高飽和ゴムに、亜鉛化合物およびエチ
レン性不飽和カルボン酸を加え、エチレン性不飽和カル
ボン酸の亜鉛塩を生成させたのた、有機過酸化物を配合
してなる機械的強度、耐熱性および金属との接着性に優
れた耐熱性高圧ホース用ゴム組成物が提供される。
本発明で使用されるニトリル基含有高飽和ゴムはアク
リロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリ
ロニトリルなどのエチレン性不飽和ニトリルと1,3−ブ
タジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメ
チル−1,3ブタジエンなどの共役ジエンとの共重合ゴム
の共役ジエン単位を水素化したゴム、あるいは、上記の
２種の単量体及びこれと共重合可能な単量体、例えばメ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エ
トキシエチル（メタ）アクリレートなどのエレチン性不
飽和カルボン酸エステル、シアノメチル（メタ）アクリ
レート、１又は２−シアノエチル（メタ）アクリレー
ト、１−シアノプロピル（メタ）アクリレート、４−シ
アノブチル（メタ）アクリレート、６−シアノヘキシル
（メタ）アクリレート、２−エチル−６−シアノヘキシ
ル（メタ）アクリレート、８−シアノオクチル（メタ）
アクリレートなどの（メタ）アクリル酸シアノ置換アル
キルエステルなどの少なくとも１種との共重合ゴム及び
この共重合ゴムの共役ジエン単位を水素化したゴムであ
る。ニトリル基含有高飽和ゴム中のエチレン性不飽和ニ
トリル単量体単位の含有量は10〜60重量％であり、10重
量％未満では耐油性が充分でなく、60重量％を越えると
弾性が低下するので好ましくない。
リロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリ
ロニトリルなどのエチレン性不飽和ニトリルと1,3−ブ
タジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメ
チル−1,3ブタジエンなどの共役ジエンとの共重合ゴム
の共役ジエン単位を水素化したゴム、あるいは、上記の
２種の単量体及びこれと共重合可能な単量体、例えばメ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エ
トキシエチル（メタ）アクリレートなどのエレチン性不
飽和カルボン酸エステル、シアノメチル（メタ）アクリ
レート、１又は２−シアノエチル（メタ）アクリレー
ト、１−シアノプロピル（メタ）アクリレート、４−シ
アノブチル（メタ）アクリレート、６−シアノヘキシル
（メタ）アクリレート、２−エチル−６−シアノヘキシ
ル（メタ）アクリレート、８−シアノオクチル（メタ）
アクリレートなどの（メタ）アクリル酸シアノ置換アル
キルエステルなどの少なくとも１種との共重合ゴム及び
この共重合ゴムの共役ジエン単位を水素化したゴムであ
る。ニトリル基含有高飽和ゴム中のエチレン性不飽和ニ
トリル単量体単位の含有量は10〜60重量％であり、10重
量％未満では耐油性が充分でなく、60重量％を越えると
弾性が低下するので好ましくない。
また、ニトリル基含有高飽和ゴムのヨウ素価は60以下
であり、60を越えると耐熱性、機械的強度に劣り好まし
くは45以下、さらに好ましくは20以下である。
であり、60を越えると耐熱性、機械的強度に劣り好まし
くは45以下、さらに好ましくは20以下である。
本発明で使用される有機過酸化物は通常ゴムの過酸化
物加硫に使用されるものであればよく、特に制限されな
い。例えばジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5
−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、2,5−ジメチ
ル−2,5−モノ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサンな
どが挙げられる。これらの有機過酸化物は１種以上で使
用され、通常ゴム100重量部に対して0.2〜10重量部の範
囲で使用されるが、要求される物性値に応じて適宜最適
量を決定することができる。
物加硫に使用されるものであればよく、特に制限されな
い。例えばジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5
−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、2,5−ジメチ
ル−2,5−モノ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサンな
どが挙げられる。これらの有機過酸化物は１種以上で使
用され、通常ゴム100重量部に対して0.2〜10重量部の範
囲で使用されるが、要求される物性値に応じて適宜最適
量を決定することができる。
本発明で使用されるエチレン性不飽和カルボン酸の亜
鉛塩は（メタ）アクリル酸、クロトン酸、３−ブテン酸
などの不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸；マイレン酸モノ
メチル、マレシン酸モノエチル、イタコン酸モノエチル
などの不飽和ジカルボン酸のモノエステル、前記以外の
不飽和多価カルボン酸及び少なくとも１価のフリーのカ
ルボキシル基を残した不飽和多価カルボン酸のエステル
の少なくとも１種と亜鉛化合物との塩である。
鉛塩は（メタ）アクリル酸、クロトン酸、３−ブテン酸
などの不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸；マイレン酸モノ
メチル、マレシン酸モノエチル、イタコン酸モノエチル
などの不飽和ジカルボン酸のモノエステル、前記以外の
不飽和多価カルボン酸及び少なくとも１価のフリーのカ
ルボキシル基を残した不飽和多価カルボン酸のエステル
の少なくとも１種と亜鉛化合物との塩である。
これらのエチレン性不飽和カルボン酸の亜鉛塩は該亜
鉛塩として使用してもよく、また、本発明の組成物製造
時にゴム中で前記のエチレン性不飽和カルボン酸と亜鉛
の酸化物、あるいは炭酸塩などの亜鉛化合物とを反応さ
せてゴム中でエチレン性不飽和カルボン酸の亜鉛塩を生
成させる方法によってもよい。
