JPH086007B2 - 加硫性ゴム組成物 - Google Patents

加硫性ゴム組成物

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    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系
高飽和ゴム組成物に関する。さらに詳しくは強度特性に
優れ、耐オゾン性に優れ、ベルト，ロール，ホース用材
料などに好適なエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン
系高飽和ゴム組成物に関する。
（従来の技術ならびに発明が解決しようとする問題点） 不飽和結合を持つゴムに飽和結合からなるゴムを混合
して耐候性、耐熱性を向上させる手法は、従来より知ら
れている。
例えば、特開昭58-40332は部分水素化不飽和ニトリル
−共役ジエン系ゴムとエチレン−プロピレン系共重合ゴ
ムをチウラム系促進剤又はジチオカルバミン酸系促進剤
を使用してイオウ加硫する共加硫物が耐熱・耐候性に優
れることを開示している。また、特開昭61-40342は実質
的に飽和の炭化水素エラストマーと実質的に飽和のニト
リル基含有エラストマーとの混合物の過酸化物加硫物が
耐熱老化性、耐エチレングリコール性などに優れること
を開示している。
しかしこれらのゴムは、ベルト，ロール，ホース用途
に使用する場合、その強度特性の低いことが問題であっ
た。
一方、エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽
和ゴムは耐油性、耐熱性に優れているが耐オゾン性に劣
るため空気中のオゾンによりき裂を発生する欠点を有し
ており、これらの用途では種種問題があった。そこで優
れた強度特性を持ち、耐熱性、耐オゾン性にも優れるゴ
ム材料が必要とされていた。
本発明者らは耐オゾン性に優れ強度特性にも優れたゴ
ム組成物を開発すべく鋭意検討を行なった結果、エチレ
ン性不飽和ニトリル−共役ジエン系高飽和ゴムにエチレ
ン−プロピレン系共重合ゴム（EPDM）とメタクリル酸亜
鉛を配合して有機過酸化物で加硫することが非常に有効
であることを見出し、本発明を完成するに到った。
（問題点を解決するための手段） 従って、本発明の目的は、 （ａ） 重合体鎖中の共役ジエン単位の含有量が30重量
％以下であるエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン系
高飽和ゴム90〜60重量％とエチレン−プロピレン系共重
合ゴム10〜40重量％とからなるゴム100重量部；に対し
て （ｂ） メタクリル酸の亜鉛塩10〜80重量部；および （ｃ） 有機過酸化物0.2〜10重量部 を配合して成ることを特徴とする加硫性ゴム組成物を用
いることにより達成される。
本発明で使用されるエチレン性不飽和ニトリル−共役
ジエン系高飽和ゴムはアクリロニトリル，メタクリロニ
トリルなどのエチレン性不飽和ニトリルと1,3−ブタジ
エン，イソプレン,1,3−ペンタジエンなどの共役ジエン
この共重合体、上記の２種の単量体と共重合可能な単量
体、例えば、ビニル芳香族化合物、（メタ）アクリル
酸、アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキ
ル（メタ）アクリレート、シアノアルキル（メタ）アク
リレートなどとの多元共重合体であって、具体的にはア
クリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（NBR）、アク
リロニトリル−イソプレン共重合ゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、アクリロニト
リル−ブタジエン−アクリレート共重合ゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−アクリレート−メタクリル酸共
重合ゴム等を挙げることができる。
これらのゴムはエチレン性不飽和ニトリル単量体単位
を10〜60重量％含み、共役ジエン単位の部分水素化等の
手段により共役ジエン単位を30重量％以下としたもので
ある。
本発明で用いるEPDMは耐オゾン性を向上させる目的で
配合されておりエチレンとプロピレンの重量比が90:10
ないし20:80および非共役ジエンからなる３元共重合ゴ
ムである。一般に非共役ジエンとしてジシクロペンタジ
エン、メチルテトラヒドロインデン、メチレンノルボル
ネン、エチリデンノルボルネン、1,4−ヘキサジエン等
が使用されるが、エチリデンノルボルネンあるいはジシ
クロペンタジエンを共重合させたものが本発明には特に
適している。ジシクロペンタジエンを用いたEPDMではヨ
ウ素価が20以下であることが望ましい。
本発明で使用されるゴムはエチレン性不飽和ニトリル