鉛塩として使用してもよく、また、本発明の組成物製造
時にゴム中で前記のエチレン性不飽和カルボン酸と亜鉛
の酸化物、あるいは炭酸塩などの亜鉛化合物とを反応さ
せてゴム中でエチレン性不飽和カルボン酸の亜鉛塩を生
成させる方法によってもよい。
該亜鉛塩の使用量は特に制限されないが、ゴム100重
量部当り３〜80重量部の範囲が好ましい。３重量部未満
では鋼線との接着性、機械的強度に劣り、また80重量部
を越えると圧縮永久歪が大きくなる。さらに好ましくは
15〜70重量部である。
量部当り３〜80重量部の範囲が好ましい。３重量部未満
では鋼線との接着性、機械的強度に劣り、また80重量部
を越えると圧縮永久歪が大きくなる。さらに好ましくは
15〜70重量部である。
本発明の耐熱性高圧ホース用ゴム組成物においては、
上記の各成分と共にカーボンブラック、シリカ等の補強
剤、炭カル、タルクなどの充てん剤、トリアリルイソシ
アヌレート、トリメチロールプロパン等の架橋助剤、硫
黄および各種加硫促進剤、可塑剤、安定剤、加工助剤、
着色剤等の通常ゴム工業で使用される種々の薬剤が使用
目的に応じて適宜配合される。該組成物はロール、バン
バリー等で通常の混合機を用いて製造することができ
る。
上記の各成分と共にカーボンブラック、シリカ等の補強
剤、炭カル、タルクなどの充てん剤、トリアリルイソシ
アヌレート、トリメチロールプロパン等の架橋助剤、硫
黄および各種加硫促進剤、可塑剤、安定剤、加工助剤、
着色剤等の通常ゴム工業で使用される種々の薬剤が使用
目的に応じて適宜配合される。該組成物はロール、バン
バリー等で通常の混合機を用いて製造することができ
る。
（発明の効果） かくして本発明によれば、機械的強度と耐熱性に優
れ、かつホースの補強層に用いられる鋼線との加硫接着
性に優れた耐熱性高圧ホース用ゴム組成物を得ることが
できる。
れ、かつホースの補強層に用いられる鋼線との加硫接着
性に優れた耐熱性高圧ホース用ゴム組成物を得ることが
できる。
また、本発明によれば、従来の方法に比べて高引張応
力が得られるとともに、未加硫配合物粘度の低い、押出
し加工性に優れた耐熱性高圧ホース用ゴム組成物を得る
ことができる。
力が得られるとともに、未加硫配合物粘度の低い、押出
し加工性に優れた耐熱性高圧ホース用ゴム組成物を得る
ことができる。
従って、本発明はパワーショベル、ブルトーザーなど
の建設機械、自動車、原油掘削機械等の諸油圧ホースお
よび、原油、高圧ガスの移送用ホース等に有用である。
の建設機械、自動車、原油掘削機械等の諸油圧ホースお
よび、原油、高圧ガスの移送用ホース等に有用である。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及び％は特
に断りのかぎり重量基準である。
る。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及び％は特
に断りのかぎり重量基準である。
（実施例） メチルイソブチルケトンに乳化重合アクリロニトリル
−ブタジエン共重合ゴム（NBRと称する）およびブタジ
エン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル三元共重
合ゴムを溶解し、Pd−カーボン触媒を用いて水素化して
第１表記載のヨウ素価を有する水素化NBRおよび水素化
アクリロニトリル−ブタジエン−ブチルアクリレート三
元共重合ゴムを作成した。
−ブタジエン共重合ゴム（NBRと称する）およびブタジ
エン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル三元共重
合ゴムを溶解し、Pd−カーボン触媒を用いて水素化して
第１表記載のヨウ素価を有する水素化NBRおよび水素化
アクリロニトリル−ブタジエン−ブチルアクリレート三
元共重合ゴムを作成した。
これらのゴムを用い、第２表記載の配合処方により配
合ゴム組成物を調製した。これらの未加硫物の粘度をJI
SK−6300に従って100℃で測定し結果を第２表に示し
た。また第２表記載の加硫条件でプレス加硫し、2mm厚
の加硫シートを得、このシートを用いてJISK−6301に従
って加硫物性を測定した。結果を第２表に示した。また
ゴム組成物と金属との接着性についてはJISK−6301「90
度はく離試験」に準拠し、第２表記載の加硫条件で加硫
した試験片を用い引張速度50mm/minの条件で試験を行な
った。接着強さとゴム破壊面積の割合を第２表に示し
た。
合ゴム組成物を調製した。これらの未加硫物の粘度をJI
SK−6300に従って100℃で測定し結果を第２表に示し
た。また第２表記載の加硫条件でプレス加硫し、2mm厚
の加硫シートを得、このシートを用いてJISK−6301に従
って加硫物性を測定した。結果を第２表に示した。また
ゴム組成物と金属との接着性についてはJISK−6301「90
度はく離試験」に準拠し、第２表記載の加硫条件で加硫
した試験片を用い引張速度50mm/minの条件で試験を行な
った。接着強さとゴム破壊面積の割合を第２表に示し
た。
（実施例２） 実施例１のゴムを用い、第３表の配合処方により配合
ゴム組成物を調製し、粘度を測定した後、同表記載の加
硫条件でプレス加硫し、実施例１と同条件で加硫物性の
測定と金属接着試験を行った。得られた結果を第３表に
示した。
ゴム組成物を調製し、粘度を測定した後、同表記載の加
硫条件でプレス加硫し、実施例１と同条件で加硫物性の
測定と金属接着試験を行った。得られた結果を第３表に
示した。
Claims (2)
- 【請求項１】ヨウ素価が60以下であるニトリル基含有高
飽和ゴムに、エチレン性不飽和カルボン酸の亜鉛塩およ
び有機過酸化物を配合してなる機械的強度、耐熱性およ
び金属との接着性に優れた耐熱性高圧ホース用ゴム組成
物 - 【請求項２】ヨウ素価が60以下であるニトリル基含有高
飽和ゴムに、亜鉛化合物およびエチレン性不飽和カルボ
ン酸を加えエチレン性不飽和カルボン酸の亜鉛塩を生成
させたのち、有機過酸化物を配合してなる機械的強度、
耐熱性および金属との接着性に優れた耐熱性高圧ホース
用ゴム組成物
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63136808A JP2612188B2 (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | 耐熱性高圧ホース用ゴム組成物 |