−共役ジエン系高飽和ゴム90〜60重量％に対しEPDM10〜
40重量％の範囲が適当であり、その範囲外では混合組成
物の特徴が失なわれる。
本発明で使用されるメタクリル酸の亜鉛塩は、酸化亜
鉛、炭酸亜鉛等の亜鉛化合物とメタクリル酸をモル比が
0.5/1〜3/1、好ましくは0.5/1〜2/1の範囲で反応させる
ことにより得ることができる。これらは該金属塩として
使用してもよく、また、本発明の組成物製造時にゴム中
に亜鉛化合物およびメタクリル酸を加え、メタクリル酸
亜鉛を生成させる方法によってもよい。又、亜鉛化合物
およびメタクリル酸亜鉛は粗大粒子を除去したもの、す
なわち風力分級機等により20μ以上の粗粒子を含まない
ようにしたものが好ましい。これらの使用量はゴム100
重量部に対し10〜100重量部、好ましくは10〜80重量部
である。
本発明で使用される有機過酸化物は通常ゴムの過酸化
物加硫に使用されるものであればよく、特に制限されな
い。例えばジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5
−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、2,5−ジメチ
ル−2,5−モノ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン、
α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロ
ピル）ベンゼンなどが挙げられる。これらの有機過酸化
物は１種以上で使用され、通常ゴム100重量部に対して
0.2〜10重量部の範囲で使用されるが、要求される物性
値に応じて適宜最適量を決定することができる。
本発明ゴム組成物の製造はメタクリル酸亜鉛の良好な
分散が得られればいかなる方法によってもよいが、通常
ゴム工業で使用されるロール，バンバリー，ニーダーな
どによって混合することにより製造される。なお系中で
メタクリル酸亜鉛を生成させる場合には、これらの混練
機によりあらかじめ酸化亜鉛を均一に混合した後メタク
リル酸を混合または吸収させる方法を採用することが望
ましい。
本発明の加硫性ゴム組成物において前記の各成分とと
もにカーボンブラック、シリカ等の補強剤、炭カル、タ
ルクなどの充填剤、トリアリルイソシアヌレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ｍ−フェニレン
ビスマレイミドなどの架橋助剤、可塑剤、安定剤、加工
助剤、着色剤等の通常ゴム工業で使用される種々の薬剤
が使用目的に応じて適宜混合される。
（効果） かくして本発明によれば従来技術に比較して耐オゾン
性と強度特性に優れた加硫性ゴム組成物を得ることがで
きる。従って本発明はロール、ベルト、ホースなどの用
途に有用である。
（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例及び比較例中の部及び％はとくに断り
のないかぎり重量基準で表示してある。
実施例１ 第１表記載の配合処方（配合量はすべて重量部で示さ
れている）により配合ゴム組成物を調整した。同表記載
の加硫条件でプレス加硫し、2mm厚さの加硫シートを得
た。このシートを用い加硫物性および耐オゾン性を測定
し、第１表に示す結果を得た。
これにより水素化NBR単独では強度に優れるが耐オゾ
ン性がなく、EPDM単独では耐オゾン性に優れるが強度特
性が劣る。これらに対し水素化NBRとEPDMを併用した系
は優れた強度と耐オゾン性を有することが認められる。
実施例２ 第２表記載の配合処方により配合ゴム組成物を調製し
た。同表記載の加硫条件でプレス加硫し、2mm厚さの加
硫シートを得た。これらの加硫物性および耐オゾン性を
実施例１と同様に測定し第２表の結果を得た。なお実験
番号10〜13は酸化亜鉛とメタクリル酸をゴムに混合する
ことによりメタアクリル酸亜鉛をゴム中で生成させたも
のである。
本発明例は全て優れた耐オゾン性と強度特性を示し
た。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ） 重合体鎖中の共役ジエン単位の含
    有量が30重量％以下であるエチレン性不飽和ニトリル−
    共役ジエン系高飽和ゴム90〜60重量％とエチレン−プロ
    ピレン系共重合ゴム10〜40重量％とからなるゴム100重
    量部；に対して （ｂ） メタクリル酸の亜鉛塩10〜80重量部；および （ｃ） 有機過酸化物0.2〜10重量部 を配合して成ることを特徴とする加硫性ゴム組成物
  2. 【請求項２】該高飽和ゴムがエチレン性不飽和ニトリル
    −共役ジエン共重合体の水素化物である請求項１記載の
    加硫性ゴム組成物
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