| PCT/JP1989/000556 WO1989012075A1 (en) | 1988-06-03 | 1989-06-02 | High-pressure hose |
| EP89906450A EP0383926B1 (en) | 1988-06-03 | 1989-06-02 | High-pressure hose |
| KR1019900700209A KR0138515B1 (ko) | 1988-06-03 | 1989-06-02 | 고압호스 |
| DE68914639T DE68914639T2 (de) | 1988-06-03 | 1989-06-02 | Hochdruckschlauch. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63136808A JP2612188B2 (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | 耐熱性高圧ホース用ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01306445A JPH01306445A (ja) | 1989-12-11 |
| JP2612188B2 true JP2612188B2 (ja) | 1997-05-21 |
Family
ID=15183990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63136808A Expired - Fee Related JP2612188B2 (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | 耐熱性高圧ホース用ゴム組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0383926B1 (ja) |
| JP (1) | JP2612188B2 (ja) |
| KR (1) | KR0138515B1 (ja) |
| DE (1) | DE68914639T2 (ja) |
| WO (1) | WO1989012075A1 (ja) |
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| EP0972797A4 (en) * | 1997-03-31 | 2001-01-17 | Nippon Zeon Co | RUBBER COMPOSITION CONTAINING AN ETHYLENICALLY UNSATURATED CARBOXYLIC ACID METAL SALT |
| JP4553094B2 (ja) * | 2002-01-30 | 2010-09-29 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物、加硫性ゴム組成物および加硫物 |
| JP3994749B2 (ja) * | 2002-01-30 | 2007-10-24 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物、加硫性ゴム組成物および加硫物 |
| DE102005059625A1 (de) | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Lanxess Deutschland Gmbh | Mikrogel-enthaltende vulkanisierbare Zusammensetzung auf Basis von hydriertem Nitrilkautschuk |
| JP2006131918A (ja) * | 2006-02-16 | 2006-05-25 | Nippon Zeon Co Ltd | エチレン性不飽和カルボン酸金属塩含有加硫性ゴム組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58118371A (ja) * | 1981-12-30 | 1983-07-14 | Toyoda Gosei Co Ltd | ダイヤフラム |
| JPS58201830A (ja) * | 1982-05-18 | 1983-11-24 | Nippon Zeon Co Ltd | 耐油性，耐劣化性ゴム部材 |
-
1988
- 1988-06-03 JP JP63136808A patent/JP2612188B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-06-02 EP EP89906450A patent/EP0383926B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-02 KR KR1019900700209A patent/KR0138515B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-06-02 WO PCT/JP1989/000556 patent/WO1989012075A1/ja active IP Right Grant
- 1989-06-02 DE DE68914639T patent/DE68914639T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR0138515B1 (ko) | 1998-05-01 |
| EP0383926A1 (en) | 1990-08-29 |
| EP0383926B1 (en) | 1994-04-13 |
| DE68914639T2 (de) | 1994-07-21 |
| WO1989012075A1 (en) | 1989-12-14 |
| KR900701912A (ko) | 1990-12-05 |
| EP0383926A4 (en) | 1990-12-12 |
| DE68914639D1 (de) | 1994-05-19 |
| JPH01306445A (ja) | 1989-12-11 |
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